JPH0551813A - 高吸湿・吸水性エチレン−ビニルアルコール系共重合体繊維およびその製造方法 - Google Patents

高吸湿・吸水性エチレン−ビニルアルコール系共重合体繊維およびその製造方法

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JPH0551813A
JPH0551813A JP3233759A JP23375991A JPH0551813A JP H0551813 A JPH0551813 A JP H0551813A JP 3233759 A JP3233759 A JP 3233759A JP 23375991 A JP23375991 A JP 23375991A JP H0551813 A JPH0551813 A JP H0551813A
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 エチレン−ビニルアルコール共重合体繊維、
又は該共重合体と他の熱可塑性重合体との複合繊維、糸
或いは繊維製品を、式:OHC-CH2-C（R1)(R2)-COOB及びOH
C-C(R3)(R4)-COOB［式中、Bは水素またはアルキル基、R
1、R2、R3及びR4は水素原子又はアルキル基、R1及びR2
の少なくとも一方、R3及びR4の少なくとも一方がアルキ
ル基］で表されるアルデヒド化合物の少なくとも１種に
よりアセタール化した後カルボキシル基を塩の形態にし
て、高い吸湿性と吸水性を有する繊維、糸或いは繊維製
品にする。 【効果】 染色処理や洗濯によって失われない耐久性の
ある高い吸湿性及び吸水性を有し、ソフトで嵩高感に優
れた天然繊維に似た良好な風合を有する繊維、糸及び繊
維製品を繊維化工程におけるトラブルや着色等を生ずる
ことなく製造できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高い吸湿性および吸水
性を有するエチレン−ビニルアルコール系共重合体繊
維、糸、布帛等の繊維製品およびそれらの製造方法に関
する。詳細には、水で湿潤した場合に高い膨潤性を示す
高吸湿性で且つ高吸水性の上記繊維、糸および繊維製品
に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステルやポリアミド等の合成繊維
は、その優れた物理的および化学的特性によって、衣料
用のみならず産業用にも広く使用されており、工業的に
重要な価値を有している。しかしながら、これらの合成
繊維は吸湿性や吸水性が低く、肌着、中衣、シーツ、タ
オル等の吸湿性や吸水性が要求される用途への使用が制
限されてきた。
【０００３】合成繊維に吸湿性や吸水性を付与する方法
としては、例えばポリエステル繊維を親水性の処理剤で
後処理する方法、ポリエステル繊維の表面や内部を多孔
化して吸湿性や吸水性を付与する方法等が提案されてい
る。しかしながら、これらの方法によっては合成繊維の
吸湿性や吸水性が充分に改善されず、しかも洗濯により
その付与された吸湿性および吸水能が低下するという欠
点があった。そのような欠点を改善する方法として、近
年、ポリエステル繊維にアクリル酸やメタクリル酸等の
モノマーをグラフト重合させることが提案されている
が、未だ充分実用化レベルには達していない。これは主
にポリエステルが剛直な構造を有し、反応性の官能基を
有しておらず疎水性であるために上記モノマーのグラフ
ト重合が行われにくく、強制的にグラフト重合させると
風合が硬くなり、しかも繊維の強度が低下することによ
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、耐久
性に優れた吸湿性および吸水性を有し、ソフトで嵩高感
に優れ、天然繊維に似た良好な風合を有し、しかも強度
等の低下のない合成繊維を、ポリマー設計や繊維化工程
におけるトラブルや望ましくない着色等を生ずることな
く、簡単に得ることである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成するために研究を続けてきた。その結果、カルボ
キシル基を有する特定のアルデヒド化合物でアセタール
化されたエチレン−ビニルアルコール系共重合体から繊
維を形成すると、上記課題を達成できることを見出して
本発明を完成した。
【０００６】すなわち、本発明は、基本骨格がエチレン
−ビニルアルコール系共重合体からなっており、共重合
体中のアルコール性水酸基が、アルコール性水酸基の酸
素原子を介して、 式： ＞ＣＨ−ＣＨ2−Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)−ＣＯＯＡ (Ｉ)、および 式： ＞ＣＨ−Ｃ(Ｒ3)(Ｒ4)−ＣＯＯＡ (II) ［式中、Ａは水素または式(Ｉ)および式(II)のカルボキ
シル基と塩を形成しうる陽イオンであり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ
3およびＲ4は各々独立して水素原子またはアルキル基で
あり、そしてＲ1およびＲ2の少なくとも一方、並びにＲ
3およびＲ4の少なくとも一方がアルキル基である］で表
される基の少なくとも１種によって変性されている変性
エチレン−ビニルアルコール系共重合体からなる繊維で
ある。
【０００７】さらに、本発明は、上記の式(Ｉ)および式
(II)で表される基の少なくとも１種によって変性されて
いる変性エチレン−ビニルアルコール系共重合体と他の
熱可塑性重合体からなる複合繊維である。また、本発明
は、上記の繊維および／または複合繊維を構成成分とす
る糸、繊維製品およびそれらの製造方法を包含する。
【０００８】上記の式(Ｉ)および／または式(II)で表さ
れる基によって変性した繊維、複合繊維、糸および繊維
製品は、エチレン−ビニルアルコール系共重合体からな
る繊維、エチレン−ビニルアルコール系共重合体と他の
熱可塑性重合体からなる複合繊維、またはそれらから得
られる糸および繊維製品を、 式： ＯＨＣ−ＣＨ2−Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)−ＣＯＯＢ (Ｉa)、および 式： ＯＨＣ−Ｃ(Ｒ3)(Ｒ4)−ＣＯＯＢ (IIa) （式中、Ｂは水素またはアルキル基、そしてＲ1、Ｒ2、
Ｒ3およびＲ4は上記と同じである）で表されるアルデヒ
ド化合物の少なくとも１種を用いてアセタール化した
後、基Ｂが水素の時はそのままかまたはアルカリ性化合
物で処理してカルボキシル基を塩の形態にし、また基Ｂ
がアルキル基の時はそのエステル結合を加水分解するこ
とにより製造することができ、本発明はかかる製造方法
をも包含する。
【０００９】本発明の繊維の基本骨格となるエチレン−
ビニルアルコール系共重合体（以後「Ｅｔ／ＶＡ系共重
合体」という）は、エチレンからなる繰り返し単位の割
合が約３０〜７０モル％であり、残余がビニルアルコー
ル単独、またはビニルアルコールとその他のビニル系モ
ノマーの繰り返し単位からなるものが好ましい。
【００１０】共重合体におけるエチレン単位の割合が３
０モル％よりも少なくなる、すなわちビニルアルコール
単位の割合が７０モル％よりも多くなると、繊維化する
際の曳糸性が不良となって紡糸または延伸時に単糸切
れ、断糸が多くなり、しかも柔軟性の欠けたものとなる。
また、Ｅｔ／ＶＡ系共重合体と他の熱可塑性重合体とか
らなる複合繊維において、他の熱可塑性重合体としてポ
リエチレンテレフタレートのような高融点重合体を使用
した場合には通常２５０℃以上の高い紡糸温度を使用す
るが、その場合にエチレン単位の割合が３０モル％より
も少ないとＥｔ／ＶＡ系共重合体の耐熱性が不充分にな
り、良好な複合繊維が得られなくなる。
【００１１】一方、エチレン単位の割合が７０モル％を
超えると、ビニルアルコール単位、すなわち水酸基の割
合が必然的に少なくなり、その結果、上記式(Ｉ)および
／または式(II)で表される基［以後、各々を基(Ｉ)およ
び基(II)という］による変性割合が減少して、目的とす
る高い吸湿性および吸水性を有する天然繊維様の風合が
得られなくなる。高吸湿および吸水性を付与し得るとい
う点から、Ｅｔ／ＶＡ系共重合体におけるビニルアルコ
ール単位の割合は、約３０〜７０モル％、特に約４０〜
７０モル％であるのが望ましい。
【００１２】ここで、基本骨格をなすＥｔ／ＶＡ系共重
合体は、架橋されていない鎖状のものであっても、また
は後記するように適当な方法によって架橋されたもので
あってもよい。このＥｔ／ＶＡ系共重合体は、エチレン
／酢酸ビニル系共重合体の酢酸ビニル部分をケン化する
ことにより得ることができ、その場合のケン化度は約９
５％以上であるのがよい。ケン化度が低くなると、共重
合体の結晶性が低下して強度等の物性が低下するだけで
なく、共重合体が軟化し易くなり、繊維化工程でトラブ
ルが発生し、しかも得られる繊維の風合が劣ったものに
なり好ましくない。
【００１３】Ｅｔ／ＶＡ系共重合体としては、通常、数
平均分子量約５０００〜２５０００のものを使用するの
がよい。Ｅｔ／ＶＡ系共重合体は、（株）クラレよりエ
バールRの商品名で、また日本合成化学工業（株）より
ソアノールRの商品名で市販されており、容易に入手可
能である。しかしながら、市販されているエチレンと酢
酸ビニルとの共重合体を購入しそれをケン化して、また
はエチレンと酢酸ビニルからラジカル重合等によってＥ
ｔ／酢酸ビニル共重合体を製造しそれをケン化して使用
してもよい。
【００１４】いずれの場合も、Ｅｔ／ＶＡ系共重合体中
にナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属
イオンやカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金
属イオンが存在すると、共重合体中に主鎖切断、側鎖脱
離、過度の架橋等が生じて、共重合体の熱安定性の低
下、共重合体のゲル化による紡糸時の断糸、紡糸フィル
ターの目詰まり、それに伴う紡糸パックの圧力の急上
昇、ノズル寿命の短期化等を招くので、それらのイオン
の含有量を極力少なくする、通常約１００ｐｐｍ以下、
特に５０ｐｐｍ以下にするのがよい。
【００１５】そして、本発明の繊維、糸および繊維製品
では、Ｅｔ／ＶＡ系共重合体中のアルコール性水酸基
が、上記基(Ｉ)および基(II)の少なくとも１種により変
性されている必要がある。Ｅｔ／ＶＡ系共重合体は、基
(Ｉ)のみによって変性されていても、または基(Ｉ)と基
(II)の両方によって変性されていてもよい。基(Ｉ)およ
び／または基(II)によるＥｔ／ＶＡ系共重合体の変性割
合は、共重合体中のビニルアルコール単位のモル数に基
づいて、基(Ｉ)および基(II)の合計で、約１〜４５モル
％、特に５〜３０モル％にするのが好ましい。ここでい
うビニルアルコール単位のモル数とは、ケン化したビニ
ルアルコール単位、未ケン化の酢酸ビニル単位、および
ビニルアルコールの水酸基がアセタール化等によってエ
ーテル基等になっている場合はそのような基の合計モル
数をいう。基(Ｉ)および／または基(II)によるビニルア
ルコール単位の変性割合が１モル％よりも少ないと、良
好な吸湿性および吸水性を発揮することができなくな
り、例えば肌着にした場合に発汗に追従する吸湿能力が
なく良好な着用感を得ることができにくくなる。一方、
変性割合が４５モル％を超えると、Ｅｔ／ＶＡ系共重合
体の水中での膨潤が大きくなり過ぎて、時には水への溶
解が生じて繊維の強度が大きく低下し、また着色が生じ
易くなる。
【００１６】アルコール性水酸基の基(Ｉ)および／また
は基(II)による変性は、Ｅｔ／ＶＡ系共重合体から溶融
紡糸によって繊維または複合繊維を製造し、必要に応じ
てそれらの繊維から更に糸または布帛等の繊維製品を形
成した後、または市販のＥｔ／ＶＡ系共重合体繊維、
糸、繊維製品等を使用して、それらを上記した式(Ｉa)
および式(IIa)で表されるアルデヒド化合物［以後各々
を化合物(Ｉa)および化合物(IIa)という］の少なくとも
１種でアセタール化し、次いで基Ｂが水素の時はそのま
まかまたはアルカリ性化合物で処理してカルボキシル基
を塩の形態にし、また基Ｂがアルキル基の時はそのエス
テル結合を加水分解してカルボン酸塩の形態にすること
により行う。
【００１７】Ｅｔ／ＶＡ系共重合体の繊維や繊維製品の
上記したアセタール化処理は、硫酸、塩酸等の強酸をア
セタール化触媒として用いて実施するのがよく、反応効
率等の点から特に硫酸を用いるのが望ましい。強酸の濃
度は約１〜５規定程度、特に２〜４規定にするのが好ま
しく、強酸の濃度が１規定よりも低いとアセタール化が
充分行われず、吸湿性や吸水性の劣った繊維になり、一
方強酸の濃度が５規定よりも高いと繊維の脆化を招き望
ましくない。また、アセタール化反応の温度は約４０〜
１１０℃程度にするのがよく、４０℃よりも低いとアセ
タール化反応速度が極めて小さくなって効率よくアセタ
ール化を行うことができず、一方１１０℃よりも高いと
繊維、糸および繊維製品の変色や脆化等を引き起こすの
で望ましくない。
【００１８】アセタール化処理液中の化合物(Ｉa)およ
び／または化合物(IIa)の濃度は、両化合物の合計量
が、処理液１リットル当たり約０．００５〜０．５モ
ル、特に０.０２〜０.２モルとするのがよい。アルデヒ
ド化合物(Ｉa)および／または化合物(IIa)の濃度が０.
００５モル／リットルよりも低いとエチレン−ビニルア
ルコール系共重合体に導入される基(Ｉ)および／基(II)
の割合が少なくなり、良好な吸湿性および吸水性が得ら
れない。
【００１９】そして上記したアセタール化処理およびそ
の後の処理によって、基(Ｉ)および／または基(II)にお
ける２つの結合手（すなわち一方の側の＞Ｃ）の各々が
Ｅｔ／ＶＡ系共重合体の水酸基との間に各々−Ｏ−を介
して結合して(アセタール結合して)、基(Ｉ)および／ま
たは基(II)がＥｔ／ＶＡ系共重合体の主鎖にペンダント
状に結合した変性重合体が形成される。
【００２０】上記したように、基(Ｉ)、基(II)、化合物
(Ｉa)および化合物(IIa)において、Ａは水素またはカル
ボキシル基と塩を形成しうる陽イオン、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3
およびＲ4は各々独立して水素原子またはアルキル基で
あって、Ｒ1およびＲ2の少なくとも一方並びにＲ3およ
びＲ4の少なくとも一方がアルキル基であり、そしてＢ
は水素またはアルキル基である。Ａは陽イオンであるの
が好ましく、陽イオンとしては種々の金属イオン、アン
モニウムイオン、第４級アンモニウムイオン等を挙げる
ことができる。Ａが２価以上の陽イオンの場合は、その
価数と等しい数のカルボキシル基とイオン結合して塩を
形成する。Ａはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属
のイオン、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類
金属のイオン、アンモニウムイオンが好ましく、そのう
ちでもナトリウムイオンおよびカリウムイオンが吸湿・
吸水能を最大限に発揮させることができ特に好ましい。
【００２１】化合物(Ｉa)および／または化合物(IIa)に
よりアセタール化したＥｔ／ＶＡ系共重合体の繊維、糸
および繊維製品中の該カルボキシル基またはエステル基
−ＣＯＯＢを塩の形態にするには、化合物(Ｉa)および
／または化合物(IIa)でアセタール化した繊維、糸、布
帛等の繊維製品をアルカリ金属やアルカリ土類金属等の
金属水酸化物、炭酸塩（特に水酸化カリウム、水酸化ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カル
シウム、水酸化マグネシウム等）、水酸化アンモニウ
ム、アミン等と反応させることにより行うことができ
る。塩の形成は製品となる前の任意の段階で行うことが
できるが、特に染色後に行うのが好ましい。塩の形成
は、該アセタール化した繊維や繊維製品等を上記したア
ルカリ金属水酸化物等の塩形成剤の水溶液中に浸漬する
方法、塩形成剤の水溶液をパッド、スプレー、シャワー
等の方式で繊維、糸、繊維製品等に付与する方法等によ
り行うことができる。
【００２２】また、基(Ｉ)、基(II)、化合物(Ｉa)およ
び化合物(IIa)における基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＢ
がアルキル基の場合は、炭素原子数１〜４の低級アルキ
ル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。化合物(Ｉ
a)および化合物(IIa)の好ましい具体例としては、 ＯＨＣ−ＣＨ2−Ｃ(Ｈ)(ＣＨ3)−ＣＯＯＢ ＯＨＣ−ＣＨ2−Ｃ(ＣＨ3)2−ＣＯＯＢ ＯＨＣ−ＣＨ2−Ｃ(Ｈ)(Ｃ2Ｈ5)−ＣＯＯＢ ＯＨＣ−ＣＨ2−Ｃ(ＣＨ3)（Ｃ2Ｈ5）−ＣＯＯＢ ＯＨＣ−Ｃ(Ｈ)(ＣＨ3)−ＣＯＯＢ ＯＨＣ−Ｃ(ＣＨ3)(ＣＨ3)−ＣＯＯＢ ＯＨＣ−Ｃ(Ｈ)(Ｃ2Ｈ5)−ＣＯＯＢ ＯＨＣ−Ｃ(ＣＨ3)(Ｃ2Ｈ5)−ＣＯＯＢ 等を挙げることができる。
【００２３】上記した化合物のうちでも、ＯＨＣ−ＣＨ
2−Ｃ(Ｈ)(ＣＨ3)−ＣＯＯＢおよびＯＨＣ−Ｃ(ＣＨ3)
(ＣＨ3)−ＣＯＯＢが、熱安定性が良好である点、その
ためアセタール化反応を高温で大きな反応速度で実施で
きる点、Ｅｔ／ＶＡ系共重合体中のアルコール性水酸基
との反応性が大きい点、得られるアセタール化物の吸湿
性および吸水性が高い点等から望ましい。
【００２４】それに対して、式(Ｉa)および式(IIa)にお
いて、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4のすべてが水素である
式 ＯＨＣ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＯＯＢ、および ＯＨＣ−ＣＨ2−ＣＯＯＢ で表される本発明の範囲に含まれないアルデヒド化合物
は、Ｅｔ／ＶＡ系共重合体中のアルコール性水酸基との
反応性に乏しく、しかも高温加熱下では熱安定性が低
く、Ｅｔ／ＶＡ系共重合体繊維に良好な吸湿性および吸
水性を付与することができない。
【００２５】化合物(Ｉa)および／または化合物(IIa)で
アセタール化処理された変性Ｅｔ／ＶＡ系共重合体は、
通常、約１５０〜１８０℃の融点を有しており、熱水中
では融点降下の現象が生じて１５０℃以下でも軟化しや
すくなる。そのため、加工方法や条件によっては軟化現
象を生じて単繊維間の膠着を引き起こして風合が硬くな
る場合もあるので、下記に記載するようにＥｔ／ＶＡ系
共重合体を架橋してもよい。
【００２６】Ｅｔ／ＶＡ系共重合体、並びに化合物(Ｉ
a)および／または化合物(IIa)でアセタール化したＥｔ
／ＶＡ系共重合体変性物の軟化点、耐熱性、耐熱水性等
を向上させるために、Ｅｔ／ＶＡ系共重合体を上記変性
処理とは別に架橋してもよい。その際の架橋方法として
は、ビニルアルコール単位含有共重合体の架橋法として
知られているいずれの方法も採用でき、例えば、ジビニ
ル化合物、ホルムアルデヒドで代表されるモノアルデヒ
ド、ジアルデヒド等のアルデヒド化合物、ジイソシアネ
ート等のポリイソシアネート等の有機架橋剤による架
橋、ホウ素化合物等の無機架橋剤による架橋、γ線や電
子線等の放射線や光による架橋等を挙げることができ
る。
【００２７】例えばジアルデヒドで架橋アセタール化処
理を行う場合は、硫酸、塩酸、ギ酸等の強酸を使用して
行うのがよく、その場合の強酸の使用濃度は約０．０５
〜５規定、ジアルデヒド溶液の濃度を約０．２〜５００
ｇ／リットル、反応温度を約１５〜１３５℃程度にする
のがよい。ジアルデヒドとしてはグルタルアルデヒド、
１，９−ノナンジアール、２−メチルー１，８−オクタ
ンジアール等が反応速度が大きく実用上好ましい。ジア
ルデヒドによる架橋アセタール化度は、１１０℃以上の
高温染色における耐性および耐アイロン性等の点からア
ルコール性水酸基単位に対して約２〜５モル％程度にす
るのがよく、５モル％よりも高くなると、化合物(Ｉa)
および／化合物(IIa)によるアセタール化の程度が減少
してしまうので望ましくない。架橋アセタール化処理後
に未反応のアルデヒドが残留すると染色物の退色等を招
くことがあるので、酸化剤により酸化処理してカルボン
酸やその塩にしておくのが望ましい。
【００２８】上記した架橋処理は、繊維、複合繊維、糸
または繊維製品を上記化合物(Ｉa)および／または化合
物(IIa)で変性処理する前、変性処理と同時に、または
変性処理した後のいずれの段階で行ってもよく、特に変
性処理後に行うのが工程性、加工性等の点から好まし
い。したがって、本発明において基(Ｉ)および基(II)の
少なくとも１種で変性したＥｔ／ＶＡ系共重合体からな
る繊維、複合繊維、糸および繊維製品という場合は、上
記のような架橋処理を施していないもの、および架橋処
理を施したものの両方を包含する。
【００２９】更に、上記したように、本発明は、基(Ｉ)
および／または基(II)で変性したＥｔ／ＶＡ系共重合体
単独からなる繊維の他に、該変性したＥｔ／ＶＡ系共重
合体と他の熱可塑性重合体からなる複合繊維を包含す
る。複合繊維にする場合は、上記変性Ｅｔ／ＶＡ系共重
合体と他の熱可塑性重合体の複合割合を、体積比率で約
１０：９０〜９０：１０にするのが望ましい。この範囲
外であると、複合比率がアンバランスになり紡糸性が不
良になり易い。複合繊維に使用する他の熱可塑性重合体
としては、耐熱性、寸法安定性の点から、融点が１５０
℃以上の結晶性の熱可塑性重合体を用いるのが好まし
く、その代表例として繊維形成性のポリエステル、ポリ
アミド、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル等を挙げるこ
とができる。
【００３０】ポリエステルとしては、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、ナフタリン−２，６−ジカルボン酸、フタ
ル酸、α,β−（４−カルボキシフェノキシ）エタン、
４，４’−ジカルボキシジフェニ−ル、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン
酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、またはこれら
のエステル類と、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、１，４−ブタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジ
オ−ル、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン−
１，４−ジメタノ−ル、ポリエチレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコール等のジオール化合物とから合
成される繊維形成性のポリエステルを使用することがで
き、構成単位の８０モル％以上、特に９０モル％以上が
エチレンテレフタレート単位および／またはブチレンテ
レフタレート単位からなるポリエステルが好ましい。ま
た、ポリアミドとしては、ナイロン４、ナイロン６、ナ
イロン６６、ナイロン４６、ナイロン６１０、ナイロン
１２等を使用することができ、更にポリオレフィンとし
てはポリプロピレン、エチレン／プロピレン共重合体等
を使用することができる。
【００３１】また、変性Ｅｔ／ＶＡ系共重合体とポリエ
ステルとからなる複合繊維では、高温高圧下での染色処
理において、変性Ｅｔ／ＶＡ系共重合体部分に収縮が発
生する場合があるので、そのようなときは染色液中に強
酸または強塩基の塩およびホウ酸の１種または２種以上
を存在させて染色を行うと、収縮を防止することができ
る。
【００３２】複合繊維における複合形態は、芯鞘型、海
島型、貼合型、それらの混在型等の任意の形態であるこ
とができる。芯鞘型の場合は２層芯鞘型および３層以上
の多層芯鞘型のいずれでもよい。また海島型の場合は、
島の形状、数、分散状態を任意に選ぶことができ、島の
一部が繊維表面に露出していてもよい。更に、貼合型の
場合は、繊維の長さ方向に直角な繊維断面において、貼
合面が直線状、円弧状、またはその他任意のランダムな
曲線状のいずれでもよく、更に複数の貼合部分が互いに
平行になっていても、放射状になっていても、その他任
意の形状であってもよい。
【００３３】また、本発明の複合繊維では、変性Ｅｔ／
ＶＡ系共重合体と複合させる他の熱可塑性重合体は、１
種類であってもまたは２種以上であってもよい。いずれ
の場合も、本発明の複合繊維に良好な高吸湿性および高
吸水性を付与するためには、繊維表面の一部または全部
に基(Ｉ)および／または基(II)で変性されたＥｔ／ＶＡ
系共重合体が露出して存在するのがよく、繊維表面の全
部が上記した他の繊維で覆われている場合には、吸湿性
および吸水性が付与されにくくなる。
【００３４】そして、本発明の繊維および複合繊維の断
面形状はどのようなものであってもよく、円形または異
形の形状とすることができる。異形断面の場合は、例え
ば偏平形、楕円形、三角形〜八角形等の角形、Ｔ字形、
３〜８葉形等の多葉形等の任意の形状とすることができ
る。更に、本発明の繊維および複合繊維は、繊維形成性
重合体において通常使用されている蛍光増白剤、安定
剤、難燃剤、着色剤等の任意の添加剤を必要に応じて含
有することができる。また、本発明の繊維および糸は、
モノフィラメント等の長繊維、ステープル等の短繊維、
フィラメント糸、紡績糸、本発明の繊維と天然繊維、半
合成繊維、他の合成繊維との混繊糸や混紡糸、合撚糸等
のいずれでもよい。更に本発明の繊維製品は、それらの
繊維や糸からなる編織物、不織布、最終的な衣類、タオ
ル等の繊維製品等のいずれでもよい。
【００３５】
【実施例】以下に、実施例等により本発明を具体的に説
明する。以下の実施例および比較例で、化合物(Ｉa)
［すなわちＯＨＣ−ＣＨ2−Ｃ(Ｈ)(ＣＨ3)−ＣＯＯＢ］
または化合物(IIa)［すなわちＯＨＣ−Ｃ(ＣＨ3)2−Ｃ
ＯＯＢ］によるＥｔ／ＶＡ系共重合体中のアルコール性
水酸基の変性割合（モル％）、ジアルデヒドによる架橋
アセタール化処理におけるアルコール性水酸基の変性割
合（モル％）、吸湿率および吸水率の測定は、次の方法
により行った。
【００３６】アルコール性水酸基の化合物(Ｉa)または
化合物(IIa)による変性割合の測定 Ｅｔ／ＶＡ共重合体からエチレン単位の重合割合（モル
％）を差し引いた値をビニルアルコール単位と見なし、
そのビニルアルコール単位のうちで上記化合物化合物
(Ｉa)または化合物(IIa)によって変性された割合［すな
わちビニルアルコール１００モル％に対する変性割合
（モル％）］を、変性処理後のＥｔ／ＶＡ共重合体の重
量増加分から算出した。
【００３７】アルコール性水酸基のジアルデヒドによる
変性割合の測定 Ｅｔ／ＶＡ共重合体からエチレン単位の重合割合（モル
％）を差し引いた値をビニルアルコール単位と見なし、
そのビニルアルコール単位のうちでジアルデヒドによっ
て変性された割合［すなわちビニルアルコール１００モ
ル％に対する変性割合（モル％）］を、変性処理後のＥ
ｔ／ＶＡ共重合体の重量増加分から算出した。
【００３８】吸湿率の測定 変性処理した布帛を６０℃で約７時間、０．１ｍｍＨｇ
の減圧吸引下に乾燥した後、取り出してその重量
（Ｍ1）（ｇ）を測定した。その後、直ちにこの布帛を
亜硝酸ナトリウムの飽和水溶液を下方に置いた温度２０
℃、湿度６５％の雰囲気中に１週間放置して、その重量
（Ｍ2）（ｇ）を測定して、下記の式により吸湿率を求
めた。 吸湿率（％）＝｛（Ｍ2−Ｍ1）／Ｍ1｝×１００
【００３９】吸水率の測定 ＪＩＳ−Ｌ−１０９６法に準じて測定した。
【００４０】《実施例 １》重合溶媒としてメタノール
を使用し、重合開始剤としてアゾビス−４−メチロキシ
−２,４−ジメチルバレロニトリルを使用して、６０
℃、加圧下でエチレンと酢酸ビニルをラジカル重合させ
て、エチレン含量が４４モル％のエチレン／酢酸ビニル
ランダム共重合体（数平均重合度約３５０）を製造し
た。次に、このＥｔ／酢酸ビニルランダム共重合体を苛
性ソーダ含有メタノール液中でケン化処理して、共重合
体中の酢酸ビニル単位の９９モル％以上がケン化した湿
潤状態のＥｔ／ＶＡ共重合体を製造した。酢酸を少量添
加した純水の大過剰量を使用して得られたＥｔ／ＶＡ系
共重合体の洗浄を繰り返した後、さらに大過剰の純水で
洗浄を繰り返して、共重合体中のアルカリ金属イオンお
よびアルカリ土類金属イオンの含有量を各々約１０ｐｐ
ｍ以下にし、その後、脱水機により共重合体から水を分
離した後、１００℃以下の温度で真空乾燥により充分乾
燥して、Ｅｔ／ＶＡ共重合体（８５％含水フェノール溶
剤中、３０℃で測定したときの固有粘度［η］＝１．０
５ｄｌ／ｇ）を得た。
【００４１】上記で得たＥｔ／ＶＡ共重合体を、口金温
度２６０℃で溶融紡糸し、紡糸速度１０００ｍ／分で巻
き取り、５０デニール／２４フィラメントのＥｔ／ＶＡ
共重合体マルチフィラメントを得た。上記における繊維
化工程は良好でトラブルが発生しなかった。上記で得た
マルチフィラメントを経糸および緯糸として用いてタフ
タ織物を製造した。上記の生機タフタ織物を、水酸化ナ
トリウムを１ｇ／リットル、そしてアクチノールＲ−１
００（界面活性剤：松本油脂社製）を０.５ｇ／リット
ルの割合で含有する水溶液で８０℃で３０分間処理して
糊抜した後、化合物(Ｉa)［ＯＨＣ−ＣＨ2−Ｃ(Ｈ)(Ｃ
Ｈ3)−ＣＯＯＣＨ3］を含有する下記の処理浴組成を有
する処理浴中に入れて、浴比５０：１で９０℃の温度で
下記の表１に示した時間各々アセタール変性処理を行っ
た。
【００４２】 処理浴組成 ＯＨＣ−ＣＨ2−Ｃ(Ｈ)(ＣＨ3)−ＣＯＯＣＨ3 ８ｇ／リットル 硫 酸 ２規定 硫酸ナトリウム ２０ｇ／リットル
【００４３】次いで、タフタ織物を取り出して、炭酸ナ
トリウムを５ｇ／リットルの割合で含む水溶液中に入れ
て８０℃で３０分間処理して、Ｅｔ／ＶＡ系共重合体に
結合した化合物(Ｉa)のカルボン酸エステル基（−ＣＯ
ＯＣＨ3）を加水分解してナトリウム塩（−ＣＯＯＮa）
にした後、充分に水洗し乾燥して変性処理された乾燥タ
フタ織物を得た。各々で得られた乾燥タフタ織物の重量
を測定して、Ｅｔ／ＶＡ共重合体のアルコール性水酸基
の化合物(Ｉa)による変性割合（モル％）を上記の方法
により測定すると共に、その吸湿率および吸水率を上記
した方法により測定した。その結果を下記の表１に示
す。
【００４４】
【表１】 処理時間 化合物(Ｉa)による 吸湿率 吸水率 耐水性 (ｈｒ) 変性割合(モル％) (％) (％) 0 0 3 80 ○ 0.2 2 7 200 ○ 0.4 5 11 300 ○ 2.5 14 23 600 ○ 10.0 48 − − × ○・・８０℃の熱水中に３０分間浸漬しても溶解せず形状を維持 ×・・８０℃の熱水中に３０分間浸漬後溶解し形状を維持しない
【００４５】上記表１の結果から、化合物(Ｉa)によっ
てアセタール化処理した本発明の変性Ｅｔ／ＶＡ共重合
体繊維からなる織物は、極めて高い吸湿性および吸水性
を有していること、そしてアセタール化の程度を調節す
ることによって、その吸湿率および吸水率の程度を調節
でき、且つ耐水性を維持できることがわかる。
【００４６】《実施例 ２》エチレンの共重合割合が下
記の表２に示した値であり、且つ酢酸ビニル単位のケン
化度が９９％であるＥｔ／ＶＡ共重合体の各々を使用し
て、口金温度２６０℃で溶融紡糸し、紡糸速度１０００
ｍ／分で巻き取り、７５デニール／３６フィラメントの
各Ｅｔ／ＶＡ共重合体マルチフィラメントを得た。上記
で得た各マルチフィラメントを経糸および緯糸として使
用してタフタ織物を製造した。このタフタ織物を、実施
例１におけるのと同様にしてアセタール化処理および加
水分解処理して、変性処理された乾燥タフタ織物を得
た。なお、この実施例２では、化合物(Ｉa)を含む処理
浴中への浸漬時間を２．５時間とした。各々で得られた
乾燥タフタ織物の重量を測定して、Ｅｔ／ＶＡ共重合体
のアルコール性水酸基の化合物(Ｉa)による変性割合
（モル％）を上記の方法により測定すると共に、その吸
湿率および吸水率を上記した方法により測定した。その
結果を紡糸時の繊維化工程性（紡糸性）の評価と共に下
記の表２に示す。
【００４７】
【表２】 エチレン共重合 変性前Ｅｔ／ＶＡ 化合物(Ｉa)による 吸湿率 吸水率 割合(モル％) 共重合体の紡糸性 変性割合(モル％) (％) (％) 25 曳糸性不良で紡糸不能 − − − 35 良 好 16 25.3 700 60 良 好 7 11.1 450 80 良 好 1 2.6 85
【００４８】上記表２の結果から、Ｅｔ／ＶＡ共重合体
におけるエチレンの共重合割合が低すぎると繊維化工程
性が低下し、一方エチレンの共重合割合が多すぎると化
合物(Ｉa)による変性割合が少なくなって高い吸湿性が
付与されにくくなることがわかる。
【００４９】《実施例 ３》下記の表３に示したエチレ
ンの共重合割合を有する各Ｅｔ／ＶＡ共重合体と、ポリ
エチレンテレフタレート（PET）（イソフタル酸を８モ
ル％共重合；フェノールとテトラクロロエタンの等量混
合溶媒中３０℃で測定したときの［η]０.７３ｄｌ／
ｇ）とを、表３に示した体積比率で複合紡糸延伸して、
その断面形状が真円形で且つＥｔ／ＶＡ共重合体とポリ
エチレンテレフタレートが左右に並列した貼合構造とな
っている複合繊維からなる５０デニール／２４フィラメ
ントの複合糸の各々を製造した。
【００５０】各複合糸を経糸および緯糸として用いて平
織物を各々作成した。実施例１におけるのと同様にして
糊抜を行った後、各平織物を実施例１で使用したのと同
じ処理浴組成物を有する化合物(Ｉa)[ＯＨＣ−ＣＨ2−
Ｃ(Ｈ)(ＣＨ3)−ＣＯＯＣＨ3］を含有する液中に浴比５
０：１で９０℃で２時間浸漬処理し、次いで実施例１に
おけるのと同様にしてカルボキシルエステル基を加水分
解 処理して、変性処理された乾燥平織物を得た。各々
で得られた乾燥平織物の重量を測定して、Ｅｔ／ＶＡ共
重合体のアルコール性水酸基の化合物(Ｉa)による変性
割合（モル％）を上記の方法により測定すると共に、そ
の吸湿率および吸水率を上記した方法により測定した。
その結果を変性処理前の複合繊維の繊維化工程性（紡糸
性）の評価と共に下記の表３に示す。
【００５１】
【表３】 エチレン共重合 複合比率(体積) 紡糸性 化合物(Ｉa)による 吸湿率 割合(モル％) ET/VA：PET 変性割合(モル％) (％) 23 50：50 紡糸不能 − − 32 50：50 良 好 16 14.5 44 5：95 紡糸不能 − − 44 30：70 良 好 10 6.0 44 50：50 良 好 13 11.0 44 70：30 良 好 15 14.5 44 95： 5 紡糸不能 − − 60 50：50 良 好 8 5.0 75 50：50 良 好 0.8 0.9
【００５２】上記表３の結果から、化合物(Ｉa)で変性
処理した複合繊維からなる本発明の織物は吸湿性が優れ
ていることがわかる。更に表３の結果から、繊維化工程
性を良好にするためには、Ｅｔ／ＶＡ共重合体における
エチレンの共重合割合および複合繊維におけるＥｔ／Ｖ
Ａ共重合体とポリエステルの割合の調節が必要であるこ
とがわかる。
【００５３】《実施例 ４》エチレンの共重合割合が４
４モル％であるＥｔ／ＶＡ共重合体と、実施例３で用い
たのと同じポリエチレンテレフタレートとを、５０：５
０の体積比率で複合紡糸延伸して、断面形状が真円形で
且つＥｔ／ＶＡ共重合体とポリエチレンテレフタレート
が左右に並列した貼合構造を有する複合繊維からなる５
０デニール／２４フィラメントの複合糸を製造し、この
複合糸を経糸および緯糸として平織物を作成した。実施
例１におけるのと同様にして糊抜を行った後、下記の処
理浴組成物を有する化合物(IIa)を含有する液中に浴比
５０：１で９０℃で２時間浸漬処理して、Ｅｔ／ＶＡ共
重合体部分のアセタール化を行った。 処理浴組成 ＯＨＣ−Ｃ(ＣＨ3)2−ＣＯＯＨ ［化合物(IIa)］ ８ｇ／リットル 硫 酸 ２規定
【００５４】次いで炭酸ナトリウム５ｇ／リットルの水
溶液中で８０℃で３０分間処理してＥｔ／ＶＡ共重合体
部分にペンダントしているカルボキシル基をナトリウム
塩の形態に変えた後、実施例１におけるのと同様にして
洗浄、乾燥して変性処理された乾燥平織物を得た。得ら
れた乾燥平織物におけるＥｔ／ＶＡ共重合体のアルコー
ル性水酸基の化合物(IIa)による変性割合（モル％）、
平織物の吸湿率および吸水率を上記した方法により測定
した。その結果を下記の表４に示す。
【００５５】《比較例》アルデヒド化合物として、実施
例４で用いた化合物(IIa)の代わりに、カルボキシル基
に対するα位の炭素がメチル基で置換されていない 式：ＯＨＣ−ＣＨ2−ＣＯＯＨ で表されるアルデヒド化合物を使用した他は実施例４と
同様にして処理を行って、該アルデヒド化合物による変
性割合（モル％）、平織物の吸湿率と吸水率を測定し
た。その結果を下記の表４に示す。
【００５６】
【表４】 アルデヒド化合物 変性割合(モル％) 吸湿率(％) 吸水率(％) 実施例４ OHC-C(CH3)2-COOH 10 5 200 比較例 OHC-CH2-COOH 0.1 1.0 50
【００５７】上記表４の結果から、化合物(IIa)を使用
している本発明の実施例４の場合はＥｔ／ＶＡ共重合体
中のアルコール性水酸基が良好にアセタール化されて吸
湿性および吸水性の良好な織物が得られるのに対して、
α位の炭素がアルキル基で置換されていないアルデヒド
化合物を使用している比較例の場合はＥｔ／ＶＡ共重合
体中のアルコール性水酸基のアセタール化が行われにく
く、織物の吸湿性および吸水性が劣っていることがわか
る。
【００５８】《実施例 ５》実施例４で使用したのと同
じ平織物を作成し、実施例１におけるのと同様にして糊
抜を行った後、下記の処理浴組成物を有する化合物(Ｉ
a)を含有する液中に浴比５０：１で９０℃で２時間浸漬
処理して、Ｅｔ／ＶＡ共重合体のアルコール性水酸基の
アセタール化を行った。アセタール化割合（変性割合）
は５モル％であった。 処理浴組成 ＯＨＣ−ＣＨ2−Ｃ(Ｈ)(ＣＨ3)−ＣＯＯＨ［化合物(Ｉa)］ ８ｇ／リットル 硫 酸 ２規定 硫酸ナトリウム ２０ｇ／リットル
【００５９】水洗後、濃度３０％の過酸化水素水を５ｇ
／リットルの割合で含有する酸化処理浴中に浴比５０：
１で８０℃で３０分間浸漬して、酸化処理を行った後、
下記の組成を有する架橋処理浴中に浴比５０：１で９０
℃で２時間浸漬して、Ｅｔ／ＶＡ共重合体のグルタルア
ルデヒド（ジアルデヒド）により架橋処理した。 架橋処理浴組成 グルタルアルデヒド（純分として） ５ｇ／リットル 硫 酸 ０.４規定 硫酸ナトリウム ２０ｇ／リットル
【００６０】次に、洗浄、乾燥して変性および架橋処理
された乾燥平織物を得た。この平織物を、下記の条件下
で染色処理したところ、膠着・収縮を生じず良好な染色
織物が得られた。 染 色 条 件 染 料：Sumikaron Blue SE-RPD ２％ｏｗｆ 分 散 剤：ニッカサンソルト＃7000(日華化学製) ０.５ｇ／リットル ｐＨ調節剤：硫酸アンモニウム １ｇ／リットル ｐＨ調節剤：酢酸（４８％） １cc／リットル 浴比５０：１,染色温度１１０℃,染色時間４０分
【００６１】
【発明の効果】本発明の繊維、糸および繊維製品は、染
色処理や洗濯によっても失われない耐久性のある高い吸
湿性および吸水性を有しており、吸湿性および吸水性の
要求される肌着、中衣、シーツ、タオル等の用途に有効
に使用することができる。しかも、極めて多量の水を吸
収して膨潤するという特性を有しており、その特性によ
って上記した用途のみならず、高分子吸水体、保水剤等
として他の種々の用途に使用可能である。本発明の吸湿
性および吸水性の繊維、糸および繊維製品は、ソフトで
嵩高感に優れた天然繊維に似た良好な風合を有する。更
に、本発明の方法による場合は、各々の状況に応じて、
Ｅｔ／ＶＡ系共重合体におけるエチレンの共重合割合、
基(Ｉ)および／基(II)による変性割合、Ｅｔ／ＶＡ系共
重合体と他の熱可塑性重合体との複合割合等を調節する
ことによって、繊維の強度等の低下を招くことなく、し
かもポリマー設計や繊維化工程におけるトラブルや望ま
しくない着色等を生ずることなく、高い吸湿性および吸
水性を有する繊維、糸および繊維製品を簡単に得ること
ができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０３Ｄ 15/00 Ａ 7199−3Ｂ Ｄ０６Ｍ 13/12 13/224 // Ｄ０６Ｍ 101:24 (72)発明者 河本 正夫 岡山県倉敷市酒津1621番地 株式会社クラ レ内 (72)発明者 津田 智康 岡山県倉敷市酒津2045番地の１ 株式会社 クラレ内

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 基本骨格がエチレン−ビニルアルコール
    系共重合体からなっており、共重合体中のアルコール性
    水酸基が、アルコール性水酸基の酸素原子を介して、 式： ＞ＣＨ−ＣＨ2−Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)−ＣＯＯＡ (Ｉ)、および 式： ＞ＣＨ−Ｃ(Ｒ3)(Ｒ4)−ＣＯＯＡ (II) ［式中、Ａは水素または式(Ｉ)および式(II)のカルボキ
    シル基と塩を形成しうる陽イオンであり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ
    3およびＲ4は各々独立して水素原子またはアルキル基で
    あり、そしてＲ1およびＲ2の少なくとも一方、並びにＲ
    3およびＲ4の少なくとも一方がアルキル基である］で表
    される基の少なくとも１種によって変性されている変性
    エチレン−ビニルアルコール系共重合体からなる繊維。
  2. 【請求項２】 基本骨格がエチレン−ビニルアルコール
    系共重合体からなっており、共重合体中のアルコール性
    水酸基が、アルコール性水酸基の酸素原子を介して、 式： ＞ＣＨ−ＣＨ2−Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)−ＣＯＯＡ (Ｉ)、および 式： ＞ＣＨ−Ｃ(Ｒ3)(Ｒ4)−ＣＯＯＡ (II) ［式中、Ａは水素または式(Ｉ)および式(II)のカルボキ
    シル基と塩を形成しうる陽イオンであり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ
    3およびＲ4は各々独立して水素原子またはアルキル基で
    あり、そしてＲ1およびＲ2の少なくとも一方、並びにＲ
    3およびＲ4の少なくとも一方がアルキル基である］で表
    される基の少なくとも１種によって変性されている変性
    エチレン−ビニルアルコール系共重合体と他の熱可塑性
    重合体からなる複合繊維。
  3. 【請求項３】 請求項１および２の繊維の少なくとも一
    方を構成成分とする糸および繊維製品。
  4. 【請求項４】 エチレン−ビニルアルコール系共重合体
    からなる繊維、エチレン−ビニルアルコール系共重合体
    と他の熱可塑性重合体からなる複合繊維、またはそれら
    の繊維の少なくとも一方を構成成分とする糸および繊維
    製品を、 式： ＯＨＣ−ＣＨ2−Ｃ(Ｒ1)(Ｒ2)−ＣＯＯＢ (Ｉa)、および 式： ＯＨＣ−Ｃ(Ｒ3)(Ｒ4)−ＣＯＯＢ (IIa) ［式中、Ｂは水素またはアルキル基、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3お
    よびＲ4は各々独立して水素原子またはアルキル基であ
    り、そしてＲ1およびＲ2の少なくとも一方、並びにＲ3
    およびＲ4の少なくとも一方がアルキル基である］で表
    されるアルデヒド化合物の少なくとも１種を用いてアセ
    タール化した後、基Ｂが水素の時はそのままかまたはア
    ルカリ性化合物で処理してカルボキシル基を塩の形態に
    し、また基Ｂがアルキル基の時はそのエステル結合を加
    水分解することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１
    項の繊維、複合繊維、糸および繊維製品の製造方法。
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