JPH0711128A - シジアンジアミド及びメラミンを含有する防炎性ポリアミド - Google Patents

シジアンジアミド及びメラミンを含有する防炎性ポリアミド

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JPH0711128A
JPH0711128A JP6042751A JP4275194A JPH0711128A JP H0711128 A JPH0711128 A JP H0711128A JP 6042751 A JP6042751 A JP 6042751A JP 4275194 A JP4275194 A JP 4275194A JP H0711128 A JPH0711128 A JP H0711128A
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polyamide
melamine
dicyandiamide
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flame
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JP6042751A
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Heinrich Dr Horacek
ハインリッヒ・ホラチエック
Rudolf Reichenberger
ルードルフ・ライヒエンベルガー
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Patheon Austria GmbH and Co KG
Chemie Linz GmbH
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Chemie Linz AG
Chemie Linz GmbH
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/315Compounds containing carbon-to-nitrogen triple bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 防炎性ポリアミド 【構成】 ジシアンジアミド及びメラミンを含有する防
炎性ポリアミド

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ジシアンジアミド及び
メラミンを含有する防炎性ポリアミドに関する。
【0002】
【従来の技術】ポリアミドを防炎化するためのいくつか
の炎抑制剤は、すでに知られており、それはたとえばメ
ラミン(米国特許第4504611号明細書)及びジシ
アンジアミド(ドイツ特許第3909145号明細書)
である。
【0003】しかしながら、メラミンを炎抑制剤として
使用した場合、いくつかの欠点を伴う。ポリアミドを処
理する場合、メラミンはブルームする傾向があり、それ
によってそれの一部が表面に移行し、そして例えば射出
成形物中にやっかいな被覆を生じる。更に、メラミン
は、例えば米国特許第4001177号明細書に記載さ
れるように、ポリアミドに難溶性であり、それがポリア
ミド中に均一にメラミンを分散するのを極めて困難とす
る。この理由のために、ポリマー中のメラミンの存在は
溶解されない増量剤の存在に似ている。この増量剤は、
機械的品質を強く妨害し、そして樹脂はその半透明外観
を失い、白色に変わる。また、ポリアミド繊維材料の製
造での使用可能性──製造の間極めて微細に粉砕された
増量剤でさえノズルの閉塞及び繊維の引裂きを導く──
は、極めて限定される。しかしながら、メラミンの最大
の欠点は、ポリアミド用炎抑制剤として使用した場合、
ポリアミドが十分に防炎性でないことにある。
【0004】単独でジシアンアミドを使用することは、
欠点を伴う。例えば、この事実はドイツ特許第3909
145号明細書にジシアンジアミドもブルームする傾向
があり、それによって射出成形物中に又はメラミンを単
独で使用する場合のようにポリアミドそれ自体を加工処
理する際にやっかいな被覆を生じる。ジシアンアミド単
独で備えるポリアミドの機械低品質も満足のいくもので
はない。しかしながら、単独でジシアンアミドを炎抑制
剤として使用することの最大の欠点は、ポリアミドが引
続きの加工処理の間にジシアンアミドによって強く分解
されることにある。
【0005】ポリアミド用炎抑制剤として使用されるメ
ラミンとシアヌル酸又はイソシアヌル酸の組合せも(米
国特許第4001177号明細書)に記載されている。
しかしドイツ特許第2740092号明細書から公知の
ように、これらの炎抑制剤組合せが使用された場合、ブ
ルームも大部分に現れる。更に、満足な防炎性を得るた
めに少なくとも10重量%の濃度でこれらの炎抑制剤組
合せを加える必要がある。更に、この炎抑制剤組合せを
備えたポリアミドの機械的品質は、炎抑制剤不含の対応
するポリアミドの品質よりも悪い。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、した
がってポリアミド用炎抑制剤を見出すことであり、これ
はブルームもなく、溶解されない増量剤に類似した方法
でポリマー中に残存もしない。このことは、本発明の炎
抑制剤がポリアミドの機械的品質を小部分でしか又は全
く妨害しないこと及びポリアミドの不透明外観を変えな
いことを意味する。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、したが
ってジシアンジアミド及びメラミンを含有することを特
徴とする防炎性ポリアミドである。
【0008】炎抑制剤の混合物を含有するポリアミド
は、ホモー又はコポリアミドのどちらかであることがで
きる。これらは、例えば、ラクタム、アミノ酸の重合に
よって、又はジアミン及びジカルボン酸の重合によって
得られる。ポリアミドの例としては、ε- カプロラクタ
ム、アミノヘキサン酸、7- アミノヘプタン酸、11-
アミノデカン酸、9- アミノノナン酸及びα- ピロリド
ン、α- ピペリドンの重合によって得られるポリアミ
ド、又はジアミン、例えばヘキサエチレンジアミン、ノ
ナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデ
カメチレンジアミンとメタキシリレンジアミンとジカル
ボン酸、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、アジピン
酸、セバシン酸、二塩基性ドデカン酸及びグルタル酸と
の重縮合によって得られるポリマー、又は上記化合物の
共重合によって得られるポリマーである。
【0009】これらは、たとえば、ポリカプロラクタム
(ナイロン6)、ポリヘキサメチレンアジピン酸アミド
(ナイロン66)、ポリヘキサメチレンアゼライン酸ア
ミド(ナイロン69)、ポリヘキサメチレンセバシン酸
アミド(ナイロン610)、ポリヘキサメチレンドデカ
ンジオン酸アミド(ナイロン612)、ポリピロリドン
(ナイロン6)、ポリカプリルラクタム(ナイロン
8)、ポリ(Ω- アミノウンデカン酸)(ナイロン1
1)、ポリ(Ω- ドデカンラクタム)(ナイロン1
2)、及びそのコポリマー及びターポリアミド、たとえ
ばナイロン6/66、ナイロン6/12、ナイロン6/
6Tであり、その際Tはテレフタル酸、ナイロン66/
BAC6を示し、その際BACは1,3- 又は1,4-
ビス- アミノシクロヘキサン、ナイロン6/66/12
及びナイロン6/610/PACM10を示し、その際
PACMは4,4'-ジアミノジシクロヘキシルメタンを
示す。
【0010】好ましいポリアミドは、ナイロン6、ナイ
ロン66、ナイロン610、ナイロン612、ナイロン
11及びナイロン12である。ポリアミドを防炎するた
めに、ジシアンジアミド及びメラミンを、所望の重量関
係で通常の混合装置、たとえば粉末ミキサー、たとえば
流床- ミキサー、回転ミキサー容器、回転混合器具を有
するミキサーたとえばプロ- シエア(Plough-share)ミ
キサー又はパドル撹拌機中でポリアミドに添加する前に
混合して均一混合物となす。
【0011】この均一混合物約95重量%は、25μm
より小さい粒子サイズを有し、混合物約50重量%は1
0μmより小さい粒子サイズを有しなければならない。
更に易流動性助剤、湿潤剤、分散剤及び定着剤のような
通常の添加物を、必要な場合この炎抑制剤に加えること
ができる。次いで生じる炎抑制剤の所望の百分率を、防
炎性にするポリアミドと再び通常の混合装置、たとえば
押出機、スクリュータイプ押出機、押出加工処理、射出
成形機又はブラベンダー又はバンバリーミル中で混合す
る。しかし予め混合なしに対応するポリアミドにジシア
ンジアミド及びメラミンを加えることも可能である。混
合が終った時に、2つの炎抑制成分の所望の百分率及び
重量割合を個々に対応するポリアミドに直接加え、得ら
れた三成分混合物を、上述の混合装置の1つ中で混合す
る。一般に、上記のその可能な方法の1つに従って得ら
れる三成分混合物を次いで溶融し、更に押出又は射出成
形処理によって加工処理して所望の最終生成物となす。
溶融されたポリアミド混合物を加工処理して粒状物とな
す。しかし、他の加工処理技術、たとえば焼結又は加圧
成形も可能である。
【0012】ポリアミドのタイプによって、ポリマーは
全部で約1〜30重量%、好ましくは3〜20重量%ジ
シアンジアミド及びメラミンを含有する。ジシアンアミ
ドとメラミンの重量割合は、ほぼ0.1と3ないし1の
間、好ましくは0.5と2ないし1の間、もっと好まし
くは1と1.5ないし1の間である。
【0013】炎抑制剤組合せに加えて、ポリアミドも、
必要な場合、通常の量の通常の添加物、たとえば安定化
剤、酸化防止剤、UV安定剤、着色剤、顔料、柔軟剤、
活性増量剤、たとえばマイカ、チヨーク、シリケート、
ケイ酸、石英粉末、グラフアイト等々を含有する。更に
防炎性ポリアミドは強化用繊維たとえばガラス繊維又は
炭素繊維も含有する。
【0014】必要ならば、ほかの炎抑制剤を加えること
ができる。特にこれらはハロゲンを含有しない。これら
の個々の成分に反して、ジシアンジアミドとメラミンの
組合せは、加工処理されたポリアミドからブレームする
傾向がない。更に及び再度これら個々の成分に反して、
ポリマーの機械的品質は、炎抑制剤混合物を添加した後
にほとんど妨害されない。反対にこれらはある程度まで
改良される。更に炎抑制剤を備えたポリアミドは、炎抑
制剤不含のポリアミドと同一の不透明な外観を有する。
【0015】本発明に請求された、ジシアンジアミド及
びメラミンを含有するポリアミドは、たとえば成形物、
たとえば家庭電化製品及びそのパーツのためのものを製
造するのに適し、良好な表面は、たとえばカバー又は露
出住宅に望まれる。これらは、薄肉パーツ、シート材料
及び繊維の製造に特に適する。
【0016】
【実施例】次の例中、次のポリアミドは炎抑制剤仕上げ
を備えている: PA6 ナイロン6 (ウルトラアミド B4、BA
SF社) PA66 ナイロン66(ドレタン A31、バイエル
社) PA12 ナイロン12(ベストアミド L1621、
ヒユルス社) ポリアミドの防炎性を、アンダーライターラボラトリー
No.94(UL94)燃焼テストに従って調べる。更
にポリアミドを、機械的品質に関して、たとえば引張強
さ、三点曲げ弾性率、衝撃強さ及びノッチ付衝撃値に関
してテストする。 〔例1〕ジシアンジアミド及びメラミンの1:1混合物
5重量%を、サイストリッツ社によって製造されたダブ
ル- スクリュー押出機でPA6に加え、そしてこの混合
物を加工処理して粒状物となす。押出温度は270℃で
ある。その後、粒状物を加工処理してスラブとなす。ス
ラブは増量剤不含ポリアミドを用いる場合の様に半透明
外観を有する。 〔例2〕0.5:1の割合で、ジシアンジアミドとメラ
ミンの混合物を製造し、ダブル- スクリュー押出機によ
って、例1に記載した様に5重量%の濃度でPA6にま
げ合せる。 〔例3〕例1と同様に、1:1の割合でジシアンジアミ
ドとメラミンの混合物をPA6に加える。 〔例4〕ダブル- スクリュー押出機で、PA66をジシ
アンジアミドとメラミンの1:1混合物5重量%と共に
290℃で押出し、粒状化し、次いで加工処理してスラ
ブとなす。 〔例5〕PA12をジシアンジアミドとメラミンの1:
1混合物5重量%と共に200℃で押出し、粒状化し、
加工処理してスラブとなす。 〔例6〕PA66をジシアンジアミドとメラミンの2:
1混合物20重量%及びベトロテックス社(ヴィトロフ
ィル CS300)からの短いガラスフアイバー25重
量%と共に300℃で加工処理して均一混合物となす。V1−V4 例1と同様に、PA6を添加される炎抑制剤なしで(V
1)、メラミン5重量%と(V2)、ジシアンジアミド
5重量%と(V3)、そしてメラミンシアヌラート5重
量%と(V4)共に粒状化し、次いで加工処理してスラ
ブとなす。
【0017】表1中に、燃焼テストの結果、引張強さ
(TS)、三点曲げ弾性率(E)、衝撃強さ(IS)及
びノッチ付衝撃値(NB)を要約する。
【0018】
【表1】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 D01F 6/90 301 7199−3B (72)発明者 ルードルフ・ライヒエンベルガー オーストリア国、4030リンツ、アンガーラ ーホーフウエーク、14

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 シジアンジアミド及びメラミンを含有す
    ることを特徴とする防炎性ポリアミド。
  2. 【請求項2】 ジシアンジアミド及びメラミン1〜30
    重量%の全量を含有する、請求項1記載の防炎性ポリア
    ミド。
  3. 【請求項3】 ジシアンジアミドとメラミンを0.1と
    3ないし1の間の割合で含有する、請求項1記載の防炎
    性ポリアミド。
  4. 【請求項4】 防炎性ポリアミドの製造用ジシアンジア
    ミド及びメラミンの均一混合物。
  5. 【請求項5】 混合物約95重量%は、25μmより小
    さい粒子サイズを有し、混合物の約50重量%は10μ
    mより小さい粒子サイズを有する、請求項4記載の均一
    混合物。
  6. 【請求項6】 必要な場合、通常の添加物を含有する、
    請求項4記載の均一混合物。
  7. 【請求項7】 ポリアミドをジシアンジアミド及びメラ
    ミンと混合する、防炎性ポリアミドの製造方法。
  8. 【請求項8】 ジシアンジアミド及びメラミンを先ず所
    望の重量割合で混合し、次いでこの混合物をポリアミド
    に加える、請求項7記載の方法。
  9. 【請求項9】 薄肉パーツ、シート材料及び繊維の製造
    に、請求項1記載の防炎性ポリアミドを使用する方法。
JP6042751A 1993-03-15 1994-03-14 シジアンジアミド及びメラミンを含有する防炎性ポリアミド Withdrawn JPH0711128A (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
AT495/93 1993-03-15
AT49593A AT401523B (de) 1993-03-15 1993-03-15 Flammfeste polyamide mit einem gehalt an dicyandiamid und melamin
DE4312441A DE4312441A1 (de) 1993-03-15 1993-04-16 Flammfeste Polyamide mit einem Gehalt an Dicyandiamid und Melamin

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