JPH0564790B2 - - Google Patents

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JPH0564790B2
JPH0564790B2 JP15314085A JP15314085A JPH0564790B2 JP H0564790 B2 JPH0564790 B2 JP H0564790B2 JP 15314085 A JP15314085 A JP 15314085A JP 15314085 A JP15314085 A JP 15314085A JP H0564790 B2 JPH0564790 B2 JP H0564790B2
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JP
Japan
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silicone rubber
photosensitive
layer
weight
printing plate
Prior art date
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JP15314085A
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English (en)
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JPS6214156A (ja
Inventor
Susumu Yoshida
Hiroshi Takahashi
Hisashi Aoki
Kyohiro Kondo
Tetsuya Mayuzumi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Shin Etsu Chemical Co Ltd, Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority to JP15314085A priority Critical patent/JPS6214156A/ja
Priority to DE19863623048 priority patent/DE3623048A1/de
Publication of JPS6214156A publication Critical patent/JPS6214156A/ja
Publication of JPH0564790B2 publication Critical patent/JPH0564790B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/075Silicon-containing compounds
    • G03F7/0752Silicon-containing compounds in non photosensitive layers or as additives, e.g. for dry lithography

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明は乾式平版つまり湿し水を用いないで使
用される平版印刷版の製造に供される感光性プレ
ートに関するものである。 〔従来の技術〕 湿し水を用いないで平版印刷版を行なうための
乾式平版印刷版として、アルミ板上に光接着性感
光層を設置し、その上にシリコーンゴム層を塗布
し、更にカバーフイルムをラミネートした構造の
ものが知られている。この印刷版は、カバーフイ
ルム上にポジフイルムを真空密着させて露光し、
カバーフイルムをはがしてから溶剤を用いてこす
つて現像すると、露光部(非画線部)は感光層と
シリコーンゴム層との界面接着力が上つて強固な
インキ反発層となり、未露光部(画線部)はシリ
コーンゴム層のみが除去されて感光層が露出し画
像部となる場合あるいはシリコーンゴム層および
感光層が同時に除去され支持体あるいはプライマ
ー層が露出し画像部となる場合がある。いずれの
場合も画像部にインクが付着し印刷版と使用され
るものである。そして、このような乾式平版印刷
版についてはすでに種々のものが提案されている
(例えば特公昭第44−23042号、特公昭第46−
16044号、特公昭第51−17081号、特公昭第54−
26923号、特開昭第56−80046号、特公昭第55−
22781号の各公報参照)。なかでも特公昭第55−
22781号に開示されている光二量化型感光性樹脂
を用いるタイプの乾式平版印刷版は、光重合型感
光性層を用いるタイプの乾式感光性平版印刷版に
比較して製版・露光工程での酸素の影響を受けに
くい。従つて、前者の感光性平版印刷版に対する
オリジナルフイルムの真空密着性を向上させるた
めにシリコーンゴム層上にマツト状の不連続層を
塗設した構造又は酸素の透過防止能がほとんど無
いような極く薄いオーバーコート層をシリコーン
ゴム層上に塗布した構造としても、また調子再現
性の向上のためにシリコーンゴム層上に直接オリ
ジナルフイルムをラミネートして露光するような
場合でも、焼付けが十分可能である。 さらに光二量化型感光性樹脂を用いるタイプの
乾式感光性平版印刷版は光重合性感光性組成物を
用いるタイプに比較して製版・露光工程で露光温
度の影響を受けにくく又露光から現像までの経過
時間及びその時の温度によつて感度が変動せず安
定した製版が出来るという特徴を有している。 しかしながらインカ反発層であるシリコーンゴ
ム層と光二量化型感光層との接着性不良のために
感光層/シリコーンゴム層の間に両者を接着する
接着中間層を設けたり、シリコーンゴム層を形成
するためをシリコーンゴム組成物中にアミノアル
キル基を含むシランカツプリング剤を添加したり
光二量化型感光物自身にシリコーンゴム層との反
応性を有する水酸基等を導入したり、シリコーン
ゴム組成物を乾燥・硬化させる過程で加熱処理を
する等種々の特別の処理が必要であつた。 このうち、感光層/シリコーンゴム層間に接着
性向上のための接着中間層を設ける方法は安定な
接着力が得られ長期間(1〜2年)保存してもま
つたく問題が生じないが、得られる乾式平版印刷
版の現像性が劣化し、又接着中間層塗布のために
工程数が増加し製造上も満足すべきものではなか
つた。またアミノアルキル基を有するシランカツ
プリング剤をシリコーンゴム組成物中に含ませる
方法は、現像性が大巾に改良され中間層塗布とい
う工程を省くことが出来るので望ましい方法と考
えられていたが、十分な接着力が得られないため
か長期間(6ケ月)経時させた場合に、その接着
力が低下し十分な画像再現性が得られなかつた
り、製版後数日間放置すると非画像部となるシリ
コーンゴム層の脱落が起つて鮮明な印刷物が得ら
れないという欠点があつた。また光二量化型感光
物自身にシリコーンゴム層と反応する官能基を導
入する方法は合成上困難等の問題等があり希望す
る性能を有する光二量化型感光物が得にくいとい
う問題があつた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 従つて、本発明の目的は、光二量化型感光層に
シリコーンゴム層を順次積層した層構成を有する
乾式感光性平版印刷版において、感光層とシリコ
ーンゴム層との間にプライマー層を設けることな
しに感光層とシリコーンゴム層間の接着力を向上
させ、長期間経過しても両層間の接着力が低下せ
ず長期間経過後でも性能上十分満足出来る製版が
得られ、しかも製版後に置版しても非画像部を形
成しているシリコーンゴム層の脱落が起らないす
ぐれた乾式感光性平版印刷性を提供することであ
る。 〔問題点を解決するための手段〕 感光層上に設けるシリコーンゴム層を、オルガ
ノポリシロキサンとアリルイソシアネート基を有
する反応性シラン化合物とを必須成分とするシリ
コーンゴム組成物を用いて形成すると、感光層と
シリコーンゴム層との層間接着力を向上させるこ
とができ、かつ長期間経過後も層間接着力が低下
しない系を見出した。 すなわち、本発明は、光二量化型感光層および
該感光層に隣接するシリコーンゴム層を含む乾式
感光性平版印刷版において、該シリコーンゴム層
がオルガノポリシロキサンとアリルイソシアヌレ
ート基を有する反応性シラン化合物とを含有する
シリコンゴム組成物により形成されることを特徴
とする乾式感光性平版印刷版を提供する。 本発明の乾式感光性平版印刷版は通常の平版印
刷版基にセツト出来る程度のたわみ性と、印刷時
にかかる荷重に耐えうるものでなければならな
い。従つて、代表的な基板としては、コート紙、
金属板あるいはポリエチレンテレフタレートのよ
うなプラスチツクフイルム、ゴムあるいはそれ等
の複合基板などをあげることが出来る。これ等の
基板の表面にはハレーシヨン防止及びその他の目
的でさらにプライマー層などをコーテイングして
支持体とすることも可能である。 本発明において使用出来る感光層は、光重合性
樹脂、光架橋型樹脂系を含み露光の前後で現像液
に対する溶解性あるいは膨潤性に変化を生じるも
のであればいかなるものであつてもよいが上述の
理由により二量化型感光性樹脂を含むのが特に望
ましい。 本発明に用いる光二量化型感光性樹脂として
は、以下に示すものを挙げることが出来る。すな
わち重合体の主鎖又は側鎖に
【式】基
【式】基
【式】基
【式】基
【式】基
【式】基
【式】基 等を含むポリエステル類、ポリカーボネート類、
ポリアミド類、ポリアクリル酸エステル類、ポリ
ビニルアルコール誘導体、エポキシ樹脂誘導体な
どが例示される。尚、上記式中、R及びR1は炭
素数1〜10のアルキル基、R2は水素、ハロゲン、
炭素数1〜10のアルキル基又はシアノ基である。
その分子量は溶媒可溶性である限り制限されない
が一般的には1000〜数万の範囲から選択するのが
有利である。このポリマーとして特に好ましいも
のは例えば米国特許第3030208号、及び同第
3707373号の各明細書に記載されているようなポ
リマー主鎖に感光基を含む感光性ポリマー、例え
ばp−フエニレンジアクリル酸とジオールから成
る感光性ポリエステル、米国特許第2956787号及
び同第3173787号の各明細書に記載されているよ
うな感光性ポリマー、例えばシンナミリデンマロ
ン酸等の2−プロペリデンマロン酸化合物と2官
能性グリコール類とから誘導される感光性ポリエ
ステル、米国特許第2690966号、同第2752372号、
同第2732301号の各明細書に記載されているよう
な感光性ポリマー、例えばポリビニルアルコー
ル、澱粉、セルロース及びその類似物のような水
酸基含有ポリマーのケイ皮酸エステル等で活性光
線の作用により不溶化するもの等が挙げられる。 本発明において感光性樹脂層中に含有せしめる
光増感剤としては、次のようなものを挙げること
が出来る。例えば米国特許第2610120号、同
2670285号、同2670286号、同2670287号、同
2690966号、同2732301号、同2835656号、同
2956878号、同3023100号、同3066117号、同
3144770号、同3173787号、同3357831号、同
3409593号、同3418295号、同3453110号、同
3475617号、同3561969号、同3575929号、同
3582327号、同3647470号、同3721566号、同
3737319号等に記載されているもの。特に有用な
増感剤の具体例としては、2−ベンゾイルメチレ
ン−1−メチル−β−ナフトチアゾリン、5−ニ
トロアセナフテン、β−クロロアンスラキノン、
1,2−ベンザールアンスラキノン、p,p′−テ
トラエチルジアミノジフエニルケトン、p,p′−
ジメチルアミノベンゾフエノン、4−ニトロ−2
−クロルアニリン等が含まれる。増感剤の使用比
率はポリマーに対して0.5〜15重量%(以下%と
略称する。)の範囲が好ましいが、特に好ましい
範囲は2〜8%である。 さらに必要に応じて染料、顔料、可塑剤、重合
禁止剤等の添加物を加えることも可能である。 上記感光層の厚さは0.1〜10μ程度が適当であ
り、特に感光層を溶解除去するタイプのものの感
光層膜厚は調子再現性の点から出来る限り薄い方
が良いので、0.1〜0.5μ程度が望ましい、 本発明に用いるシリコーンゴム層は、次のよう
なくり返し単位を有する分子量数千〜数十万の線
状有機ポリシロキサンを主成分とする。 ここでR3は炭素数1〜10のアルキル基あるい
はフエニル基であるが、R3の60%以上がメチル
基であるものが好ましい。このような線状有機ポ
リシロキサンは、反応性の架橋剤を添加して架橋
シリコーンゴムとするのが一般的である。いわゆ
る室温(低温)硬化型シリコーンゴムに使われ架
橋剤としては、珪素原子に結合したい一価の有機
基を有するか有しないアセトキシシラン、ケトオ
キシムシラン、アミノキシシラン、アミドシラ
ン、アルコキシシラン、ヒドロキシシラン等のシ
ランや、これ等の低重合度縮合物であるシロキサ
ン類、オルガノ−ハイドロジエンポリシロキサン
等がある。これ等の架橋剤は線状有機ポリシロキ
サンの末端の水酸基と反応して架橋シリコーンゴ
ムを形成し同時に感光層との密着性を向上させる
もので、シリコーンゴム組成物の固形分に対し
0.1〜10%含有される。 本発明は、これ等の通常添加される架橋剤の一
部または全部をアリルイソシアヌレート基を有す
る反応性シラン化合物またはその部分加水分解物
で置換することにより感光層/シリコーンゴム層
の接着力を向上させ、長期間経過後も、層間接着
力が低下しないようにしたことを特徴とするもの
である。この理由は明確ではないが反応性シラン
化合物中のイソシアヌレート基が感光層と特別な
親和性を示すことにより本発明のすぐれた性能が
得られるものと推定される。 本発明で用いるアリルイソシアヌレート気を有
する反応性シラン化合物としては下記一般式に示
されるものが例示される。 (R4:炭素、酸素、窒素等からなる2価の結合
基で例えば−C3H6−、−C3H6−NH−C3H6
等である。 R5:炭素数1〜3のアルキル基またはフエニル
基、 X:加水分解可能な基例えば −OR6、−COCR6
【式】
【式】 〔発明の効果〕
本発明による乾式感光性平版印刷版は、感光
層/シリコーンゴム層間に接着中間層を設けない
にもかかわらず、従来の接着中間層を設ける方法
に比較して現像性が著しく向上し、またアシルイ
ソシアヌレート基を有しないアミノアルキル基を
含むシランカツプリング剤をシリコンゴム組成物
中に含ませる方法に比較して経時安定性を著しく
向上させることが出来る。 以下本発明を実施例により詳しく説明する。 〔実施例〕 実施例 1 通常の方法で脱脂したスムースアルミニウム板
上に乾燥重量で0.5g/m2になるように下記プラ
イマー層用組成物を塗布し、乾燥した。 ●プライマー層用組成物 P−フエニレンジアクリル酸エステルと1,4
−ジヒドロキシエチルオキシシクロヘキサンと
の1:1重縮合による感光性不飽和ポリエステ
ル 10重量部 1−メチル−2−ベンゾイルメチレン−β−ナ
フトチアゾリン 0.6重量部 メチルセロソルブアセテート 300重量部 トルエン 150重量部 次に上記組成物を塗布したアルミニウム板をヌ
アーク社製ET26V UDNS ULTRA−PLVS
FLIP−TOP PLATE MAKERにより30カウン
ト露光した後、プライマー層上に下記の感光性組
成物を乾燥重量で0.25g/m2になるように塗布し
乾燥した。 ●感光性組成物 P−フエニレンジアクリル酸エステルと1,4
−ジヒドロキシエチルオキシシクロヘキサンと
の1:1重縮合による感光性不飽和ポリエステ
ル 10重量部 1−メチル−2−ベンゾイルメチレン−β−ナ
フトチアゾリン 0.6重量部 スミトーンシアニンブルーVH514(住友化学社
製フタロシアニンブルー顔料) 2重量部 メチルセロソルブアセテート 600重量部 トルエン 300重量部 続いて、感光層上に下記シリコーンゴム組成物
を乾燥重量で2.0g/m2になるように塗布・乾燥
しシリコーンゴム硬化層を得た。 ●シリコーンゴム組成物 両末端に水酸基を有するジメチルポリシロキサ
ン(分子量約600000) 100重量部 両末端にトリメチルシリル基を有するメチルハ
イドロジエンポリシロキサン(分子量約2500)
3.5重量部 1−トリメトキシシリルプロピル−3,5−ジ
アリルイソシアヌレート 3.3重量部 ジブチル錫ジオクトエート 2.0重量部 アイソパーG(エツソ化学社製) 200重量部 上記のようにして得られたシリコーンゴム層の
表面に厚さ12μの片面マツト化ポリプロピレンフ
イルムをラミネートし乾式感光性平版印刷版を得
た。 この印刷原版上にポジフイルムをあてがい、真
空密着させ前記ヌアーク社製PLATE MAKER
により30カウント露光した後ラミネートフイルム
を剥離し、アイソパーH(エツソ化学社製)90重
量部、、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル7重量部、ジエチレングリコールモノエチルエ
ーテル3重量部及びこはく酸ジエチル5重量部よ
りなる現像液に1分間浸漬し、現像パツトで軽く
擦つたところ、末露光部分の感光層およびシリコ
ーンゴム層が除去された。 このようにして印刷版全面にわたつてポジフイ
ルムの画像を忠実に再現した乾式平版印刷版を得
ることができた。これを湿し水供給装置をはずし
たハイデルベルグGTO印刷機に取付け東洋イン
キ製TOYO KING ULTRA TKUアクワレスG
墨インキにより印刷したところ、汚れのない鮮明
な印刷物が得られた。 一方、上記ポリプロピレンフイルムをラミネー
トしたままの乾式感光性平版印刷版を暗所に6ケ
月放置した後、上記と同様にして、露光・現像し
印刷したところ、製造直後と同様な汚れのない鮮
明な印刷物が得られた。 比較例 1 シリコーンゴム組成物中の1−トリメトキシシ
リルプロピル−1,3−ジアリルイソシアヌレー
トをN−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシランに置換したほかは、実施例
と同様にして比較用サンプルの乾式感光性平版印
刷版を得た。この刷版を実施例1と同様に製版印
刷した所、汚れの無い鮮明な印刷物が得られた。 しかしながら、比較用サンプルの乾式感光性平
版印刷版を暗所に6ケ月放置した後、上記と同様
に露光・現像したところ非画像部となるシリコー
ンゴム層の脱落が起り、印刷に使用出来るような
刷版は得られなかつた。 実施例2・比較例2 実施例1と同様に脱脂したスムースアルミニウ
ム基板上に同様のプライマー層、感光層を同様の
方法で設けた。次に該感光層上に下記の組成を有
するシリコーンゴム組成物を乾燥重量で2.0g/
m2になるように塗布し、乾燥、硬化させた。 両末端に水酸基を有するジメチルポリシロキサン
(分子量約600000) 100重量部 両末端にメチルジメトキシシリル基を有するメチ
ルメトキシポリシロキサン(分子量約500)
7重量部 1−トリメトキシシリルプロピル−3,5−ジア
リルイソシアヌレート 3.3重量部 ジブチル錫ジオクトエート 1.7重量部 アイソパーG(エツソ化学社製) 200重量部 上記のようにして得られたシリコーンゴム層の
表面に厚さ12μの片面マツト化ポリプロピレンフ
イルムをラミネートし乾式感光性平版印刷版を得
た。 この印刷版も実施例1の場合と同様の安定した
生版経時性を示した。 また上記刷版を実施例1の方法に従つて製版し
50日間放置し印刷機にかけた所汚れのない鮮明な
印刷物が得られた。 これに対し上記シリコーンゴム組成物中の1−
トリメトキシシリルプロピル−3,5−ジアリル
イソシアヌレートをN−(βアミノエチル)−γ−
アミノプロピルトリメトキシシランに置き換えた
以外は実施例1と同様にして得た乾式感光性平版
印刷版を実施例1の方法に従つて製版し置版した
ところ、約30日放置後非画像部であるシリコーン
ゴム層の脱落が起り鮮明な印刷物を得ることがで
きなかつた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 光二量化型感光層および該感光層に隣接する
    シリコーンゴム層を含む乾式感光性平版印刷版に
    おいて、該シリコーンゴム層がオルガノポリシロ
    キサンとアリルイソシアネート基を有する反応性
    シラン化合物とを含有するシリコーンゴム組成物
    により形成されることを特徴とする乾式感光性平
    版印刷版。
JP15314085A 1985-07-11 1985-07-11 乾式感光性平版印刷版 Granted JPS6214156A (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15314085A JPS6214156A (ja) 1985-07-11 1985-07-11 乾式感光性平版印刷版
DE19863623048 DE3623048A1 (de) 1985-07-11 1986-07-09 Trockene, lichtempfindliche, lithographische platte

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15314085A JPS6214156A (ja) 1985-07-11 1985-07-11 乾式感光性平版印刷版

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JPS6214156A JPS6214156A (ja) 1987-01-22
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JP15314085A Granted JPS6214156A (ja) 1985-07-11 1985-07-11 乾式感光性平版印刷版

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JP2826834B2 (ja) * 1989-02-16 1998-11-18 京セラ株式会社 電子写真感光体並びにこの感光体を搭載した電子写真記録装置

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