JP2787628B2

JP2787628B2 - ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JP2787628B2
Application number: JP4029051A
Authority: JP
Inventors: 和子大谷; 茂大野
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1992-01-21
Filing date: 1992-01-21
Publication date: 1998-08-20
Anticipated expiration: 2013-08-20
Also published as: JPH05197079A; US5262289A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な写真用染料を用
いたハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料において、特
定の波長域の光を吸収させる目的で、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層を着色することがしばしば行われ
る。写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御するこ
とが必要なとき、通常写真乳剤層よりも支持体から遠い
側に着色層が設けられる。このような着色層はフィルタ
ー層と呼ばれる。写真乳剤層が複数ある場合には、フィ
ルター層がそれらの中間に位置することもある。写真乳
剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光が、乳
剤層と支持体の界面あるいは乳剤層と反対側の感光材料
の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射することに
もとづく画像のボケすなわちハレーションを防止するこ
とを目的として、写真乳剤層と支持体の間、あるいは支
持体の写真乳剤層と反対の面にハレーション防止層と呼
ばれる着色層を設けることが行われる。写真乳剤層が複
数ある場合には、それらの層の中間にハレーション防止
層がおかれることもある。写真乳剤層中での光の散乱に
もとづく画像鮮鋭度の低下（この現象は一般にイラジエ
ーションと呼ばれている）を防止するために、写真乳剤
層を着色することも行われる。

【０００３】これらの着色すべき親水性コロイド層には
通常、染料を含有させる。この染料は、下記のような条
件を満足することが必要である。 (1) 使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。 (2) 写真化学的に不活性であること。すなわちハロゲン
化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、たと
えば感度の低下、潜像退行、またはカブリなどを与えな
いこと。 (3) 写真処理過程において脱色されるか、または処理液
中もしくは水洗水中に溶出して、処理後の写真感光材料
上に有害な着色を残さないこと。 (4) 染着された層から他の層へ拡散しないこと。 (5) 溶液中あるいは写真材料中での経時安定性に優れ変
退色しないこと。

【０００４】特に、着色層がフィルター層である場合、
あるいは支持体の写真乳剤層と同じ側におかれたハレー
ション防止層で有る場合には、それらの層が選択的に着
色され、それ以外の層に着色が実質的に及ばないように
することを必要とすることが多い。なぜなら、そうでな
いと、他の層に対して有害な分光的効果を及ぼすだけで
なく、フィルター層あるいはハレーション防止層として
の効果も減殺されるからである。しかし、染料を加えた
層と他の親水性コロイド層とが湿潤状態で接触すると、
染料の一部が前者から後者へ拡散することがしばしば生
ずる。このような染料の拡散を防止するために従来より
多くの努力がなされてきた。例えば、解離したアニオン
性染料と反対の電荷をもつ親水性ポリマーを媒染剤とし
て層に共存させ、染料分子との相互作用によって染料を
特定層中に局在化させる方法が、米国特許２，５４８，
５６４号、同４，１２４，３８６号、同３，６２５，６
９４号等に開示されている。

【０００５】また、水に不溶性の染料固体を用いて特定
層を染色する方法が、特開昭５６−１２６３９号、同５
５−１５５３５０号、同５５−１５５３５１号、同６３
−２７８３８号、同６３−１９７９４３号、欧州特許第
１５，６０１号、同２７４，７２３号、同２７６，５６
６号、同２９９，４３５号、米国特許４，８０３，１５
０号、国際出願公開（ＷＯ）８８／０４７９４号等に開
示されている。また、染料が吸着した金属塩微粒子を用
いて特定層を染色する方法が米国特許第２，７１９，０
８８号、同２，４９６，８４１号、同２，４９６，８４
３号、特開昭６０−４５２３７号等に開示されている。
しかしながら、これらの改良された方法を用いてもな
お、現像処理時の脱色速度が遅く、処理の迅速化や処理
液組成の改良、あるいは写真乳剤組成の改良などの諸要
因の変更があった場合には、その脱色機能を必ずしも十
分発揮できないという問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、写真
感光材料中の特定の親水性コロイド層を染色し、しかも
現像処理中に迅速に脱色する染料を含有する写真感光材
料を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は下記一般
式〔Ｉ〕で示される化合物の少なくとも一種を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料により達成
された。

【０００８】

【化２】

【０００９】式中Ｒ^１は電子吸引性基を表し、Ｒ^２は水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル
基、スルホ基、−ＮＨＳＯ_２Ｒ^３、−ＳＯ_２Ｒ^３、−Ｎ
ＨＣＯＲ^３、−ＮＲ^３ＣＯＮＲ^４Ｒ^５、−ＮＲ^３ＣＯＯ
Ｒ^４、−ＳＯ_２ＮＲ^３ＣＯＲ^４、−ＣＯＯＲ^３を表す。
（Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５は各々水素原子、アルキル基、アラ
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基を表す。）Ｌ
^１、Ｌ^２、Ｌ^３は相互に独立してメチン基を表し、Ｘは
ＮＲ^６を表し、Ｙは酸素原子またはＮＲ^７を表す（ここ
でＲ^６、Ｒ^７はＲ^３と同義）。Ｚはアリール基または芳
香族複素環基を表し、ｎ、ｍは０、１または２を表す。

【００１０】以下に一般式〔Ｉ〕で表される化合物につ
いて詳細に説明する。式中Ｒ¹で示される電子吸引性基
としては-NO₂、-CN 、-COOR⁸、-SO₂R⁸、-CONR⁸R⁹、-C
F₃、-SO₂NR⁸R⁹、-SOR⁸、-COR⁹、アリール基（置換さ
れてよいアリール基であり、好ましくは炭素数６〜１０
のアリール基、例えばフェニル、ナフチル、ｐ−ニトロ
フェニル、ｐ−シアノフェニル、３，４−ジクロロフェ
ニル）などがあげられる。ここでＲ⁸、Ｒ⁹は水素原
子、アルキル基（置換されてよいアルキル基であり、好
ましくは炭素数１〜２０のアルキル基、例えばメチル、
エチ、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、
ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、２−エチルヘ
キシル、カルボキシメチル、スルホエチル、ヒドロキシ
プロピル）、シクロアルキル基（置換されてよいシクロ
アルキル基であり好ましくは炭素数３〜１０のシクロア
ルキル基、例えばシクロプロピル、シクロペンチル、シ
クロヘキシル）、アリール基（置換されてよいアリール
基であり、好ましくは炭素数６〜１０のアリール基、例
えばフェニル、ナフチル、３−メトキシフェニル、４−
スルホエトキシフェニル、４−ブタンスルホンアミドフ
ェニル、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）、アラ
ルキル基（置換されてよいアラルキル基であり、好まし
くは炭素数７〜１２のアラルキル基、例えばベンジル、
４−ヒドロキシベンジル、４−スルホフェネチル、３−
カルボキシベンジル）を表す。好ましくは-CN 、-COO
R⁸、SO₂R⁸、CONR⁸R⁹、アリール基があげられる。

【００１１】Ｒ^２は水素原子、ハロゲン原子（例えばフ
ッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、アルキル基（前述Ｒ^８と
同義）、アラルキル基（前述Ｒ^８と同義）、シクロアル
キル基（前述Ｒ^８と同義）、アリール基（前述Ｒ^８と同
義）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜１０のアル
コキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、４−スルホブト
キシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜１０
のアリールオキシ、アリール基としては置換されてよい
アリール基であり例えばフェニル、４−ヒドロキシフェ
ニル、４−ブタンスルホンアミドフェニル、ナフチ
ル）、アミノ基（アミノ基、及び好ましくは炭素数１か
ら１０のアルキルアミノ基及び好ましくは炭素数２〜２
０のジアルキルアミノ基、例えばＮ−メチルアミノ、Ｎ
−（４−スルホブチル）アミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノ、Ｎ−エチル
−Ｎ−スルホブチルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−カルボキ
シエチルアミノ）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、
スルホ基、−ＮＨＳＯ_２Ｒ^３、−ＳＯ_２Ｒ^３、−ＮＨＣ
ＯＲ^３、−ＮＲ^３ＣＯＮＲ^４Ｒ^５、−ＮＲ^３ＣＯＯ
Ｒ^４、−ＳＯ_２ＮＲ^３ＣＯＲ^４、−ＣＯＯＲ^３を表す。
（ここでＲ^３、Ｒ^４、Ｒ^５は各々水素原子、アルキル
基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリール基を表
し、これらは前述Ｒ^８と同義である。）

【００１２】ここでいうカルボキシル基、スルホ基は遊
離の酸だけではなく、塩（例えばＬｉ⁺、Ｎａ⁺、
Ｋ⁺、ＮＨ₄ ⁺、トリエチルアンモニウム、ピリジニウ
ム）を形成していてもよい。

【００１３】Ｌ^１、Ｌ^２、Ｌ^３は相互に独立して置換も
しくは無置換のメチン基を表し、置換基としては例えば
アルキル基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、カルボキシル基、シアノ基があげられる。ここで
アルキル基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基は前述Ｒ^８と同義である。ＸはＮＲ^６を表し、Ｙは
酸素原子、ＮＲ^７を表す。（ここでＲ^６、Ｒ^７は前述と
同義）

【００１４】Ｚはアリール基（前述Ｒ^８と同義）または
芳香族複素環基（好ましくは５もしくは６員環で、複素
環は他の環と一緒になって縮合環を形成してもよい。例
えばフラン、ピロール、チオフェン、ピリジン、イミダ
ゾール、インドール、ピラゾール、クマリンがあげられ
る。）を表し、置換基を有していてもよい。置換基とし
ては例えばＲ^２に関して前述した置換基があげられる。
ここで各々の置換基が互いに連結して環（例えばテトラ
ヒドロキノリン環、ジュロリジン環）を形成してもよ
い。

【００１５】ｎは０、１または２を表す。一般式〔Ｉ〕
で表される染料の具体例を以下に示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

【００１６】

【化３】

【００１７】

【化４】

【００１８】

【化５】

【００１９】

【化６】

【００２０】

【化７】

【００２１】

【化８】

【００２２】

【化９】

【００２３】

【化１０】

【００２４】

【００２５】

【００２６】

【００２７】一般式〔Ｉ〕で表される染料は、乳剤層や
その他の親水性コロイド層（中間層、保護層、アンチハ
レーション層、フィルター層等）の何れにも用いること
ができ、単一の層に用いても複数の層に用いてもよい。

【００２８】一般式〔Ｉ〕で表される染料は、効果のあ
る任意の量を使用できるが、光学濃度が０．０５乃至
３．０の範囲になるように使用するのが好ましい。添加
量としては０．５mg／m²〜１０００mg／m²が好ましく、
より好ましくは１mg／m²〜５００mg／m²である。添加時
期は塗布される前のいかなる工程でもよい。一般式
〔Ｉ〕で表される染料は、ハロゲン化銀写真感光材料を
構成する親水性コロイド層中に種々の公知の方法で添加
することができる。例えば、下記の方法がある。

【００２９】本発明の染料を直接乳剤層や親水性コ
ロイド層に溶解もしくは固体微粒子状態で分散させる方
法、または水性溶液または水と混じり合わない溶媒に溶
解もしくは分散させた後親水性コロイド層に添加する方
法。染料イオンと反対の電荷をもつ親水性ポリマーを媒
染剤として層に共存させ、これを染料分子との相互作用
によって、染料を特定層中に局在化させる方法。ポリマー媒染剤とは、二級および三級アミノ基を含むポ
リマー、含窒素複素環部分をもつポリマー、これらの４
級カチオン基を含むポリマーなどであり、分子量が５０
００以上のものが好ましく、１００００以上のものが特
に好ましい。化合物を界面活性剤を用いて溶解する方法。有用な界面活性剤としては、オリゴマーないしはポリマ
ー界面活性剤があげられる。上記の方法の中で固体微粒
子分散体として用いるのが最も好ましい。

【００３０】本発明の一般式〔Ｉ〕で表される染料の固
体微粒子分散体は、分散剤の存在下での公知の粉砕化方
法（例えば、ボールミル、振動ボールミル、遊星ボール
ミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ロー
ラーミル）によって形成することができ、その場合は溶
媒（例えば、水、アルコール）を共存させてもよい。ま
た、本発明の染料を適当な溶媒中で溶解させた後、本発
明の染料の貧溶媒を添加して微結晶粉末を析出させても
よく、この場合には分散用界面活性剤を用いてもよい。
或いは、ｐＨをコントロールさせることによってまず溶
解させ、その後ｐＨを変化させて微結晶化してもよい。
分散体中の本発明の染料の微結晶粒子は、平均粒径が１
０μｍ以下、好ましくは１μｍ以下、更に好ましくは
０．５μｍ以下であり、場合によっては０．１μｍ以下
であることが好ましい。

【００３１】親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表
的なものであるが、その他写真用に使用しうるものとし
て従来知られているものはいずれも使用できる。本発明
に使用されるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭化銀、
沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀が好ましい。本発明
に使用されるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的(regular) な結晶を有するもの、また球状、
板状などのような変則的(irregular）な結晶形をもつも
の、あるいはこれらの結晶形の複合形をもつものであ
る。また種々の結晶形の粒子の混合から成るものも使用
できるが、規則的な結晶形を使用するのが好ましい。ハ
ロゲン化銀粒子、写真乳剤、その製法、結合剤または保
護コロイド、硬膜剤、増感色素、安定化剤またはカブリ
防止剤等については特開平３−２３８４４７号公報（１
８）頁左下欄１８行目〜同公報（２０）頁左下欄１７行
目に記載の内容をそのまま本願発明に適用できる。

【００３２】本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、
スベリ性改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良
（たとえば現像促進、硬調化、増感）など種々の目的で
一種以上の界面活性剤を含んでもよい。本発明を用いて
作られた感光材料は、フィルター染料として、またはイ
ラジェーションもしくはハレーション防止その他種々の
目的のために親水性コロイド層中に本発明以外の染料を
含有してもよい。このような染料として、オキソノール
染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシア
ニン染料、アントラキノン染料、アゾ染料が好ましく使
用され、この他にシアニン染料、アゾメチン染料、トリ
アリールメタン染料、フタロシアニン染料も有用であ
る。これらの染料は水溶性の場合には水に溶解して添加
することができ、水に溶けにくい場合には固体微粒子分
散体として添加することができる。油溶性染料を水中油
滴分散法により乳化して親水性コロイド層に添加するこ
ともできる。

【００３３】多層多色写真材料、支持体、写真乳剤層の
塗布方法、感光材料の露光手段、感光材料の写真処理等
については特開平３−２３８４４７号公報（２０）頁右
下欄１４行目〜同公報（２７）頁右上欄２行目までの記
載の内容を適用することができる。

【００３４】

【実施例】

実施例１平板状粒子の調製水１リットル中に臭化カリウム６ｇ、ゼラチン７ｇを添
加し５５℃に保った容器中へ攪拌しながら硝酸銀水溶液
３７cc（硝酸銀４．００ｇ）と臭化カリウム５．９ｇを
含む水溶液３８ccをダブルジェット法により３７秒間で
添加した。つぎにゼラチン１８．６ｇを添加した後７０
℃に昇温して硝酸銀水溶液８９cc（硝酸銀９．８ｇ）を
２２分間かけて添加した。ここで２５％のアンモニア水
溶液７ccを添加、そのままの温度で１０分間物理熟成し
たのち１００％酢酸溶液を６．５cc添加した。引き続い
て硝酸銀１５３ｇの水溶液と臭化カリウムの水溶液をｐ
Ａｇ８．５に保ちながらコントロールダブルジェット法
で３５分かけて添加した。次に２Ｎのチオシアン酸カリ
ウム溶液１５ccを添加した。５分間そのままの温度で物
理熟成したのち３５℃に温度を下げた。平均投影面積直
径１．１０μｍ、厚み０．１６５μｍ、直径の変動係数
１８．５％の単分散純臭化銀平板状粒子を得た。この
後、沈降法により可溶性塩類を除去した。再び４０℃に
昇温してゼラチン３０ｇとフェノキシエタノール２．３
５ｇおよび増粘剤としてポリスチレンスルホン酸ナトリ
ウム０．８ｇを添加し、苛性ソーダと硝酸銀溶液でｐＨ
５．９０、ｐＡｇ８．２５に調整した。この乳剤を攪拌
しながら５６℃に保った状態で化学増感を施した。まず
二酸化チオ尿素０．０４３mgを添加し２２分間そのまま
保持して還元増感を施した。つぎに４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン２０mg
と増感色素

【００３５】

【化１４】

【００３６】を４００mgを添加した。さらに塩化カルシ
ウム０．８３ｇを添加した。引き続きチオ硫酸ナトリウ
ム１．３mgとセレン化合物−１２．７mgと塩化金酸
２．６mgおよびチオシアン酸カリウム９０mgを添加し４
０分後に３５℃に冷却した。こうして平板状粒子Ｔ−１
を調製完了した。

【００３７】

【化１５】

【００３８】塗布試料の調製Ｔ−１のハロゲン化銀１モルあたり下記の薬品を添加し
て塗布液とした塗布試料を作製した。・ゼラチン（乳剤中のＧｅｌも含め）６５．６ｇ・トリメチロールプロパン９ｇ・デキストラン（平均分子量３．９万）１８．５ｇ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万）１．８ｇ・硬膜剤１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン膨潤率が２３０％の値になるように添加量を調整

【００３９】

【化１６】

【００４０】表面保護層は各成分が下記の塗布量となる
ように調製準備した。表面保護層の内容塗布量・ゼラチン０．９６６ｇ／m² ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量４０万）０．０２３・４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７− テトラザインデン０．０１５

【００４１】

【化１７】

【００４２】・ポリメチルメタクリレート（平均粒径３．７μｍ）０．０８７・プロキセル（ＮａＯＨでｐＨ７．４に調整）０．０００５支持体の調製 (1) 下塗層用染料Ｄ−１の調製本発明の染料（Ｉ−２）を下記記載の方法でボールミル
処理した。水４３４mlおよび Triton Ｘ−２００界面活
性剤（ＴＸ−２００）の６．７％水溶液７９１mlとを２
リットルのボールミルに入れた。染料（Ｉ−２）２０ｇ
をこの溶液に添加した。酸化ジルコニウム（ＺｒＯ）の
ビーズ４００ml（２mm径）を添加し内容物を４日間粉砕
した。この後、１２．５％ゼラチン１６０ｇを添加し
た。脱泡したのち、濾過によりＺｒＯビーズを除去し
た。得られた染料分散物を観察したところ、粉砕された
染料の粒径は直径０．０５〜１．１５μｍにかけての広
い分布を有していて、平均粒径は０．３７μｍであっ
た。さらに、遠心分離操作をおこなうことで０．９μｍ
以上の大きさの染料粒子を除去した。こうして染料分散
物Ｄ−１を得た。 (2) 支持体の調製二軸延伸された厚さ１８３μｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上にコロナ放電処理をおこない、下記の
組成より成る第１下塗液を塗布量が５．１cc／m²となる
ようにワイヤーバーコーターにより塗布し、１７５℃に
て１分間乾燥した。次に反対面にも同様にして第１下塗
層を設けた。使用したポリエチレンテレフタレートには
下記構造の染料が０．０４ｗｔ％含有されているものを
用いた。

【００４３】

【化１８】

【００４４】ブタジエン−スチレン共重合体ラテックス溶液（固型分４０％ブタジエン／スチレン重量比＝３１／６９）７９cc

【００４５】

【化１９】

【００４６】２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム塩４％溶液２０．５cc 蒸留水９００．５cc 上記の両面の第１下塗層上に下記の組成からなる第２の
下塗層を塗布量が下記に記載の量となるように片側ず
つ、両面にワイヤー・バーコーター方式により１５０℃
で塗布・乾燥した。・ゼラチン１６０mg／m² ・染料分散物Ｄ−１（染料固型分として３５mg／m²）

【００４７】

【化２０】

【００４８】・マット剤平均粒径２．５μｍのポリメ
チルメタクリレート２．５ｍｇ／ｍ^２写真材料の調
製準備した支持体上に先の乳剤層と表面保護層を同時押
し出し法により両面に塗布、写真材料１−１とした。ま
た、写真材料１−１において第２の下塗層中の固体微粒
子分散物を第１表に記載の各染料に変えたものを調製
し、写真材料１−２〜１−７とした。片面当たりの塗布
銀量は１．７５ｇ／ｍ^２とした。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【化２１】

【００５１】＜写真性能の評価＞写真材料に、富士写真フイルム（株）ＧＲＥＮＥＸオ
ルソスクリーンＨＲ−４をカセッテを使用して片側に密
着させ、Ｘ線センシトメトリーをおこなった。露光量の
調整は、Ｘ線管球とカセットとの距離を変化させること
によりおこなった。露光後、下記の現像液と定着液にて
自動現像機処理をおこなった。感度は写真材料１ー７を
１００とした相対感度で示した。＜鮮鋭度（ＭＴＦ）の測定＞前記（但し両側にＨＲ−４スクリーンを貼った）のカセ
ッテと自動現像機処理の組み合わせでのＭＴＦを測定し
た。３０μｍ×５００μｍのアパーチュアで測定し、空
間周波数が１．０サイクル／ｍｍのＭＴＦ値を用いて光
学濃度が１．０の部分にて評価した。

【００５２】＜残色の測定＞未露光フィルムを前記の自
動現像処理をおこなったのちマクベス・ステータスＡフ
ィルターを通して緑色透過濃度を測定した。一方未下塗
の青色染色ポリエチレンテレフタレート支持体の緑色透
過濃度を測定し、この値を引いた正味の値を残色濃度値
として評価した。

【００５３】この実験に用いた自現機は、富士写真フイ
ルム社製自現機ＦＰＭ−９０００型を改造して乾燥部に
赤外乾燥を用いたものであり、その処理工程は下記第２
表の通りである。１日の感材平均処理量は四切サイズ換
算で約２００枚である。

【００５４】

【表２】

【００５５】処理液およびその補充については次の通り
である。

【００５６】＜現像処理＞濃縮液の調製

【００５７】（現像液）パーツ剤Ａ水酸化カリウム３３０ｇ亜硫酸カリウム６３０ｇ亜硫酸ナトリウム２５５ｇ炭酸カリウム９０ｇホウ酸４５ｇジエチレングリコール１８０ｇジエチレントリアミン五酢酸３０ｇ１−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル−５−メルカプトテトラゾール０．７５ｇハイドロキノン４５０ｇ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３− ピラゾリドン４０ｇ水を加えて４１２５ml

【００５８】パーツ剤Ｂジエチレングリコール５２５ｇ３−３′−ジチオビスヒドロ桂皮酸３ｇ氷酢酸１０２．６ｇ５−ニトロインダゾール３．７５ｇ１−フェニル−３−ピラゾリドン６５ｇ水を加えて７５０ml

【００５９】パーツ剤Ｃグルタールアルデヒド（５０ｗｔ／ｗｔ％）１５０ｇ臭化カリウム１５ｇメタ重亜硫酸カリウム１０５ｇ水を加えて７５０ml

【００６０】＜定着液＞チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ／ｖｏｌ％）３０００ml エチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム・二水塩０．４５ｇ亜硫酸ナトリウム２５５ｇホウ酸６０ｇ１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル−５−メルカプトテトラゾール１５ｇ酒石酸４８ｇ氷酢酸６７５ｇ水酸化ナトリウム２２５ｇ硫酸（３６Ｎ）５８．５ｇ硫酸アルミニウム１５０ｇ水を加えて６００ml ｐＨ４．６８

【００６１】処理液の調製上記現像液濃縮液を下記の容器に各パーツ剤毎に充填し
た。この容器はパーツ剤Ａ、Ｂ、Ｃの各部分容器が容器
自身によって一つに連結されているものである。

【００６２】また、上記定着液濃縮液も同種の容器に充
填した。

【００６３】まず、現像槽内にスターターとして、酢酸
５４ｇと臭化カリウム５５．５ｇを含む水溶液３００ml
を添加した。

【００６４】上記処理剤入容器を逆さにして自現機の側
面に装着されている処理液ストックタンクの穿孔刃にさ
しこんで、キャップの封止膜を破り、容器内の各処理剤
をストックタンクに充填した。

【００６５】これらの各処理剤を下記の割合で自現機の
現像槽、定着槽に、それぞれ自現機に設置されているポ
ンプを作動して満たした。

【００６６】また、感材が四切サイズ換算で８枚処理さ
れる毎にも、この割合で、処理剤原液と水とを混合して
自現機の処理槽に補充した。

【００６７】現像液パーツ剤Ａ５５ml パーツ剤Ｂ１０ml パーツ剤Ｃ１０ml 水１２５ml ｐＨ１０．５０

【００６８】定着液濃縮液８０ml 水１２０ml ｐＨ４．６２

【００６９】水洗槽には水道水を満たした。結果を第３
表に示した。

【００７０】

【表３】

【００７１】比較染料に比べ、本発明の染料を用いるこ
とにより、感度の低下が少なく、鮮鋭度がすぐれしかも
残色の少ない写真材料が得られることがわかる。

【００７２】実施例２試料の作成特開平２−２８２２４４号公報（３５）頁、左下欄１１
行目〜同公報（４６）頁、右下欄１５行目までに記載の
方法でハロゲン化銀写真感光材料を作成した。但し、同
公報（４５）頁、左下欄３行目に記載の染料Ｉ−５
（０．２ｇ／m²）の代わりに本発明の染料１（０．１ｇ
／m²）と４（０．１ｇ／m²）を同時に用い、同公報（４
５）頁、左下欄下から１行目に記載の染料Ｉ−７の代わ
りに本発明の染料４（０．１ｇ／m²）と７（０．１ｇ／
m²）を同時に用い、また、同公報（４５）頁、右下欄４
〜５行目に記載の染料Ｉ−７とＩ−２８の代わりに本発
明の染料５（０．１ｇ／m²）と１１（０．１ｇ／m²）を
同時に用いた。得られた試料をセンシトメトリーを行な
い、第４表に示す結果を得た。

【００７３】

【表４】

【００７４】第４表から、本発明の化合物の固体微粒子
分散体をハレーション防止層に用いることによって感度
低下やカブリ、処理残色がなくしかも残留銀量の少ない
カラー写真感光材料が得られることがわかる。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式〔Ｉ〕で表される染料の少な
くとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。【化１】式中Ｒ^１は電子吸引性基を表し、Ｒ^２は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アラルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、
−ＮＨＳＯ_２Ｒ^３、−ＳＯ_２Ｒ^３、−ＮＨＣＯＲ^３、−
ＮＲ^３ＣＯＮＲ^４Ｒ^５、−ＮＲ^３ＣＯＯＲ^４、−ＳＯ_２
ＮＲ^３ＣＯＲ^４、−ＣＯＯＲ^３を表す。（Ｒ^３、Ｒ^４、
Ｒ^５は各々水素原子、アルキル基、アラルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基を表す。）Ｌ^１、Ｌ^２、Ｌ^３
は相互に独立してメチン基を表し、ＸはＮＲ^６を表し、
Ｙは酸素原子またはＮＲ^７を表す。（ここでＲ^６、Ｒ^７
はＲ^３と同義）Ｚはアリール基または芳香族複素環基を
表し、ｎは０、１または２を表す。