JPH0570321A - 化粧料 - Google Patents

化粧料

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JPH0570321A
JPH0570321A JP23325991A JP23325991A JPH0570321A JP H0570321 A JPH0570321 A JP H0570321A JP 23325991 A JP23325991 A JP 23325991A JP 23325991 A JP23325991 A JP 23325991A JP H0570321 A JPH0570321 A JP H0570321A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 美肌効果および美髪効果に優れた化粧料を提
供する。 【構成】 本発明の化粧料は、2−メタクリロイルオキ
シエチルホスホリルコリンとスチレン、アクリル酸エス
テル、メタクリル酸エステル等から選択される疎水性モ
ノマーとの共重合体(好ましくは分子量が5,000以
上)を好適には化粧料全体に対して0.001〜10重量
%配合するものであり、肌あれ、つや不足等の皮膚及び
毛髪状態を改善し、水分の保持を高めることができると
ともに、感触的な弊害もない。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は化粧料に関し、詳しくは
皮膚に対しては保湿効果や肌荒れ改善効果に優れ、一
方、毛髪に対しては皮膜形成作用に基づく保護効果に優
れた化粧料を提供せんとするものである。
【0002】
【従来の技術】一般に皮膚の乾燥は、皮膚分泌物の量、
特に皮脂分泌量の減退により、角層のバリア機能が低下
し、経表皮性水分損失(以下、TEWLと略す)が大き
くなったときにおこる。従って冬季や、過剰な皮膚洗
浄、年齢、体質などによる皮膚分泌物の減少により皮膚
乾燥が増悪し、角層水分量が10%程度以下に低下した
状態を特にドライスキンと称している。このように皮膚
が乾燥状態になると皮膚のつやは低下し、小じわが目だ
つなどの弊害がでてくる。同様に、毛髪についても毛髪
中の水分量が減少することにより髪はなめらかさを失な
い、またつやが低下するなどの弊害を生じる。
【0003】従来、これらの皮膚状態や毛髪状態を改善
するためには、角層や毛髪の水分含有量の低下を防止
し、正常な機能を維持することが必要であり、これまで
各種の方法が研究されてきた。その結果、提案された方
法としては、皮膚との密着性が良く、疎水性を有するワ
セリン軟膏や油中水型乳化物などの閉塞剤を用いてTE
WLを抑制する方法と、吸湿力、保湿力を有する例えば
ヒアルロン酸、キチンなどの多糖類、コラーゲン、エラ
スチンなどのタン白質類、ソルビトール、エチレングリ
コール、グリセリンなどの多価アルコール類、およびピ
ロリドンカルボン酸ソーダ、乳酸ソーダなどの有機酸塩
類等の吸湿剤、保湿剤を皮膚料基剤中や毛髪料基剤中に
配合することにより、水和効果を高める方法とがあっ
た。また、最近は角層などの細胞間脂質の一成分である
セラミドやスフィンゴ脂質が水分の保持に重要な働きを
していることが解明され、合成や天然抽出のセラミドな
どを配合することも行なわれつつある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】ところが、前記の従来
知られている方法はいずれも水分保持能力が充分なもの
とは言えないばかりか、閉塞剤を用いた場合は油っぽ
く、ベタベタするなどの不快な感触を与える欠点があ
り、一方、吸湿剤、保湿剤を用いた場合にも効果を高め
る為には多量に配合しなければならず、その結果として
ベタベタ感やヌメリ感等の不快な感触を与えるという問
題があり、更には経時や微生物に対する安定性に劣ると
いう欠点もあった。
【0005】本発明は斯かる実情に鑑みてなされたもの
であって、肌あれ、つや不足等の乾燥に起因する皮膚及
び毛髪状態を改善し、充分な水分保持により潤いを与え
る、いわゆる美肌及び美髪効果を有するとともに、感触
的にも問題の殆んどない化粧料を提供することを課題と
する。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するため鋭意研究を行なった結果、生体膜の主成分
であるリン脂質(ホスファチジルコリン)の極性基と同
一の構造を有する2−メタクリロイルオキシエチルホス
ホリルコリンを構成単位とするコポリマー物質が吸湿、
保湿作用に基づく水分保持機能が高く、また接着作用や
皮膜形成能に優れていることを見い出し、これに基づい
て本発明を完成した。
【0007】すなわち、本発明は、2−メタクリロイル
オキシエチルホスホリルコリンと疎水性モノマーとの共
重合体を含有することを特徴とする化粧料であり、好ま
しい態様としては、疎水性モノマーがスチレン、アクリ
ル酸エステル、メタクリル酸エステルから選択される一
種以上であり、または共重合体の分子量が5,000以上
であり、または2−メタクリロイルオキシエチルホスホ
リルコリンと疎水性モノマーとの構成比が3:97〜4
5:55であり、または共重合体の含有量が化粧料全体
に対して0.001〜10重量%である化粧料に関するも
のである。
【0008】以下、本発明を詳細に説明する。
【0009】本発明に適用される共重合体は、下記「化
1」に示す一般式(I)で示される2−メタクリロイル
オキシエチルホスホリルコリン(以下MPCと略記)と
疎水性モノマーとを共重合させて得られるものである。
【0010】
【化1】
【0011】かかるMPCについては、例えば2−ブロ
モエチルホスホリルジクロリドと2−ヒドロキシエチル
ホスホリルジクロリドと2−ヒドロキシエチルメタクリ
レートとを反応させて2−メタクリロイルオキシエチル
−2′−ブロモエチルリン酸を得、更にこれをトリメチ
ルアミンとメタノール溶液中で反応させて得ることがで
きる。(Polymer Journal,Vol.22,No. 5)
【0012】一方、疎水性のモノマーとしては、MPC
とビニル重合により共重合体を形成するものであれば良
く、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メ
タ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、
2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、2−ヒドロ
キシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロ
ピル(メタ)アクリレート等のアクリル酸エステル又は
メタクリル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有モノエチ
レン性モノマー、その他スチレン、塩化ビニル、アクリ
ロニトリル、アクリルアミドなどが挙げられるが、この
中でもアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルなら
びにスチレンが特性上から好ましいものといえる。
【0013】次に、共重合体の製造方法については常法
に従えば良く、MPCと疎水性モノマーとを溶媒中で重
合開始剤の存在下、反応させて得られる。ここで使用さ
れる溶媒としては、MPC及び疎水性モノマーが溶解す
るものであれば良く、具体的には水、メタノール、エタ
ノール、プロパノール、t−ブタノール、ベンゼン、ト
ルエン、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、
クロロホルムまたはこれらの混合溶媒等が例示される。
また、重合開始剤としては、通常のラジカル開始剤なら
ば何れを用いても良く、2,2′−アゾビスイソブチロ
ニトリル(AIBN)、アゾビスマレノニトリル等の脂
肪酸アゾ化合物や過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイ
ル、過硫酸カリウム等の有機過酸化物を挙げることがで
きる。
【0014】以下に、本発明に係る共重合体の製造例を
示す。 製造例 MPC/スチレン共重合体 MPCとスチレン(St)のモノマー仕込みモル比がM
PC/St=10/90,総モノマー濃度が1.0モル/
l及び開始剤濃度5mモル/lとなるように、MPC3.
544g(12mモル)、St11.248g(107.7
mモル)を重合用ガラス管に採取し、これに重合開始剤
としてAIBN0.0985g、溶媒としてエタノール2
6.3ml及びテトラヒドロフラン(THF)81.3ml
を加えた。反応管内をアルゴン置換した後、密封した。
これを60℃下、16時間加温して重合反応を行なっ
た。反応混合物を氷冷した後、1.8lのジエチルエーテ
ル中に滴下してコポリマーを沈殿させた。これをロ別
し、充分にジエチルエーテルで洗浄した後、減圧乾燥し
て白色粉末状のコポリマーを4.30g得た。 〇IR(cm-1)測定 3200〜2900(CH2 ,CH3 )、1720(C
=0) 1100〜1200(C−O−C)、1250(P=
0) 〇分子量測定 コポリマーのTHF溶液をGPCを用いて分析測定した
結果、ポリスチレン換算で37,000であった。また、
リンの定量からコポリマー中のMPCモル組成比は13.
7%であった。
【0015】上記の如くして得られる本発明に係る共重
合体の分子量は、その使用目的に応じて種々調整するこ
とができるが、感触面、ゲル化能、皮膜形成能等を勘案
した場合、通常はポリスチレン換算で5,000以上であ
り、好ましくは10,000以上である。また、共重合体
中におけるMPCと疎水性モノマーとの構成比について
は、3:97〜45:55の範囲が好適である。すなわ
ち、MPCの構成比が3:97より小さくなると、水分
保持機能や接着作用が低下して好ましくない。
【0016】本発明の化粧料では、上記共重合体が化粧
料全体に対して、通常0.001〜10重量%、好ましく
は0.01〜3重量%の範囲で含有される。
【0017】また、本発明の化粧料は、化粧水、乳液、
クリーム、口紅、ファンデーションなどの形態で皮膚化
粧料として用いることができ、一方、ヘアートニック、
ヘアークリーム、ヘアーローションなどの形態で毛髪化
粧料として用いることができる。更に、共重合体のゲル
化能、皮膜形成能を利用してマッサージ料やパック料と
して用いることもできる。尚、これらの化粧料は常法に
従って製造することができる。
【0018】更に、本発明の化粧料には共重合体に加え
て、必要に応じて界面活性剤、粉体又は顔料、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、保湿剤、ビタミン類、防腐剤、香料
などを配合できる。
【0019】ここで、本発明に係る共重合体が如何に優
れた吸湿特性及び経時安定性を有するかの評価をするた
めの実験を行なった。その内容を以下に示す。
【0020】実験1.MPC/スチレン共重合体の吸湿
性 〔サンプル〕 (A)MPC/スチレン共重合体(構成比25/75、
分子量12,000) (B)キトサン(比較品)
【0021】〔測定方法〕MPC/スチレン共重合体の
エタノール溶液(10wt%)、キトサンの酢酸水溶液
(3wt%)を調製し、各溶液5mlを25cm2 のテフ
ロン板上に流延した後、室温にて溶媒を揮散させ、厚さ
約100μmの膜を作成した。これを、飽和塩溶液によ
り各相対湿度(60%、80%、95%)に調整したデ
シケーター中に入れ、20℃以下、48時間後の重量増
加率を測定した。その結果を図1に示す。 重量増加率(%)=〔(48hr後の重量−初期重量)
/初期重量〕×100
【0022】〔結果〕図1の結果から明らかな如く、本
発明に係るMPC/スチレン共重合体は、比較品である
キトサンに比べて高い吸湿性を有していることが示され
た。
【0023】実験2.MPC/スチレン共重合体の安定
性 〔サンプル〕MPC/スチレン共重合体(構成比20/
80、分子量15000)
【0024】〔測定方法〕各種バッファーによりPH4.
0、6.0、8.0、9.0に調整した10%エタノール水溶
液中に、夫々、サンプルを2重量%濃度で溶解し、40
℃下で3ヶ月間放置してその状態を観察した。尚、スタ
ート時には着色、沈殿は認められず透明であった。その
結果を表1に示す。
【0025】
【表1】
【0026】表1の結果に示された如く、本発明に係る
MPC/スチレン共重合体は、広いPH領域で経時安定
性が優れていることが明らかとなった。
【0027】
【実施例】以下に、本発明の化粧料の実施例を示す。
尚、配合割合は重量%である。
【0028】 実施例1.o/w型乳液 ステアリン酸 1 ミツロウ 2 マイクロクリスタリンワックス 1 MPC/n−ブチルメタクリレート共重合体3%水溶液 30 (構成比15/85、分子量35,000) プロピレングリコール 5 グリセリン 2 エチルアルコール 5 防腐剤 0.3 香 料 0.3 精製水 53.4
【0029】 実施例2.化粧水 MPC/スチレン共重合体2%水溶液 25 (構成比10/82,分子量20,000) グリセリン 1.5 エタノール 6 プロピレングリコール 1.5 クエン酸 0.01 クエン酸ナトリウム 0.1 香 料 0.05 精製水 65.84
【0030】 実施例3.クリーム スクワラン 5 2−エチルヘキサン酸トリグリセライド 1 ワセリン 0.5 MPC/2−ヒドロキシメチルメタクリレート共重合体 3%水溶液(構成比18/82,分子量20,000) 50 グリセリン 3 1,3−ブタンジオール 4 ポリグリセリンポリオキシブチレンステアリルエーテル 2.5 香 料 0.2 精製水 33.8
【0031】 実施例4.ヘアーローション MPC/メチルメタクリレート共重合体2%水溶液 5 (構成比35/65,分子量45,000) エタノール 10 グリセリン 3 カルボキシメチルキチン 0.01 ビタミンE 0.1 色 素 0.02 精製水 81.87
【0032】 実施例5.ヘアークリーム スクワラン 30.0 ワセリン 3.0 ミツロウ 4.0 ステアリン酸 4.0 オリーブ油 2.0 ソルビタンモノステアレート 2.5 ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート 2.5 ブチルパラベン 0.1 MPC/エチルアクリレート共重合体10%水溶液 30 (構成比35/65,分子量40,000) 1,3−ブタンジオール 2.5 ポリエチレングリコール200 1.5 トリエタノールアミン 1.0 メチルパラベン 0.1 香 料 0.2 精製水 16.6
【0033】(比較実験)本発明により得られた化粧料
と従来の化粧料とを肌荒れ改善効果及び毛髪保護効果に
より比較した。
【0034】実験3.人工的な肌荒れの改善効果 〔サンプル〕 (ア)本発明の実施例1の乳液 (イ)本発明の実施例1の乳液からMPC/n−ブチル
メタクリレート共重合体を除去(水を増量)した従来の
乳液
【0035】〔実験方法〕邦人女性10人(年令20〜
37才)を被験者として、界面活性剤による人工的な肌
荒れに対する改善効果を角層水分量の測定及び皮疹の判
定により行なった。すなわち、前腕内側部の皮膚を対象
とし、これに直径3cmのガラスコップを密着させ、そこ
へ10mlの5%ドデシル硫酸ナトリウム(SDS)を
入れ軽く揺らしながら10分間放置した後処理液を回収
し、さらに同一部位に次の20分間同一の処理液で放置
した後処理液を回収して肌荒れを惹起させた。このSD
S処理の1日後から、処理部位に1日2回当りサンプル
(ア)又は(イ)の乳液を塗布した。実験前後の角層水
分量を下記測定法に従い皮表コンダクタンス値として測
定した結果および皮疹を下記判定基準に従って判定した
結果(平均値)を図2及び図3に示す。
【0036】1)角層水分量の測定 角層の水分量は田上らの方法に従い Capacitance condu
ctance meter(IBM社MODEL IB−354)を
用いて測定する。測定に際しては測定部位皮膚を37℃
の温水で30秒間洗浄後、20℃,50%相対湿度下、
5回測定してその平均を測定値とする。
【0037】2)皮疹判定基準 0:乾燥性落屑性変化を認めない。 1:かすかな乾燥性落屑性変化を認める。(かすかな落
屑または光沢) 2:明瞭な乾燥性落屑性変化を認める。(処理部の境界
が明瞭で、明瞭な落屑に一部光沢、亀裂) 3:著しい乾燥性落屑性変化を認める。(明瞭な落屑に
明瞭な光沢、亀裂)
【0038】図2及び図3の結果に示された如く、本発
明品の乳液であるサンプル(ア)は、従来品の乳液であ
るサンプル(イ)に比し、角層水分量の回復(皮表コン
ダクタンス値の上昇)や乾燥性皮疹に対して著しい効果
のあることが実証された。
【0039】実験4.実使用テスト 〔サンプル〕実験3で使用したサンプル(ア)及び
(イ)の乳液と同一のものを用いた。
【0040】〔実験方法〕日頃から肌荒れ、乾燥性の症
状を訴える邦人女性40人(年令20〜49才)を無作
為にA群、B群(各20人)に分け、A群にはサンプル
(ア)の乳液を、またB群にはサンプル(イ)の乳液を
それぞれ1ヶ月間使用してもらった。1ヶ月後のしっと
り感(保水効果)、肌のはりの改善(賦活効果)などの
美肌効果と使用中の感触(ベたつき感)について群間比
較を行なった。その結果を表2に示す。
【0041】
【表2】
【0042】表2の結果から明らかなように、本発明品
の乳液であるサンプル(ア)は、従来品の乳液であるサ
ンプル(イ)と同様に感触的な問題もなく、一方、保水
効果や賦活効果等の美肌効果については格段に優れてい
ることが実証された。
【0043】実験5.毛髪保護効果 〔サンプル〕 (ウ)本発明の実施例4のヘアーローション (エ)本発明の実施例4のヘアーローションからMPC
/メチルメタクリレート共重合体を除去(水を増量)し
た従来のヘアーローション
【0044】〔実験方法〕これまでパーマ、ブリーチ等
の処理を行なったことのない邦人女性の毛髪10g(長
さ10cm)を束ね、これにサンプル(ウ)又は(エ)の
ヘアーローションの所定量を塗布した後、風乾した。評
価は、専門パネラー5名により下記表3に示す基準に従
って官能評価し、その平均点を表4に示した。尚、評価
項目は毛髪の平滑性、つやならびにしっとり感(保湿
性)について行なった。
【0045】
【表3】
【0046】
【表4】
【0047】表4の結果に示された如く、本発明品のヘ
アーローションであるサンプル(ウ)は、従来品のヘア
ーローションであるサンプル(エ)に比し、毛髪の平滑
性、つやならびにしっとり感の何れにおいても優れてい
ることが明らかとなった。
【0048】
【発明の効果】本発明によれば、水分保持機能、接着作
用ならびに皮膜形成能等に基づく皮膚に対する美肌効
果、また毛髪に対する美髪効果が格段に優れていること
は勿論のこと、安定性上の問題もなく使用することがで
きる。
【図面の簡単な説明】
【図1】相対湿度と重量増加率の関係を示す図である。
【図2】日数と皮表コンダクタンス値の関係を示す図で
ある。
【図3】日数と皮疹との関係を示す図である。
フロントページの続き (72)発明者 石原 一彦 東京都小平市上水本町6−5−9−201 (72)発明者 中林 宣男 千葉県松戸市小金原5−6−20

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 2−メタクリロイルオキシエチルホスホ
    リルコリンと疎水性モノマーとの共重合体を含有するこ
    とを特徴とする化粧料。
  2. 【請求項2】 疎水性モノマーがスチレン、アクリル酸
    エステル、メタクリル酸エステルから選択される一種以
    上である請求項1に記載の化粧料。
  3. 【請求項3】 共重合体の分子量が5,000以上である
    請求項1または2の何れかに記載の化粧料。
  4. 【請求項4】 共重合体中の2−メタクリロイルオキシ
    エチルホスホリルコリンと疎水性モノマーとの構成比が
    3:97〜45:55である請求項1乃至3の何れかに
    記載の化粧料。
  5. 【請求項5】 共重合体の含有量が化粧料全体に対して
    0.001〜10重量%である請求項1乃至4の何れかに
    記載の化粧料。
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