JPH0565394A - 難燃ポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】難燃性に優れ、かつ良好な機械的性質および成
形品外観を備えた難燃ポリエステル組成物を得ること。 【構成】溶融異方性ポリエステル１００重量部に対し
て、有機臭素化合物０．５〜３０重量部と、無機スズ化
合物および／または平均粒子径が１．０μｍ以下の微粒
子炭酸カルシウム０．００５〜１０重量部と、充填剤０
〜２００重量部とを含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【産業上の利用分野】本発明は、難燃性、特に燃焼時の
顆粒落下抵抗性が優れ、かつ良好な機械的性質および成
型品外観を備えた耐熱性の優れた難燃液晶ポリエステル
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年プラスチックの高性能化に対する要
求がますます高まり、種々の新規性能を有するポリマが
数多く開発され、市場に供されているが、中でも分子鎖
の平行な配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリマが優
れた流動性と機械的性質を有する点で注目され、機械部
品、電気・電子部品などに用途が拡大されつつある。

【０００３】一方、これらの工業材料には、一般の化学
的、物理的諸特性のバランス以外に、火炎に対する安全
性、すなわち難燃性が強く要求されている。一般に液晶
ポリマは、耐燃焼性を持っており、直接火炎にさらされ
ると自己発泡的に炭化層を形成する性質があることが知
られている。しかしながら、液晶ポリマとして代表的な
アルキレングリコールとジカルボン酸から得られるポリ
エステルにアシルオキシ芳香族カルボン酸を共重合した
液晶ポリエステル（例えば特公昭５６ー１８０１６号公
報記載のポリマ）は、薄肉成形品（１／３２”）での難
燃性が不十分であり、この液晶ポリエステルに有機臭素
化合物とアンチモン化合物を併用して難燃化することが
知られている（特開平１ー１１８５６７号公報）。

【０００４】

【発明が解決しょうとする課題】ところが特開平１ー１
１８６５７号公報に記載の方法はアンチモン化合物を多
量に添加することが必要であるため、成形時の滞留安定
性が著しく不良であることがわかった。これに対して本
発明者は特定構造からなる液晶ポリエステルがアンチモ
ン化合物を併用することなく少量の有機臭素化合物のみ
で難燃化でき成形時の滞留安定性が大きく向上できるこ
とを見い出した。しかしながら、このポリエステルとて
３００℃以上の高温で長時間滞留させると有機臭素化合
物が分解し、液晶ポリエステルをも分解せしめることが
わかった。 本発明者は上記課題を解決すべく鋭意検討
した結果、本発明に到達した。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、 １．（Ａ）溶融異方性ポリエステル１００重量部に対し
て（Ｂ）有機臭素化合物０．５〜３０重量部（Ｃ）無機
スズ化合物および／または平均粒子径が１．０μｍ以下
の微粒子炭酸カルシゥム０．００５〜１０重量部（Ｄ）
充填剤０〜２００重量部を含有せしめてなることを特徴
とする難燃ポリエステル組成物。 ２．前記（Ａ）溶融異方性ポリエステルがエチレンジオ
キシ単位を必須成分として含有する上記１記載の難燃ポ
リエステル組成物。 を提供するものである。

【０００６】本発明でいう溶融異方性ポリエステルと
は、芳香族オキシカルボキシレート単位、芳香族ジオキ
シ単位、芳香族ジカルボニル単位、エチレンジオキシ単
位などから選ばれた単位からなるポリエステルのうち溶
融異方性を示すポリエステルであり、好ましくは下記構
造単位（Ｉ）〜（Ｖ）から選ばれたポリエステルであ
り、特に好ましくは構造単位（ＩＶ）を含むポリエステ
ルである。

【０００７】

【化１】 （ただし式中のＸは

【化２】 から選ばれた１種以上の基を示し、Ｙは

【化３】 から選ばれた一種以上の基を示す。また構造単位（Ｖ）
は構造単位（ＩＩ）＋（ＩＩＩ）＋（ＩＶ）と実質的に
等モルである。）

【０００８】上記構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩ
Ｉ）および（ＩＶ）の共重合量は次の共重合量であるこ
とが好ましい。すなわち、構造単位（ＩＶ）を含む場合
は、耐熱性、難燃性および機械的性質の点から上記構造
単位〔（Ｉ）＋（ＩＩ）＋（ＩＩＩ）〕は、〔（Ｉ）＋
（ＩＩ）＋（ＩＩＩ）＋（ＩＶ）〕の７７〜９５モル％
が好ましく、８２〜９３モル％がさらに好ましい。ま
た、構造単位（ＩＶ）は〔（Ｉ）＋（ＩＩ）＋（ＩＩ
Ｉ）＋（ＩＶ）〕の２３〜５モル％が好ましく、１８〜
７モル％がさらに好ましい。また、構造単位（Ｉ）／
〔（ＩＩ）＋（ＩＩＩ）〕のモル比は耐熱性と流動性の
点から好ましくは７５／２５〜９５／５であり、より好
ましくは７８／２２〜９３／７である。また（ＩＩ）／
（ＩＩＩ）のモル比は１００／０〜６７／３３が好まし
く、１００／０〜９０／１０がさらに好ましい。構造単
位（Ｖ）はテレフタル酸から生成したものが好ましく、
構造単位〔（ＩＩ）＋（ＩＩＩ）＋（ＩＶ）〕と実質的
に等モルである。

【０００９】一方、上記構造単位（ＩＶ）を含まない場
合は流動性の点から上記構造端（Ｉ）は〔（Ｉ）＋（Ｉ
Ｉ）＋（ＩＩＩ）〕の４０〜９０モル％であることが好
ましく、６０〜８５モル％であることが特に好ましい。
また、上記構造単位（ＩＩ）／（ＩＩＩ）のモル比は９
０／１０〜１０／９０が好ましく、耐熱性と流動性の点
から７５／２５〜４０／６０がより好ましい。さらにこ
の場合、構造単位（ＩＩＩ）としては２，６−ジヒドロ
キシナフタレンから生成したしたものが、構造単位
（Ｖ）としてはテレフタル酸から生成したものが最も好
ましい。またこの場合、構造単位（Ｖ）は構造単位
〔（ＩＩ）＋（ＩＩＩ）〕と実質的に等モルである。

【００１０】本発明において（Ｂ）成分として用いられ
る有機臭素化合物は、分子中に臭素原子を有するもので
あり、通常難燃剤として使用されている公知の有機臭素
化合物を意味し、特に臭素含有量２０重量％以上のもの
が好ましい。

【００１１】具体的にはヘキサブロモベンゼン、ペンタ
ブロモトルエン、ヘキサブロモビフェニル、デカブロモ
ビフェニル、ヘキサブロモシクロデカン、デカブロモジ
フェニルエーテル、オクタブロモジフェニルエーテル、
ヘキサブロモジフェニルエーテル、ビス（ペンタブロモ
フェノキシ）エタン、エチレンビス−（テトラブロモフ
タルイミド）、テトラブロモビスフェノールＡ等の低分
子量有機臭素化合物、臭素化ポリカーボネート（例えば
臭素化ビスフェノールＡを原料として製造されたポリカ
ーボネートオリゴマーあるいはそのビスフェノールＡと
の共重合物）、臭素化エポキシ化合物（例えば臭素化ビ
スフェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応によって
製造されるジエポキシ化合物や臭素化フェノール類とエ
ピクロルヒドリンとの反応によって得られるモノエポキ
シ化合物）、ポリ（臭素化ベンジルアクリレート）、臭
素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ビスフェノール
Ａ、塩化シアヌルおよび臭素化フェノールの縮合物、臭
素化ポリスチレン、架橋臭素化ポリスチレン、架橋臭素
化ポリα−メチルスチレン等のハロゲン化されたポリマ
ーやオリゴマーあるいは、これらの混合物があげられ、
なかでもエチレンビス−（テトラブロモフタルイミ
ド）、臭素化エポキシオリゴマーまたはポリマー、臭素
化ポリスチレン、架橋臭素化ポリスチレン、臭素化ポリ
フェニレンエーテルおよび臭素化ポリカーボネートが好
ましく、特にエチレンビス−（テトラブロモフタルイミ
ド）、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリカーボネートが
特に好ましく使用できる。

【００１２】上記の好ましい有機臭素化合物についてさ
らに詳しく述べると、臭素化エポキシポリマーとしては
下記一般式（ａ）で表わされるものが好ましい。

【化４】

【００１３】上記一般式（ａ）の重合度ηは好ましくは
１５以上、さらに好ましくは５０〜８０である。また、
臭素化ポリスチレンとしてはラジカル重合またはアニオ
ン重合によって得られたポリスチレンを臭素化すること
によって製造された重量平均分子量１×１０³〜３０×
１０⁴の下記（ｂ）式で表わされるもの、あるいは臭素
化スチレンモノマをラジカル重合またはアニオン重合、
好ましくはラジカル重合によって製造された（ｃ）式で
表わされる臭素化スチレン単位を有するポリ臭素化スチ
レンなどが挙げられるが、とりわけ臭素化スチレンモノ
マから製造した下記（ｃ）式で示される構造単位を主要
構成成分とするポリ臭素化スチレンが好ましい。

【化５】

【００１４】上記（ｃ）式で示され、本発明で用いられ
るポリ臭化スチレンは二臭素化スチレン単位を６０重量
％以上含有しているものが好ましく、７０重量％以上含
有しているものがより好ましい。二臭素化スチレンモノ
マ以外に一臭素化スチレンおよび／または三臭素化スチ
レンを４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下共重
合したポリ臭素化スチレンであってもよい。

【００１５】この臭素化スチレンのＭｎは１×１０⁴〜
３０×１０⁴、Ｍｗは、２×１０⁴〜１２０×１０⁴が好
ましく、Ｍｎは１×１０⁴〜１５×１０⁴、Ｍｗは２×１
０⁴〜６０×１０⁴がさらに好ましい。また、Ｍｗ／Ｍｎ
の比は１．５〜５．０が好ましく、２．０〜４．０がさ
らに好ましい。Ｍｎが１×１０³未満であったり、Ｍｗ
が２×１０³未満では、成形滞留時の機械的特性やハン
ダ耐熱性の低下が大きく好ましくない。一方、Ｍｎが３
０×１０⁴より大きかったり、Ｍｗが１２０×１０⁴より
大きいときには、本発明の組成物の流動性が不良となり
好ましくない。

【００１６】また、ポリ臭素化ポリスチレンは見かけ密
度１．０ｇ／ｃｍ³以上、かため密度１．１ｇ／ｃｍ³以
上が好ましく、見かけ密度１．１ｇ／ｃｍ³以上、かた
め密度１．２ｇ／ｃｍ³以上がさらに好ましい。そして
このポリ臭素化スチレンは溶融異方性ポリエステル中に
平均径２．５μ以下、好ましくは２．０μ以下で分散し
ていることが好ましい。なお、この数平均分子量はゲル
浸透クロマトグラフを用いて測定した値であり、ポリス
チレン分子量基準の相対値である。このポリ臭素化スチ
レンの添加量は、溶融異方性ポリエステル１００重量部
に対して０．５〜３０重量部であり、好ましくは１〜２
０重量部、より好ましくは２〜１５重量部である。０．
５重量部未満では難燃効果が不十分であり、６０重量部
より多いときには機械的、熱的特性が低下するため好ま
しくない。

【００１７】本発明において、（ｃ）成分として用いる
無機スズ化合物とはスズ酸、メタスズ酸およびそれらの
金属塩から選択された少なくとも一種である。スズ酸と
は４価の酸化スズの水和物であり、αスズ酸とβスズ酸
の両者とも使用することができる。また、メタスズ酸も
４価の酸化スズの水和物である。これらの製法として
は、例えばαスズ酸はスズ酸アルカリ水溶液に希酸を作
用させる方法、βスズ酸およびメタスズ酸は酸化スズに
濃硝酸を作用させる方法が挙げられる。さらにスズ酸お
よびメタスズ酸の金属塩としてはカリウム、ナトリウム
などのアルカリ金属塩、マグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウムなどのアルカリ土類金属塩、亜鉛塩、コバ
ルト塩、鉛塩などが挙げられる。これらのうち、スズ酸
およびメタスズ酸が好ましく、なかでもメタスズ酸が特
に好ましく使用できる。

【００１８】また、本発明にて（ｃ）成分として用いる
平均粒子径１．０μｍ以下の微粒子炭酸カルシウムとし
ては種々の結晶形態のものが使用可能である。一般には
カルサイト結晶のものが使用されるが、アラゴナイト結
晶やパテライト結晶のものおよびそれらの混合物からな
るものも使用可能である。製造方法は特に限定されない
が、石灰石を乾式または湿式法で粉砕後、分級する粉砕
法、石灰石を焼成後、水酸化カルシウムとし、炭酸ガス
と反応させる炭酸ガス化合法および塩化カルシウムと炭
酸ナトリウムと反応させる可溶性塩化合法（塩化カルシ
ウム−ソーダ法）などが挙げられる。特に合成法の場合
には生成時の反応条件をコントロールすることによって
種々の粒子径のものが得られるため有利である。

【００１９】微粒子炭酸カルシウムの平均粒子径は１．
０μｍ以下であることが必要であり、好ましくは０．５
μｍ以下、より好ましくは０．３μｍ以下である。ま
た、炭酸カルシウムはＢＥＴ法で測定した比表面積が５
ｍ²／ｇ以上、好ましくは１０ｍ²／ｇ以上、より好まし
くは２０ｍ²／ｇ以上、特に好ましくは３０ｍ²／ｇ以上
であることがガス発生量低減効果が大きくなるため望ま
しい。さらに、炭酸カルシウムは酸化鉄の含有量が０．
２％以下、好ましくは０．１％以下であることがガス発
生量の低減および電気特性改良面から望ましい。

【００２０】無機スズ化合物および微粒子炭酸カルシウ
ム（ｃ）の添加量は芳香族ポリエステル１００重量部に
対して０．００５〜１０重量部、好ましくは０．０５〜
５重量部、より好ましくは０．１〜３重量部である。添
加量が０．００５重量部未満の場合には低ガス化および
電気特性向上の効果が小さく、一方１０重量部を越えた
場合には機械的物性が低下する傾向があり何れも好まし
くない。

【００２１】本発明において添加する充填剤の量は、溶
融異方性ポリエステル１００重量部に対して０〜２００
重量部であり、ガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、石
膏繊維、黄銅繊維、ステンレス繊維、スチール繊維、セ
ラミックス繊維、ボロンウイスカ繊維、マイカ、タル
ク、シリカ、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、ガラスフ
レーク、ガラスマイクロバルーン、クレー、ワラステナ
イト、酸化チタンなどの繊維状、粉状、粒状あるいは板
状の無機フィラーおよび炭素繊維、芳香族ポリアミド繊
維などが挙げられる。

【００２２】上記充填剤中、ガラス繊維が好ましく使用
される。ガラス繊維には長繊維タイプ、短繊維タイプの
チヨップトストランド、ミルドファイバーなどから選択
して用いることができるが、ガラス繊維の平均繊維径
は、成形品の異方性改良と表面外観、成形性向上の点の
みならず、難燃性の点で３〜１５μｍが好ましく、３〜
１１μｍがさらに好ましく、最も好ましくは３〜８μｍ
である。また、ガラス繊維の長さは３０〜１０⁴μｍが
好ましく、さらに好ましくは１０００〜４０００μｍで
ある。平均繊維径が１５μｍより大きいと成形性が低下
し、表面外観が不良となり、難燃性の点でも好ましくな
い。３μｍ未満では異方性改良効果が少なく好ましくな
い。

【００２３】充填剤の添加量は溶融異方性ポリエステル
１００重量部に対して０〜２００重量部、好ましくは１
５〜１５０重量部である。また、ガラス繊維はエチレン
／酢酸ビニル共重合体などの熱可塑性樹脂、エポキシ樹
脂などの熱硬化性樹脂で被覆あるいは集束されていても
よく、またシラン系、チタネート系などのカップリング
剤、その他の表面処理剤で処理されていてもよい。

【００２４】構造単位（ＩＶ）が、〔（Ｉ）＋（ＩＩ）
＋（ＩＩＩ）＋（ＩＶ）〕の０〜２３モル％では、アン
チモン化合物を添加することなく本発明の難燃剤のみで
難燃化可能である。本発明で用いる溶融異方性ポリエス
テルの製造法としては如何なる方法でもよいが、構造単
位（ＩＶ）を含む際の代表的な製造法としては次の方法
が挙げられ、とりわけ（２）が好ましい。 （１）ｐ−アセトキシ安息香酸などの、ヒドロキシ安息
香酸のアシル化物、４，４′−ジアセトキシビフェノル
などの芳香族ジヒドロキシ化合物のジアシル化物、テレ
フタル酸などの芳香族ジカルボン酸およびポリエチレン
テレフタレートなどのエチレングリコールと芳香族ジカ
ルボン酸からのポリエステルとを脱酢酸重合する方法。

【００２５】（２）ｐ−ヒドロキシ安息香酸、４，４′
−ジヒドロキシビフェニルなどの芳香族ジヒドロキシ化
合物、無水酢酸、テレフタル酸などの芳香族ジカルボン
酸およびポリエチレンテレフタレートなどのエチレング
リコールと芳香族ジカルボン酸からのポリエステルとを
脱酢酸重合する方法。

【００２６】また、本発明で用いる溶融異方性ポリエス
テルの溶融粘度は５０〜１０，０００ポイズ、特に１０
０〜５，０００ポイズの範囲が好ましい。なお、この溶
融粘度は（液晶開始温度＋３０℃でずり速度１，０００
（１／秒））の条件下にフローテスターによって測定し
た値である。一方、この液晶ポリエステルの対数粘度は
０．１ｇ／ｄｌ濃度、６０℃のペンタフルオロフェノー
ル中で測定した値が０．５〜１５ｄｌ／ｇ、特に１．０
〜１０．０ｄｌ／ｇが好ましく、構造単位（ＩＶ）を含
む際には１．０〜３．０ｄｌ／ｇが好ましい。

【００２７】なお、本発明で用いる溶融異方性ポリエス
テルを重縮合する際には上記構造単位（Ｉ）〜（Ｖ）を
構成する成分以外に、２，２′−ジフェニルジカルボン
酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４′−ジ
カルボン酸、１，２−ビス（２−クロルフェノキシ）エ
タン−４，４′−ジカルボン酸などの芳香族ジカルボン
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
ジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレ
フタル酸などの脂環式ジカルボン酸、クロルハイドロキ
ノン、メチルハイドロキノン、４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシジフェニ
ルプロパン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノンなどの芳香族ジ
オールやこれらのエチレンオキシド付加物、１，４−ブ
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，
４−シクロヘキサンジメタノールなどの脂肪族、脂環式
ジオールおよびｍ−ヒドロキシ安息香酸、２，６−ヒド
ロキシナフトエ酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸、
ｐ−アミノフェノールなどを本発明の目的を損なわない
程度の小割合の範囲でさらに共重合せしめることができ
る。

【００２８】本発明の組性物には、本発明の目的を損な
わない程度の範囲で、酸化防止剤および熱安定剤（例え
ばヒンダードフェノール、ヒドロキノン、ホスファイト
類およびこれらの置換体など）、紫外線吸収剤（例えば
レゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリアゾール、
ベンゾフェノンなど）滑剤および離型剤（モンタン酸お
よびその塩、そのエステル、そのハーフエステル、ステ
アリルアルコール、ステアラミドおよびポリエチレンワ
ックスなど）、染料（例えばニグロシンなど）および顔
料（例えば硫化カドミウム、フタロシアニン、カーボン
ブラックなど）を含む着色剤、可塑剤、帯電防止剤など
の通常の添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加して、所定の
特性を付与することができる。

【００２９】また、本発明の難燃剤以外の臭素化ポリカ
ーボネート、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化エ
ポキシポリマ、臭素化ポリスチレンまたはオリゴマーや
リン化合物などを併用してもよい。本発明のポリエステ
ル組成物は溶融混練することが好ましく、溶融混練には
公知の方法を用いることができる。例えば、バンバリー
ミキサー、ゴムロール類、ニーダー、単軸もしくは２軸
押出機などを用い、２００〜４００℃の温度で溶融混練
して組成物とすることができる。

【００３０】以下、実施例により本発明を詳述する。 〔参考例１〕ｐ−ヒドロキシ安息香酸１，１０５重量
部、４，４′−ジヒドロキシビフェニル１４０重量部、
無水酢酸１，０６７重量部、テレフタル酸１２５重量部
および固有粘度が約０．６ｄｌ／ｇのポリエチレンテレ
フタレート２４０重量部を撹拌翼、留出管を備えた反応
容器に仕込み、次の条件で脱酢酸重縮合を行なった。ま
ず、窒素ガス雰囲気下に１００〜２５０℃で５時間、２
５０〜３１５℃で１．５時間反応させた後、３１５℃、
１．５時間で０．５ｍｍＨｇに減圧し、さらに１．０時
間反応させ、重縮合を完結させたところ、ほぼ理論量の
酢酸が留出し、下記の理論構造式を有する樹脂（ａ）を
得た。

【化６】 ｋ／ｌ／ｎ／ｍ＝８０／７．５／１２．５／２０

【００３１】また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試
料台にのせ昇温し、光学異方性の確認を行なった結果、
液晶開始温度は２９２℃であり、良好な光学異方性を示
した。このポリエステルの対数粘度（０．１ｇ／ｄｌの
濃度でペンタフルオロフェノール中、６０℃で測定）は
１．９６ｄｌ／ｇであり、３２２℃、ずり速度１，００
０／秒での溶融粘度は９１０ポイズであった。

【００３２】

【実施例１】参考例１の溶融異方性ポリエステル（ａ）
１００重量部に対して、二臭素化スチレンを８０重量
％、一臭素化スチレンを１５重量％、三臭素化スチレン
を５重量％含有したモノマを重合して得られた数平均分
子量３×１０⁴、重量平均分子量８×１０⁴のポリ臭素化
スチレン（臭素含量５９％）８．０重量部、平均粒径
０．０４μｍの炭酸カルシウム０．５重量部、平均径６
μｍ、平均長３，０００μｍのガラス繊維４５重量部を
リボンブレンダーで混合後、４０ｍｍφベント付押出機
を使用し、３１０℃で溶融混練−ペレット化した。次に
えられたペレットを住友ネスタール射出成形機プロマッ
ト４０／２５（住友重機工業（株）製）に供し、シリン
ダー温度３２５℃、金型温度９０℃の条件で燃焼試験片
（１／３２″×１／２″×５″）、曲げ試験および荷重
たわみ温度（ＨＤＴ）測定用試験片（１／８″×１／
２″×５″）を成形した。これらの試験片について外観
観測を行なうとともに、ＵＬ９４規格に従い垂直型燃焼
テストをＡＳＴＭ Ｄ６４８に従いＨＤＴ（１８．５６
ｋｇｆ／ｃｍ²）の測定をおこなった。

【００３３】その結果、本発明の有機臭素化合物を配合
したポリエステルは、燃焼性が１／６４″Ｖ−０、ノン
ドリップ、曲げ強度は１７９０ｋｇｆ／ｃｍ²、ＨＤＴ
２５７℃であり、機械的、熱的性質が優れるとともに、
良好な成形品外観を有することがわかった。そして成形
機内で３０分滞留させた後に成形を行ない滞留安定性を
調べたところ、曲げ強度は１，７２０ｋｇｆ／ｃｍ
²（保持率９６％）とほとんど物性低下のないことがわ
かった。また成形品の色調（淡黄色）もほとんど変化し
なかった。

【００３４】〔比較例１〕実施例１の炭酸カルシウムを
添加することなく実施例１と同じく溶融混練ーペレット
化した後、成形機内で３０分滞留させたところ曲げ強度
は１６１０ｋｇｆ／ｃｍ²（保持率９０％）に低下し
た。また、成形品の色調（淡黄色）も一部茶色に変化し
た。

【００３５】

【実施例２、３】実施例１の炭酸カルシウムの代わりに
メタスズ酸（実施例２）またはスズ酸（実施例３）をそ
れぞれ０．５重量部加えて実施例１と同じく溶融混練−
ペレット化した後、成形機内で３０分滞留させたところ
曲げ強度はそれぞれ１，６８０ｋｇｆ／ｃｍ²（保持率
９４％）、１，６６０ｋｇｆ／ｃｍ²（保持率９３％）
と物性低下の小さいことがわかった。また、成形品の色
調（淡黄色）もほとんど変化しなかった。

【００３６】

【実施例４】実施例１〜３および比較例１で得られた曲
げ試験片を用いてハンダ付け性試験機（田葉井製作所）
を用いて１０秒間浸漬し、外観観察を行ない変形、フク
レを生じない温度をハンダ耐熱温度として測定した。そ
の結果、実施例１〜３ではハンダ耐熱性は３００℃であ
り、３０分滞留後も２９０℃であったが比較例１では３
０分滞留後に２７０℃まで低下した。

【００３７】

【発明の効果】上述の如く本発明は、難燃性、特に燃焼
時の顆粒落下抵抗性が優れ、良好な機械的性質および成
形品外観を備えた耐熱性の優れた難燃ポリエステル組成
物を得ることができる工業的に優れた効果を挙げるもの
である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 3/10 ＫＪＱ 7167−4Ｊ 3/26 ＫＪＲ 7167−4Ｊ 5/02 ＫＪＴ 7167−4Ｊ 7/02 ＫＫＦ 7167−4Ｊ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）溶融異方性ポリエステル１００重量
   部に対して（Ｂ）有機臭素化合物０．５〜３０重量部
   （Ｃ）無機スズ化合物および／または平均粒子径が１．
   ０μｍ以下の微粒子炭酸カルシゥム０．００５〜１０重
   量部（Ｄ）充填剤０〜２００重量部を含有せしめてなる
   ことを特徴とする難燃ポリエステル組成物。
2. 【請求項２】前記（Ａ）溶融異方性ポリエステルがエチ
   レンジオキシ単位を必須成分として含有する請求項１記
   載の難燃ポリエステル組成物。 【０００１】