JPH0572670A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】写真処理により脱色または溶出して写真性能に
悪影響を及ぼさない染料層を有するハロゲン化銀写真感
光材料を提供する。 【構成】シアノメチレン基を有するピロリン系染料を含
有するハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な写真用染料を用
いたハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料において、特
定の波長域の光を吸収させる目的で、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層を着色することがしばしば行われ
る。写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御するこ
とが必要なとき、通常写真乳剤層よりも支持体から遠い
側に着色層が設けられる。このような着色層はフィルタ
ー層と呼ばれる。写真乳剤層が複数ある場合には、フィ
ルター層がそれらの中間に位置することもある。写真乳
剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光が、乳
剤層と支持体の界面あるいは乳剤層と反対側の感光材料
の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射することに
もとづく画像のボケすなわちハレーションを防止するこ
とを目的として、写真乳剤層と支持体の間、あるいは支
持体の写真乳剤層と反対の面にハレーション防止層と呼
ばれる着色層を設けることが行われる。写真乳剤層が複
数ある場合には、それらの層の中間にハレーション防止
層がおかれることもある。写真乳剤層中での光の散乱に
もとづく画像鮮鋭度の低下（この現象は一般にイラジエ
ーションと呼ばれている）を防止するために、写真乳剤
層を着色することも行われる。

【０００３】これらの着色すべき親水性コロイド層には
通常、染料を含有させる。この染料は、下記のような条
件を満足することが必要である。 （１） 使用目的に応じた適正な分光吸収を有するこ
と。 （２） 写真化学的に不活性であること。すなわちハロ
ゲン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、
たとえば感度の低下、潜像退行、またはカブリなどを与
えないこと。 （３） 写真処理過程において脱色されるか、または処
理液中もしくは水洗水中に溶出して、処理後の写真感光
材料上に有害な着色を残さないこと。 （４） 染着された層から他の層へ拡散しないこと。 （５） 溶液中あるいは写真材料中での経時安定性に優
れ変退色しないこと。

【０００４】特に、着色層がフィルター層である場合、
あるいは支持体の写真乳剤層と同じ側におかれたハレー
ション防止層で有る場合には、それらの層が選択的に着
色され、それ以外の層に着色が実質的に及ばないように
することを必要とすることが多い。なぜなら、そうでな
いと、他の層に対して有害な分光的効果を及ぼすだけで
なく、フィルター層あるいはハレーション防止層として
の効果も減殺されるからである。しかし、染料を加えた
層と他の親水性コロイド層とが湿潤状態で接触すると、
染料の一部が前者から後者へ拡散することがしばしば生
ずる。このような染料の拡散を防止するために従来より
多くの努力がなされてきた。例えば、解離したアニオン
性染料と反対の電荷をもつ親水性ポリマーを媒染剤とし
て層に共存させ、染料分子との相互作用によって染料を
特定層中に局在化させる方法が、米国特許２，５４８，
５６４号、同４，１２４，３８６号、同３，６２５，６
９４号等に開示されている。

【０００５】また、水に不溶性の染料固体を用いて特定
層を染色する方法が、特開昭５６−１２６３９号、同５
５−１５５３５０号、同５５−１５５３５１号、同６３
−２７８３８号、同６３−１９７９４３号、欧州特許第
１５，６０１号、同２７４，７２３号、同２７６，５６
６号、同２９９，４３５号、米国特許４，８０３，１５
０号、国際出願公開（ＷＯ）８８／０４７９４号等に開
示されている。また、染料が吸着した金属塩微粒子を用
いて特定層を染色する方法が米国特許第２，７１９，０
８８号、同２，４９６，８４１号、同２，４９６，８４
３号、特開昭６０−４５２３７号等に開示されている。
しかしながら、これらの改良された方法を用いてもな
お、現象処理時の脱色速度が遅く、処理の迅速化や処理
液組成の改良、あるいは写真乳剤組成の改良などの諸要
因の変更があった場合には、その脱色機能を必ずしも十
分発揮できないという問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、写真
感光材料中の特定の親水性コロイド層を染色し、しかも
現象処理中に迅速に脱色する染料を含有する写真感光材
料を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は下記一般
式〔Ｉ〕で表される染料の少なくとも一種を含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料により達成さ
れた。

【０００８】

【化２】

【０００９】式中Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は各々
水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アラルキル基、ヒドロキシル基を表し、Ｙ¹ 、Ｙ²
は各々-CN 、COOR⁶ 、SO₂R⁶ 、CONR⁶R⁷ を表し、Ｘ¹ 、
Ｘ² 、Ｘ³ は各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、カ
ルボキシルル基、スルホ基、-OR⁶、-CN、 -COOR⁶ 、 -COR⁶
_、-CONR⁶R⁷、-NR⁶R⁷ 、-NR⁶SO₂R⁷ 、-NR⁶COR⁷ 、-NR⁶CONR
⁷R⁸ 、-NR⁶COOR⁷ 、-SO₂R⁶、-SO₂NR⁶COR⁷ を表す。（Ｒ
⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ は各々水素原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、アラルキル基を表す。）ここで
Ｘ³ とＲ⁴ は互いに連結して環を形成してもよい。また
Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ はそれぞれ互いに連結して環を形成し
てもよい。Ｚは酸素原子、イミノ基、=N-C(CN)=C(C
N)₂ 、=NC₆H₄NR⁹R¹⁰を表し（Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は前述Ｒ⁶ と同
義）、ｎ、ｍは０または１を表す。

【００１０】以下に一般式〔Ｉ〕で表される染料の各基
について詳細に説明する。式中Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、
Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｘ¹ 、Ｘ
² 、Ｘ³ で表されるアルキル基は置換されていてもよ
く、炭素数１〜２０のアルキル基（例えばメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ヘ
キシル、オクチル、デシル、ドデシル、２−エチルヘキ
シル、カルボキシメチル、２−スルホエチル、２−ヒド
ロキシプロピル）が好ましい。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、
Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｘ¹ 、Ｘ
² 、Ｘ³ で表されるシクロアルキル基は置換されていて
もよく、炭素数３〜１０のシクロアルキル基（例えばシ
クロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル）が好
ましい。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、
Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ で表されるアリー
ル基は置換されていてもよく、炭素数６〜１０のアリー
ル基〔例えばフェニル、ナフチル、３−メトキシフェニ
ル、３−スルホフェニル、４−カルボキシフェニル、４
−スルホエトキシフェニル、４−ブタンスルホンアミド
フェニル、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル〕
が好ましい。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ
⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ で表されるア
ラルキル基は置換されていてもよく、炭素数７〜１２の
アラルキル基（例えばベンジル、４−ヒドロキシベンジ
ル、３−カルボキシベンジル、４−スルホフェネチル）
が好ましい。

【００１１】Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ で表されるハロゲン原子
の例としてはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素などがあげら
れる。ここでＸ³ とＲ⁴ が互いに連結して形成される環
としては例えばクマリン環をあげることができる。また
Ｘ¹ 、Ｘ²、Ｘ³ が互いに連結して形成する環としては
炭素縮合環（例えばナフタレン環、テトラリン環）、複
素縮合環（例えばキノリン環、テトラヒドロキノリン
環、ジユロリジン環）などがあげられる。

【００１２】前記で規定したカルボキシル基、スルホ基
は遊離の酸だけではなく、塩（例えばＬｉ⁺ 、Ｎａ⁺ 、
Ｋ⁺ 、ＮＨ₄ ⁺ 、トリエチルアンモニウム、ピリジニウ
ム）を形成していてもよい。

【００１３】一般式〔Ｉ〕で表される染料の具体例を表
１〜表６に示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【００１４】

【化３】

【００１５】

【表１】

【００１６】

【表２】

【００１７】

【表３】

【００１８】

【表４】

【００１９】

【表５】

【００２０】

【表６】

【００２１】一般式（Ｉ）で表される染料は、乳剤層や
その他の親水性コロイド層（中間層、保護層、アンチハ
レーション層、フィルター層等）の何れにも用いること
が出来、単一の層に用いても複数の層に用いてもよい。

【００２２】一般式（Ｉ）で表される染料は、効果のあ
る任意の量を使用できるが、光学濃度が０．０５乃至
３．０の範囲になるように使用するのが好ましい。添加
量としては０．５mg／m²〜１０００mg／m²が好ましく、
より好ましくは１mg／m²〜５００mg／m²である。添加時
期は塗布される前のいかなる工程でもよい。一般式
（Ｉ）で表される染料は、ハロゲン化銀写真感光材料を
構成する親水性コロイド層中に種々の公知の方法で添加
することができる。例えば、下記の方法がある。

【００２３】 本発明の染料を直接乳剤層や親水性コ
ロイド層に溶解もしくは固体微粒子状態で分散させる方
法、または水性溶液または水と混じり合わない溶媒に溶
解もしくは分散させた後親水性コロイド層に添加する方
法。 染料イオンと反対の荷電をもつ親水性ポリマーを媒
染剤として層に共存させ、これを染料分子との相互作用
によって、染料を特定層中に局在化させる方法。ポリマ
ー媒染剤とは、二級および三級アミノ基を含むポリマ
ー、含窒素複素環部分をもつポリマー、これらの４級カ
チオン基を含むポリマーなどであり、分子量が５０００
以上のものが好ましく、１００００以上のものが特に好
ましい。 化合物を界面活性剤を用いて溶解する方法。有用な
界面活性剤としては、オリゴマーないしはポリマー界面
活性剤が挙げられる。

【００２４】本発明の一般式（Ｉ）で表される染料の固
体微粒子分散体は、分散剤の存在下での公知の粉砕化方
法（例えば、ボールミル、振動ボールミル、遊星ボール
ミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ロー
ラーミル）によって形成することができ、その場合は溶
媒（例えば、水、アルコール）を共存させてもよい。ま
た、本発明の染料を適当な溶媒中で溶解させた後、本発
明の染料の貧溶媒を添加して微結晶粉末を析出させても
よく、この場合には分散用界面活性剤を用いてもよい。
或いは、ｐＨをコントロールさせることによってまず溶
解させ、その後ｐＨを変化させて微結晶化してもよい。
分散体中の本発明の染料の微結晶粒子は、平均粒径が１
０μｍ以下、好ましくは１μｍ以下、更に好ましくは
０．５μｍ以下であり、場合によっては０．１μｍ以下
であることが好ましい。

【００２５】親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表
的なものであるが、その他写真用に使用しうるものとし
て従来知られているものはいずれも使用できる。本発明
に使用されるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭化銀、
沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀が好ましい。本発明
に使用されるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的（regular)な結晶形を有するもの、また球
状、板状などのような変則的（irregular)な結晶形をも
つもの、あるいはこれらの結晶形の複合形をもつもので
ある。また種々の結晶形の粒子の混合から成るものも使
用できるが、規則的な結晶形を使用するのが好ましい。
ハロゲン化銀粒子、写真乳剤、その製法、結合剤または
保護コロイド、硬膜剤、増感色素、安定化剤またはカブ
リ防止剤等については特開平３−２３８４４７号公報
（１８）頁左下欄１８行目〜同公報（２０）頁左下欄１
７行目に記載の内容をそのまま本願発明に適用できる。

【００２６】本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、
スベリ性改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良
（たとえば現像促進、硬調化、増感）など種々の目的で
一種以上の界面活性剤を含んでもよい。本発明を用いて
作られた感光材料は、フィルター染料として、またはイ
ラジェーションもしくはハレーション防止その他種々の
目的のために親水性コロイド層中に本発明以外の染料を
含有してもよい。このような染料として、オキソノール
染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシア
ニン染料、アントラキノン染料、アゾ染料が好ましく使
用され、この他にシアニン染料、アゾメチン染料、トリ
アリールメタン染料、フタロシアニン染料も有用であ
る。これらの染料は水溶性の場合には水に溶解して添加
することができ、水に溶けにくい場合には固体微粒子分
散体として添加することができる。油溶性染料を水中油
滴分散法により乳化して親水性コロイド層に添加するこ
ともできる。

【００２７】多層多色写真材料、支持体、写真乳剤層の
塗布方法、感光材料の露光手段、感光材料の写真処理等
については特開平３−２３８４４７号公報（２０）頁右
下欄１４行目〜同公報（２７）頁右上欄２行目までの記
載の内容を適用することができる。

【００２８】

【実施例】

実施例１ 蒸留水３５mlにゼラチン３．５ｇを加えて溶解し、これ
に本発明の例示染料１、５、２４および２５をそれぞれ
２．０×１０^-4モル含む５mlの水溶液を加え、さらに１
０％のサポニン水溶液１．２５mlと１％ホルマリン溶液
０．７５mlを添加し、水を加えて全量を５０mlとした。
この染料溶液をアセチルセルロースフィルム支持上に塗
布し、乾燥して、試料１、２、３および４とした。また
本発明に係る染料にかえて、比較染料（Ａ）および
（Ｂ）を用いて、同様の方法で比較試料５および６を作
成した。

【００２９】

【化４】

【００３０】

【化５】

【００３１】これらの各試料を下記組成の現像液に２５
℃で１分間浸漬し、２０秒間水洗した後、乾燥した。 （現像液の組成） メトール ３．０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ４５．０ｇ ハイドロキノン １２．０ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） ８０．０ｇ 臭化カリウム ２．０ｇ 水を加えて１リットルとする。 現像液浸漬前、浸漬後の各試料の可視スペクトルを測定
し、吸収極大波長における吸光度の差から脱色率を求め
た。その結果を表７に示す。

【００３２】 脱色率＝（Ｅ₁ −Ｅ₂ ／Ｅ₁ ）×１００（％） （Ｅ₁ は、現像液浸漬前の吸光度であり、Ｅ₂ は現像液
浸漬後の吸光度を表す。）

【００３３】

【表７】

【００３４】表７から明らかなように本発明の染料は、
比較染料に比べて優れた脱色性を示すことがわかる。

【００３５】実施例２ 平板状粒子の調製 水１リットル中に臭化カリウム６ｇ、ゼラチン７ｇを添
加し５５℃に保った容器中へ攪拌しながら硝酸銀水溶液
３７cc（硝酸銀４．００ｇ）と臭化カリウム５．９ｇを
含む水溶液３８ccをダブルジェット法により３７秒間で
添加した。つぎにゼラチン１８．６ｇを添加した後７０
℃に昇温して硝酸銀水溶液８９cc（硝酸銀９．８ｇ）を
２２分間かけて添加した。ここで２５％のアンモニア水
溶液７ccを添加、そのままの温度で１０分間物理熟成し
たのち１００％酢酸溶液を６．５cc添加した。引き続い
て硝酸銀１５３ｇの水溶液と臭化カリウムの水溶液をｐ
Ａｇ８．５に保ちながらコントロールダブルジェット法
で３５分かけて添加した。次に２Ｎのチオシアン酸カリ
ウム溶液１５ccを添加した。５分間そのままの温度で物
理熟成したのち３５℃に温度を下げた。平均投影面積直
径１．１０μｍ、厚み０．１６５μｍ、直径の変動係数
１８．５％の単分散純臭化銀平板状粒子を得た。この
後、沈降法により可溶性塩類を除去した。再び４０℃に
昇温してゼラチン３０ｇとフェノキシエタノール２．３
５ｇおよび増粘剤としてポリスチレンスルホン酸ナトリ
ウム０．８ｇを添加し、苛性ソーダと硝酸銀溶液でｐＨ
５．９０、ｐＡｇ８．２５に調整した。この乳剤を攪拌
しながら５６℃に保った状態で化学増感を施した。まず
二酸化チオ尿素０．０４３mgを添加し２２分間そのまま
保持して還元増感を施した。つぎに４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン２０mg
と増感色素

【００３６】

【化６】

【００３７】を４００mgを添加した。さらに塩化カルシ
ウム０．８３ｇを添加した。引き続きチオ硫酸ナトリウ
ム１．３mgとセレン化合物−１ ２．７mgと塩化金酸
２．６mgおよびチオシアン酸カリウム９０mgを添加し４
０分後に３５℃に冷却した。こうして平板状粒子Ｔ−１
を調製完了した。

【００３８】

【化７】

【００３９】塗布試料の調製 Ｔ−１のハロゲン化銀１モルあたり下記の薬品を添加し
て塗布液とした塗布試料を作製した。 ・ゼラチン（乳剤中のＧｅｌも含め） ６５．６ｇ ・トリメチロールプロパン ９ｇ ・デキストラン（平均分子量３．９万） １８．５ｇ ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万） １．８ｇ ・硬膜剤 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン 膨潤率が２３０％の値になるように添加量を調整

【００４０】

【化８】

【００４１】表面保護層は各成分が下記の塗布量となる
ように調製準備した。 表面保護層の内容 塗布量 ・ゼラチン ０．９６６ｇ／m² ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量４０万） ０．０２３ ・４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テト ラザインデン ０．０１５

【００４２】

【化９】

【００４３】 ・ポリメチルメタクリレート（平均粒径３．７μｍ） ０．０８７ ・プロキセル（ＮａＯＨでｐＨ７．４に調整） ０．０００５ 支持体の調製 （１）下塗層用染料Ｄ−１の調製 本発明の染料（34）を下記記載の方法でボールミル処理
した。水４３４mlおよび Triton Ｘ−２００界面活性剤
（ＴＸ−２００）の６．７％水溶液７９１mlとを２リッ
トルのボールミルに入れた。染料（34) ２０ｇをこの溶
液に添加した。酸化ジルコニウム（ＺｒＯ）のビーズ４
００ml（２mm径）を添加し内容物を４日間粉砕した。こ
の後、１２．５％ゼラチン１６０ｇを添加した。脱泡し
たのち、濾過によりＺｒＯビーズを除去した。得られた
染料分散物を観察したところ、粉砕された染料の粒径は
直径０．０５〜１．１５μｍにかけての広い分布を有し
ていて、平均粒径は０．３７μｍであった。さらに、遠
心分離操作をおこなうことで０．９μｍ以上の大きさの
染料粒子を除去した。こうして染料分散物Ｄ−１を得
た。 （２）支持体の調製 二軸延伸された厚さ１８３μｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上にコロナ放電処理をおこない、下記の
組成より成る第１下塗液を塗布量が５．１cc／m²となる
ようにワイヤーバーコーターにより塗布し、１７５℃に
て１分間乾燥した。次に反対面にも同様にして第１下塗
層を設けた。使用したポリエチレンテレフタレートには
下記構造の染料が０．０４ｗｔ％含有されているものを
用いた。

【００４４】

【化１０】

【００４５】 ブタジエン−スチレン共重合体ラテックス溶液 （固型分４０％ブタジエン／スチレン重量比＝３１／６９） ７９cc

【００４６】

【化１１】

【００４７】 ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム 塩４％溶液 ２０．５cc 蒸留水 ９００．５cc 上記の両面の第１下塗層上に下記の組成からなる第２の
下塗層を塗布量が下記に記載の量となるように片側ず
つ、両面にワイヤー・バーコーター方式により１５０℃
で塗布・乾燥した。 ・ゼラチン １６０mg／m² ・染料分散物Ｄ−１（染料固型分として３５mg／m²）

【００４８】

【化１２】

【００４９】 ・マット剤 平均粒径２.5μｍのポリメチルメタクリレート ２．５mg／m² 写真材料の調製 準備した支持体上に先の乳剤層と表面保護層を同時押し
出し法により両面に塗布、写真材料１−１とした。ま
た、写真材料１−１において第２の下塗層中の固体微粒
子分散物を表８に記載の各染料に変えたものを調製し、
写真材料１−２〜１−７とした。片面当りの塗布銀量は
１．７５ｇ／m²とした。

【００５０】

【表８】

【００５１】

【化１３】

【００５２】＜写真性能の評価＞写真材料に、富士写真
フイルム（株）ＧＲＥＮＥＸ オルソスクリーンＨＲ−
４をカセッテを使用して片側に密着させ、Ｘ線センシト
メトリーをおこなった。露光量の調整は、Ｘ線管球とカ
セットとの距離を変化させることによりおこなった。露
光後、下記の現像液と定着液にて自動現像機処理をおこ
なった。感度は写真材料１−７を１００とした相対感度
で示した。 ＜鮮鋭度（ＭＴＦ）の測定＞前記（但し両側にＨＲ−４
スクリーンを貼った）のカセッテと自動現像機処理の組
み合わせでのＭＴＦを測定した。３０μｍ×５００μｍ
のアパーチュアで測定し、空間周波数が１．０サイクル
／mmのＭＴＦ値を用いて光学濃度が１．０の部分にて評
価した。

【００５３】＜残色の測定＞未露光フィルムを前記の自
動現像処理をおこなったのちマクベス・ステータスＡフ
ィルターを通して緑色透過濃度を測定した。一方未下塗
の青色染色ポリエチレンテレフタレート支持体の緑色透
過濃度を測定し、この値を引いた正味の値を残色濃度値
として評価した。

【００５４】この実験に用いた自現機は、富士写真フイ
ルム社製自現機ＦＰＭ−９０００型を改造して乾燥部に
赤外乾燥を用いたものであり、その処理工程は下記表９
の通りである。１日の感材平均処理量は四切サイズ換算
で約２００枚である。

【００５５】

【表９】

【００５６】処理液およびその補充については次の通り
である。

【００５７】＜現像処理＞ 濃縮液の調製

【００５８】 （現像液） パーツ剤Ａ 水酸化カリウム ３３０ｇ 亜硫酸カリウム ６３０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２５５ｇ 炭酸カリウム ９０ｇ ホウ酸 ４５ｇ ジエチレングリコール １８０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３０ｇ １−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル−５−メルカプトテ トラゾール ０．７５ｇ ハイドロキノン ４５０ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピ ラゾリドン ４０ｇ 水を加えて ４１２５ml

【００５９】 パーツ剤Ｂ ジエチレングリコール ５２５ｇ ３−３’−ジチオビスヒドロ桂皮酸 ３ｇ 氷酢酸 １０２．６ｇ ５−ニトロインダゾール ３．７５ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン ６５ｇ 水を加えて ７５０ml

【００６０】 パーツ剤Ｃ グルタールアルデヒド（５０ｗｔ／ｗｔ％） １５０ｇ 臭化カリウム １５ｇ メタ重亜硫酸カリウム １０５ｇ 水を加えて ７５０ml

【００６１】 ＜定着液＞ チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ／ｖｏｌ％） ３０００ml エチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム・二水塩 ０．４５ｇ 亜硫酸ナトリウム ２２５ｇ ホウ酸 ６０ｇ １−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル−５− メルカプトテトラゾール １５ｇ 酒石酸 ４８ｇ 氷酢酸 ６７５ｇ 水酸化ナトリウム ２２５ｇ 硫酸（３６Ｎ） ５８．５ｇ 硫酸アルミニウム １５０ｇ 水を加えて ６００ml ｐＨ ４．６８

【００６２】処理液の調製 上記現像液濃縮液を下記の容器に各パーツ剤毎に充填し
た。この容器はパーツ剤Ａ、Ｂ、Ｃの各部分容器が容器
自身によって一つに連結されているものである。

【００６３】また、上記定着液濃縮液も同種の容器に充
填した。

【００６４】まず、現像槽内にスターターとして、酢酸
５４ｇと臭化カリウム５５．５ｇを含む水溶液３００ml
を添加した。

【００６５】上記処理剤入容器を逆さにして自現機の側
面に装着されている処理液ストックタンクの穿孔刃にさ
しこんで、キャップの封止膜を破り、容器内の各処理剤
をストックタンクに充填した。

【００６６】これらの各処理剤を下記の割合で自現機の
現像槽、定着槽に、それぞれ自現機に設置されているポ
ンプを作動して満たした。

【００６７】また、感材が四切サイズ換算で８枚処理さ
れる毎にも、この割合で、処理剤原液と水とを混合して
自現機の処理槽に補充した。

【００６８】 現像液 パーツ剤Ａ ５５ml パーツ剤Ｂ １０ml パーツ剤Ｃ １０ml 水 １２５ml ｐＨ １０．５０

【００６９】 定着液 濃縮液 ８０ml 水 １２０ml ｐＨ ４．６２

【００７０】水洗槽には水道水を満たした。結果を表１
０に示した。

【００７１】

【表１０】

【００７２】比較染料に比べ、本発明の染料を用いるこ
とにより、感度の低下が少なく、鮮鋭度がすぐれしかも
残色の少ない写真材料が得られることがわかる。

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【手続補正書】

【提出日】平成４年３月１３日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１９】

【表５】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２０】

【表６】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式〔Ｉ〕で表される染料の少な
   くとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料。 【化１】 式中Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は各々水素原子、ア
   ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル
   基、ヒドロキシル基を表し、Ｙ¹ 、Ｙ² は各々-CN 、CO
   OR⁶ 、SO₂R⁶ 、CONR⁶R⁷ を表し、Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ は各
   々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキ
   ル基、アリール基、アラルキル基、スルホ基、-OR⁶、-C
   N、 -COOR⁶ 、 -COR⁶ _、-CONR⁶R⁷、-NR⁶R⁷ 、-NR⁶SO₂R⁷ 、-N
   R⁶COR⁷ 、-NR⁶CONR⁷R⁸ 、-NR⁶COOR⁷ 、-SO₂R⁶、-SO₂NR⁶
   COR⁷ を表す。（Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸は各々水素原子、アル
   キル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基
   を表す。）ここでＸ³ とＲ⁴ は互いに連結して環を形成
   してもよい。またＸ¹ 、Ｘ² 、Ｘ³ はそれぞれ互いに連
   結して環を形成してもよい。Ｚは酸素原子、イミノ基、
   =N-C(CN)=C(CN)₂ 、=NC₆H₄NR⁹R¹⁰を表し（Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰は
   前述Ｒ⁶ と同義）、ｎ、ｍは０または１を表す。