JPH05210241A - 感光性樹脂印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】この発明は、（イ）可溶性ポリマ−，（ロ）分
子中にエチレン性二重結合を有する光重合性不飽和化合
物および（ハ）光重合開始剤を必須成分とする感光性樹
脂組成物を用いる感光性樹脂印刷版において、上記可溶
性ポリマ−はアルコ−ル可溶性ポリアミドと水溶性ポリ
アミドとから主としてなり、感光性樹脂組成物中の可溶
性ポリマ−の割合が２０〜７０重量％、可溶性ポリマー
中の水溶性ポリアミドの割合が３０〜８０重量％、およ
び感光性樹脂組成物中の光重合性不飽和化合物の割合が
３０〜７０重量％である感光性樹脂印刷版である。 【効果】この発明によれば、水現像性と画像再現性に優
れ、且強靭なレリ−フを有し、水性樹脂コ−ティング耐
性の良好な印刷版材を与えることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感光性樹脂印刷版、特
に水性樹脂（水を主要成分とする溶剤に溶解した樹脂）
のコーティングを印刷方式で行うための感光性樹脂印刷
版に関するものである。

【０００２】周知の如く、近年印刷物の高級化につれ
て、通常のカラー印刷後に印刷物表面のいわゆるつや出
しのために、また印刷物の耐水性、耐候性を高めるため
にワニスを塗る（ニス引きまたバーニッシングと呼ばれ
る）ことが一般化し、最近の傾向としては絵柄の一部分
にだけニス引きを行うこと（部分ニス引きまたはスポッ
トバーニッシングと呼ばれる）が、急速に普及してい
る。また今一つの傾向として、ニスの特性が従来の有機
溶剤に樹脂を溶解させる油性ニスから無公害或は地球環
境の保護という全世界的見地にたち、水を主成分とする
溶剤に樹脂を溶解させる水性ニスに急速に移行している
ことを挙げることができる。一方、水性ニス引き印刷以
外についても水性樹脂コーティングといった分野に急速
に拡大をしている。

【０００３】

【従来の技術】これらの用途には、通常感光性ゴム印刷
版或はアルコール洗い出し性感光性樹脂版が使用されて
いるが、感光性ゴム印刷版の場合は、製版の際の洗い出
し工程で人体や地球環境に悪影響を及ぼす有機溶剤を使
用するという問題があること、またアルコール洗い出し
性感光性樹脂版の場合においても洗い出し工程で可燃性
の強いエチルアルコールを使用するという難点があり、
普及の大きな妨げとなっている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の諸欠点に鑑み創案されたもので、その目的とする
ところは高度の画像再現性および印刷適性と良好な水現
像性を有し、水性樹脂の印刷方式によるコーティングに
耐えることのできる感光性樹脂印刷版を提供することに
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
（イ）可溶性ポリマ−、（ロ）分子中にエチレン性二重
結合を有する光重合性不飽和化合物および（ハ）光重合
開始剤を必須成分とする感光性樹脂組成物を用いる感光
性樹脂印刷版において、上記可溶性ポリマ−は水溶性ポ
リアミドとアルコ−ル可溶性ポリアミドとから主として
なり、該感光性樹脂組成物中の可溶性ポリマ−の割合が
２０重量％以上、７０重量％以下であり、上記可溶性ポ
リマー中の水溶性ポリアミドの割合が３０重量％以上、
８０重量％以下であり、上記感光性樹脂組成物中の光重
合性不飽和化合物の割合が３０重量％以上、７０重量％
以下であることを特徴とする感光性樹脂印刷版により達
成される。

【０００６】本発明における可溶性ポリマ−としては、
アルコ−ルおよび／または水に溶解し得るポリマ−が使
用できるが、ポリマ−同士あるいはポリマ−と光重合性
不飽和化合物との相溶性などの点からは、主としてポリ
アミドを使用することが好ましい。

【０００７】本発明において水溶性とは、水に溶解およ
び／または分散する性質を有することをいい、たとえば
フィルム状に成形したポリアミドを水または温水に浸漬
し、ブラシ等で擦過したときポリアミドが全面溶出する
か、または一部溶出することにより、あるいはポリアミ
ドが膨潤離散し水中に分散することによりフィルムが減
量あるいは崩壊するものをいう。

【０００８】本発明は、このようなポリアミド特有の性
質を活用することによって中性水現像ができ、かつ水性
樹脂コ−ティングあるいは印刷に適用できる感光性樹脂
組成物を見出したものである。

【０００９】本発明において使用されるの水溶性ポリア
ミドとしては、従来提案されているすべてのものが含ま
れる。たとえば、特開昭４８−７２２５０号公報に示さ
れるような３，５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸ナ
トリウムなどを共重合することによって得られるスルホ
ン酸基またはスルホネ−ト基を含有するポリアミド、特
開昭４９−４３４６５号公報に示されているような分子
中にエ−テル結合を持つジカルボン酸、ジアミン、ある
いは環状アミドのうちいずれか１種類を共重合して得ら
れるところのエ−テル結合を有するポリアミド、特開昭
５０−７６０５号公報に示されているようなＮ，Ｎ´−
ジ（γ−アミノプロピル）ピペラジン等を共重合して得
られる塩基性窒素を含有するポリアミドおよびこれらの
ポリアミドをアクリル酸等で四級化したポリアミド、特
開昭５５−７４５３７号公報で提案されている分子量１
５０〜１５００のポリエ−テルセグメントを含有する共
重合ポリアミド、およびα−（Ｎ，Ｎ´−ジアルキルア
ミノ）−ε−カプロラクタムの開環重合またはα−
（Ｎ，Ｎ´−ジアルキルアミノ）−ε−カプロラクタム
とε−カプロラクタムの開環共重合で得られるところの
ポリアミドなどが挙げられる。

【００１０】これらの水溶性ポリアミドのうちでは、分
子量１５０〜１５００のポリエ−テルセグメントを含有
する共重合ポリアミド、より具体的には末端にアミノ基
を有しポリエ−テルセグメント部分の分子量が１５０〜
１５００であるポリオキシエチレンと脂肪族ジカルボン
酸またはジアミンとから成る構成単位を３０〜７０重量
％含有するところの共重合ポリアミドが好ましく用いら
れている。

【００１１】これらの水溶性ポリアミドは単独で使用し
てもよいが２種類以上を混合して使用することもでき
る。

【００１２】本発明において使用されるアルコ−ル可溶
性ポリアミドとしては、二塩基性脂肪酸とジアミン、ω
−アミノ酸、ラクタムあるいはこれらの誘導体から公知
の方法によって合成される線状ポリアミドが挙げられ、
ホモポリマ−だけでなく、コポリマ−、ブロックポリマ
−なども使用できる。主鎖を構成する炭素原子、あるい
は窒素原子上に置換基を有するポリアミドも使用でき、
また主鎖にＣ−Ｃおよび−Ｃ−Ｎ−ＣＯ−結合以外の結
合を含んでいるポリアミドでもよい。代表的な例を示す
と次のようなものが挙げられる。ナイロン３、４、５、
６、８、１１、１２、１３、６６、６１０、６／１０、
１３／１３、メタキシリレンジアミンとアジピン酸から
のポリアミド、トリメチルヘキサメチレンジアミン、あ
るいはイソホロンジアミンとアジピン酸からのポリアミ
ド、ε−カプロラクタム／アジピン酸／ヘキサメチレン
ジアミン／４，４´−ジアミノジシクロヘキシルメタン
共重合ポリアミド、ε−カプロラクタム／アジピン酸／
ヘキサメチレンジアミン／２，４，４´−トリメチルヘ
キサメチレンジアミン共重合ポリアミド、ε−カプロラ
クタム／アジピン酸／ヘキサメチレンジアミン／イソホ
ロンジアミン共重合ポリアミド、あるいはこれらの成分
を含むポリアミド、それらのＮ−メチロ−ル、Ｎ−アル
コキシメチル誘導体なども使用できる。

【００１３】これらのアルコール可溶性ポリアミドは単
独で使用してもよいが２種類以上を混合して使用するこ
ともできる。

【００１４】可溶性ポリマ−の使用量は感光性樹脂組成
物中に占める割合が２０重量％以上、７０重量％以下で
あることが必要であり、好ましくは３０重量％以上、６
０重量％以下である。

【００１５】感光性樹脂組成物中の可溶性ポリマ−の割
合が２０重量％未満の場合には得られる組成物の表面が
柔らかく、しかも粘着性を帯びるために印刷版として使
用する際、原図フィルムを感光層上に均一に真空密着さ
せることができず画像の均一な焼きつけが不可能にな
る。また原図フィルムを取るのにムダな努力が必要にな
る上、原図フィルムの膜面に損傷を起こすことも多く好
ましい結果が得られない。また、光重合性モノマ−が多
くなり過ぎるために露光，製版後の印刷版の硬度が高く
なって印刷中に版表面にクラックが入り、良好な印刷物
が得られないなどの問題が発生する。

【００１６】一方、感光性樹脂組成物中の可溶性ポリマ
−の割合が７０重量％を越える場合には、光重合反応に
必要な重合性モノマ−の絶対量が不足するために得られ
た版材の架橋構造の密度が非常に低いものになる。その
ために、光不溶化部分の耐水性が劣り画像再現性の低下
が発生し、さらには水性樹脂コ−ティングや水性ニス印
刷での版表面の膨潤が大きくなって良好な印刷物が得ら
れないなどのトラブルを引き起こす原因となる。

【００１７】また、可溶性ポリマ−中の水溶性ポリアミ
ドの割合は３０重量％以上、８０重量％以下であること
が必要であり、好ましくは４０重量％以上、７０重量％
以下である。

【００１８】可溶性ポリマ−中に含まれる水溶性ポリア
ミドの割合が３０重量％未満の場合には、中性水に対す
る感光性樹脂組成物の溶解性が著しく低下し水現像に長
時間を要したり、あるいは現像後の版材に未溶解物が残
るなどの問題が発生する。また、水溶性ポリアミドの使
用量が８０重量％を越えると、水に対する膨潤性が大き
くなり、水性樹脂あるいは水性ニスインキに対して印刷
版の耐溶剤性が低下するために、良好な印刷物が得られ
ない。

【００１９】可溶性ポリマ−中のアルコ−ル可溶性ポリ
アミドの割合は２０重量％以上、７０重量％以下である
ことが好ましく、より好ましくは３０重量％以上、６０
重量％以下である。

【００２０】可溶性ポリマ−成分中に含まれるアルコー
ル可溶性ポリアミドの割合が２０重量％未満の場合に
は、得られる感光性樹脂版材の耐水性が著しく低下する
ために水を主成分とする水性樹脂や水性ニスインキでの
印刷において、印刷版の膨潤が大きくなり、レリーフの
破壊や印刷品質の低下を引き起こす要因となる。また、
可溶性ポリマ−成分中のアルコ−ル可溶性ポリアミドの
配合量が７０重量％を越える場合には感光性樹脂組成物
の水に対する溶解性が低下し、中性水現像が実用上不可
能となる。

【００２１】可溶性ポリマ−としては、ポリアミド以外
のポリマ−を前述の可溶性ポリアミドと併用して使用す
ることもできる。本発明において使用可能なポリアミド
以外のポリマ−としては、例えばアルコ−ル可溶性ポリ
マ−としてはポリ（メタ）アクリレ−ト、ポリビニルブ
チラ−ル、エポキシ樹脂、フェノ−ル樹脂、ポリ酢酸ビ
ニル、尿素およびメラミン樹脂、メチルビニルエ−テル
と酸無水物と酸無水物等が挙げられ、また水溶性ポリマ
−としてはポリビニルアルコ−ル、ポリビニルピロリド
ン、セルロ−ス等が挙げられるがこれらに限定されな
い。

【００２２】これらのポリマ−を上記ポリアミドと併用
する場合、ポリアミド成分に対して使用量が多すぎる
と、感光性樹脂組成物の相溶性を低下させ、感光特性を
阻害する要因となる。このことから、これらのポリマの
使用量はポリアミド成分の２０重量％以下にすることが
好ましい。

【００２３】本発明において使用される分子中にエチレ
ン性二重結合を有する光重合性不飽和化合物としては、
公知のものが挙げられ、可溶性ポリマ−と一定程度以上
の相溶性のあるものが使用される。

【００２４】具体的には、次のようなものが挙げられ
る。２−ヒドロキシエチルアクリレ−ト、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピルアク
リレ−ト、２−ヒドロキシプロピルメタクリレ−ト、２
−ヒドロキシブチルアクリレ−ト、２−ヒドロキシブチ
ルメタクリレ−ト、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレ−ト、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル
メタクリレ−トなどの水酸基を有するモノアクリレ−ト
およびモノメタクリレ−ト。エチレングリコ−ルなどの
多価アルコ−ルとアクリル酸またはメタクリル酸などの
不飽和カルボン酸の反応によって得られる多価アクリレ
−トおよび多価メタクリレ−ト。グリシジルアクリレ−
ト、グリシジルメタクリレ−ト、３、４−エポキシシク
ロヘキシルアクリレ−ト、３、４−エポキシシクロヘキ
シルメタクリレ−トなどの不飽和エポキシ化合物。エチ
レングリコ−ルジグリシジルエ−テルなどの多価グリシ
ジルエ−テルとアクリル酸、メタクリル酸などの不飽和
カルボン酸の反応によって合成されるところの水酸基を
有する多価アクリレ−トおよび多価メタクリレ−ト。グ
リシジルメタクリレ−トなどの不飽和エポキシ化合物と
アクリル酸またはメタクリル酸などの不飽和カルボン酸
の反応によって合成されるところの水酸基を有する多価
アクリレ−トおよび多価メタクリレ−ト。アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロ−ルアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロ−ルメタクリルアミド、ダイアセトンア
クリルアミド、メチレンビスアクリルアミド、Ｎ−メチ
ロ−ルアクリルアミドまたはＮ−メチロ−ルメタクリル
アミドと多価アルコ−ルの縮合反応によって得られる多
価アクリルアミドおよび多価メタクリルアミドなどのア
クリルアミド系の光重合性モノマ−などであり、好まし
くは水酸基を有するアクリルまたはメタクリル酸エステ
ル類およびアクリルまたはメタクリルアミド類が使用さ
れる。

【００２５】感光性樹脂組成物中の光重合性不飽和化合
物の割合は３０〜７０重量％の範囲にあることが必要で
ある。

【００２６】感光性樹脂組成物中の光重合性不飽和化合
物の割合が３０重量％未満であると、光重合によって生
成する架橋構造の密度が不足するために水を主成分とす
る水性ニスの希釈溶剤に対して膨潤しやすくなり印刷中
にベタ部の膨潤破壊、印刷不良を生じやすくなる。しか
も、架橋密度の不足により十分な画像再現性が得られな
い。また高品質な画像再現性を得るために架橋性のより
高い光重合性不飽和化合物を使用すると印刷版材の刷版
硬度が高くなり被印刷物へのインキ着肉性が低下し良好
な印刷物ができなくなる。逆に感光性樹脂組成物中の光
重合性不飽和化合物の割合が７０重量％を越えると光重
合によって生成する架橋構造の密度が過剰となるため
に、製版されたレリ−フが非常に脆くなり、そのため印
刷中にレリ−フにクラックが入るなどの問題が発生す
る。

【００２７】本発明における光重合開始剤としては、従
来公知の光重合開始剤が全て使用できる。例えば、ベン
ゾインアルキルエ−テル類、ベンゾフェノン類、アント
ラキノン類、ベンジル類、アセトフェノン類、ジアセチ
ル類などがある。これらの光重合開始剤は感光性樹脂組
成物全量に対して０．０１〜１０重量％の範囲で使用で
きる。

【００２８】本発明の感光性樹脂組成物に可溶性ポリマ
−と光重合性不飽和化合物との相溶助剤としてエチレン
グリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、トリエチレングリ
コ−ル、グリセリン、トリメチロ−ルプロパン、トリメ
チロ−ルエタンなどの多価アルコ−ル類、Ｎ−エチル−
ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−ブチルベンゼンスル
ホンアミド，Ｎ−メチルベンゼンスルホンアミドなどを
添加することも可能である。これらの多価アルコ−ル
類、スルホンアミド系化合物は光重合部分の柔軟性をよ
り高めてレリ−フクラックの発生を防止する効果が認め
られる。このような多価アルコ−ル、スルホンアミド系
化合物は感光性樹脂組成物に対して３０重量％以下の範
囲で使用できる。

【００２９】本発明の感光性樹脂組成物の熱安定性を向
上させるために従来公知の重合禁止剤を使用することが
できる。好ましい熱重合禁止剤としては、フェノ−ル
類、ハイドロキノン類、カテコ−ル類などが挙げられ
る。これらの熱重合禁止剤は組成物全量に対して０．０
０１〜５重量％の範囲で使用することができる。また、
染料、顔料、界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤、香料
などを添加することができる。

【００３０】本発明の組成物を製造する方法としては、
例えば可溶性ポリマ−を水／アルコ−ルの混合溶媒に加
熱溶解した後に、不飽和エポキシ化合物を添加してポリ
マ−に付加反応せしめる。ついで光重合性不飽和化合
物、光重合開始剤および熱安定剤を添加し攪拌して十分
に混合することが一般的である。このようにして感光性
樹脂溶液が得られる。

【００３１】上記の混合溶液から感光層を形成せしめる
には、たとえば溶剤の大部分を留出した後に加熱して溶
融状態にして支持体上に押し出して成形することができ
る。また、乾式製膜法で感光性シ−トを作り、このシ−
トを支持体上に接着して感光層を形成することも可能で
ある。さらに、支持体上に直接に乾式製膜して感光層を
得ることもできる。支持体としては、スチ−ル、ステン
レス、アルミニュ−ム、銅などの金属板、ポリエステル
フイルムなどのプラスチックシ−ト、スチレン−ブタジ
エン共重合体などの合成ゴムシ−トが使用される。感光
層は、０．０１〜１０ｍｍの厚さに形成することが好ま
しい。

【００３２】本発明の感光性樹脂組成物を用いて印刷版
を形成するには、上記のようにして作成した感光層上に
ネガティブまたはポジティブの原図フイルムを密着し通
常３００〜４００ｍμの波長を中心とする高圧水銀灯、
超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノン灯、カ
−ボンア−ク灯、ケミカル灯からの紫外線を照射し、光
重合によって不溶化を行わせる。次いで未重合部分を中
性水使用のスプレ−式現像装置またはブラシ式現像装置
で水中に溶出させることによりレリ−フが支持体上に形
成される。

【００３３】本発明の感光性樹脂組成物は良好な水現像
性と高度の画像再現性を有し、かつ水性樹脂コ−ティン
グに利用できる感光性樹脂版材を与えることができる。
特に、水性ニスを用いた印刷においては良好な印刷時の
耐久性を持ち、良好な印刷物表面のつや出しを与えるこ
とができる。

【００３４】これは、可溶性ポリマ−に水溶性ポリアミ
ドを一定割合に含有させることによって感光性樹脂組成
物そのものを水現像可能ならしめ、しかも水不溶の可溶
性ポリマ−であるアルコール可溶性ポリアミドが含まれ
ているために、水を主成分とした溶剤に樹脂を溶解させ
た水性ニスインキに対する耐性が著しく向上したもので
ある。さらに可溶性ポリマ−に主としてポリアミドを用
いたことによって、このポリマ−の持つ強靭性が感光性
樹脂版材の耐水性向上とがあいまって水性樹脂コ−ティ
ングでの耐久性を一層向上せしめることができる。

【００３５】また、この可溶性ポリマ−の末端カルボキ
シル基に不飽和エポキシ化合物を付加することによっ
て、ポリマ−自体に光重合性を持たしたために光重合性
不飽和化合物との光重合反応によって作られるレリ−フ
の網目構造がより高密度に形成され、得られるレリ−フ
は良好な耐水性を有し高度の画像再現性を保持すること
ができ、且レリ−フが強靭であるために印刷中にクラッ
ク発生などの問題を防止することができる。

【００３６】本発明の感光性樹脂組成物は、凸版印刷版
材として用いられるときに最もその効果を発揮するが平
版印刷材、凹版印刷材、孔版印刷材として使用すること
も可能である。

【００３７】

【実施例】以下に実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されない。

【００３８】実施例１ アルコ−ル可溶性ポリアミドとして東レナイロンＣＭ−
８０００を選び、このポリアミド４８重量部と水に溶解
もしくは分散できるポリアミドとして、数平均分子量６
００のポリオキシエチレンの両末端にアクリルニトリル
を付加し、これを水素還元して得たα，ω−ジアミノポ
リオキシエチレンとアジピン酸の等モル塩を５５重量
部、ε−カプロラクタム２５重量部、およびヘキサメチ
レンジアミンとアジピン酸の等モル塩２０重量部を通常
条件で溶融重合して相対粘度（ポリマ１ｇを抱水クロラ
−ル１００ｍｌに溶解して２５℃で測定，以下同じ）が
２．５０を有するポリアミド５２部をエタノ−ル／水＝
６０／４０（重量部）の混合溶剤１６０重量部に８０℃
で加温溶解した。

【００３９】ついで、グリシジルメタクリレ−トを２重
量部添加して、８０℃で１時間反応させてポリアミドの
末端にあるアミノ基およびカルボキシル基にグリシジル
メタクリレ−トのエポキシ基を反応させてポリアミド末
端にメタクリロイル基を導入した。ついで、重合性不飽
和化合物としてプロピレングリコ−ルジグリシジルエ−
テルとアクリル酸の付加反応物２０重量部、キシリレン
ジアミンとグリシジルメタクリレ−トの付加反応物５０
重量部、β−ヒドロキシエチル−β´−アクリロイルオ
キシエチルフタレ−ト３０重量部を添加し、さらに光開
始剤としてジメチルベンジルケタ−ル２重量部、熱重合
禁止剤ハイドロキノンモノメチルエ−テル０．１重量
部、メチレンビスナフタリンスルホン酸ナトリウム３重
量部を加えて十分に攪拌混合した。

【００４０】このようにして得られた感光性樹脂組成物
をエポキシ系接着剤塗布硬化させた厚さ２５０μのスチ
−ル基板上に基板を含んだ乾燥後の厚さが９５０μとな
るように流延した。次いで、６０℃の熱風オ−ブンに３
時間入れて溶媒を完全に除去した。この様にして得られ
た感光層の表面にエタノ−ル／水＝８０／２０（重量
比）の溶媒を薄く塗布した後に、ケミカルエッチングで
マット化された厚さ１００μのポリエステルフイルムを
圧着してカバ−フイルムを装着した。

【００４１】この版材を１０日間暗所に保管後、版材の
カバ−フイルムを剥離し、感度測定用グレイスケ−ルネ
ガフイルムおよび画像再現性評価ネガフイルム（１３３
線、３％、５％、１０％網点、直径２００μおよび３０
０μの独立点、幅５０μおよび７０μの細線あり）を真
空密着させ、高圧水銀灯で２分間露光した。次いで３０
℃の中和水を入れたスプレ−式現像装置を使用して、水
圧３ｋｇ／ｃｍ² の条件で現像を行ったところ４分間で
非画線部が完全に水中に溶出してレリ−フ像を得ること
ができた。得られたレリ−フを評価した結果、グレイス
ケ−ルは１７ステップまで残っており非常に高感度であ
ることがわかった。画線部は３％網点、２００μ独立
点、５０μ細線などの微細な部分までシャ−プに再現し
ていることが確認された。

【００４２】この様にして得られた版材でニス引き用イ
ンキ“ＬＩＴＨＣＯＡＴ”３００Ａワニス（東洋インキ
製品）を用いて印刷テスト行ったところ画線の太りもな
くシャ−プな刷り上がりの印刷物が得られた。また、５
０万通しまで印刷を行ったがレリ−フ剥がれ、クラック
発生などの問題はまったく発生しなかった。

【００４３】実施例２ アルコ−ル可溶性ポリアミドとして“トレジン”ＭＦ−
３０（ナイロン６のＮ−メトキシメチル化変性物，帝国
化学製品）２４重量部と東レナイロンＣＭ−４０００を
１５重量部、水溶性ポリアミドとしては、数平均分子量
４００のポリオキシエチレンの両末端にアクリルニトリ
ルを付加し、これを水素還元して得たα，ω−ジアミノ
ポリオキシエチレンとアジピン酸の等モル塩５０重量
部、ε−カプロラクタム５０重量部を通常の条件で溶融
重合して得たポリアミド６１重量部を用いた。これらの
３種類のポリマ−をエタノ−ル／水＝７０／３０（重量
比）の混合溶媒１２０重量部と８０℃に加温して溶解し
た。次いでグリシジルメタクリレ−ト３重量部とトリエ
タノ−ルアミン０．５重量部を溶液中に添加して約１時
間反応させた。ついで、光重合性不飽和化合物として、
２−アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチル
フタル酸５０重量部とフェノキシポリエチレングリコ−
ルアクリレ−ト２０重量部を添加して十分に攪拌混合し
た。さらにジエチレングリコ−ル１０重量部、光開始剤
としてベンゾインメチルエ−テル１．５重量部、熱安定
剤としてハイドロキノン０．０１重量部を加え十分に攪
拌混合した。

【００４４】この様にして得られた感光性樹脂溶液をあ
らかじめ、エポキシ系接着剤を塗布してある厚さ２５０
μのスチ−ル板上に乾燥後の厚さが１３００μとなるよ
うに流延し６０℃の熱風オ−ブンに６時間入れて溶媒を
完全に除去した。この様にして得られた感光層の表面に
エタノ−ル／水＝７０／３０（重量比）の溶媒を薄く塗
布した後に、ケミカルエッチングでマット化された厚さ
１００μのポリエステルフイルムを圧着してカバ−フイ
ルムを装着した。

【００４５】この様にして得られた版材を実施例１で使
用した感度測定用グレイスケ−ルネガフイルムおよび画
像再現性評価用ネガフイルム真空密着させ超高圧水銀灯
で１分間露光した。次いで２５℃の中性水を入れたブラ
シ式現像装置を用いて現像を行ったところ４分間で非画
線部が完全に水中に溶出してレリ−フ像を得ることがで
きた。得られたレリ−フを評価した結果、グレイスケ−
ルは１６ステップまで残っており、高感度化されている
ことがわかった。画線部は３％網点、２００μ独立点、
５０μ細線などの微細部分までシャ−プに再現している
ことが確認された。

【００４６】この様にして得られた版材を用いて印刷テ
ストを行ったところ、画線の太りもなくシャ−プな刷り
上がりの印刷物が得られた。また３０万通しまで印刷を
行ったが、版材のクラック発生などの問題は全く発生し
なかった。さらに、この版材で製版した刷版を用いて、
通常のカラー印刷後に印刷物表面に水性ニス引き用イン
キ“ＡＣコ−ト”ＰＶ５００（サカタインクス製品）で
印刷したが、印刷物表面の光沢に優れた良好な印刷物を
得ることができた。また、３０万通しまで印刷を行った
が、刷版の欠け、印刷物のカスレ等の問題はまったく発
生しなかった。 実施例３ アルコ−ル可溶性ポリアミドとして東レナイロンＣＭ−
８０００を選び、このポリアミド４０重量部と水に溶解
もしくは分散できるポリアミドとして数平均分子量１０
００のポリオキシエチレンの両末端にアクリロニトリル
を付加し、これを水素還元して得たα，ω−ジアミノポ
リオキシエチレンとアジピン酸の等モル塩を６５重量
部、ε−カプロラクタム３５重量部を通常の条件で溶融
重合したポリアミド６０重量部をエタノ−ル／水＝８０
／２０（重量比）の混合溶剤中に８０℃で加熱溶解し
た。次いでグリシジルメタクリレ−トを１重量部添加し
て、８０℃で１時間反応させた。電位差滴定法による分
析結果からポリアミド末端のカルボキシル基が消失し、
グリシジルメタクリレ−トのエポキシ基と反応してポリ
マ−側鎖に不飽和結合が導入されたことがわかった。次
いで光重合性不飽和化合物として、ポリエチレングリコ
−ルジアクリレ−ト３０重量部、グリシジルメタクリレ
−トとアクリル酸の付加反応でえられる不飽和化合物４
０重量部添加し、可塑剤としてＮ−エチル−ｐ−トルエ
ンスルホンアミド２０重量部、光開始剤としてベンジル
ジメチルケタ−ル３重量部、熱安定剤としてｔ−ブチル
カテコ−ル０．１重量部を加えて十分に攪拌混合した。

【００４７】このようにして得られた感光性樹脂溶液
を、あらかじめポリエステル系接着剤を塗布し、熱およ
び光で硬化した厚さ１８５μのポリエステルフイルム基
板上に乾燥後の厚さ（基板を含む）が１３００μとなる
ように流延した。これを６０℃の熱風オ−ブンに５時間
入れて溶媒を完全に除去した。この様にして得られた版
材を実施例１と同じネガフイルムを使用し、ケミカル灯
で４分間露光した後に水温３０℃の中性水ブラシ式現像
装置で現像した。現像時間は４分間を要した。また得ら
れたレリ−フを調べたところ、グレイスケ−ルは１６ス
テップまで残っており高感度であることが確認され、５
０μ細線も問題なく再現されていることがわかった。

【００４８】この版材でニス引き用インキ“ＨＹＤＬＩ
ＴＨ”２０１２−Ｓ（大日本インキ化学製品）を用いて
刷テスト行ったところ画線の太りもなく表面光沢の良好
な刷り上がりの印刷物が得られた。また、２０万通しま
で印刷を行ったがレリ−フ剥がれ、クラック発生などの
問題はまったく発生しなかった。

【００４９】実施例４ アルコ−ル可溶性ポリアミドとして東レナイロンＣＭ−
９０００とＣＭ８０００を併用し、このポリアミドをそ
れぞれ１０重量部、２０重量部と水に溶解もしくは分散
できるポリアミドとして、ε−カプロラクタム３０重量
部、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の等モル塩３
６重量部、イソフタル酸ジメチル１４重量部、５−ナト
リウムスルホイソフタル酸ジメチル８重量部、ヘキサメ
チレンジアミン１２重量部および水８重量部を窒素流通
下１３０℃で８時間攪拌し、ついで２７０℃で５時間反
応して得られた共重合ポリアミド７０重量部とをエタノ
−ル／水＝５０／５０（重量比）の混合溶剤１５０重量
部に８０℃に溶解した。

【００５０】次いで、光重合性不飽和化合物として、２
−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト８０重量部、Ｎ−メ
チロ−ルアクリルアミド４０重量部、エチレングリコ−
ルジアクリレ−ト４０重量部添加した。さらに、光開始
剤としてベンゾフェノン３重量部、熱安定剤としてフェ
ノチアジンを０．０１重量部添加し十分に攪拌混合し
た。この様にして得られた感光性樹脂溶液をエポキシ系
接着剤を塗布したアルミニュ−ム基板上に乾燥後の厚さ
が１０００μになるように流延し、６０℃の熱風オ−ブ
ンに３時間入れて溶媒を除去した。

【００５１】得られた版材を実施例１と同じ条件で露光
した後、ブラシ式現像装置を使用して現像を行なったと
ころ約２分で未露光部分が完全に除去された。得られた
レリ−フを調べたところ、グレイスケ−ルは１７ステッ
プまで残っており高感度を保持していた。またレリ−フ
はシャ−プであり３％網点、２００μ独立点、５０μ細
線とも完全に再現し、水性ニス引き用インキ“アクアパ
ックワニス”Ｆ−２２（東華色素製）を用いた印刷テス
トにおいても３０万通しでレリ−フ剥がれ、クラック発
生などの問題はなかった。

【００５２】実施例５ アルコ−ル可溶性ポリアミドとして“トレジン”ＭＦ−
３０（ナイロン６のＮ−メトキシメチル化変性物，帝国
化学製品）２０重量部と東レナイロンＣＭ−４０００を
３０重量部、水溶性ポリアミドとして、Ｎ，Ｎ´−ビス
（γ−アミノプロピル）ピペラジンアジペ−ト５０重量
部とε−カプロラクタム５０重量部を共重合し、これに
アクリル酸１５重量部添加して加熱反応を行い四級化し
たポリアミド５０重量部を用いた。これらのポリアミド
をエタノ−ル／水＝７０／３０（重量比）の混合溶媒１
２０重量部と８０℃に加温して溶解した。次いでグリシ
ジルメタクリレ−ト２重量部を溶液中にに添加して約１
時間反応させた。ついで、光重合性不飽和化合物とし
て、２−アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエ
チルフタル酸５０重量部とフェノキシポリエチレングリ
コ−ルアクリレ−ト５０重量部を添加して十分に攪拌混
合した。さらにＮ−ブチルベンゼンスルホンアミド２０
重量部、光開始剤としてベンジルジメチルケタ−ル１．
５重量部、熱安定剤としてハイドロキノン０．０１重量
部を加え十分に攪拌混合した。

【００５３】次に、この感光性樹脂溶液をあらかじめポ
リエステル系接着剤を塗布し、熱および光で硬化した３
５０μのポリエステルフイルム基板上に乾燥後の厚さ
（基板を含）が１３００μとなるように流延し、６０℃
の熱風オ−ブンに４時間入れて溶媒を完全に除去した。
得られた感光層の表面にエタノ−ル／水＝７０／３０
（重量比）の溶媒を薄く塗布した後に、ケミカルエッチ
ングでマット化された厚さ１００μのポリエステルフイ
ルムを圧着してカバ−フイルムを装着した。

【００５４】この様にして得られた版材を実施例１で使
用した感度測定用グレイスケ−ルネガフイルムおよび画
像再現性評価用ネガフイルムを真空密着させ超高圧水銀
灯で１．５分間露光した。次いで３０℃の中性水を入れ
たブラシ式現像装置を用いて現像を行ったところ５分間
で非画線部が完全に水中に溶出してレリ−フ像を得るこ
とができた。得られたレリ−フを評価した結果、グレイ
スケ−ルは１６ステップまで残っており、高感度化され
ていることがわかった。画線部は３％網点、２００μ独
立点、５０μ細線などの微細部分までシャ−プに再現し
ていることが確認された。

【００５５】さらに、この版材を用いて印刷テストを行
ったところ、画線の太りもなくシャ−プな刷り上がりの
印刷物が得られた。また２０万通しまで印刷を行った
が、版材のクラック発生などの問題は全く発生しなかっ
た。さらに、この版材で製版した印刷版を用いて、通常
のカラー印刷後に印刷物表面に水性ニス引き用インキ
“ＡＣコ−ト”ＰＶ５００（サカタインクス製品）で印
刷したが、印刷物表面の光沢に優れた良好な印刷物を得
ることができた。また、２０万通しまで印刷を行った
が、刷版の欠け、印刷物のカスレ等の問題はまったく発
生しなかった。

【００５６】

【発明の効果】本発明は上述のごとく構成したので、水
現像性と画像再現性に優れ、且強靭なレリ−フを有し、
水性樹脂コ−ティング耐性の良好な印刷版材を与えるこ
とができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（イ）可溶性ポリマ−、（ロ）分子中にエ
   チレン性二重結合を有する光重合性不飽和化合物および
   （ハ）光重合開始剤を必須成分とする感光性樹脂組成物
   を用いる感光性樹脂印刷版において、上記可溶性ポリマ
   −は水溶性ポリアミドとアルコ−ル可溶性ポリアミドと
   から主としてなり、該感光性樹脂組成物中の可溶性ポリ
   マ−の割合が２０重量％以上、７０重量％以下であり、
   上記可溶性ポリマー中の水溶性ポリアミドの割合が３０
   重量％以上、８０重量％以下であり、上記感光性樹脂組
   成物中の光重合性不飽和化合物の割合が３０重量％以
   上、７０重量％以下であることを特徴とする感光性樹脂
   印刷版。