JPH0525676B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

技術分野 本発明は色素を含む薄膜を有する光学的情報記
録媒体に関する。さらに詳しくは、レーザビーム
により直接記録し反射光の変化によつて情報再生
を行なう方法（いわゆる光デイスク）に用いられ
る光学的情報記録媒体に関する。 従来技術 従来、色素薄膜を記録層として適用した光学的
情報記録媒体は知られている（例えば、特開昭56
−16948号公報）。すなわち、この種の光学的メモ
リ媒体は基板と色素薄膜記録層との間に金属反射
膜を設け、記録層の側から記録層の光吸収率が極
大を示す波長のレーザビームを集光照射して情報
を記録再生するものである。しかしながら、かか
る光学的情報記録媒体においては色素記録層の保
護が困難であるため記録層に付着した小ゴミなど
によつて情報の記録再生に誤りを生じやすいこと
および、反射型光学的情報記録媒体として利用す
るためには金属反射膜が必要であり媒体の構成が
複雑になり、また記録再生感度が充分でなく、さ
らに情報記録媒体そのものが長期保存に耐えうる
ものではないという問題がある。 目 的 本発明は上記問題に鑑みてなされたものであつ
て、その目的は感度（記録再生）およびＣ／Ｎが
高くしかも保存性特に熱的安定性の高い光学的情
報記録媒体を提供することにある。 構 成 上記目的を達成するために、本発明者は近赤外
光に吸収のある多くの色素を種々検討した結果、
記録再生特性と保存性のすぐれた色素を見出し
た。 すなわち、本発明によれば、 基板上に一般式 〔式中、R₁およびR₂は同じかまたは異なつてい
てもよくそしてそれぞれアルキル基、ヒドロキシ
アルキル基、アルコキシアルキル基、アラルキル
基、カルボキシアルキル基、アルカリ金属陽イオ
ンと結合したカルボキシアルキレート基、スルホ
アルキル基、スルホアルキル基またはアルカリ金
属陽イオンと結合したスルホネートアルキル基を
表わし、R₃は水素原子、ハロゲン原子、水酸基、
カルボキシル基、C₁〜C₅−アルキル基、非置換
または置換アリール基、アルキルアミノ基、アリ
ールアミノ基または

【式】（R₆はC₁〜 C₅−アルキル基、フエニル基または置換フエニ
ル基を表わす）を表わし、R₄、R₅は水素原子、
ハロゲン原子、置換または非置換アルキル基、ア
ルコキシ基、アリール基、縮合した芳香環を表わ
し、Ｚはフラン環、ピロール環又は1H−ピリジ
ン環を表わし、ｋおよびｌはそれぞれ置換基の数
を表わし、ｍおよびｎはそれぞれ０、１または２
を表わし、そしてＸ は酸アニオンを表わす〕で
表わされる化合物のうちの少なくとも１種を含む
記録層を有することを特徴とする、光学的情報記
録媒体が提供される。 本明細書において使用する「化合物のうちに少
なくとも１種を含む記録層」なる語は記録層が上
記一般式で表わされる化合物のうちの少なくとも
１種それ自体で構成されているかあるいは上記一
般式で表わされる化合物のうちの少なくとも１種
と他の色素または化合物との組合せで構成されて
いることを意味する。 本発明の光学的情報記録媒体は基本的には基板
上に本発明の上記化合物を含む記録層だけを設け
たものであるが、必要に応じて下引層や保護層な
どの他の層を設けることができる。 本発明における上記一般式において、R₁およ
びR₂の例としてはアルキル基の場合、その例と
してメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、インソプロピル基、イソブチル基、ペンチル
基、イソアミル基があり、ヒドロキシアルキル基
の場合、その例としては２−ヒドロキシエチル
基、３−ヒドロキシブチル基があり、アルコキシ
アルキル基の場合、その例として２−メトキシエ
チル基、２−メトキシエチル基があり、カリボキ
シアルキル基の場合、その例としてカリボキシメ
チル基、２−カルボキシエチル基、１−カルボキ
シエチル基、３−カルボキシプロピル基、４−カ
ルボキシブチル基があり、アルカリ金属陽イオン
と結合したカルボキシレートアルキル基の場合、
その例としてナトリウムカルボキシレートメチル
基、リチウムカルボキシレートメチル基、カリウ
ムカルボキシレートメチル基、ナトリウム２−カ
ルボキシレートエチル基、リチウム２−カルボキ
シレートエチル基、カリウム２−カルボキシレー
トエチル基、ナトリウム１−カルボキシレートエ
チル基、ナトリウム３−カルボキシレートプロピ
ル基、ナトリウム４−カルボキシレートブチル基
があり、スルホアルキル基の場合、その例として
スルホメチル基、２−スルホエチル基、３−スル
ホプロピル基、４−スルホブチル基があり、アル
カリ金属陽イオンと結合したスルホネートアルキ
ル基の場合、その例としてナトリウムスルホネー
トメチル基、カリウムスルホネートメチル基、リ
チウムスルホネートメチル基、ナトリウム２−ス
ルホネートエチル基、カリウム２−スルホネート
エチル、リチウム２−スルホネートエチル基、ナ
トリウム３−スルホネートプロピル基、ナトリウ
ム４−スルホネートブチル基があり、アラルキル
基の場合、その例としてベンジル基、フエネチル
基がある。 Ｘ は酸アニオンを表わし、その例として塩素
陰イオン、臭素陰イオン、沃素陰イオン、チオシ
アネート、メチルスルフエート、エチルスルフエ
ート、ベンゼンスルホネート、ｐ−トルエンスル
ホネート、過塩素酸陰イオン、アセテートがあ
る。 R₆が炭素原子数１ないし５のアルキル基の場
合、その例としてメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イ
ソブチル基、イソアミル基があり、置換フエニル
基の場合、その例としてトリル基、エチルフエニ
ル基、クロロフエニル基、ブロモフエニル基、メ
トキシフエニル基、エトキシフエニル基がある。 R₃がハロゲン原子の場合、その例として弗素
原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子があり、炭
素原子数１ないし５のアルキル基の場合、その例
としてメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル
基、イソアミル基があり、非置換アリール基の場
合、その例としてフエニル基、ナフチル基、イン
テニル基があり、置換アリール基の場合、その例
としてトリル基、エチルフエニル基、キシリル
基、メシチル基、クメニル基、メチルナフチル
基、エチルナフチル基、クロロフエニル基、プロ
モフエニル基、クロロナフチル基、メトキシフエ
ニル基、エトキシフエニル基があり、アルキルア
ミノ基の場合ジエチルアミノ基、ジメチルアミノ
基があり、アリールアミノ基の場合ジフエニルア
ミノ基がある。 R₄およびR₅がハロゲン原子の場合、その例と
して弗素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子が
あり、アルキル基の場合、その例としてメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロ
ピル基、イソブチル基、ペンチル基及びそれらの
アルキル基のハロゲン原子、水酸基等が置換した
基があり、アルコキシ基の場合、その例としてメ
トキシ基、エトキシ基、プロポキシ基があり、ア
リール基の場合、その例としてフエニル基、ナフ
チル基がある。そしてR₄、R₅がオキソゾール環
と縮合した場合、その縮合環の例としては、ベン
ゾオキサゾール環（例、ベンゾオキサゾール、５
−メチルベンザオキサゾール、６−メチルベンゾ
オキサゾール、５−エチルベンゾオキサゾール、
５，６−ジメチルベンゾオキサゾール、４，６−
ジメチルベンゾオキサゾール、５−フエニルベン
ゾオキサゾール、５−メトキシベンゾオキサゾー
ル、６−メトシベンゾオキサゾール、５−エトキ
シベンゾオキサゾール、５−ヒドロキシベンゾオ
キサゾール、６−ヒドロキシベンゾオキサゾー
ル、５−クロロベンゾオキサゾール、６−クロロ
ベンゾオキサゾール、５−カルボキシベンゾオキ
サゾール）、ナフトオキサゾール環（例、ナフト
〔２，１−ｄ〕オキサゾール、ナフト〔１，２−
ｄ〕オキサゾール、ナフト〔２，３−ｄ〕オキサ
ゾールがある。 Ｚはフラン環、ピロール環又は1H−ピリジン
環を表わすが、これらの環上には、アルキル基な
どの置換基があつてもよい。本発明に用いられる
色素化合物のうちには、オキサゾール環の窒素原
子にアルキル基を介してカルボキシル基またはス
ルホ基が結合している化合物があるが、この化合
物としては、一般式(1)からＸ を削除した形式の
一般式で表わされる（カルボキシル基またはスル
ホ基はそれぞれカルボキシネート基−COO ま
たはスルホネート基−SO₃ に変わつている。）
アンヒドロニウム塩素（anhydronium base）を
も包含するものである。 本発明において使用される基板材料は当業者に
は既知のものであり、使用レーザ光に対して透明
または不透明のいずれでもよい。ただし、基板側
からレーザ光で書込み記録を行なう場合は、書込
みレーザ光に対して透明でなければならない。一
方、基板と反対側すなわち記録層の表面から書込
み記録を行なう場合は、書込みレーザ光に対して
透明でなければならない。読み出し再生を反射光
で行なう場合は読み出しレーザ光に対して透明ま
たは不透明のいずれでもよい。基板材料の材質と
しては、ガラス、石英、セラミツク、プラスチツ
クス、紙、板上または箔状の金属などの一般に使
用されている記録材料の支持体でよい。また、基
板には必要に応じ凹凸で形成される案内溝を設け
てもよい。 本発明における記録層の形成は、主に塗布方式
によるが蒸着を用いて行なうことができ、その厚
さは約1000Å以下が好ましい。塗布法を用いる場
合にはその有機溶媒としては例えばメタノール、
メチレンジクロライド、１，２−ジクロロエタン
などを使用できる。塗布はスプレー、ローラーコ
ーテイング、デイツピングおよびスピンニングな
どの慣用のコーテイング法によつて行なわれる。 次に図面を参照して本発明の光学的情報記録媒
体の構成と記録再生方法について説明する。第１
図に示すように、光学的情報記録媒体１は基本的
には基板２上に本発明の化合物を含む記録層３を
設けたものである。記録と再生には、レーザビー
ム４を集光レンズ５によつて記録層３上に１−
2μｍの大きさに集光することによつて行なわれ
る。記録再生ビームは記録層３の側から照射して
もよいが、基板が透明の場合は基板２の側から照
射する方がゴミの影響を受けにくいという利点が
ある。情報の記録は、レーザ光の熱作用による記
録層へのピツト形成によつて行なわれ、情報の再
生は、ピツト形成部と非ピツト形成部からの反射
光の差を検出することによつて行なわれる。ま
た、別の態様として図示していないが、同一構成
の２枚の記録媒体１を記録層３，３同士を対向し
て配置（いわゆるエアサンドイツチ方式）するこ
とも可能であり、こうした場合には記録層３は外
気と遮断され、ゴミの付着、キズの発生、有害ガ
スとの接触から保護できるため保存性は著しく向
上する。この際、記録層３は基板２によつて保護
されるので記録情報が物理的化学的作用によつて
損われることがない。 本発明の情報記録媒体に適用されるレーザ光は
使用色素化合物の吸収波長に応じて選択する必要
があるが比較的安価なHe−Neレーザまたは半導
体レーザが好ましい。 実施例 以下に比較例と共に実施例を揚げて本発明をさ
らに説明するが、これに限定されるものではな
い。 上記５種の化合物をそれぞれジクロルエタンに
溶解して１重量％の溶液とした。それぞれの溶液
を2P樹脂による案内溝を設けたアクリル板に回
転塗布し、乾燥させて厚さ500Åの記録層を得た。 これらの記録媒体を波長790nｍの半導体レー
ザを用い照射面パワー４ｍＷ、ビーム径1.54μｍ
に線速1.2ｍ／secで0.7MHzの信号を記録した。こ
の記録部に微弱なレーザ光をあて信号を再生した
ところ表１のようなＣ／Ｎの信号が得られた
（1Fバンド幅30KHz）。これらの記録媒体を70℃の
オーブン中で20日間放置後、再び信号を再生した
ところ、表１のようなＣ／Ｎの信号が得られた。
更に50000luxのタングステン光下に３時間曝露し
た後、再び信号を再生したところ表１のＣ／Ｎが
得られた。化合物(4)及び化合物(5)のもの（比較
例）はＣ／Ｎの低下が大きかつた。

【表】 ＊−比較例
効 果 本発明の光学的情報記録媒体は保存性特に熱に
対する安定性が増大し、しかも感度（記録再生）
およびＣ／Ｎの高いものである。

【図面の簡単な説明】

図は本発明の光学的情報記録媒体の基本構成と
記録再生法を示す模式図である。 １……情報記録媒体、２……基板、３……記録
層、４……レーザビーム、５……集光レンズ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 基板上に一般式 〔式中、R₁およびR₂は同じかまたは異なつてい
   てもよくそしてそれぞれアルキル基、ヒドロキシ
   アルキル基、アルコキシアルキル基、アラルキル
   基、カルボキシアルキル基、アルカリ金属陽イオ
   ンと結合したカルボキシアルキレート基、スルホ
   アルキル基、スルホアルキル基またはアルカリ金
   属陽イオンと結合したスルホネートアルキル基を
   表わし、R₃は水素原子、ハロゲン原子、水酸基、
   カルボキシル基、C₁〜C₅−アルキル基、非置換
   または置換アリール基、アルキルアミノ基、アリ
   ールアミノ基または【式】（R₆はC₁〜 C₅−アルキル基、フエニル基または置換フエニ
   ル基を表わす）を表わし、R₄、R₅は水素原子、
   ハロゲン原子、置換または非置換アルキル基、ア
   ルコキシ基、アリール基、縮合した芳香環を表わ
   し、Ｚはフラン環、ピロール環又は1H−ピリジ
   ン環を表わし、ｋおよびｌはそれぞれ置換基の数
   を表わし、ｍおよびｎはそれぞれ０、１または２
   を表わし、そしてＸ は酸アニオンを表わす〕で
   表わされる化合物のうちの少なくとも１種を含む
   記録層を有することを特徴とする、光学的情報記
   録媒体。