JPH06116458A - 抗菌性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 抗菌性、耐衝撃性、剛性、成形外観に優れ、
広範囲の用途に使用し得る抗菌性樹脂組成物を提供す
る。 【構成】 （Ｉ）ポリアミドエラストマーおよび／また
はポリエステルエラストマー０．１〜９０重量部、なら
びに（II) スチレン系樹脂９９．９〜１０重量部〔だ
し、（Ｉ）＋（II) ＝１００重量部〕に対し、（III)銀
系抗菌剤０．０１〜３０重量部を含有する抗菌性樹脂組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、抗菌性、耐衝撃性、剛
性、および成形外観に優れた抗菌性樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来から、ゴム状重合体の存在下でスチ
レンおよびアクリロニトリルを重合して得られるＡＢＳ
樹脂は、便座、加湿器、浄水器、エアコンなどに使われ
ているが、これらの製品においてカビが発生し人体に悪
影響を及ぼすことが、近年、問題となっている。このた
め、ＡＢＳ樹脂では、抗菌性塗料を塗布する方法や、抗
菌剤を練り込む方法が知られている。しかしながら、抗
菌性塗料を塗布する方法は、コストが高く、抗菌効果の
持続性が乏しい。また、抗菌剤を練り込む方法は、ＡＢ
Ｓ樹脂の場合、抗菌性が発現し難いという問題がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の課題を背景になされたもので、抗菌性、耐衝撃性、
剛性、成形外観に優れ、広範囲の用途に使用し得る抗菌
性樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ｉ）ポリア
ミドエラストマーおよび／またはポリエステルエラスト
マー０．１〜９０重量部、ならびに（II) スチレン系樹
脂９９．９〜１０重量部〔ただし、（Ｉ）＋（II) ＝１
００重量部〕に対し、（III)銀系抗菌剤０．０１〜３０
重量部を含有することを特徴とする抗菌性樹脂組成物を
提供するものである。

【０００５】本発明の（Ｉ）成分を構成するポリアミド
エラストマーとしては、ハードセグメントとして、炭素
数が６以上のアミノカルボン酸もしくはラクタム、また
はｍ＋ｎ≧１２のナイロンｍｎ塩（Ｘ）、およびソフト
セグメントとして、ポリオール、具体的にはポリ（アル
キレンオキシド）グリコール（Ｙ）から構成され、かつ
エラストマー中に占めるＸ成分の比率が１０〜９５重量
％、好ましくは２０〜９０重量％、さらに好ましくは４
０〜６０重量％のものを挙げることができる。ポリアミ
ドエラストマー中に占めるＸ成分の比率が１０重量％未
満では、（II)スチレン系樹脂との相溶性に劣り、一方
９５重量％を超えると耐衝撃性に劣り好ましくない。

【０００６】前記炭素数が６以上のアミノカルボン酸も
しくはラクタムまたはｍ＋ｎ≧１２のナイロンｍｎ塩
（Ｘ）としては、ω−アミノカプロン酸、ω−アミノエ
ナン酸、ω−アミノカプリル酸、ω−アミノベルゴン
酸、ω−アミノカプリン酸、１１−アミノウンデカン
酸、１２−アミノドデカン酸などのアミノカルボン酸；
カプロラクタム、ラウロラクタムなどのラクタム類；ナ
イロン６，６、ナイロン６，１０、ナイロン６，１２、
ナイロン１１，６、ナイロン１１，１０、ナイロン１
２，６、ナイロン１１，１２、ナイロン１２，１０、ナ
イロン１２，１２などのナイロン塩が挙げられる。

【０００７】また、ポリ（アルキレンオキシド）グリコ
ール（Ｙ）としては、ポリエチレングリコール、ポリ
（１，２および１，３−プロピレンオキシド）グリコー
ル、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ
（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキ
シドとプロピレンオキシドとのブロックまたはランダム
共重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランとの
ブロックまたはランダム共重合体などが挙げられる。こ
れらのグリコール（Ｙ）の数平均分子量は、２００〜６
０，０００、好ましくは２５０〜６，０００である。こ
れらのグリコール（Ｙ）のなかでも、帯電防止性が優れ
ている点で、特にポリエチレングリコールが好ましく用
いられる。なお、本発明では、ポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコール（Ｙ）の両末端を、アミノ化、エポキシ
化、またはカルボキシル化してもよい。前記（Ｘ）成分
と（Ｙ）成分との結合は、（Ｙ）成分の末端基に対応し
てエステル結合またはアミド結合が考えられる。

【０００８】この結合の際に、ジカルボン酸やジアミン
などの第３成分を用いることができる。このジカルボン
酸としては、炭素数４〜２０のものであり、例えばテレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，
６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン
酸、ジフェニル−４，４−ジカルボン酸、ジフェノキシ
エタンジカルボン酸、３−スルホイソフタル酸ナトリウ
ムなどの芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、
ジシクロヘキシル−４，４−ジカルボン酸などの脂環族
ジカルボン酸、およびコハク酸、シュウ酸、アジピン
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などの脂肪族ジ
カルボン酸など、ならびにこれらの混合物が挙げられ、
特にテレフタル酸、イソフタル酸、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸、セバシン酸、アジピン酸、ドデカン
ジカルボン酸が、重合性、色調、および物性の点から好
ましく用いられる。

【０００９】また、ジアミンとしては、芳香族、脂環族
または脂肪族ジアミンが用いられる。具体的には、芳香
族ジアミンとしては、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フ
ェニレンジアミン、ジアミノジフェニルエーテル、ジア
ミノジフェニルメタンなどが、脂環族ジアミンとして
は、ピペラジン、ジアミノジシクロヘキシルメタン、シ
クロヘキシルジアミンなどが、脂肪族ジアミンとして
は、ヘキサメチレンジアミン、エチレンジアミン、プロ
ピレンジアミン、オクタメチレンジアミンなどの炭素数
２〜１２のものが挙げられる。これらのジアミンのう
ち、好ましくはヘキサメチレンジアミンである。ポリア
ミドエラストマーの合成法は特に制限されないが、例え
ば特公昭５６−４５４１９号公報、特開昭５５−１３３
４２４号公報などにおいて開示されている方法を採用す
ることができる。以上のポリアミドエラストマーは、１
種単独であるいは２種以上を併用することができる。

【００１０】他方、（Ｉ）成分を構成するポリエステル
エラストマーは、ハードセグメントとして、ジカルボン
酸化合物とジヒドロキシ化合物との重縮合、オキシカル
ボン酸化合物の重縮合、ラクトン化合物の開環重縮合、
あるいはこれらの各成分の混合物の重縮合などによって
得られるポリエステルであり、ホモポリエステルまたは
コポリエステルのいずれを用いても本発明の効果が得ら
れる。

【００１１】このうち、ジカルボン酸化合物としては、
テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカ
ルボン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸など、およ
びこれらのアルキル、アルコキシ、またはハロゲン置換
体などが挙げられる。なお、これらのジカルボン酸化合
物は、エステル形成可能な誘導体、例えばジメチルエス
テルのような低級アルコールエステルの形で使用するこ
とも可能である。これらのジカルボン酸化合物は、単独
でまたは２種以上を組み合わせて用いることもできる。

【００１２】また、ジヒドロキシ化合物としては、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ブテンジオール、ハイド
ロキノン、レゾルシン、ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル、シクロヘキサンジオール、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパンなどが挙げられ、ポリオキシ
アルキレングリコールおよびこれらのアルキル、アルコ
キシまたはハロゲン置換体も含まれる。これらのジヒド
ロキシ化合物は、単独でまたは２種以上組み合わせて用
いることができる。

【００１３】さらに、オキシカルボン酸化合物として
は、オキシ安息香酸、オキシナフトエ酸、ジフェニレン
オキシカルボン酸などが挙げられ、これらのアルキル、
アルコキシおよびハロゲン置換体も含まれる。これらの
オキシカルボン酸化合物は、単独でまたは２種以上組み
合わせて用いることができる。

【００１４】さらに、ラクトン化合物としては、ε−カ
プロラクトンなどが挙げられる。好ましいポリエステル
成分は、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテ
レフタレートなどが挙げられる。

【００１５】ポリエステルエラストマーのソフトセグメ
ントとしては、前記ポリアミドエラストマーのソフトセ
グメントであるポリ（アルキレンオキシド）グリコール
と同様のものが挙げられ、またハードセグメントとソフ
トセグメントの比率も、ポリアミドエラストマーの場合
と同様である。以上の（Ｉ）成分は、１種単独であるい
は２種以上併用することができる。

【００１６】なお、（Ｉ）成分を構成するエラストマー
の分子量は特に規定されないが、好ましくはポリアミド
エラストマーの場合、還元粘度（η_sp/c）（ギ酸溶液
中、０．５ｇ／１００ｍｌ、２５℃で測定）は、０．５
〜３である。また、（ａ）成分がポリエステルエラスト
マーの場合には、極限粘度〔η〕（ｏ−クロロフェノー
ル、３５℃で測定）は、０．５〜２．５が好ましい。

【００１７】次に、本発明の（II) スチレン系樹脂は、
（ａ）ゴム状重合体の存在下にまたは非存在下に（ｂ）
芳香族ビニル化合物または芳香族ビニル化合物とこれと
共重合可能な他の単量体からなる単量体成分を（グラフ
ト）重合して得られる（グラフト）重合体樹脂（ゴム変
性芳香族ビニル系樹脂）であっても、また該グラフト重
合体樹脂と（ｂ）単量体成分を重合して得られる熱可塑
性樹脂とをブレンドして得られるブレンド系のグラフト
共重合体樹脂であっても、さらには単に（ａ）ゴム状重
合体と（ｂ）成分からなる熱可塑性樹脂とのブレンド物
であってもよい。（II) スチレン系樹脂は、好ましくは
（ａ）ゴム状重合体５〜６０重量％および（ｂ）芳香族
ビニル化合物または芳香族ビニル化合物とこれと共重合
可能な他の単量体からなる単量体成分９５〜４０重量％
〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＝１００重量％〕の構成成分
からなるゴム強化樹脂である。

【００１８】ここで、本発明に使用される（ａ）ゴム状
重合体としては、例えばポリブタジエン、ポリイソプレ
ン、スチレン−ブタジエン共重合体（スチレン含量５〜
６０重量％が好ましい）、スチレン−イソプレン共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン
−α−オレフィン系共重合体、エチレン−α−オレフィ
ン−ポリエン共重合体、アクリルゴム、ブタジエン−
（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリイソプレ
ン、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン
−イソプレンブロック共重合体、水素化スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体、水素化ブタジエン系重合体、
エチレン系アイオノマーなどが挙げられる。また、スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプ
レンブロック共重合体には、ＡＢ型、ＡＢＡ型、テーパ
ー型、ラジカルテレブロック型の構造を有するものなど
が含まれる。さらに、水素化ブタジエン系重合体は、上
記ブロック共重合体の水素化物のほかに、スチレンブロ
ックとスチレン−ブタジエンランダム共重合体のブロッ
ク体の水素化物、ポリブタジエン中の１，２−ビニル結
合含量が２０重量％以下のブロックと、１，２−ビニル
結合含量が２０重量％を超えるポリブタジエンブロック
からなる重合体の水素化物などが含まれる。これらの
（ａ）ゴム状重合体は、１種単独でまたは２種以上で使
用される。

【００１９】（ａ）ゴム状重合体の含有量は、（II) 成
分中に好ましくは５〜６０重量％、さらに好ましくは５
〜５０重量％、特に好ましくは５〜４０重量％である。
（ａ）成分が５量％未満では耐衝撃性が劣り、一方６０
重量％を超えると剛性が劣る。

【００２０】また、（ｂ）成分を構成する単量体成分
は、芳香族ビニル化合物または該芳香族ビニル化合物と
これと共重合可能な他の単量体である。この（ｂ）成分
を構成する芳香族ビニル化合物としては、スチレン、ｔ
−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニル
ピリジン、ビニルキシレン、モノクロルスチレン、ジク
ロルスチレン、モノブロムスチレン、フルオロスチレ
ン、エチルスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げら
れ、特にスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。こ
れらの芳香族ビニル化合物は、１種単独であるいは２種
以上混合して用いられる。

【００２１】また、（ｂ）成分を構成するその他の単量
体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルな
どのシアン化ビニル化合物；メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリ
レート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、
オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、シクロヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレー
ト、オクタデシルアクリレート、フェニルアクリレー
ト、ベンジルアクリレートなどのアクリル酸エステル；
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピ
ルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミルメタ
クリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタク
リレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロ
ヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オ
クタデシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、
ベンジルメタクリレートなどのメタクリル酸エステル；
無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸な
どの不飽和酸無水物；アクリル酸、メタクリル酸などの
不飽和酸；マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブ
チルマレイミド、Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）マレイミ
ド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレ
イミドなどのα−またはβ−不飽和ジカルボン酸のイミ
ド化合物；グリシジルメタクリレート、アリルグリシジ
ルエーテルなどのエポキシ化合物；アクリルアミド、メ
タクリルアミドなどの不飽和カルボン酸アミド；アクリ
ルアミン、メタクリル酸アミノメチル、メタクリル酸ア
ミノエチル、メタクリル酸アミノプロピル、アミノスチ
レンなどのアミノ基含有不飽和化合物、３−ヒドロキシ
−１−プロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−
４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキ
シ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プ
ロペン、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレートなどの水酸基含有不飽和化
合物；ビニルオキサゾリンなどのオキサゾリン基含有不
飽和化合物などが挙げられる。

【００２２】（ｂ）成分として好ましい他の単量体は、
アクリロニトリル、メタクリル酸、メチルメタクリレー
ト、無水マレイン酸、Ｎ−フェニルマレイミド、グリシ
ジルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ートなどであり、特にアクリロニトリル、Ｎ−フェニル
マレイミド、２−ヒドロキシエチルメタクリレートなど
が好ましい。これらのその他の単量体は、１種単独であ
るいは２種以上を併用することができる。

【００２３】（ｂ）成分の使用量は、（II) 成分中に好
ましくは４０〜９５重量％、さらに好ましくは５０〜９
５重量％、特に好ましくは６０〜９５重量％である。
（ｂ）成分の使用量が４０重量％未満では剛性が劣り、
一方９５重量％を超えると耐衝撃性が劣る。本発明の
（II) 成分中のメチルエチルケトン可溶分の固有粘度
（メチルエチルケトンを溶媒として３０℃で測定）は、
０．２〜２．０ｄｌ／ｇが好ましい。この固有粘度が
０．２ｄｌ／ｇ未満では耐衝撃性が劣り、一方２．０ｄ
ｌ／ｇを超えると剛性が劣る。この固有粘度は、連鎖移
動剤、重合時間、重合温度などによって制御することが
できる。

【００２４】本発明の（II) 成分は、（ａ）ゴム状重合
体がポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、
アクリロニトリル−ブタジエンゴムなどの場合には、乳
化重合、溶液重合、バルク重合などを、またエチレン−
プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエン
ゴム、スチレン−ブタジエンのブロック共重合体、ジエ
ン系ゴム状重合体の水素添加物などの場合には、溶液重
合、バルク重合を用い、これに（ｂ）成分を構成する単
量体成分をグラフトすることにより得られるグラフト重
合体樹脂であることが好ましい。

【００２５】また、（ｂ）単量体成分のみから構成され
た熱可塑性樹脂を得て、上記グラフト共重合体樹脂と混
合したものも、本発明の（II) 成分として使用され、該
熱可塑性樹脂を得るには、通常のよく知られた重合法で
よい。すなわち、乳化重合、懸濁重合、溶液重合、バル
ク重合が用いられる。重合後の樹脂〔（II) 成分からな
るグラフト重合体樹脂、あるいは（ｂ）成分のみからな
る熱可塑性樹脂〕は、凝固、洗浄、脱溶などの回収工程
を経て乾燥後、粉体または粒体とする。

【００２６】なお、（II) 成分のグラフト率は、通常、
１０〜２００重量％であり、１０重量％未満、または２
００重量％を超えると、耐衝撃性が低くなる傾向にあり
好ましくない。ここで、グラフト率とは、グラフト重合
体樹脂のゴム量に対し、ゴム状重合体に直接グラフト結
合している共重合体成分の割合をいう。このグラフト率
は、重合開始剤量、重合温度などによって制御すること
ができる。

【００２７】このグラフト率の具体的な求め方は、まず
本発明のスチレン系樹脂２ｇを室温のメチルエチルケト
ンに投入し、充分攪拌し、不溶解分（ｗ）を求める。一
方、不溶解分（ｗ）中のゴム状重合体量は、重合処方を
もとに算出することができる。この算出されたゴム状重
合体量をＲとし、次式よりグラフト率を求める。 グラフト率（重量％）＝〔（ｗ−Ｒ）／Ｒ〕×１００

【００２８】なお、本発明では、以上の（Ｉ）エラスト
マーと（II) スチレン系樹脂との相溶性を高める相溶化
剤を配合することができる。好ましい相溶化剤として
は、前記（II) スチレン系樹脂を構成する（ｂ）単量体
成分に含まれる水酸基、エポキシ基、カルボキシル基、
酸無水物基、アミノ基、またはオキサゾリン基などの官
能基を含有する不飽和化合物を共重合したスチレン系樹
脂、あるいはα−オレフィンと該官能基含有不飽和化合
物との共重合体が好ましい。この場合、官能基含有不飽
和化合物の共重合量は０．５〜２０重量％であり、その
使用量は本発明の（Ｉ）〜（II) 成分に対して、１〜３
０重量％の範囲である。この相溶化剤としては、例えば
エチレン−グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）共重合
体、好ましくはエチレン−ＧＭＡ共重合体にスチレン、
アクリロニトリルをグラフト重合したものなどが挙げら
れる。この相溶化剤の具体例としては、エチレン−ＧＭ
Ａ共重合体にスチレン、アクリロニトリルをグラフト重
合したものとして、日本油脂（株）製のモディパーなど
が挙げられる。

【００２９】本発明の（Ｉ）成分であるポリアミドエラ
ストマーおよび／またはポリエステルエラストマーと、
（II) スチレン系樹脂との配合割合は、（Ｉ）成分が
０．１〜９０重量部、好ましくは１〜６０重量部、さら
に好ましくは１〜３０重量部、（II) 成分が９９．９〜
１０重量部、好ましくは９９〜４０重量部、さらに好ま
しくは９９〜７０重量部〔ただし、（Ｉ）＋（II) ＝１
００重量部〕である。（Ｉ）成分が０．１重量部未満で
（II) 成分が９９．９重量部を超えると、耐衝撃性、抗
菌性が劣り、一方（Ｉ）成分が９０重量部を超え、（I
I) 成分が１０重量部未満では、剛性が劣り好ましくな
い。

【００３０】次に、（III)銀系抗菌剤としては、有機系
もしくは無機系の銀化合物、多孔性構造を持った物質
（多孔性構造体）に銀化合物および／または銀錯塩を担
持させたもの、あるいは多孔性構造体に銀をイオン交換
で担持させたものなどが挙げられる。ここで使用される
銀化合物は、硝酸銀、硫酸銀、乳酸銀、塩素酸銀、フッ
化銀、ピクリン酸銀、プロティン銀、コロイダル銀、カ
ルボン酸の銀塩、リン酸もしくは亜リン酸のアルキルエ
ステル、フェニルエステルもしくはアルキルフェニルエ
ステルの銀塩などが挙げられる。

【００３１】このうち、コロイダル銀は、黄色または赤
褐色の水性コロイド状銀で、非常に大きな殺菌力があ
り、しかも人体に対しては殆ど害がない。また、銀は、
耐熱性に優れ、大気中においては耐蝕性も良好で、耐久
性にも優れている。かかるコロイダル銀は、銀の金属塩
を還元する方法により容易に作製することができる。例
えば、硝酸銀の水溶液に希薄アンモニア水を加えて酸化
銀を作り、さらにアンモニア水を加えて錯塩とし、水で
希釈したのち、還元剤であるシュウ酸もしくはタンニン
酸の水溶液を加えて加熱して作製する方法などが挙げら
れる。また、還元方法として、水素、炭素、または一酸
化炭素還元法、あるいはアルカリ金属を使用したもの、
その他の公知の方法がある。このコロイダル銀は、通
常、銀成分が０．０２〜１重量％、粒径が５０ｍμ以
下、ｐＨが７．０±１．０であり、好ましくは銀成分が
０．０５〜０．２重量％、粒径が１０ｍμ以下のもので
ある。なお、銀の殺菌力は、微粒子になるほど大きくな
る傾向がみられる。

【００３２】また、カルボン酸の銀塩としては、以下の
カルボン酸の銀塩が挙げられる。 炭素数１〜３０、好ましくは２〜２２の脂肪族飽和モ
ノカルボン酸、例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、ドコサン酸、 炭素数２〜３４、好ましくは２〜８の脂肪族飽和ジカ
ルボン酸、例えばシュウ酸、コハク酸、アジピン酸、ス
ベリン酸、セバシン酸、 脂肪族不飽和カルボン酸、例えばオレイン酸、エルカ
酸、マレイン酸、フマル酸、 炭素環式カルボン酸、例えば安息香酸、フタル酸、ケ
イ皮酸、ヘキサヒドロ安息香酸、アビエチン酸、水添ア
ビエチン酸、 ヒドロカルボン酸、例えば乳酸、リンゴ酸、酒石酸、
クエン酸、サリチル酸、 アミノカルボン酸、例えばアスパラギン酸、グルタミ
ン酸。 本発明において、好ましいカルボン酸の銀塩は、脂肪
族飽和モノカルボン酸の銀塩、特にラウリン酸銀、ステ
アリン酸銀、脂肪族不飽和カルボン酸の銀塩、特にオ
レイン酸銀、および炭素環式カルボン酸の銀塩、特に
安息香酸銀、水添アビエチン酸銀である。

【００３３】さらに、リン酸または亜リン酸のアルキル
エステル、フェニルエステルもしくはアルキルフェニル
エステルの銀塩としては、以下のものが挙げられる。 リン酸モノアルキル（炭素数１〜２２）のエステルの
一銀塩、または二銀塩、 亜リン酸モノアルキル（炭素数１〜２２）のエステル
の一銀塩、または二銀塩、 リン酸ジアルキル（炭素数１〜２２）のエステルの一
銀塩、 リン酸モノフェニルエステルの一銀塩または二銀塩、 亜リン酸モノフェニルエステルの一銀塩または二銀
塩、 リン酸ジフェニルエステルの一銀塩、 リン酸モノ〔アルキル（炭素数１〜２２）フェニル〕
エステルの一銀塩または二銀塩、 亜リン酸モノ〔アルキル（炭素数１〜２２）フェニ
ル〕エステルの一銀塩または二銀塩、 リン酸ジ〔アルキル（炭素数１〜２２）フェニル〕エ
ステルの一銀塩。

【００３４】この中で、好ましい銀塩は、リン酸モノ
アルキルエステルの一銀塩または二銀塩、特にアルキル
基の炭素数が６〜２２のもの、さらに好ましくはリン酸
ステアリルの二銀塩、リン酸ジアルキルエステルの一
銀塩、特にアルキル基の炭素数が６〜２２のもの、さら
に好ましくはリン酸ジオクチルの一銀塩、およびリン
酸ジ（アルキルフェニル）エステルの一銀塩、特にアル
キル基の炭素数が４〜２２のもの、さらに好ましくはリ
ン酸ジ（４−ｔ−ブチルフェニル）の一銀塩やリン酸ジ
（ノニルフェニル）の一銀塩である。

【００３５】さらに、多孔性構造体としては、シリカゲ
ル、活性炭、ゼオライト、リン酸ジルコニウム、リン酸
カルシウム、ハイドロタルサイト、カルシウム系セラミ
ックスなどがあり、金属銀とリン酸カルシウムとの化合
物、溶解性ガラスに酸化銀を含有させたもの（特開平４
−１７８４３３号公報）などもある。

【００３６】このうち、ゼオライトは、天然品、合成品
のいずれも使用可能である。例えば、天然のゼオライト
としては、アナルシン（ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ ＝３．
６．〜５．６）、チヤバサイト（ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃
＝３．２〜６．０および６．４〜７．６）、クリノプチ
ライト（ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ ＝８．５〜１０．５）、
エリオナイト（ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ ＝５．８〜７．
４）、フォジャサイト（ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ ＝４．２
〜４．６）、モルデナイト（ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃＝
８．３４〜１０．０）、フィリップサイト（ＳｉＯ₂ ／
Ａｌ₂ Ｏ₃ ＝２．６〜４．４）などが挙げられる。これ
らの典型的な天然ゼオライトは、本発明に好適である。

【００３７】一方、合成ゼオライトの典型的なものとし
ては、Ａ−型ゼオライト（ＳｉＯ₂／Ａｌ₂ Ｏ₃ ＝１．
４〜２．４）、Ｘ−型ゼオライト（ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ
₃ ＝２〜３）、Ｙ−型ゼオライト（ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ
₃ ＝３〜６）、モルデナイト（ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ ＝
９〜１０）など挙げられるが、これらの合成ゼオライト
は、本発明に使用されるゼオライトとして好適である。
特に好ましいものは、合成のＡ−型ゼオライト、Ｘ−型
ゼオライト、Ｙ−型ゼオライトおよび合成もしくは天然
のモルデナイトである。ゼオライトの形状および粒径に
ついては特に制限はないが、粒径は小さい方が好まし
く、例えば５μｍ以下、特に２μｍ以下が好ましい。

【００３８】カルシウム系セラミックスは、リン酸カル
シウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、ハイドロ
キシアパタイトなどが挙げられるが、特にハイドロキシ
アパタイトが好ましい。ハイドロキシアパタイトは、Ｃ
ａ₁₀（ＰＯ₄ ）₆ （ＯＨ）₂という組成を有し、骨、歯
の主成分で、蛋白、脂質を良く吸着し、生体成分との親
和性も良好で、イオン交換能を有することが認められて
いる。しかしながら、上記のようにＣａ／Ｐ（モル比）
＝１０／６のハイドロキシアパタイトの、カルシウム塩
およびリン酸塩よりの合成は、困難であり経済的ではな
い。一方、Ｃａ／Ｐ（モル比）＝１．４〜１．８を有す
るハイドロキシアパタイト類似物を、カルシウム塩およ
びリン酸塩から合成することは容易であり、これらの類
似物もハイドロキシアパタイトと同様に本発明に使用す
ることが可能である。

【００３９】このカルシウム系セラミックスに担持させ
る銀の量は、吸着またはイオン交換の範囲内に任意に選
択できるが、カルシウム系セラミックスの構造保持、抗
菌力の点から、セラミックスに対し５０重量％以下、好
ましくは０．００１〜３０重量％である。このようにし
て得られる抗菌性カルシウム系セラミックスを、高温、
好ましくは８００℃以上で、焼成後、微粉砕して本発明
の（III)銀系抗菌剤として使用する。この抗菌性カルシ
ウム系セラミックスは、高温で焼成してあるため、担持
された銀とセラミックスとの結合が強化され、焼成によ
りセラミックス自体が収縮、安定化しているため、水処
理により担持された銀が溶出されることがなく、本発明
の（Ｉ）〜（II) 成分と任意の量で混合可能である。

【００４０】以上の（III)銀系抗菌剤には、さらに公知
の抗菌剤、例えばベンズイミダゾール系化合物、有機ヨ
ード系化合物、エーテル系化合物、ハロアルキル系化合
物、ニトリル系化合物、スルホン系化合物などを併用す
ることもできる。

【００４１】（III)銀系抗菌剤の含有量は、前記（Ｉ）
〜（II) 成分の合計量１００重量部に対して、０．０１
〜３０重量部、好ましくは０．１〜２０重量部、さらに
好ましくは１〜２０重量部である。（III)成分が０．０
１重量部未満では抗菌性の効果に乏しく、一方３０重量
部を超えると耐衝撃性、成形品外観が劣り好ましくな
い。

【００４２】なお、本発明の抗菌性樹脂組成物には、ガ
ラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ガラスビーズ、ワラス
トナイト、ロックフィラー、炭酸カルシウム、タルク、
マイカ、ガラスフレーク、カオリン、硫酸バリウム、黒
鉛、二硫化モリブデン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛ウ
ィスカー、チタン酸カリウムウィスカーなどの充填材を
１種単独であるいは併用することができる。これらの充
填材のうち、ガラス繊維、炭素繊維の形状としては、６
〜６０μｍの繊維径と３０μｍ以上の繊維長を有するも
のが好ましい。これらの充填材は、本発明の組成物１０
０重量部に対して、通常、５〜１５０重量部の範囲で用
いられる。

【００４３】また、本発明の組成物には、公知の難燃
剤、酸化防止剤、可塑剤、着色剤、滑剤、帯電防止剤な
どの添加物を配合することができる。さらに、本発明の
組成物には、要求される性能に応じて、他の重合体、例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリ
エステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエー
テルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、液晶ポリマ
ー、ポリフッ化ビニリデン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体などを適宜ブレンドすることができる。

【００４４】本発明の抗菌性樹脂組成物は、各種押し出
し機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなどを用
い、各成分を混練りすることによって得られる。好まし
い製造方法は、押し出し機を用いる方法である。また、
各成分を混練りするに際して、各成分を一括して混練り
してもよく、多段添加方式で混練りしてもよい。このよ
うにして得られる本発明の抗菌性樹脂組成物は、射出成
形、シート押し出し、真空成形、異形成形、発泡成形な
どによって各種成形品に成形することができる。上記成
形法によって得られる各種成形品は、その優れた性質を
利用して、便座、加湿器、浄水器、エアコン、雑貨など
の各パーツ、ハウジングなどに使用することができる。

【００４５】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例中、部および％は、特に断ら
ない限り重量基準である。また、実施例中の各種評価
は、次のようにして測定した値である。抗菌性 細菌として大腸菌を使用し、大腸菌液を５×５ｃｍ² の
成形体表面に噴霧し、大腸菌に対する抗菌力を測定し
た。

【００４６】耐衝撃性 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従い、厚み１／８″、ノッチ付き
２３℃でアイゾット衝撃強度を測定した。剛性 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従い、曲げ弾性率を測定した。成形品表面外観 シリンダー設定温度２３０℃で平板を成形し、成形品表
面を下記の評価基準で目視評価した。 ○；外観が平滑で良好 ×；外観に凹凸があり不良

【００４７】実施例１〜１４、比較例１〜６エラストマー（Ｉ）−１〜（Ｉ）−２の調製 ε−カプロラクタムの開環重縮合で、ナイロン６の重合
体ブロックを得たのち、アジピン酸で両末端をカルボン
酸にしたのち、ポリエチレングリコールを添加重合し、
ポリアミドエラストマー（Ｉ）−１を得た。エラストマ
ー（Ｉ）−１のポリアミド成分とポリエチレングリコー
ル成分の比は、約５０／５０％であり、ギ酸を用い、２
５℃、濃度０．５ｇ／１００ｍｌで測定した還元粘度
は、１．５０であった。また、ＤＳＣ（示差熱分析）で
測定したポリアミドの融点は、２０５℃であった。

【００４８】エラストマー（Ｉ）−１と同様の方法で、
下記のエラストマーを得た。すなわち、エラストマー
（Ｉ）−２は、エラストマー（Ｉ）−１からポリアミド
／ポリエチレングリコール＝４０／６０％に変更したエ
ラストマーである。

【００４９】エラストマー（Ｉ）−３の調製 テレフタル酸ジメチルエステルとブタンジオールとを反
応させてポリブチレンテレフタレートを重合したのち、
さらにテレフタル酸ジメチルエステルを添加し、ポリブ
チレンテレフタレートの両末端をテレフタル酸ジメチル
エステル末端としたのち、数平均分子量１，５４０のポ
リエチレングリコール（ＰＥＧ１５４０）を添加し、重
縮合を継続し、ポリブチレンテレフタレートの融点が２
００℃のポリエステルエラストマー（Ｉ）−３を得た。ゴム状重合体（ａ）−１〜（ａ）−４の調製 本発明の（II) スチレン系樹脂に用いられる（ａ）成分
として、下記のゴム状重合体を用いた。

【００５０】

【表１】

【００５１】樹脂（II) −１〜（II) −９の調製 前記ゴム状重合体（ａ）−１〜（ａ）−４の存在下に、
本発明の（ｂ）成分を構成する単量体成分を重合した樹
脂、およびゴム状重合体（ａ）を存在させずに（ｂ）成
分を構成する単量体成分を重合した樹脂をそれぞれ得
た。これらの樹脂の組成を表２に示す。なお、表２中、
ＳＴはスチレン、ＡＮはアクリロニトリルを示す。

【００５２】

【表２】

【００５３】＊）固形分換算 なお、樹脂（II) −１、（II) −５は、乳化重合で、ま
た樹脂（II) −２〜４、（II) −６〜９は、溶液重合で
得た。銀系抗菌剤（III)−１〜３の調製 （III)−１；鐘紡（株）製、バクテキラーＢＭ１０３ （III)−２；東亜合成化学工業（株）製、ノバロンＡＧ
３００ （III)−３；（株）サンギ製、アパサイダーＡＷ

【００５４】抗菌製樹脂組成物の調製 前記各エラストマー、樹脂および銀系抗菌剤を、水分量
０．１％以下に乾燥し、表３の配合処方で混合し、ベン
ト付き二軸押し出し機を用いて溶融混練りし、ペレット
化した。得られたペレットを、除湿乾燥機で水分量０．
１％以下まで乾燥し、射出成形により抗菌性、耐衝撃
性、剛性および成形品表面外観測定用試験片を成形し、
前記の評価方法で評価した。結果を表３に示す。

【００５５】

【表３】

【００５６】表３から明らかなように、本発明の抗菌性
樹脂組成物（実施例１〜１４）は、いずれも抗菌性、耐
衝撃性、剛性および成形品表面外観に優れている。これ
に対し、比較例１、比較例６は、（Ｉ）エラストマーが
本発明の範囲外の低い例であり、抗菌性、耐衝撃性が劣
る。比較例２は、本発明の（ａ）ゴム状重合体を使用し
なかった例であり、耐衝撃性に劣る。比較例３は、（II
I)銀系抗菌剤が本発明の範囲外で低い例であり、抗菌性
に劣る。比較例４は、（III)銀系抗菌剤が本発明の範囲
外で高い例であり、耐衝撃性、成形品表面外観に劣る。
比較例５は、（Ｉ）エラストマーが本発明の範囲外で高
い例であり、剛性、成形品表面外観に劣る。

【００５７】

【発明の効果】本発明の抗菌性樹脂組成物は、抗菌性、
耐衝撃性、剛性、成形品表面外観に優れ、広範囲の用
途、例えば便座、加湿器、浄水器、エアコンなどに有用
である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/09 ＫＡＲ 7242−4Ｊ Ｃ０８Ｌ 51/04 ＬＫＹ 7142−4Ｊ 67/00 ＬＰＡ 8933−4Ｊ 67/02 ＬＮＺ 8933−4Ｊ 77/00 ＬＱＳ 9286−4Ｊ 7142−4Ｊ Ｃ０８Ｌ 55/02 ＬＭＦ 7142−4Ｊ 51/06 ＬＬＪ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ｉ）ポリアミドエラストマーおよび／
   またはポリエステルエラストマー０．１〜９０重量部、
   ならびに（II) スチレン系樹脂９９．９〜１０重量部
   〔ただし、（Ｉ）＋（II) ＝１００重量部〕に対し、
   （III)銀系抗菌剤０．０１〜３０重量部を含有すること
   を特徴とする抗菌性樹脂組成物。