JPH11138992A

JPH11138992A - 光記録媒体及び光記録再生方法

Info

Publication number: JPH11138992A
Application number: JP9308391A
Authority: JP
Inventors: Akito Miyamoto; 明人宮本; Soji Tsuchiya; 宗次土屋; Katsuyuki Takahashi; 克幸高橋
Original assignee: Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Panasonic Holdings Corp
Priority date: 1997-11-11
Filing date: 1997-11-11
Publication date: 1999-05-25

Abstract

(57)【要約】【課題】高速記録再生特性等に優れ、７６０〜８００
ｎｍの波長範囲で記録再生が可能で、６００〜６８０ｎ
ｍの波長範囲で再生が可能な光記録媒体及び光記録再生
方法を実現することを目的とする。【解決手段】本発明は、記録層２が所定の置換基の組
み合わせを有し下記一般式（化１）で示されるフタロシ
アニン系色素及び所定の置換基の組み合わせを有し下記
一般式（化２）で示されるスチリル系色素とを含有した
光記録媒体及びこれを用いた光記録再生方法である。【化１】【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光記録媒体及び光
記録再生方法に関し、特に、レーザー光により情報を記
録再生する追記型光記録媒体及びその記録再生方法に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、レーザー光により情報を再生する
光記録媒体は、ＣＤ、ＣＤ−ＲＯＭと呼ばれ、音楽再生
用、コンピュター用にと広く普及してきている。

【０００３】一般に、これらの構造は、厚さ１．２ｍｍ
の透明基板の一方に凹凸情報ピット列を設け、その上か
らアルミ、金、銀等の反射膜を有し、更に保護膜をコー
トして作製されている。

【０００４】そして、これらは、半導体レーザー光を透
明基板を通して入射し、ピットの凹凸による反射率の変
化から信号を読みとり、情報を再生している。

【０００５】また、最近では、記録可能な光ディスクと
してＣＤ−Ｒ（一度だけ記録可能）、ＰＤ（書き換え可
能型）が開発され、実用化されており、これらは、編集
機能の他に、先に述べたＣＤやＣＤ−ＲＯＭとの互換性
（再生機能）を有する。

【０００６】このような光記録媒体は、テルル等のカル
コゲナイト系化合物、希土類金属化合物、シアニン系、
フタロシアニン系、ナフタロシアニン系等の有機化合物
を記録層としたものが実用化されている。

【０００７】また、現在の追記型光記録媒体のシステム
で用いているレーザー光の波長は、７６０〜８００ｎｍ
であり、ＣＤ−Ｒはこの波長域で記録・再生が可能なよ
うに設計されている。

【０００８】しかしながら、今後、公文書、音声、画像
等のデーター量の増大に伴い、光記録媒体の高密度化は
必然であり、これに対応した光記録媒体やシステムの開
発が活発に進められている（これらを一般にＤＶＤと呼
ぶ）。

【０００９】このＤＶＤのシステムでは、高密度化を達
成するために、記録再生に用いるレーザー光の波長が６
００〜６８０ｎｍに短波長化されていることが大きな特
徴の一つである。

【００１０】このように、現行のＣＤ−Ｒシステムや、
ＤＶＤシステムでは、それぞれ異なった波長域のレーザ
ー光を用いているため、今後、それぞれのシステムで再
生できる光記録媒体が求められている現状にある。

【００１１】しかし、一般に、ＣＤ−Ｒの記録層には、
６００〜８００ｎｍに最大吸収ピークを有する色素を用
い、その色素の膜厚、屈折率、消衰係数等を最適化する
ことにより、７６０ｎｍ〜８００ｎｍ域で６０％以上の
高い反射率が得られるように構成されている。

【００１２】このため７６０ｎｍ以下の波長域では、色
素の吸収が大きすぎるため６０％以上の反射率を得るこ
とが不可能となり、現在普及しているＣＤ−Ｒシステム
で記録された情報が、６００〜６８０ｎｍ域のレーザー
光を使用するＤＶＤシステムで再生できないこととなっ
ている。

【００１３】また、一方で現行のＣＤ−Ｒの特性として
は、高感度、高速記録再生及び保存安定性に優れたもの
が望まれている。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】以上より、７６０〜８
００ｎｍのレーザー光を有するＣＤ−Ｒシステムに適用
可能な高感度、高速記録再生、耐光性、保存安定性に優
れた光記録媒体であって、７６０〜８００ｎｍのレーザ
ー光源を搭載したドライブ装置（ＣＤ−Ｒシステム）で
記録再生が可能で、かつ、６００〜６８０ｎｍのレーザ
ー光源を搭載したドライブ装置（ＤＶＤシステム）で再
生が可能な、いわば互換性を持つ光記録媒体（ＣＤ−
Ｒ）の実現が待望されている現状にある。

【００１５】本発明は、かかる要請に応えるべく、７６
０〜８００ｎｍのレーザー光源を有するＣＤ−Ｒシステ
ムに適用可能な高速記録再生特性等に優れた光記録媒体
であって、７６０〜８００ｎｍのレーザー光源を搭載し
たＣＤ−Ｒシステムで記録再生が可能で、かつ６００〜
６８０ｎｍのレーザー光源を搭載したＤＶＤシステムで
再生が可能な互換性を有する光記録媒体を実現し、光に
よる情報の記録再生に用いることを目的とする。

【００１６】

【課題を解決するための手段】この課題を解決するため
に、本発明は、記録層が下記一般式（化３）で示される
フタロシアニン系色素及び下記一般式（化４）で示され
るスチリル系色素とを含有した光記録媒体及びこれを用
いた光記録再生方法である。

【００１７】

【化３】

【００１８】ここで、（化３）において、Ｒ₁〜Ｒ₈は同
一でも異なっていてもよい水素、ハロゲン原子または１
価の有機残基である置換基、Ｍは２個の水素原子または
２価〜４価の金属原子、及びＸ₁、Ｘ₂は同一でも異なっ
ていてもよいハロゲンまたは１価の有機残基を示す。

【００１９】

【化４】

【００２０】ここで、（化４）において、ＡはＯ、Ｓま
たはＣＲ₁Ｒ₂であって、前記Ｒ₁、Ｒ₂は同一あるいは異
種の低級アルキル基、ハイドロオキシアルキル基または
アルコキシアルキル基、Ｒ₃は水素または低級アルキル
基、Ｒ₄、Ｒ₅はいずれかあるいは両方とも環構造を有し
ていてもよく、前記環構造を有さない場合には同一ある
いは異種の低級アルキル基またはハイドロオキシアルキ
ルキル基、Ｒ₆はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
基、−ＣＮ、−ＣＦ₃、−ＣＨ₃ＣＯ、−ＳＯ₂ＣＦ₃、−
ＣＯＣＦ₃、−ＳＯ₂Ｐｈまたは−ＣＯＰｈ、Ｘは水素、
−Ｓ０₂ＣＨ₃、−ＣＮ、−ＮＯ₂、−ＣＨ₃、−ＯＣＨ₃
またはハロゲン原子、Ｚはカーボン数が１〜８のアルキ
レン基でＳまたは０を含んでいてもよく、Ｂ^-はハロゲ
ン原子イオン、酸根、またはアルコキシアニオンを示
す。

【００２１】このような構成により、７６０〜８００ｎ
ｍのレーザー光源を有するＣＤ−Ｒシステムに適用可能
な高速記録再生特性等に優れた光記録媒体であって、７
６０〜８００ｎｍのレーザー光源を搭載したＣＤ−Ｒシ
ステムで記録再生が可能で、かつ６００〜６８０ｎｍの
レーザー光源を搭載したＤＶＤシステムで再生が可能な
互換性を有する光記録媒体を実現して光による情報の記
録再生に用いることを可能とする。

【００２２】

【発明の実施の形態】請求項１記載の本発明は、記録光
が照射されることにより反射率変化を生じて情報を記録
する記録層を有する光記録媒体であって、前記記録層が
下記一般式（化５）で示されるフタロシアニン系色素及
び下記一般式（化６）で示されるスチリル系色素とを含
有した光記録媒体である。

【００２３】

【化５】

【００２４】ここで、（化５）において、Ｒ₁〜Ｒ₈は同
一でも異なっていてもよい水素、ハロゲン原子または１
価の有機残基である置換基、Ｍは２個の水素原子または
２価〜４価の金属原子、及びＸ₁、Ｘ₂は同一でも異なっ
ていてもよいハロゲンまたは１価の有機残基を示す。

【００２５】

【化６】

【００２６】ここで、（化６）において、ＡはＯ、Ｓま
たはＣＲ₁Ｒ₂であって、前記Ｒ₁、Ｒ₂は同一あるいは異
種の低級アルキル基、ハイドロオキシアルキル基または
アルコキシアルキル基、Ｒ₃は水素または低級アルキル
基、Ｒ₄、Ｒ₅はいずれかあるいは両方とも環構造を有し
ていてもよく、前記環構造を有さない場合には同一ある
いは異種の低級アルキル基またはハイドロオキシアルキ
ルキル基、Ｒ₆はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
基、−ＣＮ、−ＣＦ₃、−ＣＨ₃ＣＯ、−ＳＯ₂ＣＦ₃、−
ＣＯＣＦ₃、−ＳＯ₂Ｐｈまたは−ＣＯＰｈ、Ｘは水素、
−ＳＯ₂ＣＨ₃、−ＣＮ、−ＮＯ₂、−ＣＨ₃、−ＯＣＨ₃
またはハロゲン原子、Ｚはカーボン数が１〜８のアルキ
レン基でＳまたはＯを含んでいてもよく、Ｂ^-はハロゲ
ン原子イオン、酸根、またはアルコキシアニオンを示
す。

【００２７】このような構成により、７６０〜８００ｎ
ｍのレーザー光源で記録再生が可能となり、６００〜６
８０ｎｍのレーザー光源でも再生が可能となる。

【００２８】この理由は、まず、かかるフタロシアニン
系色素及びスチリル系色素が、使用波長に対応した所定
の波長範囲で狭帯化された吸収ピークを有する吸収スペ
クトルを有するが故に、吸収ピークの比較的近傍の波長
から反射と吸収のバランスがとれた光学特性を呈し得
て、光記録媒体の記録層に適用した場合には、従来に比
して広い波長範囲で光の吸収によりピットを形成し情報
を確実に記録し得るとともに、従来に比して広い波長範
囲でピット形成部分以外の未記録部分の反射率が十分高
いがためにその記録された情報の再生を確実に行い得る
ことが挙げられ、それらの組み合わせと、それらの置換
基等の組み合わせにより、吸収ピークを数ｎｍ〜数十ｎ
ｍの範囲内で制御できることも、かかる機能を実現する
ことに大いに貢献していると考えられる。

【００２９】よって、このような構成によれば、７６０
〜８００ｎｍのレーザー光源で記録再生が可能となり、
６００〜６８０ｎｍのレーザー光源でも再生が可能とな
るのみならず、密度が高くコントラストの高い情報の記
録再生をも行い得る。

【００３０】より具体的には、請求項２記載のように、
請求項１記載の一般式（化５）のＭは、ＳiまたはＳｎ
であり、Ｘ₁、Ｘ₂は、ハロゲン原子であることが、フタ
ロシアニン系色素の上記機能発現上の的確性等の故に好
適である。また、場合によってはＧｅも同じ族に属し当
然用いることができる。

【００３１】また、請求項３記載のように、請求項１記
載の一般式（化６）のＡはＣＨ₂、Ｒ₃は水素、Ｒ₄、Ｒ₅
はＣＨ₃基、Ｒ₆は無置換、Ｘは水素、−Ｓ０₂ＣＨ₃、−
ＣＮ、−ＮＯ₂、−ＣＨ₃、−ＯＣＨ₃またはＣｌ、Ｚは
Ｃ₄Ｈ₈及びＢ^-はＢｒイオンであることが、スチリル系
色素の上記機能の発現上好適である。

【００３２】ここで、請求項４記載のように、記録層
は、スチリル系色素を含む層及びフタロシアニン系色素
含む層が積層されていることが好ましく、より具体的に
は、請求項５記載のように、記録層の一方に透明の基板
が隣接して形成され、前記記録層は、スチリル系色素を
含む層及びフタロシアニン系色素含む層が前記基板側か
らこの順で積層されていることが好適である。

【００３３】もちろん、これは主として作製上の要請や
機能の安定性等の観点から捉えた場合であって、原理的
には、双方が層状である必要はなく、例えば混在状態で
混合されていてもよく、積層順序や積層数もかかる構成
に限定されるものではない。

【００３４】この際、使用される基板材料は、４００か
ら８００ｎｍの波長範囲で高い透過率を示すものであれ
ば使用可能であり、透過率は、高い反射出力の維持の目
的のため８０％以上が望ましく、９０％以上あればさら
に好ましい。

【００３５】また、具体的な基板材料としては、ガラ
ス、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド
樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル樹脂等が使用
可能であり、ポリカーボネート樹脂が一般的である。

【００３６】また、基板形状としては、使用光源である
短波長半導体レーザーの光学系の焦点に対して、適正な
厚みと直径で規定される円盤状が好ましく、この基板の
片側には案内溝が設けられていることがより望ましく、
切削加工や射出成形で形成可能である。

【００３７】そして、請求項６記載のように、記録層
は、スピンコート層、蒸着層またはスパッタ層であるこ
とが、積層する観点から好ましい。

【００３８】もちろん、積層する場合は、かかる層をい
かに組合せるかにつき原理的な制限はない。

【００３９】つまり、この記録層は、基板片側面（案内
溝が設けてあればその面）に、ウエットプロセスでは、
スピンコート法、ドライプロセスでは、真空蒸着法、ス
パッタ法等を用いて形成し得る。なお、案内溝は、平均
溝幅が、０．３から０．８μｍ、溝深さは７０から２０
０ｎｍの範囲が好ましい。

【００４０】スピンコート法では、有機色素を溶剤に溶
解し、透明基板を回転させつつ前記色素溶液を滴下して
記録層を形成する。この色素溶液は、０．５〜５重量％
の色素濃度に調整されていることが望ましい。

【００４１】また、色素溶液を作製する溶媒は、色素を
溶解し透明基板に無害であれば使用可能であり、メチル
アルコール、エタノール、プロパノール、ブタノール、
テトラフルオロアルコール、アセトンメチルエチルケト
ン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチル
エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、ナフタレン、ヘキサン、シク
ロヘキサン、塩化メチル、ジクロロメタン、クロロフォ
ルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエタ
ン、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノー
ル、２−イソプロポキシエタノール、アセトニトリル、
トリエチルアミン、ジプロピルアミン、ジメチルフォル
ムアミド等が使用可能であり、色素溶解性、作業性、基
板への影響、経済性を考慮して決定され得る。

【００４２】なお、有機溶媒に色素を溶解して色素溶液
を作製する際に光安定剤、酸化防止剤が含まれていても
よく、光安定剤としては、一重項酸素クエンチャーであ
る金属錯体やジイモニュウム塩、ヒンダードアミン化合
物、紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール化合物、ベ
ンゾフェノン化合物、酸化防止剤としては、一次酸化防
止剤としてフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止
剤、２次の酸化防止剤として有機イオウ系２次酸化防止
剤、リン系２次酸化防止剤等があげられる。

【００４３】もちろん、これらの光安定剤、酸化防止剤
を単独、または複合して配合してもよい。この場合、添
加量は色素重量１００部に対して添加剤を０．１〜２０
０部程度が好ましい。

【００４４】また、色素溶液に結着剤として樹脂を添加
してもよく、これらの樹脂はニトロセルロース、リン酸
セルロース、硫酸セルロース、酢酸セルロース、プロピ
オン酸セルロース、酪酸セルロース、ミリスチン酸セル
ロース、パルミチン酸セルロース、酢酸・プロピオン酸
セルロース、酢酸・酪酸セルロース等のセルロースエス
テル類、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピ
ルセルロース、ブチルセルロース等のセルロースエーテ
ル類、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどのビニ
ル樹脂類、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン
−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−ブタジエン
−アクリロニトリルコポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニ
ルコポリマーなどの共重合樹脂類、ポリメチルメタクリ
レート、ポリメチルアクリレート、ポリアクリル酸、ポ
リメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリアクリルニ
トリルなどのアクリル樹脂類、ポリエチレンテレフタレ
ートなどのポリエステル類、ポリ（４，４−イソプロピ
リデンジフェニレン−コ−１，４−シクロヘキシレンジ
メチレンカーボネート）、ポリ（エチレンジオキシ−
３，３−フェニレンチオカーボネート）、ポリ（４，４
−イソプロピリデンジフェニレンカーボネート−コ−テ
レフタレート）、ポリ（４，４−イソプロピリデンジフ
ェニレンカーボネート）、ポリ（４，４−ｓｅｃ−ブチ
リデンジフェニレンカーボネート）、ポリ（４，４−イ
ソプロピリデンジフェニレンカーボネート−ブロック−
オキシエチレン）などのポリアクリレート樹脂類、ポリ
アミド類、エポキシ樹脂類、フェノール樹脂類、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン等のポリ
オレフィン類などを用いることができ、これら樹脂類
は、色素重量１００部に対し１〜１０００部の範囲で添
加することができる。

【００４５】また、スピンコート法によって記録層を形
成するには、回転数と回転時間で所望の膜厚に調整する
必要があり、塗布条件は、色素溶液粘度、色素濃度等考
慮して決定する。記録層は、５０〜４００ｎｍの範囲に
設定されることが望ましいから、回転数１０００〜５０
００ｒｐｍでこのような膜厚となるように色素溶液の濃
度と粘度を調整する。もちろん、上述した光安定剤、酸
化防止剤等を塗布液に含ませてもよい。

【００４６】蒸着等の方法で記録層を形成する場合に
は、１０^-2Ｐａ以下の真空度で蒸着されることが望まし
く、蒸着可能な光安定剤、酸化防止剤等を同時に蒸着し
て記録層を形成することもできる。この場合光安定剤、
酸化防止剤等は、上述した化合物から選択され得る。こ
の蒸着は、記録層色素と添加剤を所定量混合して一つの
熱源で蒸着することも可能であり、もちろん別々の熱源
で蒸着してもよい。このような、抵抗加熱による真空蒸
着法等の蒸着法が適用可能となるのは、テトラアザポル
フィリン系色素材料が耐熱性に優れているためで、より
均一な薄膜形成ができる。

【００４７】更に、請求項７記載のように、記録層の他
方に反射層が隣接して形成されていることが好ましく、
より具体的には、請求項８記載のように、反射層が、金
属層であってもよい。

【００４８】この反射層は、使用光源波長に対して反射
率の高い材料を用いることが必要で、使用する材料は金
属、例えばアルミニウム、銀、金、鉄、ニッケル、コバ
ルト、錫、亜鉛、銅等が好ましく、これらを単独または
合金として使用することが可能であり、スパッタ法等に
より１０から２００ｎｍ程度、好適には２０から２００
ｎｍの厚さに形成する。

【００４９】そして、更に、請求項９記載のように、更
に、反射層の外方側に隣接して保護層が形成されていて
もよい。

【００５０】この保護層は、記録層や反射層に対する傷
や汚れの保護や保存安定性のために設けられ、無機材料
としてはＳｉＯやＳｉＯ₂等が使用でき、有機材料で
は、ポリメチルアクリレート、ポリカーボネート、エポ
キシ樹脂、ポリスチレン、ポリエステル樹脂、ビニル樹
脂、セルロース、脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化
水素樹脂系、天然ゴム、ワックス、アルキッド樹脂、乾
性油、ロジン等の熱軟化性、熱溶融樹脂も用いることが
できる。または、熱硬化性や光硬化性樹脂を用いてもよ
い。

【００５１】なお、保護層には必要に応じ、難燃剤、安
定剤、帯電防止剤などを添加することができ、接着剤に
よって樹脂基板を貼り合わせたものでもよい。

【００５２】一方、方法にかかる本発明は、請求項１０
記載のように、請求項１から９のいずれかに記載の光記
録媒体を用いて、波長範囲７６０〜８００ｎｍのレーザ
ー光を照射して情報を記録及び／または再生する光記録
再生方法であり、ＣＤ−Ｒシステムで記録再生が可能と
なる。

【００５３】または、請求項１１記載のように、請求項
１から９のいずれかに記載の光記録媒体を用いて、波長
範囲７６０〜８００ｎｍのレーザー光を照射して情報を
記録及び／または再生し、または波長範囲６００〜６８
０ｎｍのレーザー光を照射して情報を再生する光記録再
生方法であり、ＣＤ−Ｒシステムで記録再生が可能で、
ＤＶＤシステムでも再生が可能となる。

【００５４】または、請求項１２記載のように、請求項
１から９のいずれかに記載の光記録媒体を用いて、波長
範囲６００〜６８０ｎｍのレーザー光を照射して情報を
再生する光再生方法であり、ＤＶＤシステムでも再生が
可能となる。

【００５５】以下、各本発明の実施の形態を図面を参照
しながらより詳細に説明する。（実施の形態１）図１は、本発明の実施の形態１におけ
る追記型光記録媒体の構成図である。

【００５６】図１において、１は基板、２は記録層、３
は反射層、及び４は保護層である。図２は、かかる追記
型光記録媒体のより詳細な断面図を示し、記録層２が、
スチリル系色素２ａ及びフタロシアニン系色素層２ｂ
が、基板１側から積層されている。

【００５７】ここで、基板１は、ポリカーボネート製の
円盤状の透明基板を用い、厚さ１．２ｍｍ、トラックピ
ッチ１．６μｍ、溝幅０．５μｍ、溝深さ１５０ｎｍの
形状に射出成形したものである。

【００５８】次に、記録層２の材料としては、まず、以
下の化学式（化７）に示すようなスチリル系色素を用い
た。

【００５９】

【化７】

【００６０】ここで、（化７）中のＸは水素である。つ
いで、このスチリル系色素の１〜３重量％フッ素化アル
コール溶液を５０００ｒｐｍで基板１上にスピンコート
し、スチリル系色素層２ａを薄膜形成した。

【００６１】なお、この有機薄膜の吸収スペクトルを、
分光光度計（日立製作所製：Ｕ−４０００）を用いて測
定をしたところ、光吸収ピークは５３０ｎｍに確認され
た。

【００６２】次に、スチリル系色素層２ａの上にフタロ
シアニン系色素層２ｂを真空蒸着法で形成した。

【００６３】ここで、原料としは、東京化成製の塩化第
二錫（IV）フタロシアニン（ＳｎＣｌ₂−Ｐｃ）を用
い、１５０ｎｍの厚さとなるように真空蒸着法により形
成した。

【００６４】この真空蒸着は、１０^-3〜１０^-4Ｐａの真
空下で、蒸着原料をタングステンボートに入れ、抵抗加
熱方式により蒸着し、この蒸着速度は０．２ｎｍ／ｓ
で、基板温度は室温で行った。

【００６５】なお、この有機薄膜の吸収スペクトルを、
分光光度計（日立製作所製：Ｕ−４０００）を用いて測
定をしたところ、最大の光吸収ピークは７４８ｎｍに確
認され、その半価幅も５０ｎｍであった。

【００６６】ついで、このように形成された記録層２上
に銀の反射膜を約６０ｎｍの厚さに均一にスパッタし、
反射層３を形成した。

【００６７】その後、ＵＶ硬化性樹脂で、厚み０．６ｍ
ｍの保護層５を形成し、厚み約１．２ｍｍの光記録媒体
を完成した。

【００６８】以下、このようにして得られる光記録媒体
を１０個用意し、その記録や再生の特性について確認し
た結果について説明する。

【００６９】本実施の形態では、記録再生試験は、パル
ステック社製ＤＤＵ−１０００を用いて行い、波長７８
０ｎｍ及び６５０ｎｍの半導体レーザー光の照射による
ものとした。

【００７０】光記録では、信号情報を変調された符号に
変化して媒体上の記録ピット長の長さを変化させて記録
を行うが、本実施の形態では、各測定値は１１Ｔ信号に
対応させ、用意した１０個の媒体の平均値を求めた。

【００７１】具体的には、以上のように構成された光記
録媒体について、７８０ｎｍの半導体レーザーにより記
録速度１．５ｍ／ｓでピットを形成して記録を行い、そ
の後、７８０ｎｍおよび６５０ｎｍの半導体レーザーに
より再生速度１．５ｍ／ｓ、０．５ｍＷで再生を行っ
た。

【００７２】その結果は、波長７８０ｎｍでの未記録部
分の反射率は７０％、記録感度８ｍＷ、１１Ｔ信号出力
は、市販のＣＤ出力を１と規格化すると、０．８〜０．
９の出力が確認され、オレンジブックの規格を十分に満
足した結果となった。

【００７３】また、波長６５０ｎｍでの未記録部分の反
射率は６０％、１１Ｔ信号出力は、市販のＣＤ比で０．
４以上の出力が確認され、６５０ｎｍの半導体レーザー
においても、再生が十分に実用に供し得る結果であっ
た。

【００７４】そして、以上の再生行程を、１０００回行
ったが、再生出力に劣化は見られなかった。

【００７５】更に、７６０〜８００ｎｍ、６００〜６８
０ｎｍの範囲内で入手可能な他のレーザ光源を用いて同
様の測定を行ったが、同様の結果が確認された。

【００７６】以上より、本実施の形態では、波長範囲が
７６０〜８００ｎｍの波長範囲のレーザー光源を用いて
ヒートモード方式によりピットを形成し情報を記録した
後７６０〜８００ｎｍの波長範囲で再生が実用上十分な
追記型光記録媒体を実現することができ、かつ６００〜
６８０ｎｍの波長範囲でも再生が実用上十分な追記型光
記録媒体を実現することができた。

【００７７】（実施の形態２〜７）本実施の各形態で
は、実施の形態１において、前述の（化７）で示される
スチリル系色素のＸを、Ｓ０₂ＣＨ₃、ＣＮ、ＣＦ₃、Ｃ
Ｈ₃、ＯＣＨ₃及びＣｌに各々変えたこと以外は実施の形
態１と同様に記録媒体を作製し、同様に記録再生特性の
評価を行った。

【００７８】なお、これらの有機薄膜の吸収スペクトル
の測定をしたところ、実施の形態１と同様のの光吸収ピ
ークが確認された。

【００７９】その結果は、波長７８０ｎｍでの未記録部
分の反射率、記録感度、１１Ｔ信号出力については同様
な結果を得た。

【００８０】また、波長６５０ｎｍでの未記録部分の反
射率及び１１Ｔ信号出力についても同様な結果を得た。

【００８１】以下の（表１）に各実施の形態の置換基
（Ｘ）に対応させ、波長７８０ｎｍの半導体レーザーに
よる記録感度、波長６５０ｎｍの半導体レーザーにおけ
る１１Ｔ信号出力の変調度（信号振幅）の良否を代表的
に示す。

【００８２】

【表１】

【００８３】更に、７６０〜８００ｎｍ、６００〜６８
０ｎｍの範囲内で入手可能な他のレーザ光源を用いて同
様の測定を行ったが、同様の結果が確認された。

【００８４】以上より、本実施の各形態でも、波長範囲
が７６０〜８００ｎｍの波長範囲のレーザー光源を用い
てヒートモード方式によりピットを形成し情報を記録し
た後７６０〜８００ｎｍの波長範囲で再生が実用上十分
な追記型光記録媒体を実現することができ、かつ６００
〜６８０ｎｍの波長範囲でも再生が実用上十分な追記型
光記録媒体を実現することができたことがわかる。

【００８５】（実施の形態８）本実施の形態では、実施
の形態１において、フタロシアニン系色素をジクロロシ
リコンフタロシアニン（ＳｉＣｌ₂−Ｐｃ）に変えたこ
と以外は、実施の形態１と同様に記録媒体を作製し、同
様に記録再生特性の評価を行った。

【００８６】このジクロロシリコンフタロシアニン（Ｓ
ｉＣｌ₂−Ｐｃ）有機薄膜の吸収スペクトルを、分光光
度計（日立製作所製：Ｕ−４０００）を用いて行ったと
ころ、最大の光吸収ピークは７４８ｎｍに確認され、そ
の半価幅も５０ｎｍであった。

【００８７】そして、記録媒体の波長７８０ｎｍでの未
記録部分の反射率は６８％、記録感度８ｍＷ、１１Ｔ信
号出力は、市販のＣＤ比で０．８の出力が確認された。

【００８８】また、波長６５０ｎｍでの未記録部分の反
射率は６０％、１１Ｔ信号出力は、市販のＣＤ比に対し
て０．４の出力が確認された。

【００８９】更に、７６０〜８００ｎｍ、６００〜６８
０ｎｍの範囲内で入手可能な他のレーザ光源を用いて同
様の測定を行ったが、同様の結果が確認された。

【００９０】以上より、本実施の形態でも、波長範囲が
７６０〜８００ｎｍの波長範囲のレーザー光源を用いて
ヒートモード方式によりピットを形成し情報を記録した
後７６０〜８００ｎｍの波長範囲で再生が実用上十分な
追記型光記録媒体を実現することができ、かつ６００〜
６８０ｎｍの波長範囲でも再生が実用上十分な追記型光
記録媒体を実現することができたことがわかる。

【００９１】（実施の形態９〜１４）本実施の各形態で
は、実施の形態２〜７において、フタロシアニン系色素
をジクロロシリコンフタロシアニン（ＳｉＣｌ₂−Ｐ
ｃ）に変えたこと以外は、各実施の形態と同様に記録媒
体を作製し、同様に記録再生特性の評価を行った。

【００９２】その結果は、波長７８０ｎｍでの未記録部
分の反射率、記録感度、１１Ｔ信号出力について、及び
波長６５０ｎｍでの未記録部分の反射率及び１１Ｔ信号
出力についても、同様な結果を得た。

【００９３】更に、７６０〜８００ｎｍ、６００〜６８
０ｎｍの範囲内で入手可能な他のレーザ光源を用いて同
様の測定を行ったが、同様の結果が確認された。

【００９４】以上より、本実施の各形態でも、波長範囲
が７６０〜８００ｎｍの波長範囲のレーザー光源を用い
てヒートモード方式によりピットを形成し情報を記録し
た後７６０〜８００ｎｍの波長範囲で再生が実用上十分
な追記型光記録媒体を実現することができ、かつ６００
〜６８０ｎｍの波長範囲でも再生が実用上十分な追記型
光記録媒体を実現することができたことがわかる。

【００９５】（実施の形態１５〜１８）本実施の形態で
は、実施の形態１において、フタロシアニン系色素を臭
化スズフタロシアニン（ＳｎＢｒ₂−Ｐｃ）、ヨウ化ス
ズフタロシアニン（ＳｎＩ₂−Ｐｃ）、ジフェニルスズ
フタロシアニン（ＳｎＰｈ₂−Ｐｃ）、メチルクロロシ
リコンフタロシアニン（ＭｅＳｉＣｌ−Ｐｃ）を用いた
こと以外は同様に記録媒体を作製し、同様に記録再生特
性を評価した。

【００９６】これらのフタロシアニン有機薄膜の吸収ス
ペクトルを、分光光度計（日立製作所製：Ｕ−４００
０）を用いて行ったところ、最大の光吸収ピークは、各
々７５０、７５１、７４６及び６９２ｎｍであり、半価
幅は実施の形態１におけるものと同様であった。

【００９７】そして、記録媒体の波長７８０ｎｍでの未
記録部分の反射率、記録感度及び１１Ｔ信号出力、更に
波長６５０ｎｍでの未記録部分の反射率及び１１Ｔ信号
出力も、実施の形態１と同様であった。

【００９８】更に、７６０〜８００ｎｍ、６００〜６８
０ｎｍの範囲内で入手可能な他のレーザ光源を用いて同
様の測定を行ったが、同様の結果が確認された。

【００９９】以上より、本実施の形態でも、波長範囲が
７６０〜８００ｎｍの波長範囲のレーザー光源を用いて
ヒートモード方式によりピットを形成し情報を記録した
後７６０〜８００ｎｍの波長範囲で再生が実用上十分な
追記型光記録媒体を実現することができ、かつ６００〜
６８０ｎｍの波長範囲でも再生が実用上十分な追記型光
記録媒体を実現することができたことがわかる。

【０１００】そして、前述した実施の形態２〜７におい
て、フタロシアニン系色素を実施の形態１５〜１８で用
いた臭化スズフタロシアニン（ＳｎＢｒ₂−Ｐｃ）、ヨ
ウ化スズフタロシアニン（ＳｎＩ₂−Ｐｃ）、ジフェニ
ルスズフタロシアニン（ＳｎＰｈ₂−Ｐｃ）、メチルク
ロロシリコンフタロシアニン（ＭｅＳｉＣｌ−Ｐｃ）を
各々適用してみたところ、波長７８０ｎｍでの未記録部
分の反射率、記録感度、１１Ｔ信号出力について、及び
波長６５０ｎｍでの未記録部分の反射率及び１１Ｔ信号
出力についても、同様な結果が得られた。

【０１０１】そして、更に、前述の一般式（化５）及び
（化６）において規定される種々の置換基の条件を組み
合わせて確認したところ、同様の傾向が得られた。

【０１０２】

【発明の効果】以上のように、本発明は、記録層に所定
のスチリル系色素とフタロシアニン系色素とを含有させ
ることにより、高感度、高速記録、高信頼性の追記型光
記録媒体であって、レーザー光の波長が７６０〜８００
ｎｍ域で記録再生が可能で、かつ６００〜６８０ｎｍ域
のレーザー光を使用している高密度システムにおいても
再生が可能な追記型光記録媒体を実現し、かかる記録媒
体を用いて確実かつ安定的に記録再生が行えるものであ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に実施の形態１の追記型光記録媒体の構
造図

【図２】同追記型光記録媒体の具体的構造図

【符号の説明】

１透明基板２有機記録層３反射層４保護層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０９Ｂ 47/04 Ｃ０９Ｂ 47/04

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】記録光が照射されることにより反射率変
化を生じて情報を記録する記録層を有する光記録媒体で
あって、前記記録層が下記一般式（化１）で示されるフ
タロシアニン系色素及び下記一般式（化２）で示される
スチリル系色素とを含有した光記録媒体。【化１】ここで、（化１）において、Ｒ₁〜Ｒ₈は同一でも異なっ
ていてもよい水素、ハロゲン原子または１価の有機残基
である置換基、Ｍは２個の水素原子または２価〜４価の
金属原子、及びＸ₁、Ｘ₂は同一でも異なっていてもよい
ハロゲンまたは１価の有機残基を示す。【化２】ここで、（化２）において、ＡはＯ、ＳまたはＣＲ₁Ｒ₂
であって、前記Ｒ₁、Ｒ₂は同一あるいは異種の低級アル
キル基、ハイドロオキシアルキル基またはアルコキシア
ルキル基、Ｒ₃は水素または低級アルキル基、Ｒ₄、Ｒ₅
はいずれかあるいは両方とも環構造を有していてもよ
く、前記環構造を有さない場合には同一あるいは異種の
低級アルキル基またはハイドロオキシアルキルキル基、
Ｒ₆はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、−Ｃ
Ｎ、−ＣＦ₃、−ＣＨ₃ＣＯ、−ＳＯ₂ＣＦ₃、−ＣＯＣＦ
₃、−ＳＯ₂Ｐｈまたは−ＣＯＰｈ、Ｘは水素、−ＳＯ₂
ＣＨ₃、−ＣＮ、−ＮＯ₂、−ＣＨ₃、−ＯＣＨ₃またはハ
ロゲン原子、Ｚはカーボン数が１〜８のアルキレン基で
ＳまたはＯを含んでいてもよく、Ｂ^-はハロゲン原子イ
オン、酸根、またはアルコキシアニオンを示す。
【請求項２】請求項１記載の一般式（化１）のＭは、
ＳiまたはＳｎであり、Ｘ₁、Ｘ₂は、ハロゲン原子であ
る請求項１記載の光記録媒体。
【請求項３】請求項１記載の一般式（化２）のＡはＣ
Ｈ₂、Ｒ₃は水素、Ｒ₄、Ｒ₅はＣＨ₃基、Ｒ₆は無置換、Ｘ
は水素、−ＳＯ₂ＣＨ₃、−ＣＮ、−ＮＯ₂、−ＣＨ₃、−
ＯＣＨ₃またはＣｌ、ＺはＣ₄Ｈ₈及びＢ^-はＢｒイオンで
ある請求項１または２記載の光記録媒体。
【請求項４】記録層は、スチリル系色素を含む層及び
フタロシアニン系色素含む層が積層されている請求項１
から３のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項５】記録層の一方に透明の基板が隣接して形
成され、前記記録層は、スチリル系色素を含む層及びフ
タロシアニン系色素含む層が前記基板側からこの順で積
層されている請求項４記載の光記録媒体。
【請求項６】記録層は、蒸着層、スパッタ層またはス
ピンコート層である請求項５記載の光記録媒体。
【請求項７】記録層の他方に反射層が隣接して形成さ
れた請求項１から６のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項８】反射層が、金属層である請求項７記載の
光記録媒体。
【請求項９】更に、反射層の外方側に隣接して保護層
が形成された請求項１から８のいずれかに記載の光記録
媒体。
【請求項１０】請求項１から９のいずれかに記載の光
記録媒体を用いて、波長範囲７６０〜８００ｎｍのレー
ザー光を照射して情報を記録及び／または再生する光記
録再生方法。
【請求項１１】請求項１から９のいずれかに記載の光
記録媒体を用いて、波長範囲７６０〜８００ｎｍのレー
ザー光を照射して情報を記録及び／または再生し、また
は波長範囲６００〜６８０ｎｍのレーザー光を照射して
情報を再生する光記録再生方法。
【請求項１２】請求項１から９のいずれかに記載の光
記録媒体を用いて、波長範囲６００〜６８０ｎｍのレー
ザー光を照射して情報を再生する光再生方法。