JPH05125275A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明の目的は、ポリアミド６やポリアミド６
６の優れた強度、耐熱性を持ちながら、ポリアミド１
１、１２、１２・１２、６・１２、６・１０、６・１２
などの、吸水時の特性が良く、寸法安定性や、耐道路凍
結防止剤性に優れている性質を持ち、しかも高い引っ張
り破断点伸びや耐衝撃性を持つ樹脂組成物と、その製造
方法を提供することにある。 【構成】 （１）ポリアミド６および／またはポリアミド６６を６
５〜９５重量部、（２）ポリアミド１１、１２、６・１
０、６・１２、１２・１２から選ばれるポリアミドを３
５〜５重量部および、（３）不飽和カルボン酸もしく
は、その無水物０．０１〜２重量部より成る樹脂組成物
並びに前記（１）、（２）および（３）を混合もしくは
混練する際に、０．０１重量部以上のラジカル発生剤の
存在下で２２０℃以上の温度でおこなうことを特徴とす
る（１）、（２）および（３）よりなる樹脂組成物の製
造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリアミド６やポリア
ミド６６の持つ物性・耐熱性などの特徴と、ポリアミド
１１、１２、６・１０、６・１２、１２・１２、などの
持つ耐水性、寸法安定性、強靭性などの特徴を複合する
ために行われる両者の複合化（アロイ化）に際して、両
者の結びつきをより良くし、従来得られなかった特性を
持つ組成物に関するものであり、またその組成物を製造
する方法に関するものである。

【０００２】

【従来技術及びその問題点】ポリアミド６やポリアミド
６６は、その優れた強度、耐熱性などの特徴から幅広い
工業分野に利用されている。例えば、自動車分野におい
ては、ラジエータータンク、フューエルストレーナー、
コネクターなどである。しかし、ポリアミド６やポリア
ミド６６は、吸水特性があり寸法安定性や道路凍結防止
剤性に問題があった。

【０００３】一方ポリアミド１１，１２，１２・１２、
６・１２、６・１０、６・１２などのハイアーナイロン
と呼ばれるポリアミドは、ポリアミド６やポリアミド６
６に比べて、吸水時の特性が良く、寸法安定性や、耐道
路凍結防止剤性に優れているが、耐熱性や成形性に問題
があった。このため、ポリアミド６やポリアミド６６
と、ポリアミド１１，１２，１２・１２、６・１２、６
・１０、６・１２などを複合化し、両方の特徴を活かそ
うという研究が行われてきた。（特公昭６４−５６１９
号公報参照）これらの研究により、両者の優れた特性を
合わせ持った材料が提出されてきたが、まだ引張破断点
伸びや衝撃強度は、充分なものではなかった。

【０００４】

【発明の目的】本発明の目的は、前記の問題点を解決
し、ポリアミド６やポリアミド６６の優れた強度、耐熱
性を持ちながら、ポリアミド１１，１２，１２・１２、
６・１２、６・１０、６・１２などの、吸水時の特性が
良く、寸法安定性や、耐道路凍結防止剤性に優れている
性質を持ち、しかも高い引っ張り破断点伸びや耐衝撃性
を持つ樹脂組成物と、その製造方法を提供することにあ
る。

【０００５】

【問題点を解決するための手段】本発明者は、ポリアミ
ド６および／またはポリアミド６６とポリアミド１１，
１２，１２・１２、６・１２、６・１０、６・１２から
選ばれるポリアミドおよび不飽和カルボン酸もしくは、
その無水物からなる組成物によって目的を達成すること
を見出し本発明に至った。またこれらを混合もしくは混
練の際に、ラジカル発生剤の存在下・２２０℃以上の温
度で行うことによってより効果的な組成物が得られるこ
とを見出し本発明に至った。

【０００６】すなわち本発明は、（１）ポリアミド６お
よび／またはポリアミド６６を６５〜９５重量部、
（２）ポリアミド１１，１２，６・１０，６・１２，１
２・１２から選ばれるポリアミドを３５〜５重量部およ
び（３）不飽和カルボン酸もしくは、その無水物０．０
１〜２重量部よりなることを特徴とする樹脂組成物、並
びに、（１） ポリアミド６および／またはポリアミド
６６を６５〜９５重量部、（２）ポリアミド１１，１
２，６・１０，６・１２，１２・１２から選ばれるポリ
アミドを３５〜５重量部および、（３）不飽和カルボン
酸またはその無水物０．０１〜２重量部を、０．０１重
量部以上のラジカル発生剤の存在下で２２０℃以上の温
度で混合もしくは混練するを特徴とする （１）ポリアミド６および／またはポリアミド６６を６
５〜９５重量部、（２）ポリアミド１１，１２，６・１
０，６・１２，１２・１２から選ばれるポリアミドを３
５〜５重量部および、（３）不飽和カルボン酸またはそ
の無水物０．０１〜２重量部よりなる樹脂組成物の製造
方法を提供するものである。

【０００７】本発明におけるポリアミド６樹脂とは、酸
アミド結合（−ＣＯＮＨ−）を有する構造式（−ＣＯ−
（ＣＨ_２）_５−ＮＨ−）_ｎで示されるポリアミドであ
り、ε−カプロラクタムまたは、６アミノカプロン酸を
重合して得られる。

【０００８】本発明におけるポリアミド６６樹脂とは、
酸アミド結合（−ＣＯＮＨ−）を有する構造式（−ＣＯ
−（ＣＨ_２）_４−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ_２）_６−ＮＨ−）
_ｎで示されるポリアミドであり、ヘキサメチレンジアミ
ンとアジピン酸を重合して得られる。

【０００９】また、本発明に利用されるポリアミド６ま
たは、６６樹脂は、前記のモノマーを主成分とする共重
合体であってもよく、また、前記重合体を主成分とする
他のポリアミド樹脂もしくは、他のポリマーとの混合体
であってもよい。

【００１０】本発明におけるポリアミド１１樹脂とは、
酸アミド結合（−ＣＯＮＨ−）を有する構造式（−ＣＯ
−（ＣＨ_２）_１０−ＮＨ−）_ｎで示されるポリアミドで
あり、１１−アミノウンデカン酸もしくはウンデカラク
タムを重合して得られる。

【００１１】本発明におけるポリアミド１２樹脂とは、
酸アミド結合（−ＣＯＮＨ−）を有する構造式（−ＣＯ
−（ＣＨ_２）_１１−ＮＨ−）_ｎで示されるポリアミドで
あり、１２−アミノドデカン酸もしくはドデカラクタム
を重合して得られる。

【００１２】本発明におけるポリアミド６・１０樹脂と
は、、酸アミド結合（−ＣＯＮＨ−）を有する構造式
（−ＮＨ−（ＣＨ_２）_６−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ_２）_８−
ＣＯ−）_ｎで示されるポリアミドであり、ヘキサメチレ
ンジアミンとセバチン酸を重合して得られる。

【００１３】本発明におけるポリアミド６・１２樹脂と
は、、酸アミド結合（−ＣＯＮＨ−）を有する構造式
（−ＮＨ−（ＣＨ_２）_６−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ_２）_１０
−ＣＯ−）_ｎで示されるポリアミドであり、へキサメチ
レンジアミンとドデカン２酸を重合して得られる。

【００１４】本発明におけるポリアミド１２・１２樹脂
とは、酸アミド結合（−ＣＯＮＨ−）を有する構造式
（−ＣＯ−（ＣＨ_２）_１０−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ_２）
_１２−ＮＨ−）_ｎで示されるポリアミドであり、ドデカ
メチレンジアミンとドデカン２酸を重合して得られる。

【００１５】また、本発明のポリアミド１１，１２，６
・１０，６・１２，１２・１２樹脂は、前記のモノマー
を主成分とする共重合体であってもよく、また、前記重
合体を主成分とする他のポリアミド樹脂もしくは、他の
ポリマーとの混合体であってもよい。

【００１６】本発明のポリアミド６または、６６樹脂の
配合比は、６５〜９５重量部、好ましくは７０〜９０重
量部、ポリアミド１１，１２，６・１０，６・１２，１
２・１２から選ばれるポリアミド樹脂を３５〜５重量
部、好ましくは３０〜１０重量部の範囲になるように配
合される。ポリアミド１１，１２，６・１０，６・１
２，１２・１２から選ばれるポリアミド樹脂の配合量
が、前記下限値よりも少ない場合には、樹脂組成物の吸
水時の特性・寸法変化、耐道路凍結防止剤性が改善され
ず、またその配合量が前記上限値より多い場合には、樹
脂同士の相溶性に問題が生じる場合がある。

【００１７】本発明の不飽和カルボン酸もしくはその無
水物の好ましい例としては、マレイン酸、無水マレイン
酸、イタコン酸、無水イタコン酸、無水ハイミック酸、
無水グルタコン酸、フタル酸、無水フタル酸等を例示す
ることができる。

【００１８】本発明の不飽和カルボン酸もしくはその無
水物の配合量としては、樹脂１００重量部に対して、
０．０１〜２重量部であり、好ましくは０．０２〜１重
量部である。配合量が、前記下限値よりも少ない場合に
は、得られた組成物の引っ張り破断点伸び・耐衝撃性の
向上が充分でなく、またその配合量が前記上限値より多
い場合には、それ以上添加しても引っ張り破断点伸び・
耐衝撃性の向上が顕著でなく着色や混合、混練時の環境
（臭気）等の問題が生じるので好ましくない。

【００１９】本発明のラジカル発生剤の例としては公知
の有機過酸物、ジアゾ化合物が挙げられ、好ましい具体
例としては、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイ
ド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド、ベンゾイルパ
ーオキサイドなどが挙げられる。ラジカル発生剤の使用
量としては、樹脂１００重量部に対して、０．０１重量
部以上であり、好ましくは０．０２〜５重量部である。
配合量が、前記下限値よりも少ない場合には、得られた
組成物の引っ張り破断点伸び・耐衝撃性の向上が充分で
なく、またその配合量が前記上限値より多い場合には、
それ以上添加しても引っ張り破断点伸び・耐衝撃性の向
上が顕著でなく種々の問題が生じるので好ましくない。

【００２０】また、本発明の（１）ポリアミド６および
／またはポリアミド６６を６５〜９５重量部および
（２）ポリアミド１１，１２，６・１０，６・１２，１
２・１２から選ばれるポリアミドを３５〜５重量部およ
び、（３）不飽和カルボン酸もしくは、その無水物０．
０１〜２重量部より成る樹脂組成物を製造する方法とし
ては、０．０１重量部以上のラジカル発生剤の存在化で
２２０℃以上の温度で混合・混練することが挙げられ、
この方法により、その結合性が向上しより良い物性が得
られる。この混合・混練する方法に用いる装置は、特に
制限されるものではないが、単軸押出機、２軸押出機等
が好ましく、そのポッパーに上記組成物を直接または、
予めブレンドして投入し、混練する方法が好ましい。ま
た上記組成物を直接射出成形機や押出成形機のポッパー
に投入し２２０℃以上の温度で直接成形を行っても良
い。

【００２１】

【実施例】以下に実施例及び比較例を示し、本発明をさ
らに具体的に説明する。

【００２２】実施例１ ５ガロン缶に、相対粘度２．９を有するポリアミド６６
のペレット（商品名；ＵＢＥナイロン２０２０Ｂ宇部興
産（株）製）８０重量部と、相対粘度１．９５を有する
ポリアミド１２のペレット（商品名；ＵＢＥナイロン３
０１４Ｂ宇部興産（株）製）２０重量部を入れ、さらに
無水マレイン酸０．２５重量部、ｔｅｒｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイドを０．０２５重量部を入れ５分間缶
を回転させた。

【００２３】得られたペレット混合物を池貝鉄工（株）
製２軸混練機ＰＣＭ−４５にて、シリンダー設定温度２
５０〜２６５℃回転数１５０ｒｐｍ吐出量１８ｋｇ／ｈ
ｒにて混練し、目的の樹脂組成物を得た。さらに、射出
成形機を用い、得られた樹脂組成物のテストピースを作
成し下記の項目につきＡＳＴＭに準拠して測定をおこな
った。結果を表１に示す。 引っ張り降伏点強度 引っ張り破断点伸び 曲げ弾性率 アイゾット衝撃強度（１／２インチアイゾットノッチ
付き） 熱変形温度

【００２４】また、耐道路凍結防止剤性の評価として、
次の実験を行った。射出成形により、長さ５インチ、幅
１／２インチ、および厚み１／８インチのテストピース
を得た。このテストピース中央に塩化カルシウム飽和水
溶液を含浸させた１０ｍｍ角の濾紙をのせ、室温６．５
時間→−３０℃×４時間→室温０．５時間→８０℃×４
時間→室温０．５時間→−３０℃×４時間→７０℃×相
対湿度９０％×３時間→室温０．５時間の各放置を１サ
イクルとする処理を連続１０サイクル行ないクラックの
有無を確認した。結果を表１に示す。

【００２５】比較例１ 実施例１において無水マレイン酸、ｔｅｒｔ−ブチルハ
イドロパーオキサイドを添加しなかった以外は、実施例
１と同様の実験を行った。結果を表１に示す。

【００２６】参考例１ 実施例１においてｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサ
イドを添加しなかった以外は、実施例１と同様の実験を
行った。結果を表１に示す。

【００２７】実施例２ 実施例１において、相対粘度１．９５を有するポリアミ
ド１２のペレット（商品名；ＵＢＥナイロン３０１４Ｂ
宇部興産（株）製）の代わりに相対粘度２．０を有する
ポリアミド１１のペレット（商品名；ＲｉｌｓａｎＢＥ
ＳＮＯＴＬアトケム社製）を用いた以外は、実施例１と
同様の実験を実施した。結果を表１に示す。

【００２８】比較例２ 実施例２において無水マレイン酸、ｔｅｒｔ−ブチルハ
イドロパーオキサイドを添加しなかった以外は、実施例
２と同様の実験を行った。結果を表１に示す。

【００２９】実施例３ 実施例１において、相対粘度２．９を有するポリアミド
６６のペレット（商品名；ＵＢＥナイロン２０２０Ｂ宇
部興産（株）製）の代わりに相対粘度３．６を有するポ
リアミド６のペレット（商品名；ＵＢＥナイロン１０２
２Ｂ宇部興産（株）製）を用い、ポリアミド６の配合量
を７０重量部、ポリアミド１２の配合量を３０重量部と
した以外は、実施例１と同様の実験を実施した。結果を
表２に示す。

【００３０】比較例３ 実施例３において無水マレイン酸、ｔｅｒｔ−ブチルハ
イドロパーオキサイドを添加しなかった以外は、実施例
３と同様の実験を行った。結果を表２に示す。

【００３１】実施例４ 実施例３において、ポリアミド６の配合量を８０重量
部、ポリアミド１２の配合量を２０重量部とした以外
は、実施例３と同様の実験を実施した。結果を表１に示
す。

【００３２】比較例４ 実施例４において無水マレイン酸、ｔｅｒｔ−ブチルハ
イドロパーオキサイドを添加しなかった以外は、実施例
４と同様の実験を行った。結果を表１に示す。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【表２】

【００３５】

【発明の効果】本発明によれば、ポリアミド６やポリア
ミド６６の優れた強度、耐熱性を持ちながら、ポリアミ
ド１１，１２，１２・１２、６・１２、６・１０、６・
１２などの、吸水時の特性が良く、寸法安定性や、耐道
路凍結防止剤性に優れている性質を持ち、しかも高い引
っ張り破断点伸びや耐衝撃性を持つ樹脂組成物と、その
製造方法を提供するこができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（１）ポリアミド６および／またはポリア
   ミド６６を６５〜９５重量部、（２）ポリアミド１１，
   １２，６・１０，６・１２，１２・１２から選ばれるポ
   リアミドを３５〜５重量部および、（３）不飽和カルボ
   ン酸またはその無水物０．０１〜２重量部よりなること
   を特徴とする樹脂組成物。
2. 【請求項２】（１） ポリアミド６および／またはポリ
   アミド６６を６５〜９５重量部、（２）ポリアミド１
   １，１２，６・１０，６・１２，１２・１２から選ばれ
   るポリアミドを３５〜５重量部および、（３）不飽和カ
   ルボン酸またはその無水物０．０１〜２重量部を、０．
   ０１重量部以上のラジカル発生剤の存在下で２２０℃以
   上の温度で混合もしくは混練することを特徴とする
   （１）ポリアミド６および／またはポリアミド６６を６
   ５〜９５重量部、（２）ポリアミド１１，１２，６・１
   ０，６・１２，１２・１２から選ばれるポリアミドを３
   ５〜５重量部および、（３）不飽和カルボン酸またはそ
   の無水物０．０１〜２重量部よりなる樹脂組成物の製造
   方法。