JPH0619078A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 生保存時のカブリの増加や粒状性の悪化を伴
わずに大きなインターイメージ効果を有し、高鮮鋭度の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカブリの増加を
伴わずに高鮮鋭度で粒状性のすぐれたハロゲン化銀黒白
感光材料を提供する。 【構成】 ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド
基、またはスルファモイルアミノ基を置換基として有す
る写真性有用基を放出しうるヒドロキノン系化合物を含
有するハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、インターイメージ効果
が向上し、鮮鋭度が改良されかつ生保存時のカブリが改
良されたハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像
することにより、酸化された芳香族一級アミン系カラー
現像主薬とカプラーとが反応してインドフェノール、イ
ンドアニリン、インダミン、アゾメチン、フェノキサジ
ン、フェナジンおよびそれに類する色素ができ、色画像
が形成されることは知られている。この方式においては
通常色再現には減色法が使われ、青、緑、および赤に選
択的に感光するハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係に
あるイエロー、マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤
とが使用される。イエロー色画像を形成するためには、
例えばアシルアセトアニリド、またはジベンゾイルメタ
ン系カプラーが使われ、マゼンタ色画像を形成するため
には主としてピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾー
ル、ピラゾロピラゾール、ピラゾロトリアゾール、シア
ノアセトフエノンまたはインダゾロン系カプラーが使わ
れ、シアン色画像を形成するためには主としてフェノー
ル系あるいはナフトール系類が使われる。

【０００３】ところで、これらのカプラーから生成する
各色素は、理想的な分光吸収スペクトルではなく、特に
マゼンタおよびシアン色素は、吸収スペクトルがブロー
ドであったり、短波長領域に副吸収をもっており、カラ
ー写真感材の色再現上好ましくない。特に、短波長領域
の副吸収は、彩度の低下を招く傾向がある。これを改良
する一手段として、インターイメージ効果を発現させる
ことにより、ある程度は改良することができる。このイ
ンターイメージ効果を向上させる手段の一つとして、米
国特許第３，３７９，５２９号、同３，６２０，７４６
号、同４，３７７，６３４号、同４，３３２，８７８
号、特開昭４９−１２９，５３６等に開示されているＤ
ＩＲハイドロキノンがあげられる。これらのＤＩＲハイ
ドロキノンは、現像処理中に酸化されることによって、
現像抑制剤を放出させる物であるが、これまで、ＤＩＲ
ハイドロキノンによってインターイメージ効果が向上す
る程現像処理中に酸化される速度を速くすると生フィル
ムの経時中に、カブリが増加したり、現像時にカブリが
増加するという写真性能上非常に大きな問題を伴なって
いた。逆に、ＤＩＲハイドロキノンの還元性をこれらの
カブリの増加を生じさせない程度に低下させると、現像
処理中の還元力が不足し、現像抑制剤の放出が少なく、
インターイメージ効果をほとんど向上させる事ができな
かった。又、従来から知られている米国特許第２１３１
０３８号、同２６９４７１６号、同２４４４６０５号、
同２２３２７０７号に開示されている様なカブリ抑制剤
をこのＤＩＲハイドロキノンと併用するとカブリはある
程度抑えられるが、ＤＩＲハイドロキノンの現像活性が
低下する事でインターイメージ効果も低下する。以上の
様に、これまでＤＩＲハイドロキノンによるカブリの増
加を伴なわないで、大きなインターイメージ効果を発現
させる事が非常に困難であった。このＤＩＲハイドロキ
ノンによるカブリの増加を抑制しつつ、インターイメー
ジ効果を発現させる技術が強く望まれていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的の第一
は、生保存時のカブリの増加を伴なわないで大きなイン
ターイメージ効果を有する多層カラー写真感光材料を提
供する事である。本発明の目的の第二は、粒状性を悪化
させる事なく大きなインターイメージ効果を有し、高鮮
鋭度の多層カラー写真感光材料を提供する事である。本
発明の目的の第三は、カブリの増加を伴なわないで、高
鮮鋭度でかつ粒状性の良い黒白ハロゲン化銀感光材料を
提供する事である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に少
なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀写真材料において下記式〔Ｉ〕で示される化合
物を少なくとも一種含有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料により達成された。 一般式〔Ｉ〕

【０００６】

【化２】

【０００７】式〔Ｉ〕において、Ｒ_１はＲ_３−Ｎ
（Ｒ_５）ＣＯＮ（Ｒ_４）−、Ｒ_３−ＯＣＯＮ（Ｒ_４）、
Ｒ_３−ＳＯ_２Ｎ（Ｒ_４）−またはＲ_３−Ｎ（Ｒ_５）ＳＯ
_２Ｎ（Ｒ_４）−を表わし、Ｒ_３はアルキル基、アリール
基またはヘテロ環基を表わし、Ｒ_４およびＲ_５は水素原
子、アルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ_２はハメ
ットの置換基定数σｐ値が０．３以下の置換基を表わ
し、ｎは０、１または２を表わし、ｎが２の場合２つの
Ｒ_２は同じであっても異なってもよく、Ｂはハイドロキ
ノン母核酸化体より離脱後ＰＵＧを放出する基を表わ
し、ＰＵＧは現像抑制剤を表わし、ｌは整数を表わし、
ＡおよびＡ’は水素原子またはアルカリで除去されうる
基を表わし、Ｒ_１とＲ_２、Ｒ_１とＡあるいはＡ’、Ｒ_２
とＡあるいはＡ’、およびふたつのＲ_２は、一緒になっ
て環を形成してもよい。） すなわち、本発明者らは従来のＤＩＲハイドロキノンの
欠点を克服すべく鋭意検討を重ねた結果、式〔Ｉ〕で示
されるＤＩＲハイドロキノンを使用することによって、
生保存時のカブリを増加させることなく、インターイメ
ージ効果を大きく向上させることを見出した。更に詳細
な研究の結果、式〔Ｉ〕で示される化合物群の中でも、
特に式〔ＩＩ〕で示される化合物が、少量の使用量で優
れた特性を示すことを発見するに至った。 一般式〔ＩＩ〕

【０００８】

【化３】

【０００９】式〔ＩＩ〕において、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｂ、Ｐ
ＵＧ、Ａ、Ａ’、ｎおよびｌは式〔Ｉ〕と同じ意味を持
つ。ＤＩＲハイドロキノンによるカブリ増加を抑制し、
かつインターイメージ効果を向上させる技術として、特
開昭６３−１７４４５に開示されている化合物との併用
が知られている。本発明では、式〔Ｉ〕の化合物を用い
ることによって、これらのカブリ抑制剤を用いることな
く、また従来のＤＩＲハイドロキノンよりも少ない使用
量により、カブリ増加をともなわないで、大きなインタ
ーイメージ効果を達成できた。

【００１０】本発明の式〔Ｉ〕および式〔ＩＩ〕につい
て更に詳細に説明する。Ｒ_１は、Ｒ_３−Ｎ（Ｒ_５）ＣＯ
Ｎ（Ｒ_４）−、Ｒ_３−ＯＣＯＮ（Ｒ_４）−、Ｒ_３−ＳＯ
_２Ｎ（Ｒ_４）−またはＲ_３−Ｎ（Ｒ_５）ＳＯ_２Ｎ
（Ｒ_４）−を表わし、Ｒ_３は、置換あるいは無置換のア
ルキル（炭素数１〜３０、例えばメチル、エチル、ｉｓ
ｏ−プロピル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシルなど）、
置換あるいは無置換のアリール基（炭素数６〜３０、例
えばフェニル、ナフチル、ｍ−ドデシルアミドフェニ
ル、ｍ−ヘキサデシルスルホンアミドフェニル、ｐ−ド
デシルオキシフェニルなど）、またはヘテロ環基（例え
ば、２−ピリジル、４−ピリジル、３−ピリジル、２−
フリルなど）を表わし、Ｒ_３上の置換基としては、アル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルボン酸アミ
ド基、スルフォン酸アミド基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、アルコキシカル
ボニル基、スルファモイル基、スルホニル基、シアノ
基、ハロゲン原子、アシル基、カルボキシル基、スルホ
基、ニトロ基またはヘテロ環残基などが揚げられ、Ｒ_４
およびＲ_５は、同じであっても異なってもよく、水素原
子またはＲ_３で示された置換基を表わす。式〔Ｉ〕およ
び式〔ＩＩ〕において好ましいＲ_４は水素原子である。
式〔Ｉ〕および式〔ＩＩ〕において、Ｒ_２はハメットの
置換基定数σｐ値が０．３以下の置換基を表わし、それ
らの例として置換あるいは無置換のアルキル基（炭素数
１〜３０、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、
ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシルなど）、置換あるいは無
置換のアリール基（炭素数６〜３０、例えばフェニル、
ナフチル、ｍ−ドデシルアミドフェニル、ｍ−ヘキサデ
シルスルホンアミドフェニル、ｐ−ドデシルオキシフェ
ニルなど）、アルコキシ基（炭素数１〜３０、例えばメ
トキシ、エトキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、ｎ−ヘキサデ
シルオキシなど）、アリールオキシ基（炭素数６〜３
０、例えばフェノキシ、ナフチルなど）、アルキルチオ
基（炭素数１〜３０、例えばメチルチオ、ｎ−ブチルチ
オ、ｎ−デシルチオなど）、アリールチオ（炭素数６〜
３０、例えばフェニルチオ、２−ｎ−ブチルオキシ−５
−ｔｅｒｔ−オクチルフェニルチオなど）、アシルアミ
ノ基（例えばアセトアミド、ｎ−デカン酸アミド、安息
香酸アミドなど）、スルホン酸アミド基（メタンスルホ
ン酸アミド、ｎ−ブタンスルホン酸アミドなど）、また
はハロゲン原子（塩素、臭素、フッ素）などが揚げられ
る。式〔Ｉ〕および式〔ＩＩ〕において、Ｒ_１とＲ_２、
Ｒ_１とＡあるいはＡ’、Ｒ_２とＡあるいはＡ’、および
ふたつのＲ_２は、一緒になって環を形成してもよく、そ
の場合の環員数は５から７が好ましい。式〔Ｉ〕および
式〔ＩＩ〕において、ｌは好ましくは０、１または２を
表わす。式〔Ｉ〕で示される化合物の中で、好ましい化
合物は式〔ＩＩ〕で示される化合物であるが、更に好ま
しい化合物は式〔ＩＩＩ〕で表わされる。 一般式〔ＩＩＩ〕

【００１１】

【化４】

【００１２】式〔ＩＩＩ〕におけるＲ_１、Ｂ、ＰＵＧ、
Ａ、Ａ’およびｌは式〔Ｉ〕および式〔ＩＩ〕と同じ意
味を持つ。式〔Ｉ〕、〔ＩＩ〕および式〔ＩＩＩ〕にお
ける、Ａ、Ａ’、ＢおよびＰＵＧについて詳述する。式
〔Ｉ〕、〔ＩＩ〕、および〔ＩＩＩ〕においてＡおよび
Ａ’がアルカリにより除去されうる基（以下、プレカー
サー基という）を表わすとき、好ましくはアシル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
カルバモイル基、イミドイル基、オキサゾリル基、スル
ホニル基などの加水分解されうる基、米国特許第４，０
０９，０２９号に記載の逆マイケル反応を利用した型の
プレカーサー基、米国特許第４，３１０，６１２号に記
載の環開裂反応の後発生したアニオンを分子内求核基と
して利用する型のプレカーサー基、米国特許第３，６７
４，４７８号、同３，９３２，４８０号もしくは同３，
９９３，６６１号に記載のアニオンが共役系を介して電
子移動しそれにより開裂反応を起こさせるプレカーサー
基、米国特許第４，３３５，２００号に記載の環開裂後
反応したアニオンの電子移動により開裂反応を起こさせ
るプレカーサー基または米国特許第４，３６３，８６５
号、同４，４１０，６１８号に記載のイミドメチル基を
利用したプレカーサー基が挙げられる。式〔Ｉ〕、〔Ｉ
Ｉ〕および〔ＩＩＩ〕においてＢで表わされる基は、ハ
イドロキノン母核が現像時に現像主薬酸化体により酸化
されキノン体となった後、 を放出しうる２価の基を表わし、タイミング調節機能を
有していてもよく、また、もう一分子の現像主薬酸化体
と反応してＰＵＧを放出するカプラーとなる基、あるい
は酸化還元基であってもよい。ここでｌが０の場合は、
ＰＵＧが直接、ハイドロキノン母核に結合している場合
を意味し、ｌが２以上の場合には、同じあるいは異なる
Ｂの２つ以上の組合せを表わす。Ｂがタイミング調節機
能を有する二価の連結基である場合、それらの例として
は、以下のものが挙げられる。

【００１３】 （１）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−
２４９１４８号および同６０−２４９１４９号に記載が
あり下記一般式で表わされる基である。ここに※印は式
〔Ｉ〕〔ＩＩ〕および〔ＩＩＩ〕において左側に結合す
る位置を表わし、※※印は式〔Ｉ〕〔ＩＩ〕および〔Ｉ
ＩＩ〕において右側に結合する位置を表わす。 一般式（Ｔ−１）

【００１４】

【化５】

【００１５】式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−
Ｎ（Ｒ_６７）−基を表わし、Ｒ_６５およびＲ_６６は水素
原子または置換基を表わし、Ｒ_６７は置換基を表わし、
ｔは１または２を表わす。ｔが２のとき２つの−Ｗ−Ｃ
（Ｒ_６５）（Ｒ_６６）−は同じものもしくは異なるもの
を表わす。Ｒ_６５およびＲ_６６が置換基を表わすときお
よびＲ_６７の代表的な例は各々Ｒ_６９基、Ｒ_６９ＣＯ−
基、Ｒ_６９ＳＯ_２−基、Ｒ_６９Ｎ（Ｒ_７０）ＣＯ基、ま
たはＲ_６９Ｎ（Ｒ_７０）ＳＯ_２−基などが挙げられる。
ここでＲ_６９は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
わし、Ｒ_７０は脂肪族基、芳香族基、複素環基または水
素原子を表わす。Ｒ_６５、Ｒ_６６およびＲ_６７の各々は
２価基を表わし、連結し、環状構造を形成する場合も包
含される。一般式（Ｔ−１）で表わされる基の具体的例
としては以下のような基が挙げられる。

【００１６】

【化６】

【００１７】（２）分子内求核置換反応を利用して開裂
反応を起こさせる基 例えば米国特許第４，２４８，９６２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことがで
きる。 一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−＊＊ 式中、＊印は式〔Ｉ〕〔ＩＩ〕および〔ＩＩＩ〕におい
て左側に結合する位置を表わし、＊＊印は式〔Ｉ〕〔Ｉ
Ｉ〕および〔ＩＩＩ〕において右側に結合する位置を表
わし、Ｎｕは求核基を表わし、酸素原子またはイオウ原
子が求核種の例であり、Ｅは求電子基を表わし、Ｎｕよ
り求核攻撃を受けて＊＊印との結合を開裂できる基であ
りＬｉｎｋはＮｕとＥとが分子内求核置換反応すること
ができるように立体的に関係づける連結基を表わす。一
般式（Ｔ−２）で表わされる基の具体例としては例えば
以下のものである。

【００１８】

【化７】 （３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。 例えば米国特許第４，４０９，３２３号または同４，４
２１，８４５号に記載があり下記一般式で表わされる基
である。 一般式（Ｉ−３）

【００１９】

【化８】

【００２０】式中、＊印、＊＊印、Ｗ、Ｒ_６５、
Ｒ_６６、およびｔは（Ｔ−１）について説明したのと同
じ意味を表わす。具体的には以下のような基が挙げられ
る。

【００２１】

【化９】

【００２２】（４）エステルの加水分解による開裂反応
を利用する基。 例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。式中＊印および
＊＊印は一般式（Ｔ−１）について説明したのと同じ意
味である。 一般式（Ｔ−４） 一般式（Ｔ−５） ＊−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−＊＊ ＊−Ｓ−Ｃ（Ｓ）−＊＊ （５）イミノケタールの開裂反応を利用する基。 例えば米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連
結基であり、以下の一般式で表わされる基である。 一般式（Ｔ−６）

【００２３】

【化１０】

【００２４】式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ
−１）において説明したのと同じ意味であり、Ｒ_６８は
Ｒ_６７と同じ意味を表わす。一般式（Ｔ−６）で表わさ
れる基の具体例としては以下の基が挙げられる。

【００２５】

【化１１】

【００２６】Ｂで表わされる基が、カプラーとなる基、
あるいは酸化還元基となる基の例としては以下のものが
あげられる。カプラーとなる基としては例えばフェノー
ル型カプラーの場合では水酸基の水素原子を除いた酸素
原子においてハイドロキノン母核と結合しているもので
ある。また５−ピラゾロン型カプラーの場合には５−ヒ
ドロキシピラゾールに互変異性した型のヒドロキシ基よ
り水素原子を除いた酸素原子においてハイドロキノン母
核と結合しているものである。これらの例ではそれぞれ
ハイドロキノン母核より離脱して初めてフェノール型カ
プラーまたは５−ピラゾロン型カプラーとなる。またそ
れらのカップリング位にはＰＵＧが結合する。Ｂがハイ
ドロキノン母核の酸化体より開裂してカプラーとなる基
を表わすとき、好ましくは下記式（Ｃ−１）、（Ｃ−
２）、（Ｃ−３）、または（−４）で表わされる基であ
る。

【００２７】

【化１２】

【００２８】式中、Ｖ_１およびＶ_２は置換基を表わし、
Ｖ_３、Ｖ_４、Ｖ_５およびＶ_６は窒素原子または置換もし
くは無置換のメチン基を表わし、Ｖ_７は置換基を表わ
し、ｘは０ないし４の整数を表わし、ｘが複数のときＶ
_７は同じものまたは異なるものを表わし、２つのＶ_７が
連結して環状構造を形成してもよい。Ｖ_８は−ＣＯ−
基、−ＳＯ_２−基、酸素原子または置換イミノ基を表わ
し、Ｖ_９は

【００２９】

【化１３】

【００３０】とともに５員ないし８員環を構成するため
の非金属原子群を表わし、Ｖ_１０は水素原子または置換
基を表わす。ただしＶ_１およびＶ_２がそれぞれ２価を表
わし、連結して

【００３１】

【化１４】

【００３２】とともに５員ないし８員環を形成してもよ
い。Ｖ_１は好ましくはＲ_７１基を表わし、Ｖ_２はＲ_７２
基、Ｒ_７２ＣＯ−基、Ｒ_７３−Ｎ（Ｒ_７４）ＣＯ−基、
Ｒ_７２ＳＯ_２−基、Ｒ_７２Ｓ−基、Ｒ_７２Ｏ−基、また
はＲ_７３ＳＯ_３Ｎ（Ｒ_７４）−基が好ましい例である。
Ｖ_１およびＶ_２が連結して環を形成したときの例として
はインデン類、インドール類、ピラゾール類、またはベ
ンゾチオフェン類が挙げられる。Ｖ_３、Ｖ_４、Ｖ_５また
はＶ_６が置換メチン基を表わすとき好ましい置換基とし
てはＲ_７１基、Ｒ_７３Ｏ−基、Ｒ_７１Ｓ−基、またはＲ
_７１ＣＯＮＨ−基が挙げられる。Ｖ_７の好ましい例とし
てはハロゲン原子、Ｒ_７１基、Ｒ_７１ＣＯＮＨ−基、Ｒ
_７１ＳＯ_２ＮＨ−基、Ｒ_７３Ｏ−基、Ｒ_７１Ｓ−基、Ｒ
_７３Ｎ（Ｒ_７４）ＣＯ−基、Ｒ_７３Ｎ（Ｒ_７４）ＣＯＮ
（Ｒ_７５）−基、Ｒ_７１ＣＯ−基またはＲ_７３ＯＯＣ−
基が好ましい例である。複数のＶ_７が連結して環状構造
を形成するときの例としてはナフタレン類、キノリン
類、オキシインドール類、ベンゾジアゼピン−２，４−
ジオン類、ベンズイミダゾール−２−オン類またはベン
ゾチオフェン類が挙げられる。Ｖ_８が置換イミノ基を表
わすとき好ましくはＲ_７３Ｎ基である。Ｖ_９が

【００３３】

【化１５】

【００３４】と構成する好ましい環構造はインドール
類、イミダゾリノン類、１，２，５−チアジアゾリン−
１，１−ジオキシド類、３−ピラゾリン−５−オン類、
３−イソオイサゾリン−５−オン類、または

【００３５】

【化１６】

【００３６】類が挙げられる。Ｖ_１０の好ましい例はＲ
_７３基、Ｒ_７３Ｏ−基、Ｒ_７３Ｎ（Ｒ_７４）−基、Ｒ
_７１ＣＯＮ（Ｒ_７３）−基、またはＲ_７１Ｓ−基であ
る。前記においてＲ_７１およびＲ_７２は脂肪族基、芳香
族基、または複素環基を表わし、Ｒ_７３、Ｒ_７４および
Ｒ_７５は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基
を表わす。ここで脂肪族基、芳香族基およ、び複素環基
は前に説明したのと同じ意味であるが、ただしこれらの
基に含まれる総炭素数は好ましくは１０以下である。一
般式（Ｃ−１）で表わされる基の具体的な例としては以
下の基が挙げられる。

【００３７】

【化１７】

【００３８】

【化１８】

【００３９】一般式（Ｃ−２）で表わされる基の具体的
な例としては以下の基が挙げられる。

【００４０】

【化１９】

【００４１】

【化２０】

【００４２】一般式（Ｃ−３）で表わされる基の具体的
な例、としては以下の基が挙げられる。

【００４３】

【化２１】

【００４４】

【化２２】

【００４５】

【化２３】

【００４６】

【化２４】

【００４７】一般式（Ｃ−４）で表わされる基の具体的
な例としては以下の基が挙げられる。

【００４８】

【化２５】

【００４９】

【化２６】

【００５０】一般式（Ｉ〕〔ＩＩ〕および〔ＩＩＩ〕に
おいてＢで表わされる基がハイドロキノン母核より開裂
して酸化還元基となる基を表わすとき、好ましくは下記
一般式（Ｒ−１）で表わされる。 一般式（Ｒ−１） ＊−Ｐ−（Ｘ＝Ｙ）_ｎ−Ｑ−Ａ 式中、ＰおよびＱはそれぞれ独立に酸素原子または置換
もしくは無置換のイミノ基を表わし、ｎ個のＸおよびＹ
の少なくとも１個は−ＰＵＧを置換基として有するメチ
ン基を表わし、その他のＸおよびＹは置換もしくは無置
換のメチン基または窒素原子を表わし、ｎは１ないし３
の整数を表わし（ｎ個のＸ、ｎ個のＹは同じものもしく
は異なるものを表わす）、Ａは水素原子またはアルカリ
により除去されうる基を表わし、式（Ｉ）におけるＡと
同じ意味を持つ。ここでＰ、Ｘ、Ｙ、ＱおよびＡのいず
れか２つの置換基が２価基となって連結し環状構造を形
成する場合も包含される。例えば（Ｘ＝Ｙ）_ｎがベンゼ
ン環、ピリジン環などを形成する場合である。Ｐおよび
Ｑが置換または無置換のイミノ基を表わすとき、好まし
くはスルホニル基またはアシル基で置換されたイミノ基
であるときである。このときＰおよびＱは下記のように
表わされる。 一般式（Ｎ−１）

【００５１】

【化２７】

【００５２】一般式（Ｎ−２）

【００５３】

【化２８】

【００５４】ここに＊印はＡと結合する位置を表し、＊
＊印は−（Ｘ＝Ｙ）_ｎ−の自由結合手の一方と結合する
位置を表す。式中、Ｇで表わされる基は炭素数１〜３
２、好ましくは１〜２２の直鎖または分岐、鎖状または
環状、飽和または不飽和、置換または無置換の脂肪族基
（例えばメチル、エチル、ベンジル、フェノキシブチ
ル、イソプロピル）、炭素数６〜１０の置換または無置
換の芳香族基（例えばフェニル基、４−メチルフェニル
基、１−ナフチル基、４−ドデシルオキシフェニル基な
ど）、またはヘテロ原子として窒素原子、イオウ原子も
しくは酸素原子より選ばれる４員ないし７員環の複素環
基（例えば２−ピリジル基、１−フェニル−４−イミダ
ゾリル基、２−フリル基、ベンゾチエニル基など）が好
ましい例である。一般式（Ｒ−１）においてＰおよびＱ
は好ましくはそれぞれ独立に酸素原子または一般式（Ｎ
−１）で表わされる基である。一般式（Ｒ−１）におい
て好ましくはＰが酸素原子を表わし、Ａが水素原子を表
わすときである。

【００５５】一般式（Ｒ−１）においてさらに好ましく
は、ＸおよびＹが、置換基としてＰＵＧを有するメチン
基である場合を除いて他のＸおよびＹが置換もしくは無
置換のメチン基であるときである。一般式（Ｒ−１）で
表わされる基において特に好ましい基は下記一般式（Ｒ
−２）または（Ｒ−３）で表わされるものである。

【００５６】

【化２９】

【００５７】式中、＊印はハイドロキノン母核と結合す
る位置を表わし、＊＊印はＰＵＧと結合する位置を表わ
す。Ｒ_６４は置換基を表わし、ｑは０、１ないし３の整
数を表わす。ｑが２以上のとき２つ以上のＲ_６４は同じ
でも異なっていてもよく、また２つのＲ_６４が隣接する
炭素上の置換基であるときにはそれぞれ２価基となって
連結し環上構造を表わす場合も包含する。そのときはベ
ンゼン縮合環となり例えばナフタレン類、ベンゾノルボ
ルネン類、クロマン類、インドール類、ベンゾチオフェ
ン類、キノリン類、ベンゾフラン類、２，３−ジヒドロ
ベンゾフラン類、インダン類、またはインデン類などの
環構造となり、これらはさらに１個以上の置換基を有し
てもよい。これらの縮合環に置換基を有するときの好ま
しい置換基の例、およびＲ_６４が縮合環を形成していな
いときのＲ_６４の好ましい例は以下に挙げるものであ
る。すなわち、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エト
キシ基など）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド
基、ベンズアミド基など）、スルホンアミド基（例えば
メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基な
ど）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチ
オ基など）、カルバモイル基（例えばＮ−プロピルカル
バモイル基、Ｎ−ｔ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−ｉ−
プロピルカルバモイル基など）、アルコキシカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル基、プロポキシカルボニ
ル基、など）、脂肪族基（例えばメチル基、ｔ−ブチル
基など）、ハロゲン原子（例えばフルオロ基、クロロ基
など）、スルファモイル基（例えばＮ−プロピルスルフ
ァモイル基、スルファモイル基など）、アシル基（例え
ばアセチル基、ベンゾイル基など）、ヒドロキシル基、
カルボキシル基、またはヘテロ環チオ基（例えば１−フ
ェニルテトラゾリル−５−チオ基、１−エチルテトラゾ
リル−５−チオ基など後述のＰＵＧで表わされる基）が
挙げられる。またＲ_６４が２つ連結し環状構造を形成す
る場合の代表的な例としては

【００５８】

【化３０】

【００５９】（＊印および＊＊印は一般式（Ｒ−３）で
説明したのと同じ意味を表わす）が挙げられる。一般式
〔Ｉ〕〔ＩＩ〕および〔ＩＩＩ〕においてＰＵＧで表わ
される基は現像抑制剤を表わす。詳しくはテトラゾリル
チオ基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアジアゾ
リルチオ基、ベンゾオキサゾリルチオ基、ベンゾトリア
ゾリル基、ベンゾインダゾリル基、トリアゾリルチオ
基、オキサジアゾリルチオ基、イミダゾリルチオ基、チ
アジアゾリルチオ基、チオエーテル置換トリアゾリル基
（例えば米国特許第４，５７９，８１６号に記載のある
現像抑制剤）またはオキサゾリルチオ基などでありこれ
らは適宜、置換基を有してもよく、好ましい置換基とし
ては以下のものが挙げられる。すなわち、Ｒ_７７基、Ｒ
_７８Ｏ−基、Ｒ_７７Ｓ−基、Ｒ_７７ＯＣＯ−基、Ｒ_７７
ＯＳＯ_２−基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｒ
_７７ＳＯ_２−基、Ｒ_７８ＣＯ−基、Ｒ_７７ＣＯＯ−基、
Ｒ_７７ＳＯ_２Ｎ（Ｒ_７８）−基、Ｒ_７８Ｎ（Ｒ_７９）Ｓ
Ｏ_２−基、Ｒ_７８Ｎ（Ｒ_７９）ＣＯ−基、Ｒ_７７Ｃ（Ｒ
_７８）＝Ｎ−基、Ｒ_７８Ｎ（Ｒ_７９）−基、Ｒ_７８ＣＯ
Ｎ（Ｒ_７９）−基、Ｒ_７７ＯＣＯＮ（Ｒ_７８）−基、Ｒ
_７８Ｎ（Ｒ_７９）ＣＯＮ（Ｒ_８０）−基、Ｒ_７７ＳＯ_２
Ｏ−基、

【００６０】

【化３１】

【００６１】基が挙げられる。ここでＲ_７７は脂肪族
基、芳香族基または複素環基を表わし、Ｒ_７８、Ｒ_７９
およびＲ_８０は脂肪族基、芳香族基、複素環基または水
素原子を表わす。一分子中にＲ_７７、Ｒ_７８、Ｒ_７９お
よびＲ_８０が２個以上あるときこれらが連結して環（例
えばベンゼン環）を形成してもよい。ここで脂肪族基と
は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の飽和もしくは
不胞和、分岐もしくは直鎖、鎖状もしくは環状、置換も
しくは無置換の脂肪族炭化水素基である。芳香族基とは
炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０の置換もしくは無
置換のフェニル基または置換もしくは無置換のナフチル
基である。複素環基とは炭素数１〜１８、好ましくは１
〜７の、複素原子として窒素原子、イオウ原子もしくは
酸素原子より選ばれる。飽和もしくは不飽和の、置換も
しくは無置換の複素環基であり、好ましくは４員ないし
８員環の複素環基である。これらの脂肪族基、芳香族基
および複素環基が置換基を有するとき、置換基の例とし
ては前記現像抑制剤の例として挙げた複素環チオ基また
は複素環基の有してもよい置換基として列挙した置換基
が挙げられる。一般式〔Ｉ〕〔ＩＩ〕および〔ＩＩＩ〕
において特に好ましい現像抑制剤は、開裂したときは現
像抑制性をを有する化合物であるが、それが発色現像液
中に流れ出した後は、実質的に写真性に影響を与えない
化合物に分解される（もしくは変化する）性質を有する
現像抑制剤である。例えば米国特許第４，４７７，５６
３号、特開昭６０−２１８６４４号、同６０−２２１７
５０号、同６０−２３３６５０号、または同６１−１１
７４３号に記載のある現像抑制剤が挙げられる。式〔Ｉ
ＩＩ〕において好ましいＲ_１はＲ_３−Ｎ（Ｒ_５）ＣＯＮ
Ｈ−およびＲ_３−ＯＣＯＮＨ−であり、Ｒ_３およびＲ_５
は、前述と同じ意味を持つ。式〔ＩＩＩ〕において、好
ましいＡおよびＡ’は水素原子である。式〔ＩＩＩ〕に
おいて、好ましいｌは０または１である。以下に本発明
に用いられる化合物の具体例を列記するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

【００６２】

【化３２】

【００６３】

【化３３】

【００６４】

【化３４】

【００６５】

【化３５】

【００６６】

【化３６】

【００６７】

【化３７】

【００６８】

【化３８】

【００６９】

【化３９】

【００７０】

【化４０】

【００７１】

【化４１】

【００７２】

【化４２】

【００７３】

【化４３】

【００７４】

【化４４】

【００７５】

【化４５】

【００７６】以下に具体的な化合物の合成例をいくつか
示すが、本発明で用いられる化合物は、これらの方法を
利用することで容易に合成することができる。 合成例１（例示化合物１）

【００７７】

【化４６】

【００７８】１）１−Ａの合成 ２，５−ジメトキシアニリン５０ｇにアセトニトリル４
００ｍｌ、ピリジン２６ｍｌを加え、更に、フェニルク
ロロホルメイト４６ｇを滴下後、室温にて３時間攪拌し
た。反応終了後、反応混合物に塩酸水溶液を加え、酢酸
エチルにて抽出、水洗、乾燥後、濃縮し、標記化合物５
０ｇを得た。 ２）１−Ｂの合成 上記で得られた１−Ａ２５ｇにアセトニトリル３００ｍ
ｌ、１−ヘキサデシルアミン２２ｇを加え、５時間加熱
還流を行った。反応終了後、反応混合物に塩酸水溶液を
加え、析出した結晶を濾別、アセトニトリルにて洗浄、
乾燥し、標記化合物３５ｇを得た。 ３）１−Ｃの合成 上記で得られた１−Ｂ１６ｇに４７％臭化水素酸２５０
ｍｌを加え、２時間加熱還流した。反応終了後、反応混
合物に水を加え、析出した結晶を濾別、アセトニトリル
にて洗浄、乾燥し、標記化合物１１ｇを得た。 ４）１−Ｄの合成 上記で得られた１−Ｃ１．５ｇにエタノール５０ｍｌ、
２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾ
キノン０．９ｇを加え、室温にて３０分間攪拌した。反
応終了後、析出した結晶を濾別、乾燥し、標記化合物
１．３ｇを得た。 ５）例示化合物１の合成 上記で得られた１−Ｄ１．３ｇに酢酸エチル１５０ｍ
ｌ、更に、２−メルカプト−５−メチルチオ−１，３，
４−チアジアゾール０．６ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸
・一水和物０．１ｇを加え、５０℃にて１時間攪拌し
た。反応終了後、析出した不溶物を濾去、濾液を濃縮し
た。残留物を、アセトニトリルより晶析、濾別、乾燥
し、標記化合物０．９ｇを得た。（融点：１３１．１〜
１３３．２℃）

【００７９】

【化４７】

【００８０】１）２−Ａの合成 ２，５−ジメトキシアニリン８０ｇに４７％臭化水素酸
４５０ｇを加え、これを６時間加熱還流した。反応終了
後、反応混合物を濃縮、析出した結晶を濾別、アセトニ
トリルで洗浄後、乾燥し、標記化合物８７ｇを得た。 ２）２−Ｂの合成 上記で得られた２−Ａ３０ｇにアセトニトリル３００ｍ
ｌを加え、これに窒素気流下、ピリジン２８ｍｌを加
え、室温にて１５分間攪拌した。更に、窒素気流下、ｎ
−ヘキサデシルクロロホルメイト４８ｇをＮ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド１５０ｍｌに溶解した溶液を滴下後、
室温にて３時間攪拌した。反応終了後、反応混合物に塩
酸水溶液を加え、析出した結晶を濾別、アセトニトリル
にて洗浄後、乾燥し、標記化合物５４ｇを得た。 ３）２−Ｃの合成 上記で得られた２−Ｂ３０ｇに酢酸エチル５００ｍｌ、
二酸化マンガン４５ｇを加え、４５℃にて３時間攪拌し
た。反応終了後、不溶物を濾去、濾液を濃縮し、標記化
合物２３ｇを得た。 ４）例示化合物２の合成 上記で得られた２−Ｃ２２．０ｇに塩化メチレン６００
ｍｌ、更に、２−メルカプト−５−メチルチオ−１，
３，４−チアジアゾール９．２ｇ、ｐートルエンスルホ
ン酸・一水和物０．５ｇを加え、室温にて２時間還流し
た。反応終了後、析出した結晶を濾別、乾燥し、標記化
合物２７．８ｇを得た。（融点：１３５．８〜１３６．
０℃） 合成例３（例示化合物３）

【００８１】

【化４８】

【００８２】１）３−Ａの合成 ２，５−ジメトキシアニリン１５ｇにアセトニトリル１
００ｍｌ、ピリジン８ｍｌを加え、更に、１−ヘキサデ
カンスルホニルクロライド３６ｇを滴下後、４０℃にて
５時間攪拌した。反応終了後、析出した結晶を濾別、乾
燥し、標記化合物２１ｇを得た。 ２）３−Ｂの合成 上記で得られた３−Ａ１０．０ｇに塩化メチレン１００
ｍｌを加え、これに、氷冷下、三臭化ホウ素６ｍｌを滴
下した。氷冷下にて２時間攪拌後、水を加え、酢酸エチ
ルにて抽出、水洗、乾燥し、濃縮した。残留物をアセト
ニトリルより晶析、濾別、乾燥し、標記化合物７．９ｇ
を得た。 ３）３−Ｃの合成 上記で得られた３−Ｂ７．５ｇに酢酸エチル１００ｍ
ｌ、二酸化マンガン１０．０ｇを加え、室温にて１時間
攪拌した。反応終了後、不溶物を濾去、濾液を濃縮し、
標記化合物７．０ｇを得た。 ４）例示化合物３の合成 上記で得られた３−Ｃ６．８ｇに塩化メチレン５０ｍ
ｌ、更に、２−メルカプト−５，メチルチオ−１，３，
４−チアジアゾール３．０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸
・一水和物０．５ｇを加え、室温にて２時間攪拌した。
反応終了後、析出した結晶を濾別、乾燥し、標記化合物
６．０ｇを得た。（融点：１３３．６〜１３５．０℃）

【００８３】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤惑色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、
同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同
６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に記
載されるようなカブラー、ＤＩＲ化合物等が含まれてい
てもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んでい
てもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化
銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは
英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感度
乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いること
ができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低く
なる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層
の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、特
開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、
同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記
載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤
層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感
光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤
感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、ま
たはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、または
ＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置する
ことができる。また特公昭５５−３４９３２号公報に記
載されているように、支持体から最も遠い側から青感光
性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもで
きる。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９
３６号明細書に記載されているように、支持体から最も
遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に
配列することもできる。

【００８４】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。その他、高感度乳剤層／低感度乳
剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳
剤層／高感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。
また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。色再現性を改良するために、米国特許第４，６６
３，２７１号、同第４，７０５，７４４号，同第４，７
０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３
−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，ＧＬ，ＲＬな
どの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー
層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置する
ことが好ましい。上記のように、それぞれの感光材料の
目的に応じて種々の層構成・配列を選択することができ
る。本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含
有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨ
ウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ
塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２
５モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ
塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立
方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有する
もの、球状、板状のような変則的な結晶形を有するも
の、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれ
らの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約０．２
ミクロン以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロ
ンに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも
単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀
写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２
３頁，“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａ
ｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．３０
７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８６５頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテ
ル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ
Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐ
ａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真
乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆ
ｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔａ
ｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用いて
調製することができる。米国特許第３，５７４，６２８
号、同３，６５５，３９４号および英国特許第１，４１
３，７４８号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【００８５】また、アスペクト比が約５以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国
特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。結晶構造は一様
なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からな
るものでもよく、層状構造をなしていてもよい、また、
エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀
が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛
などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよ
い。また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．
１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６、および同Ｎｏ．３０
７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表に
まとめた。本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を
使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀
とは、色素画像を得るための像様露光時においては感光
せずに、その現像処理において実質的に現像されないハ
ロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされていな
いほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含
有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を０．５〜１０モル％含有するものである。微粒子ハ
ロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均
値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．０２〜
０．２μｍがより好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通
常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。こ
の場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に増感され
る必要はなく、また分光増感も不要である。ただし、こ
れを塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾ
ール系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もし
くはメルカプト系化合物または亜鉛化合物などの公知の
安定剤を添加しておくことが好ましい。本発明に使用で
きる公知の写真用添加剤も上記の３つのリサーチ・ディ
スクロージャーに記載されており、下記の表に関連する
記載箇所を示した。

【００８６】

【表１】

【００８７】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許４，４１１，９８
７号や同第４，４３５，５０３号に記載されたホルムア
ルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に
添加することが好ましい。本発明には種々のカラーカプ
ラーを使用することができ、その具体例は前出のリサー
チ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ
〜Ｇ、および同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに
記載された特許に記載されている。イエローカプラーと
しては、例えば米国特許第３，９３３，５０１号、同第
４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０２４号、同
第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，９６１号、
特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０
２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特許第３，９
７３，９６８号、同第４，３１４，０２３号、同第４，
５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等
に記載のものが好ましい。マゼンタカプラーとしては５
−ピラゾロン系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ま
しく、米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５
１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第
３，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リ
サーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８
４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６
月）、特開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８
号、同６０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、
同６０−１８５９５１号、米国特許第４，５００，６３
０号、同第４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６
３０号、国際公開Ｗ０８８／０４７９５号等に記載のも
のが特に好ましい。シアンカプラーとしては、フェノー
ル系及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第
４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同
第４，２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、
同第２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１
号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２
６号、同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３
０８号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，
１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州
特許第１２１，３６５Ａ、同第２４９，４５３Ａ号、米
国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９
９号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５
５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，
８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。ポリマー化された色素形成カプラーの典型例
は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。

【００８８】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３のＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５
のＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特
公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２
９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４
６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許
第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出
された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現
像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基
を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出す
るカプラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑
制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４
３、ＶＩＩ−Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ−
Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、
同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同
６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許
４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記載
されたものが好ましい。現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤を放出するカプラーとしては、英国特許第
２，０９７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特
開昭５９−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に
記載のものが好ましい。その他、本発明の感光材料に用
いることのできる化合物としては、米国特許第４，１３
０，４２７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，
２８３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、同第
４，３１０，６１８号等に記載の多当量カプラー、特開
昭６０−１８５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等
に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲ
カプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス
化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合
物、欧州特許第１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０
８Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２４２４１、特開昭
６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラ
ー、米国特許第４，５５５，４７７号等に記載のリガン
ド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロ
イコ色素を放出するカプラー、米国特許第４，７７４，
１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げ
られる。本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散
方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法に用
いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２
７号などに記載されている。水中油滴分散法に用いられ
る常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体
例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレー
ト、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキ
シルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１
−ジエチルプロピル）フタレートなど）、リン酸または
ホスホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェ
ニルホスフエート、トリシクロヘキシルホスフェート、
トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシル
ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリ
クロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシル
フェニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類（２
−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート
など）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピ
ロリドンなど）、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミ
ルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビ
ス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼ
レート、グリセロールトリブチレート、イソステアリル
ラクテート、トリオクチルシトレートなど）、アニリン
誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒ
ｔ−オクチルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィ
ン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンな
ど）などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が
約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の
有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、
酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

【００８９】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号などに記載されてい
る。本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコ
ールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２
４８号、および特開平１−８０９４１号に記載の１，２
−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル ｐ−
ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−
３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノー
ル、２−（４チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種
の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。本
発明は種々のカラー感光材料に適用することができる。
一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド
用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペー
パー、カラーボジフィルムおよびカラー反転ペーパーな
どを代表例として挙げることができる。本発明に使用で
きる適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７
６４３の２８頁、同Ｎｏ．１８７１６の６４７頁右欄か
ら６４８頁左欄、および同Ｎｏ．３０７１０５の８７９
頁に記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有
する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以
下であることが好ましく、２３μｍ以下がより好まし
く、１８μｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に
好ましい。また膜膨潤速度Ｔ_１／２は３０秒以下が好ま
しく、２０秒以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対
湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜
膨潤速度Ｔ_１／２は、当該技術分野において公知の手法
に従って測定することができる。例えば、エー・グリー
ン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇ
ｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．），１９巻、２号，１２４〜１２
９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用する
ことにより、測定でき、Ｔ_１／２は発色現像液で３０
℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９
０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまで
の時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ_１／２は、バインダー
としてのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布
後の経時条件を変えることによって調整することができ
る。また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤
率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、
式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算でき
る。本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲ
Ｄ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．１８７
１６の６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７１０５
の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。

【００９０】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが
挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン
硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以
上併用することもできる。発色現像液は、アルカリ金属
の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝
剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾー
ル類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物の
ような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一
般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、
ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビス
カルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェ
ニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテコ
ールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジル
アルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウ
ム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンの
ような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例
えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，
Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの
塩を代表例として挙げることができる。また反転処理を
実施する場合は通常黒白現像を行ってから発色現像す
る。この黒白現像液には、ハイドロキノンなどのジヒド
ロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピラゾリドンな
どの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル−ｐ−アミノ
フェノールなどのアミノフェノール類など公知の黒白現
像主薬を単独であるいは組み合わせて用いることができ
る。これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１
２であることが一般的である。またこれらの現像液の補
充量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般
に感光材料１平方メートル当たり３ｌ以下であり、補充
液中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５
００ｍｌ以下にすることもできる。補充量を低減する場
合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによ
って液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。処
理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義
する開口率で表わすことができる。即ち、

【００９１】

【式１】

【００９２】上記の開口率は、０．１以下であることが
好ましく、より好ましくは０．００１〜０．０５であ
る。このように開口率を低減させる方法としては、処理
槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、
特開平１−８２０３３号に記載された可動蓋を用いる方
法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット
現像処理方法を挙げることができる。開口率を低減させ
ることは、発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、
後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、
安定化などの全ての工程において適用することが好まし
い。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段
を用いることにより補充量を低減することもできる。発
色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂
白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし（漂白定
着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速化
を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でも
よい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミノプ
ロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止
の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄
（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液におい
ても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄
（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは
通常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに
低いｐＨで拠理することもできる。漂白液、漂白定着液
及びそれらの前浴には、必要に応じて漂白促進剤を使用
することができる。有用な漂白促進剤の具体例は、次の
明細書に記載されている：米国特許第３，８９３，８５
８号、西独特許第１，２９０，８１２号、同２，０５
９，９８８号、特開昭５３−３２７３６号、同５３−５
７８３１号、同５３−３７４１８号、同５３−７２６２
３号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、
同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同
５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサー
チ・ディスクロージャーＮｏ．１７１２９号（１９７８
年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド
基を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載
のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開
昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号、米国特
許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西
独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５８−１６，２
３５号に記載の沃化物塩；西独特許第９６６，４１０
号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオキシエチレ
ン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリアミン
化合物；その他特開昭４９−４０，９４３号、同４９−
５９，６４４号、同５３−９４，９２７号、同５４−３
５，７２７号、同５５−２６，５０６号、同５８−１６
３，９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使用でき
る。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国
特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，
８１２号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物
が好ましい。更に、米国特許第４，５５２，８３４号に
記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中
に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着
するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

【００９３】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、
プロピオン酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に用
いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、
チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等
をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的で
あり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用でき
る。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル
系化合吻、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液や漂
白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カ
ルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第２９４７６
９Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、ｐ
Ｈ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合物、好ま
しくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、１−
エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾールの如きイ
ミダゾール類を０．１〜１０モル／ｌ添加することが好
ましい。脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない
範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、
更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度は２
５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のステイン発生が有効に防止される。脱銀工程におい
ては、攪拌ができるだけ強化されていることが好まし
い。攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭６２−１
８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流
を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号の回
転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には液中に設
けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら感
光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによって
より攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量
を増加させる方法が挙げられる。このような攪拌向上手
段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても
有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤
の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考え
られる。また、前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使
用した場合により有効であり、促進効果を著しく増加さ
せたり漂白促進剤による定着阻害作用を解消させること
ができる。本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経る
のが一般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料
の特性（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更
には水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等
の補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し
得る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と
水量の関係は、Ｊｏｕｒｎ−ａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏ
ｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅａｎ
ｄ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ 第６
４巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載
の方法で、求めることができる。前記文献に記載の多段
向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タ
ンク内における水の滞留時間の増加により、バクテリア
が繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問
題が生じる。本発明のカラー感光材料の処理において、
このような問題が解決策として、特開昭６２−２８８，
８３８号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオ
ンを低減させる方法を極めて有効に用いることができ
る。また、特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチア
ゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシア
ヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾト
リアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８
６年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、
防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤
を用いることもできる。本発明の感光材料の処理におけ
る水洗水のｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８で
ある。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等
で種々設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒
〜１０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範
囲が選択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗
に代り、直接安定液によって処理することもできる。こ
のような安定化処理においては、特開昭５７−８５４３
号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に
記載の公知の方法はすべて用いることができる。

【００９４】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げ
ることができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴
剤を加えることもできる。上記水洗及び／又は安定液の
補充に伴うオーバーフロー液は脱銀工程等他の工程にお
いて再利用することもできる。自動現像機などを用いた
処理において、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する
場合には、水を加えて濃縮補正することが好ましい。本
発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及
び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵
するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用い
るのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９７
号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，５
９９号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１４，８
５０及び同Ｎｏ．１５，１５９に記載のシッフ塩基型化
合物、同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国
特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭
５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げる
ことができる。本発明のハロゲン化銀カラー感光材料
は、必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の
１−フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。本発明における各種処理液は１０℃〜５
０℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度
が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時
間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理
液の安定性の改良を達成することができる。また、本発
明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，５００，６
２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５９−２１８
４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特許２１０，
６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感光材料にも
適用できる。

【００９５】

【発明の効果】本発明の化合物を用いると混色防止効果
が大きくかつ保存安定性が改良される。この効果は特に
発色現像液のｐＨが高い場合に効果が大きい。

【００９６】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００９７】実施例 １ 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μｍの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー
感光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ^２当り
の添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載し
た用途に限らない。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２５ｇ ゼラチン １．９ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ４０ｍｇ 第３層：中間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ｇ 第４層：低感度赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ 、ＡｇＩ含量４．５モル％の単分散立方体と平均粒径０．３μｍ、ＡｇＩ含量４ ．５モル％の単分散立方体の１：１の混合物） 銀量 ０．４ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−１ ０．２０ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０１５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感された沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．５μｍ、ＡｇＩ含量４モル％の単分散
立方体） 銀量 ０．４ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−１ ０．２ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μｍ 、ＡｇＩ含量２モル％の単分散双晶粒子） 銀量 ０．４ｇ ゼラチン １．１ｇ カプラーＣ−３ ０．７ｇ カプラーＣ−１ ０．３ｇ 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 染料Ｄ−１ ０．０２ｇ

【００９８】 第８層：中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量０．３モル％） ０．０２ｇ ゼラチン １．０ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．２ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．４μｍ、ＡｇＩ含量４．５モル％の単分
散立方体と平均粒径０．２μｍ、ＡｇＩ含量４．５モル
％の単分散立方体の１：１の混合物） 銀量 ０．５ｇ ゼラチン ０．５ｇ カプラーＣ−４ ０．２０ｇ カプラーＣ−７ ０．１０ｇ カプラーＣ−８ ０．１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ １０ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．５μｍ、ＡｇＩ含量３モル％の単分散立
方体） 銀量 ０．４ｇ ゼラチン ０．６ｇ カプラーＣ−４ ０．１ｇ カプラーＣ−７ ０．１ｇ カプラーＣ−８ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤（球換算時平均粒径０ ．６μｍ、ＡｇＩ含量１．３モル％、直径／厚みの平均値が７の単分散平板） 銀量 ０．５ｇ ゼラチン １．０ｇ カプラーＣ−４ ０．４ｇ カプラーＣ−７ ０．２ｇ カプラーＣ−８ ０．２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．１ｇ ゼラチン １．１ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ、 ＡｇＩ含量３モル％の単分散立方体と平均粒径０．２μｍ、ＡｇＩ含量３モル％ の単分散立方体の１：１の混合物） 銀量 ０．６ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−５ ０．６ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５μｍ、 ＡｇＩ含量２モル％の単分散立方体） 銀量 ０．４ｇ ゼラチン ０．９ｇ カプラーＣ−５ ０．３ｇ カプラーＣ−６ ０．３ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ

【００９９】第１７層：高感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤
（球換算時平均粒径０．７μｍ、ＡｇＩ含量１．５モル
％、直径／厚みの平均値が７の平板粒子） 銀量 ０．４ｇ ゼラチン １．２ｇ カプラーＣ−６ ０．７ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｃ ０．８ｇ 染料Ｄ−３ ０．０５ｇ 第１９層：第２保護層 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル ％） 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．４ｇ 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ） ０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体（平均粒径１．５μｍ ） ０．１ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ｍｇ 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び
塗布用、乳化用界面活性剤等を添加した。更に、防腐・
防黴剤として１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オ
ン、２−フェノキシエタノール、及びフェネチルアルコ
ールを添加した。なお、ここで用いた乳剤において単分
散とは変動係数が２０％以下であることを意味する。

【０１００】

【化４９】

【０１０１】

【化５０】

【０１０２】

【化５１】

【０１０３】

【化５２】

【０１０４】

【化５３】

【０１０５】

【化５４】

【０１０６】

【化５５】

【０１０７】

【化５６】

【０１０８】

【化５７】

【０１０９】

【化５８】

【０１１０】

【化５９】

【０１１１】試料１０１から１１４の作製 試料１０１において、第４層の中間層のＤＩＲ化合物Ｃ
ｐｄ−Ｄのかわりに比較化合物Ａ、比較化合物Ｂ、比較
化合物Ｃ、本発明の化合物（１）、（２）、（３）、
（４）、（５）、（１２）（１６）、（１９）、（２
１）、（２５）、（３１）（３２）（３５）（４０）を
それぞれ等モル添加した以外試料１０１と同様にして作
製した。

【０１１２】得られた試料１０１〜１１８ をストリッ
プス形態に裁断後、赤フィルターを通してウェッジ露光
を行ない、更に緑フィルターを通して均一露光を行っ
た。次に２０μ、１ｍｍ巾に軟Ｘ線で露光を行いエッジ
効果を評価した。処理は下記処方にて行った。インター
イメージ効果はシアン発色濃度が２．０の部分のマゼン
タ濃度とシアン発色濃度がＤｍｉｎの部分のマゼンタ濃
度の差によって評価した。エッジ効果はミクロ濃度計に
てＲフィルターを介して１ｍｍ巾、２０μ巾の濃度を測
定しそれらの濃度の比をとって評価した。次に各試料を
４０℃８０％ＲＨの条件下で１４日間保存し、室温に保
存したものと同時に処理してシアン発色層の最大濃度を
比較した。得られた結果を表１に示した。表１から明ら
かなように本発明のＤＩＲ化合物を用いるとインターイ
メージ効果、エッジ効果が大きく、保存時の最大濃度の
低下（かぶり増加に対応）が少ないことがわかる。

【０１１３】

【表２】

【０１１４】

【化６０】

【０１１５】

【表３】

【０１１６】

【表４】

【０１１７】

【表５】

【０１１８】

【表６】

【０１１９】

【表７】

【０１２０】

【表８】

【０１２１】

【化６１】

【０１２２】またＤＩＲ−化合物を第４層のかわりに第
２層，第３層，第８層，第９層，第１４層および／また
は第１５層に添加しても同様な結果が得られた。

【０１２３】実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０１を作製した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／ｍ^２単位で表した量を、またカプ
ラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ^２単位で
表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲ
ン化銀１モルあたりのモル数で示した。なお添加物を示
す記号は下記に示す意味を有する。但し複数の効用を有
する場合はそのうちの一つを代表して載せた。 ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有機溶媒、Ｅｘ
Ｆ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラ
ー、ＥｘＭ ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イエローカ
プラー、Ｃｐｄ；添加剤 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１５ ゼラチン ２．０ ＥｘＭ−６ ０．２ ＵＶ−１ ０．０３ ＵＶ−２ ０．０６ ＵＶ−３ ０．０７ Ｓｏｌｖ−１ ０．３ Ｓｏｌｖ−２ ０．０８ ＥｘＦ−１ ０．０１ ＥｘＦ−２ ０．０１ ＥｘＦ−３ ０．００５ Ｃｐｄ−６ ０．００１ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．４μｍ、球相 当径の変動係数３０％、板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量 ０．３７ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ６モル％、コアシｌ比２：１の内部高ＡｇＩ型、球相 当径０．４５μｍ、球相当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０ ） 塗布銀量 ０．１９ ゼラチン ０．８ ＥｘＳ−１ ２．３×１０^−４ ＥｘＳ−２ １．４×１０^−４ ＥｘＳ−５ ２．３×１０^−４ ＥｘＳ−７ ４．２×１０^−６ ＥｘＣ−１ ０．１７ ＥｘＣ−２ ０．０３ ＥｘＣ−３ ０．００９ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ６モル％、コアシェル比２：１の内部高ＡｇＩ型、球 相当径０．６５μｍ、球相当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２． ０） 塗布銀量 ０．６５ ゼラチン １．０ ＥｘＳ−１ ２．３×１０^−４ ＥｘＳ−２ １．４×１０^−４ ＥｘＳ−５ ２．３×１０^−４ ＥｘＳ−７ ４．２×１０^−６ ＥｘＣ−１ ０．３１ ＥｘＣ−２ ０．０１ ＥｘＣ−３ ０．１０

【０１２４】 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ９．３モル％、コアシェル比３：４：２の多重構造粒 子、ＡｇＩ含有量内部から２４，０，６モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当 径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量 １．５ ゼラチン １．４ ＥｘＳ−１ １．９×１０^−４ ＥｘＳ−２ １．２×１０^−４ ＥｘＳ−５ １．９×１０^−４ ＥｘＳ−７ ８．０×１０^−６ ＥｘＣ−１ ０．０８ ＥｘＣ−４ ０．０９ Ｓｏｌｖ−１ ０．０８ Ｓｏｌｖ−２ ０．２０ Ｃｐｄ−７ ４．６×１０^−４ 第５層（中間層） ゼラチン ０．６ Ｃｐｄ−１ ０．１ ポリエチルアクリレートラ ０．０８ テックス Ｓｏｌｖ−１ ０．０８ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．３３μｍ、球 相当径の変動係数３７％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量 ０．１８ ゼラチン ０．４ ＥｘＳ−３ １．６×１０^−４ ＥｘＳ−４ ４．８×１０^−４ ＥｘＳ−５ １×１０^−４ ＥｘＭ−５ ０．１６ ＥｘＭ−７ ０．０３ ＥｘＹ−８ ０．０１ Ｓｏｌｖ−１ ０．０６ Ｓｏｌｖ−４ ０．０１ 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．５５μｍ、球 相当径の変動係数１５％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量 ０．２７ ゼラチン ０．６ ＥｘＳ−３ ２×１０^−４ ＥｘＳ−４ ７×１０^−４ ＥｘＳ−５ １．４×１０^−４ ＥｘＭ−５ ０．１７ ＥｘＭ−７ ０．０４ ＥｘＹ−８ ０．０４ Ｓｏｌｖ−１ ０．１４ Ｓｏｌｖ−４ ０．０１ 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ８．８モル％、銀量比３：４：２の多層構造粒子、Ａ ｇＩ含有量内部から２４モル、０モル、３モル％、球相当径０．７５μｍ、球相 当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布銀量 ０．５ ゼラチン ０．６ ＥｘＳ−４ ５．２×１０^−４ ＥｘＳ−５ １×１０^−４ ＥｘＳ−８ ０．３×１０^−４ ＥｘＭ−５ ０．０８ ＥｘＭ−６ ０．０３ ＥｘＹ−８ ０．０２ ＥｘＣ−１ ０．０１ ＥｘＣ−４ ０．０１ Ｓｏｌｖ−１ ０．２３ Ｓｏｌｖ−２ ０．０５ Ｓｏｌｖ−４ ０．０１ Ｃｐｄ−７ １×１０^−４ Ｃｐｄ−８ ０．０１ 第９層（中間層） ゼラチン ０．６ Ｃｐｄ−１ ０．０４ ポリエチルアクリレートラ ０．０５ テックス Ｓｏｌｖ−１ ０．０２ ＵＶ−４ ０．０３ ＵＶ−５ ０．０４

【０１２５】 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ８モル％、コアシェル比２：１の内部高ＡｇＩ型、球 相当径０．６５μｍ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２． ０） 塗布銀量 ０．７２ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．４μｍ、球相 当径の変動係数３０％、板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量 ０．２１ ゼラチン １．０ ＥｘＳ−３ ６×１０^−４ ＥｘＭ−１０ ０．１９ Ｓｏｌｖ−１ ０．３０ Ｓｏｌｖ−６ ０．０３ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ０．０６ ゼラチン ０．８ Ｃｐｄ−２ ０．１３ Ｓｏｌｖ−１ ０．１３ Ｃｐｄ−１ ０．０７ Ｃｐｄ−６ ０．００２ Ｈ−１ ０．１３ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤 （ＡｇＩ ４．５モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．７μ ｍ、球相当径の変動係数１５％、板状粒子、直径／厚み比７．０） 塗布銀量 ０．４５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ３モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．３μｍ、球相 当径の変動係数３０％、板状粒子、直径／厚み比７．０） 塗布銀量 ０．２５ ゼラチン ２．１ ＥｘＳ−６ ９×１０^−４ ＥｘＣ−１ ０．１３ ＥｘＣ−４ ０．０３ ＥｘＹ−９ ０．１６ ＥｘＹ−１１ １．０４ Ｓｏｌｖ−１ ０．５１ 第１３層（中間層） ゼラチン ０．４ ＥｘＹ−１２ ０．２０ Ｓｏｌｖ−１ ０．１９ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １０モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径１．０μｍ、 球相当径の変動係数２５％、多重双晶板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量 ０．４ ゼラチン ０．５ ＥｘＳ−６ １×１０^−４ ＥｘＹ−９ ０．０１ ＥｘＹ−１１ ０．２０ ＥｘＣ−１ ０．０１ Ｓｏｌｖ−１ ０．１０ 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．０７μ ｍ） 塗布銀量 ０．１２ ゼラチン ０．７ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１６ Ｓｏｌｖ−５ ０．０２ Ｈ−１ ０．１３ Ｃｐｄ−５ ０．１０ ポリエチルアクリレートラ テックス ０．０９

【０１２６】 第１６層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．０７μ ｍ） 塗布銀量 ０．３６ ゼラチン ０．８５ ポリメチルメタクリレート粒子 （直径１．５μｍ） ０．２ Ｃｐｄ−４ ０．０４ Ｗ−４ ０．０２ Ｈ−１ ０．１７ 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３
（０．０７ｇ／ｍ^２）、界面活性剤Ｗ−１（０．００６
ｇ／ｍ^２）、Ｗ−２（０．３３ｇ／ｍ^２）、Ｗ−３
（０．１０ｇ／ｍ^２）を塗布助剤や乳化分散剤として添
加した。また、主として防黴・防菌性を向上させるため
に、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フ
ェノキシエタノール、フェネチルアルコールを添加し
た。

【０１２７】

【化６２】

【０１２８】

【化６３】

【０１２９】

【化６４】

【０１３０】

【化６５】

【０１３１】

【化６６】

【０１３２】

【化６７】

【０１３３】

【化６８】

【０１３４】

【化６９】

【０１３５】

【化７０】

【０１３６】

【化７１】

【０１３７】

【化７２】

【０１３８】

【化７３】

【０１３９】

【化７４】

【０１４０】

【化７５】

【０１４１】

【化７６】

【０１４２】

【化７７】

【０１４３】試料２０２〜２１４の作製 試料２０１において第１０層に添加したＤＩＲカプラー
ＥｘＹ−９の変わりに表１に示したような比較化合物、
本発明の化合物を３＊１０ｅｘｐ（−４）ｍｏｌｅ／ｍ
＊ｍ添加した以外、試料２０１と同様にして作製した。
得られた試料２０１〜２１４を実施例１と同様な手順で
インターイメージ効果、エッジ効果、長期保存時のかぶ
り等を評価した。なお処理は下記の工程で行なった。そ
の結果、実施例１と同様な結果が得られた。

【０１４４】

【表９】

【０１４５】

【表１０】

【０１４６】

【表１１】

【０１４７】

【表１２】

【０１４８】

【表１３】

【０１４９】実施例３ 不定形（双晶厚板）ハロゲン化銀乳剤の調製 水１Ｌ中に２５ｇの臭化カリウム、２４ｇの沃化カリウ
ム、１．９ｇのチオシアン酸カリウムおよび２４ｇのゼ
ラチンが入った容器を６０℃に温度を保ち、激しく攪拌
しながら、通常のアンモニア法で硝酸銀水溶液と、臭化
カリウム水溶液をダブルジェット法で添加して、最終的
に沃度含量８モル％、平均粒径１．０μｍの比較的不定
型に近い厚い板状の沃臭化銀乳剤を調製した。この後、
色素（ａ）２３０ｍｇ／Ａｇモルとフェノキシエタノー
ル５００００ｐｐｍ（対ゼラチン）を添加し、続いてチ
オ硫酸ナトリウムおよび塩化金酸を用いて化学増感（後
熟）を行い感光性沃臭化銀乳剤（Ｂ）を得た。乳剤
（Ｂ）と同様に、但し、最初の溶液中の沃化カリウム量
を１８ｇにし、温度を４０℃にして、沃度含量６モル
％、平均粒径０．６μｍの感光性沃臭化銀乳剤（Ｃ）を
得た。さらに、乳剤（Ｃ）同様にただし、化学増感を施
していない感光性沃臭化銀乳剤（Ｄ）を得た。

【０１５０】

【化７８】

【０１５１】

【化７９】

【０１５２】

【化８０】

【０１５３】

【化８１】

【０１５４】

【化８２】

【０１５５】

【化８３】

【０１５６】

【化８４】

【０１５７】試料３０２〜３１５の作製 試料３０１において第２層及び第３層に実施例１の試料
１０１〜１１４で用いたＤＩＲ化合物Ｃｐｄ−Ｄから本
発明の化合物（１８）までを各層の塗布銀量１ｍｏｌｅ
に対して５＊１０^−４ｍｏｌｅ添加した。これらは同量
のトリクレジルフォスフェート及び補助溶媒として添加
した１０倍量の酢酸エチルに溶解後、ホモジナイザーで
分散した。得られた試料３０１〜３１５に対し実施例１
と同様にしてエッジ効果を評価した。これらの試料はＤ
−７６処理処方を用いた２０℃、７分間、小型タンクに
て処理した。その結果、ＤＩＲ化合物を添加した試料は
いずれもエッジ効果が高くなっていたが本発明の化合物
を用いた試料は特にエッジ効果が高かった。

【０１５８】実施例４ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
１層から第１２層を重層塗布したカラー写真感光材料を
作成した。ポリエチレンの第１層塗布側には１５重量％
のアナターゼ型酸化チタンを白色顔料として、また微量
の群青を青味染料として含む。 （感光層組成）以下に成分とｇ／ｍ^２単位で示した塗布
量を示す。なお、ハロゲン化銀については銀換算の塗布
量を示す。 第１層（ゼラチン層） ゼラチン ・・・１．３０ 第２層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 ・・・０．１０ ゼラチン ・・・０．７０ 第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された塩沃臭化銀（塩化銀１ モル％・沃化銀４モル％、平均粒子サイズ０．３μ、粒子サイズ分布１０％、立 方体、コア沃度タイプコアシエル） ・・・０．０６ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された沃臭化銀（沃化銀４モ ル％、平均粒子サイズ０．５μ、粒子サイズ分布１５％、立方体） ・・・０．１０ ゼラチン ・・・１．００ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ・・・０．１４ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ・・・０．０７ 退色防止剤（Ｃｐｄ−２、３、 ４等量） ・・・０．１２ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０３ カプラー溶媒 （Ｓｏｌｖ−１、２、 ３等量） ・・・０．０６ 現像促進剤（Ｃｐｄ−１３） ・・・０．０５ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された沃臭化銀（沃化銀６モ ル％、平均粒子サイズ０．８μ、粒子サイズ分布２０％、平板（アスペクト比＝ ８，コア沃度）） ・・・０．１５ ゼラチン ・・・１．００ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ・・・０．２０ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ・・・０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−２、３、 ４等量） ・・・０．１５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０３ カプラー溶媒 （Ｓｏｌｖ−１、２、 ３等量） ・・・０．１０

【０１５９】 第５層（中間層） マゼンタコロイド銀 ・・・０．０２ ゼラチン ・・・１．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１６） ・・・０．０８ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５） ・・・０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・０．１０ ＤＩＲハイドロキノン（Ｃｐｄ−２４） ・・・０．０１５ 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−３、４）で分光増感された塩沃臭化銀（塩化銀１モル ％・沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．２８μ、粒子サイズ分布８％、立 方体、コア沃度型コアシエル）） ・・・０．０４ 緑色増感色素（ＥｘＳ−３、４）で分光増感された沃臭化銀（沃化銀２．５モ ル％、平均粒子サイズ０．４８μ、粒子サイズ分布１２％、立方体） ・・・０．０６ ゼラチン ・・・０．８０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、 ２等量） ・・・０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９） ・・・０．１０ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、 １１等量） ・・・０．０１ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．００１ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１２） ・・・０．０１ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０５ カプラー溶媒 （Ｓｏｌｖ−４、６） ・・・０．１５ ＤＩＲハイドロキノン（Ｃｐｄ−２４） ・・・０．０１５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−３、４）で分光増感された沃臭化銀（沃化銀３．５モ ル％、平均粒子サイズ１．０μ、粒子サイズ分布２１％、平板（アスペクト比＝ ９、均一沃度型）） ・・・０．１０ ゼラチン ・・・０．８０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、 ２等量） ・・・０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９） ・・・０．１０ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１、 ２２等量） ・・・０．０１ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．００１ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１２） ・・・０．０１ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０５ カプラー溶媒 （Ｓｏｌｖ−４、６） ・・・０．１５

【０１６０】 第８層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀 ・・・０．２０ ゼラチン ・・・１．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ・・・０．０６ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５） ・・・０．１５ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・０．１０ 第９層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された塩沃臭化銀（塩化銀２モル ％・沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．３８μ、粒子サイズ分布８％、立 方体、コア沃度型コアシエル）） ・・・０．０７ 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された沃臭化銀（沃化銀２．５モ ル％、平均粒子サイズ０．５５μ、粒子サイズ分布１１％、立方体） ・・・０．１０ ゼラチン ・・・０．５０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１、 ２等量） ・・・０．２０ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．００１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） ・・・０．１０ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ・・・０．０５ カプラー溶媒 （Ｓｏｌｖ−２） ・・・０．０５ 第１０層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された沃臭化銀（沃化銀２．５モ ル％、平均粒子サイズ１．４μ、粒子サイズ分布２１％、平板（アスペクト比＝ １４）） ・・・０．２５ ゼラチン ・・・１．００ イエローカプラー（ＥｘＹ−１、 ２等量） ・・・０．４０ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．００２ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） ・・・０．１０ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） ・・・０．１５ カプラー溶媒 （Ｓｏｌｖ−２） ・・・０．１０ 第１１層（紫外線吸収層） ゼラチン ・・・１．５０ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−１、２、 ４、１５等量） ・・・１．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１６） ・・・０．０６ 分散媒 （Ｃｐｄ−６） 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−１、 ２） ・・・０．１５ イラジエーション防止染料 （Ｃｐｄ−１７、１８）・・・０．０２ イラジエーション防止染料 （Ｃｐｄ−１９、２０）・・・０．０２ 第１２層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．２μ） ・・・０．０７ 変性ポバール ・・・０．０２ ゼラチン ・・・１．５０ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、２等量）・・・０．１７ 更に各層には、乳化分散助剤としてアルカノールＸＣ
（Ｄｕｐｏｎｔ社）、及びアルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及び、
Ｍａｇｅｆａｃ Ｆ−１２０（大日本インキ社製）を用
いた。ハロゲン化銀あるいはコロイド銀含有層には、安
定剤として、（Ｃｐｄ−２１、２２、２３）を用いた。
以下に実施例に用いた化合物を示す。

【０１６１】

【化８５】

【０１６２】

【化８６】

【０１６３】

【化８７】

【０１６４】

【化８８】

【０１６５】

【化８９】

【０１６６】

【化９０】

【０１６７】

【化９１】

【０１６８】

【化９２】

【０１６９】

【化９３】

【０１７０】

【化９４】

【０１７１】

【表１４】

【０１７２】

【表１５】

【０１７３】

【表１６】

【０１７４】上記試料を試料４０１とした。試料４０１
の第５，６層のＣｐｄ−２４の代りに比較化合物Ａ，比
較化合物Ｂ，比較化合物Ｃ（実施例１に記載）と本発明
の化合物（１），（２），（３），（４），（３１），
（３２）をそれぞれ等モル添加して、第２表に示すよう
に試料４０２〜４１０を作成した。得られた試料を３２
００゜Ｋの光源にて鮮鋭度測定用パターンを焼き付け
た。またマクベスカラーチャートを撮影したリバーサル
フィルム（富士フィルム製ＲＴＰ）をそれぞれの試料に
プリントした。それぞれの露光された試料を下記の処理
工程にて処理を行った。鮮鋭度はＭＴＦ値で判定した。
一方マクベスカラーチャートのグリーンの色の彩度をカ
ラーコンピューターでマンセル方式測定した結果を第２
表に示す。表２から明らかなように本発明の化合物を用
いた場合には、鮮鋭度と彩度が向上することがわかる。

【０１７５】

【表１７】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 平野 茂夫 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真材料において下
   記式〔Ｉ〕で示される化合物を少なくとも一種含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔Ｉ〕 【化１】 （式中、Ｒ_１はＲ_３−Ｎ（Ｒ_５）ＣＯ−Ｎ（Ｒ_４）−、
   Ｒ_３−ＯＣＯＮ（Ｒ_４）−、Ｒ_３−ＳＯ_２Ｎ（Ｒ_４）−
   またはＲ_３−Ｎ（Ｒ_５）ＳＯ_２Ｎ（Ｒ_４）−を表わし、
   Ｒ_３はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わ
   し、Ｒ_４およびＲ_５は水素原子、アルキル基またはアリ
   ール基を表わし、Ｒ_２はハメットの置換基定数びσｐ値
   が０．３以下の置換基を表わし、ｎは０、１または２を
   表わし、ｎが２の場合２つのＲ_２は同じであっても異な
   ってもよく、Ｂはハイドロキノン母核酸化体より離脱後
   ＰＵＧを放出する基を表わし、ＰＵＧは現像抑制剤を表
   わし、ｌは整数を表わし、ＡおよびＡ’は水素原子また
   はアルカリで除去されうる基を表わし、Ｒ_１とＲ_２、Ｒ
   _１とＡあるいはＡ’、Ｒ_２とＡあるいはＡ’、およびふ
   たつのＲ_２は一緒になって環を形成してもよい。）