JP2849725B2

JP2849725B2 - 光情報記録媒体

Info

Publication number: JP2849725B2
Application number: JP1277968A
Authority: JP
Inventors: 將浩谷内; 正文太田
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1989-10-25
Filing date: 1989-10-25
Publication date: 1999-01-27
Anticipated expiration: 2014-01-27
Also published as: JPH03138194A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は光情報記録媒体に関し、詳しくはレーザー光
による書込み記録、再生に適した光情報記録媒体に関す
る。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕

回転しているディスク状の光情報記録媒体にレーザー
光を照射して、情報の記録再生を行なう情報記録再生装
置は知られており、実用に供されている。そして、この
種の情報記録再生装置に用いられる光情報記録媒体とし
ては基板、金属反射膜及び色素を含む半透明着色層から
構成されているものが知られている。

こうした記録媒体は色素を含む半透明着色層に入射す
るレーザー光が金属反射膜に達して反射されるようにし
て反射光を検出しやすいようにしたものであって、この
際前記金属反射膜は着色層のみでは不足する反射光量を
補なうために設けられている。ところが、金属反射膜の
存在は情報記録媒体の構成を複雑にすると共に高コスト
化の原因となっている。そこで、有機色素化合物を光情
報記録媒体の記録層に用いることが提案されている。こ
のような有機色素化合物としては、たとえば、トリスア
リールアミニウム塩（特開昭60−259498号公報）など種
々の有機色素化合物が提案されている。しかしながら、
有機色素は一般に光および熱に対して不安定であること
から、必ずしも特性上満足できる有機薄膜が開発されて
いないのが実情である。

本発明は上記実情に鑑みてなされたものであって、溶
解性に優れ、薄膜形成が容易であり、再生光に対する安
定性及び熱安定性に優れ、かつ高感度な光情報記録媒体
を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、上記目的を達成するため、下記一般
式（Ｉ）で表わされる化合物を含有する有機薄膜記録層
が設けられていることを特徴とする光情報記録媒体が提
供される。

一般式：（式中、R₁及びR₂は水素原子又は低級アルキル基を示
し、これらは互いに結合し環化してもかまわない。ま
た、Ａはニトリル基又はアルコキシカルボニル基を示
し、Ｂはニトリル基、アルコキシカルボニル基、置換も
しくは非置換のアリール基又は芳香族複素環を示し、Ｘ
はアニオンを示し、ｎは１又は２を示す。）ちなみに、本発明者らは前記一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物が安定な光情報記録材料として有用であり、ま
た、この化合物が他の有機色素記録材料（特にシアニン
色素、メロシアニン色素）と組合わされて使用された場
合には、その光情報記録媒体の安定性がさらに良好にな
ることを確かめた。本発明はこれらの知見に基づいてな
されたものである。

以下に本発明を添付の図面に従いながらさらに詳細に
説明する。

第１図は基板１上に前記一般式（Ｉ）で表わされる化
合物を主成分とした有機薄膜記録層（以降単に「記録
層」と略記することがある。）２が設けられたタイプの
光情報記録媒体である。第２図は基板１と記録層２との
間に下引き層３を設けた光情報記録媒体、第３図は第１
図に示したものの記録層２上に保護層４を設けた光情報
記録媒体、第４図は第２図に示したものの記録層２上に
保護層４を設けた光情報記録媒体を表わしている。

本発明における記録層２は、先に触れたように、前記
一般式（Ｉ）で表わされた化合物を含有した有機薄膜で
ある。

前記一般式（Ｉ）において、R₁、R₂及びR₃の低級アル
キル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、ｎ−ヘキシル基などが挙げられる。

また、Ａのニトリル基、アルコキシカルボニル基の具
体例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基、ｎ−プロパノキシカルボニル基、イソプロパノ
キシカルボニル基、ｎ−ブチロキシカルボニル基などが
挙げられる。

Ｂのニトリル基、アルコキシカルボニル基の具体例と
しては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、ｎ−プロピノキシカルボニル基、イソプロパノキシ
カルボニル基、ｎ−ブチロキシカルボニル基などが挙げ
られ、Ｂの置換もしくは非置換のアリール基の具体例と
しては、フェニル基、ナフチル基などが挙げられ、更に
これらの置換基としては、ニトロ基、ハロゲン（例えば
臭素、塩素など）などが挙げられ、芳香族複素環の具体
例としては、ピリジン環、インドール環などが挙げられ
る。なお、ＡとＢは同じでも異なっていてもかまわな
い。

Ｘのアニオンの例としては、ヘキサフルオロ砒酸イオ
ン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、弗化硼素酸イ
オン、過塩化酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、トリ
クロロ酢酸イオン、燐酸イオン、硫酸イオン、塩素イオ
ン、臭素イオン、沃素イオンなどが挙げられる。

本発明の前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物は近赤
外線吸収色素であり、例えば、D.H.R.Barton et al.,J.
Chem.Soc.Perkin I.,2055（1975）に記載されているよ
うな方法で、該当するトリフェニルアミン化合物を酸化
することによって容易に得られる。

本発明の前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の代表
的な具体例を表−１に示すが、もちろん本発明の範囲は
これらに限定されるものではない。

本発明の化合物は溶解性に優れ、塗布方法により薄膜
化し易い利点を有している。即ち、本発明の化合物は例
えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール
などのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトンな
どのケトン類、テトラハイドロフラン、ジオキサンなど
のエーテル類、クロロホルム、ジクロルエタンなどの塩
素化炭化水素類、更にジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシドなどの各種有機溶剤及びこれらの混合溶媒
に溶解する。

前記のように、本発明の情報記録媒体における記録層
２は使用されるレーザー光の波長に吸収能をもつ一般式
（Ｉ）で表わされる化合物単独で形成されていてもよい
が、この一般式（Ｉ）の化合物にシアニン色素及び／又
はメロシアニン色素を組合わせて使用されれば一層良好
な光情報記録媒体が得られる。ここで、シアニン色素及
び／又はメロシアニン色素の一般式（Ｉ）の化合物への
「組合せ」の態様は、シアニン色素及び／又はメロシア
ニン色素を一般式（Ｉ）の化合物とともに記録層２に存
在させる場合の他、シアニン色素及び／又はメロシアニ
ン色素を下引き層３、保護層４などに添加させる場合を
も含んでいる。シアニン色素及びメロシアニン色素とし
ては任意のものを使用できるが、その代表例にはそれぞ
れ下記の一般式（II−１）および（II−２）で表わされ
る化合物がある。

（ただし、R³およびR⁴は同じかまたは異っていてもよ
く、そして、それぞれアルキル基、ヒドロキシアルキル
基、アルコキシアルキル基、アラルキル基、カルボキシ
アルキル基、アルカリ金属陽イオンと結合したカルボキ
シアルキレート基、スルホアルキル基、スルホアルキル
基又はアルカリ金属陽イオンと結合したスルホネートア
ルキル基を表わす。Z¹及びZ²は５員もしくは６員の複素
環又は５員もしくは６員の複素環を含む縮合環を形成す
るのに必要な原子団を表わす。ｌは１〜４の整数を表わ
す。Ｘはアニオンを表わす。）基板１は基板側から書込み記録を行なう場合に使用レ
ーザー光に対して透明でなければならず、また記録層側
から行なう場合は透明である必要はない。基板としては
ガラス、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート
が通常使用されるが、その他記録媒体に使用されるもの
ならどれでもよい。

本発明の情掲記録媒体における記録層２と基板１との
間に必要に応じて設けられる下引き層３は、（ｉ）接着
性の向上、（ii）水またはガスなどのバリヤー、（ii
i）記録層の保存安定性の向上、および（iv）反射率の
向上などを目的として使用される。（ｉ）の目的に対し
ては高分子材料、たとえばアイオノマー樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ビニル系樹脂、天然高分子、シリコーン、液状
ゴムなどの種々の物質を用いることができ、（ii）の目
的に対しては上記高分子材料以外に無機化合物、例えば
SiO₂、MgF₂、SiO、TiO₂、ZnO₂など、金属または半金
属、例えばZn、Cu、Sn、Ni、Cr、Os、Se、Cd、Ag、Alな
どを用いることができ、（iii）の目的に対しては上記
（ｉ）及び（ii）について例示したような材料、そして
（iv）の目的に対しては金属、例えばAg、Alなどを用い
ることができる。

また、保護層４はキズ、ホコリ、汚れなどからの保護
及び記録層２の化学的安定性の向上を目的として設けら
れ、その材料としては下引き層３と同じ材料を使用する
ことができる。

また、本発明においては、前記のシアニン色素及び／
又はメロシアニン色素の代りに或いはそれと併合するか
たちで他の色素、低分子化合物、高分子化合物などを前
記一般式（Ｉ）の化合物と組合わせて用いてもよい。記
録層２の形成は蒸着、スパッタリング、CVDまたは溶液
塗布などの通常の手段によって行なうことができる。塗
布法を用いる場合には、有機溶媒、たとえばジクロルエ
タンに溶解してスプレー、ローラーコーティング、ディ
ッピング及びスピニングなど慣用のコーティング法によ
って行なわれる。記録層の膜厚は100Å−５μｍが適当
である。

また、第２図ないし第４図に示したようにさらに下引
き層３及び／または保護層４を設け、前記層の少なくと
も一つに前記一般式（Ｉ）の化合物を添加して本発明の
目的を達成することもできる。この場合、記録層２に前
記化合物を含有させても、あるいはさせなくてもよい。
前記一般式（Ｉ）の化合物の添加量は全固形分を基準と
して記録層２に対しては２〜60重量％、好ましくは５〜
40重量％、下引き層３または保護層４に対しては２〜90
重量％、好ましくは５〜40重量％、下引き層３または保
護層４に対しては２〜90重量％、好ましくは10〜50重量
％が適当である。また、下引き層３の膜厚は0.1〜30μ
ｍ、好ましくは0.2〜10μｍの範囲が適当であり、そし
て保護層４の膜厚は0.1μｍ以上、好ましくは50μｍ以
上が適当である。

本発明の光情報記録媒体の代表例は第１図〜第４図に
示したとおりであるが、この他にも第１図ないし第４図
に示したものと同一構成の２枚の記録媒体（場合により
その１枚を基板のみとして）を用い有機薄膜記録層２を
内側に配置したいわゆるエアーサンドイッチ構造にして
もよいし、保護層４を介して接着したいわゆる密着サン
ドイッチ構造（貼り合せ構造）にしてもよい。

なお、レーザー光源として波長750〜850nmの半導体レ
ーザーを用いると装置の小型化が可能となる。

〔実施例〕

以下に実施例を挙げて、本発明をさらに説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例１下記式（Ａ）の化合物のシアニン色素の0.7％メタノ
ール/1,2−ジクロルエタン（体積比8:2）溶液を調整
し、これに重量比15％で前記具体例No.10の化合物を溶
解させた。この溶液を厚さ1.2mmのポリメチルメタクリ
レート基板上に回転塗布し、乾燥させて厚さ600Åの記
録層を形成し、記録媒体を作成した。

この記録媒体に500ワットのタングステンランプを用
いて54,000ルックスの光を照射した後、色素の吸収ピー
ク減少速度を測定した。

この結果を、同じ色素を使用するがそれぞれ（イ）具
体例No.10の化合物無添加のもの及び（ロ）下記式
（ａ）の化合物を添加したものと比較すると、減少速度
は相対値で（イ）に対しては0.22であり、そして（ロ）
に対しては0.83であった。さらに、同じ記録媒体につい
て再生光に対する安定性を確認したところ、上記（イ）
のものより12倍以上及び上記（ロ）のものよりも1.3倍
以上改善された。

実施例２下記式（Ｂ）の化合物の0.7％メタノール/1,2−ジク
ロルエタン（体積比8:2）溶液を調整し、これに重量比1
5％で前記具体例No.1の化合物を溶解させた。この溶液
を厚さ1.2mmのポリメチルメタクリレート基板上に回転
塗布し、乾燥させて厚さ500Åの記録層を形成し、記録
媒体を作成した。

この記録媒体について実施例１と同様に色素の吸収ピ
ーク減少速度と再生光に対する安定性を測定した。

この結果を、同じ色素を使用するがそれぞれ（イ）具
体例No.1の化合物無添加のもの及び（ロ）下記式（ｂ）
の化合物を添加したものと比較すると、減少速度は相対
値で（イ）に対しては0.13であり、そして（ロ）に対し
ては0.65であった。さらに、同じ記録媒体について、再
生光に対する安定性を確認したところ、上記（イ）のも
のより15倍以上及び上記（ロ）のものよりも1.7倍以上
改善された。

実施例３下記式（Ｃ）の化合物の0.7％メタノール/1,2−ジク
ロルエタン（体積比8:2）溶液を調整し、これに重量比1
5％で前記具体例No.3の化合物を溶解させた。この溶液
を厚さ1.2mmのポリメチルメタクリレート基板上に回転
塗布し、乾燥させて厚さ600Åの記録媒体を形成し、記
録媒体を作成した。

この結果を、同じ色素を使用するがそれぞれ（イ）具
体例No.3の化合物無添加のもの及び（ロ）下記式（ｃ）
の化合物を添加したものと比較すると、減少速度は相対
値で（イ）に対しては0.11であり、そして（ロ）に対し
ては0.55であった。さらに、同じ記録媒体について、再
生光に対する安定性を確認したところ、上記（イ）のも
のより13倍以上及び上記（ロ）のものよりも1.2倍以上
改善された。

実施例４実施例３の化合物（Ｃ）のシアニン色素の0.7％メタ
ノール/1,2−ジクロルエタン（体積比8:2）溶液を調整
し、これに重量比15％で前記具体例No.16の化合物を溶
解させた。この溶液を厚さ1.2mmのポリメチルメタクリ
レート基板上に回転塗布し、乾燥させて厚さ600Åの記
録媒体を形成し、記録媒体を作成した。

この結果を、同じ色素を使用するがそれぞれ（イ）具
体例No.16の化合物無添加のもの及び（ロ）下記式
（ｄ）の化合物を添加したものと比較すると、減少速度
は相対値で（イ）に対しては0.15であり、そして（ロ）
に対しては0.70であった。さらに、同じ記録媒体につい
て、再生光に対する安定性を確認したところ、上記
（イ）のものより12倍以上及び上記（ロ）のものよりも
1.3倍以上改善された。

実施例５実施例１〜４のようにして作成した光情報記録媒体に
波長790nmの半導体レーザー光を基板側より記録周波数
0.6875MHz、ピット長0.9μｍで記録再生し、そのスペク
トル解析（スキャニングフィルター、バンド幅30KHz）
を行なって、初期のC/Nを測定した。その結果、良好な
ピットが形成され、C/N約50dBという値が得られた。

比較例実施例１の式（Ａ）の化合物のシアニン色素の0.7％
メタノール/1,2−ジクロルエタン（体積比8:2）溶液を
調製し、これに重量比15％で下記化合物（ｅ）を溶解さ
せ、この溶液を厚さ1.2mmのポリメチルメタクリレート
基板上に回転塗布し、乾燥させて厚さ600Åの記録層を
形成し、記録媒体を作成した。

この記録媒体に500ワットのタングステンランプを用
いて、54,000ルックスの光を照射した後、色素の吸収ピ
ークの減少速度を測定した。

その結果、実施例１の記録媒体に較べ、減少速度は相
対値で1.81であり、再生光に対する安定性を確認したと
ころ、0.6倍以下となった。

〔発明の効果〕本発明の光情報記録媒体によれば、記録後の読み出し
回数の向上、すなわち再生光に対する劣化防止、光に対
する保存性の改良及び製造工程の簡略化ならびに低コス
ト化が達成できる。

【図面の簡単な説明】

第１図ないし第４図は本発明の光情報記録媒体の構成を
示す断面図である。１……基板、２……有機色素薄膜記録層３……下引き層、４……保護層

フロントページの続き (56)参考文献特開昭58−16888（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−259498（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−3794（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−299979（ＪＰ，Ａ) 特開平２−128892（ＪＰ，Ａ) 特開平２−3449（ＪＰ，Ａ) 特開平３−86586（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B41M 5/26

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含
有する有機薄膜記録層が設けられていることを特徴とす
る光情報記録媒体。一般式：（式中、R₁及びR₂は水素原子又は低級アルキル基を示
し、これらは互いに結合し環化してもかまわない。ま
た、Ａはニトリル基又はアルコキシカルボニル基を示
し、Ｂはニトリル基、アルコキシカルボニル基、置換も
しくは非置換のアリール基又は芳香族複素環を示し、Ｘ
はアニオンを示し、ｎは１又は２を示す。）