JPH0588846B2 - - Google Patents

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JPH0588846B2
JPH0588846B2 JP62157322A JP15732287A JPH0588846B2 JP H0588846 B2 JPH0588846 B2 JP H0588846B2 JP 62157322 A JP62157322 A JP 62157322A JP 15732287 A JP15732287 A JP 15732287A JP H0588846 B2 JPH0588846 B2 JP H0588846B2
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Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明の新規なるビニルアミン共重合体は、廃
水処理用の凝集剤の用途分野に優れた効果を発揮
する。特に、有機汚泥の脱水用凝集剤として使用
することにより脱水汚泥の含水率を下げ、汚泥の
処理効率を著しく向上させる。 〔従来の技術とその問題点〕 ポリビニルアミンは、従来、ポリアクリルアミ
ドのホフマン分解および、ポリN−ビニルアミド
の加水分解により製造する方法が知られている。
ことにN−ビニルホルムアミドの単独重合体を加
水分解する方法は、高分子量で安定性の良いポリ
ビニルアミンを合成する事の出来る優れた方法で
ある。しかし、得られた重合体は、極めて親水性
が高く、脱水用の凝集剤として使用する場合の効
果が不充分であつた。ポリビニルアミンに疎水性
を付与させる為に、あらかじめN−ビニルホルム
アミドとエチレンを共重合し、これを加水分解す
る方法が知られているが、N−ビニルホルムアミ
ドとエチレンは共重合性が良くない上に、高分子
量の共重合体も得難く、共重合によりこの目的を
達する事が出来なかつた。本発明者らは先に、N
−ビニルカルボン酸アミドをアクリロニトリルと
共重合した後加水分解し、ニトリル基の10モル%
以上をカルボキシル基となすことにより脱水性の
よい凝集剤を得る方法を提案した。(特開昭59−
39399)実施例に示したN−ビニルアセトアミド
共重合体についてその効果は顕著であつたがN−
ビニルホルムアミド共重合体については、ニトリ
ル基の10モル%以上がカルボキシル基となると脱
水性が著しく低下してしまうという問題があつ
た。本発明者らは、さらにN−ビニルホルムアミ
ドと、(メタ)アクリロニトリルの共重合体の塩
基性加水分解物を用いた凝集剤の製法を提供し
た。(特開昭61−118406)この加水分解物も、ニ
トリル基の大部分がカルボキシル基となり、原料
共重合体中のニトリル基の含有量が多い場合、水
不溶性の重合体を生じたり、アニオン性基を優位
に含む両性共重合体となると言う問題があり、脱
水用凝集剤として使用する場合、脱水汚泥の含水
率を下げることが出来なかつた。 〔問題を解決するための手段〕 本発明の目的は、ビニルホルムアミド共重合体
を酸性条件下部分変性することにより、疎水性を
付与した高分子量の新規なるビニルアミン共重合
体を提供することにある。そして、本発明の上記
目的は、下記一般式〔〕、〔〕、〔〕、〔〕お
よび〔〕で表される構造単位からなり、
〔実施例〕
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明
するが、本発明は、その要旨を越えない限り以下
の実施例に限定されるものではない。 実施例1〜9、比較例1 攪拌機、窒素導入管、冷却管を備えた50mlの四
つ口フラスコに、第1表に示すモル分率の単量体
混合物4.0gを含有する水溶液35.9gを入れた。
窒素ガス気流中、撹拌しつつ60℃に昇温したの
ち、10重量%の2,2′−アゾビス−2−アミジノ
プロパン・2塩酸塩水溶液を0.12g添加した。攪
拌下、60℃にて3時間保持し、水中に重合体が析
出した懸濁物を得た。水中の残存単量体を液体ク
ロマトグラフにより測定し、重合体中の組成を算
出した。重合体中のホルミル基に対して当量の濃
塩酸を添加して攪拌しつつ75℃に8時間保持し、
重合体を加水分解した。 得られた重合体の溶液をアセトン中に添加し、
析出せしめ、これを真空乾燥して固体状重合体を
得た。加水分解前の共重合体の組成、生成物のコ
ロイド当量値、元素分析による炭素、窒素および
塩素の比率、および13C−NMRスペクトルより
生成物の組成を求め、生成物の還元粘度の値とと
もに第2表に示した。 (コロイド当量値の測定) 固体状の重合体を0.1重量%の濃度に蒸留水に
溶解した。この水溶液5.0gを脱塩水を用いて200
mlに希釈し希塩酸を用いて溶液のPHを3に調整し
たのち、1/400規定のポリビニル硫酸カリウム
を用い、トルイジンブル−を指示薬としたコロイ
ド滴定法により求めた。 (還元粘度の測定) 固体状の重合体を1規定の食塩水に0.1g/dl
の濃度に溶解し、25℃の条件下、オストワルドの
粘度計を用いて測定した。 還元粘度〔dl/g〕 =(t−to)/to/0.1 to:食塩水の下降速度 t:重合体溶液の下降速度
【表】
【表】 比較例 2 実施例4の濃塩酸の代わりに40%の水酸化ナト
リウムをN−ビニルホルムアミド共重合体のホル
ミル基に対して1当量用いた以外は、実施例4と
同様に実施した。得られた重合体はニトリル基を
実質的に含有しない水に難溶性の両性共重合体で
あつた。 実施例8〜14、比較例3〜5〔凝集性能〕 A市下水処理場混合生汚泥(固形分2.0重量%)
100mlを200mlのポリエチレン製ビーカーに入れ、
第3表の重合体(A−J)を0.2重量%の水溶液
状で6ml添加した。先端に直径5mm、長さ20mmの
丸棒を3本付けた攪拌棒を用いて、1000r.p.m.の
速度で10秒間攪拌した。直径65mmの60メツシユの
ナイロンスクリーンを底に付けた円筒に凝集汚泥
を入れ、重力濾過により濾過し、10秒後の濾液量
を測定し、第3表に示した。重力濾過後の汚泥の
一部を底に水切り網を有する遠心篭に入れ、
3000r.p.mの回転数で30秒間遠心脱水した。脱水
後の汚泥を110℃で6時間乾燥して固形分を測定
し、遠心脱水後の汚泥の含水率を算出した。結果
を第3表に示した。 汚泥を前記と同様の条件で重力濾過により濾過
し、濾過後汚泥をポリエステル製の濾布に挟み更
にこれを水抜け溝を有するポリ塩化ビニル製の板
の間に入れピストン径20ミリの油圧プレス器に
て、ピストン圧50Kg/cm2の加圧条件下、30秒間プ
レス脱水した。脱水後の汚泥を110℃で6時間乾
燥して固形分を測定し、プレス脱水後の汚泥の含
水率を算出した。結果を第3表に示した。
【表】
〔発明の効果〕
本発明の分子中にニトリル基を含有する新規ビ
ニルアミン共重合体は、凝集剤の用途分野、特に
有機汚泥の脱水用凝集剤の用途分野に寄与すると
ころが大である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 下記一般式〔〕、〔〕、〔〕、〔〕および
    〔〕で表される構造単位からなり、 【表】 (式中、Xは陰イオンまたは水酸イオンを表
    し、Rは水素原子またはメチル基を表し、Mは水
    素イオンまたは一価の陽イオンを表す)構造単位
    〔〕のモル分率が5〜85モル%、構造単位〔〕
    のモル分率が2〜85モル%、構造単位〔〕のモ
    ル分率が5〜80モル%、構造単位〔〕のモル分
    率が0〜40モル%、構造単位〔〕のモル分率が
    構造単位〔〕と〔〕と〔〕の含有量の合計
    に対し0〜8モル%であるビニルアミン共重合
    体。 2 下記一般式〔〕、〔〕、〔〕、〔〕および
    〔〕で表される構造単位からなり、 【表】 【表】 (式中、Xは陰イオンまたは水酸イオンを表
    し、Rは水素原子またはメチル基を表し、Mは水
    素イオンまたは一価の陽イオンを表す)構造単位
    〔〕のモル分率が5〜85モル%、構造単位〔〕
    のモル分率が2〜85モル%、構造単位〔〕のモ
    ル分率が5〜80モル%、構造単位〔〕のモル分
    率が0〜40モル%、構造単位〔〕のモル分率が
    構造単位〔〕と〔〕と〔〕の含有量の合計
    に対し0〜8モル%であるビニルアミン共重合体
    からなる凝集剤。 3 N−ビニルホルムアミドと、下記一般式
    〔〕で表される化合物 CH2=CR−CN −〔〕 (式中、Rは水素原子またはメチル基を表す)
    のモル比20:80〜95:5の混合物をラジカル重合
    開始剤の存在下重合した後、重合体中のホルミル
    基を酸性条件下変性することを特徴とする、下記
    一般式〔〕、〔〕、〔〕、〔〕および〔〕で
    表される構造単位からなり、 【表】 (式中、Xは陰イオンまたは水酸イオンを表
    し、Rは水素原子またはメチル基を表し、Mは水
    素イオンまたは一価の陽イオンを表す)構造単位
    〔〕のモル分率が5〜85モル%、構造単位〔〕
    のモル分率が2〜85モル%、構造単位〔〕のモ
    ル分率が5〜80モル%、構造単位〔〕のモル分
    率が0〜40モル%、構造単位〔〕のモル分率が
    構造単位〔〕と〔〕と〔〕の含有量の合計
    に対し0〜8モル%であるビニルアミン共重合体
    の製造法。
JP62157322A 1986-06-25 1987-06-24 ビニルアミン共重合体、それを用いた凝集剤およびその製造法 Granted JPS63218718A (ja)

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JP61-148680 1986-06-25
JP61148680 1986-06-25

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