JPH05194341A - ３−クロロアントラニル酸アルキルの製造方法 - Google Patents
３−クロロアントラニル酸アルキルの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 アントラニル酸のアルキルエステルを１,３
−ジクロロ−５,５−ジメチルヒダントインで塩素化す
ることにより、３−クロロアントラニル酸アルキルを製
造する方法。生成する５−クロロ異性体の選択的アシル
化により、３−クロロ異性体を随伴する５−クロロ異性
体から容易に分離することができる。 【効果】 本方法によれば、農薬等の中間体として有用
な３−クロロアントラニル酸アルキルを効率よく製造す
ることができる。
−ジクロロ−５,５−ジメチルヒダントインで塩素化す
ることにより、３−クロロアントラニル酸アルキルを製
造する方法。生成する５−クロロ異性体の選択的アシル
化により、３−クロロ異性体を随伴する５−クロロ異性
体から容易に分離することができる。 【効果】 本方法によれば、農薬等の中間体として有用
な３−クロロアントラニル酸アルキルを効率よく製造す
ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、対応するアントラニル
酸（anthranilic acid）のエステルの塩素化による３−
クロロアントラニル酸のアルキルエステルの製造方法に
関する。より詳細には、本発明は、１,３−ジクロロ−
５,５−ジメチルヒダントインを用いるアントラニル酸
アルキルの選択的塩素化に関する。
酸（anthranilic acid）のエステルの塩素化による３−
クロロアントラニル酸のアルキルエステルの製造方法に
関する。より詳細には、本発明は、１,３−ジクロロ−
５,５−ジメチルヒダントインを用いるアントラニル酸
アルキルの選択的塩素化に関する。
【０００２】３−クロロアントラニル酸アルキルは、農
薬を含めた種々の化学製品の製造における中間体として
有用である（例えば米国特許第４,９５４,１６３号参
照）。
薬を含めた種々の化学製品の製造における中間体として
有用である（例えば米国特許第４,９５４,１６３号参
照）。
【０００３】
【従来の技術】アントラニル酸エステルから３−クロロ
異性体への直接的塩素化は非常にうまくいつているとい
うものではなかつた。例えば分子状塩素を用いるアント
ラニル酸メチルの塩素化は、相当量の２塩素化を伴つて
５−クロロアントラニル酸メチルを主として生成する。
Ｎ−クロロコハク酸イミドは種々の基質に対して塩素化
剤として用いられてきたが、得られる生成物と副生成物
比について結果は極めて予測し難い。アニリン及びＮ−
アルキル又は環アルキルアニリン類を塩素化するために
Ｎ−クロロコハク酸イミドを用いると、ｐ−クロロ化ア
ニリンやｏ−及びｐ−クロロ化アニリンの混合物を生成
した（例えば、N.Buu-Hoi，J.Chem.Soc.，２８１５（１
９５８）；T.Chao，J.Org.Chem.，２６，１０７９（１
９６１)；R.Neale，J.Org.Chem.，２９，３３９０（１
９６４）；及び D.Paul，J.Org.，Chem.，４１，３１７
０（１９７６）参照）。いくらかのオルソ塩素化が得ら
れるけれども、相当量のパラ塩素化も優勢である。
異性体への直接的塩素化は非常にうまくいつているとい
うものではなかつた。例えば分子状塩素を用いるアント
ラニル酸メチルの塩素化は、相当量の２塩素化を伴つて
５−クロロアントラニル酸メチルを主として生成する。
Ｎ−クロロコハク酸イミドは種々の基質に対して塩素化
剤として用いられてきたが、得られる生成物と副生成物
比について結果は極めて予測し難い。アニリン及びＮ−
アルキル又は環アルキルアニリン類を塩素化するために
Ｎ−クロロコハク酸イミドを用いると、ｐ−クロロ化ア
ニリンやｏ−及びｐ−クロロ化アニリンの混合物を生成
した（例えば、N.Buu-Hoi，J.Chem.Soc.，２８１５（１
９５８）；T.Chao，J.Org.Chem.，２６，１０７９（１
９６１)；R.Neale，J.Org.Chem.，２９，３３９０（１
９６４）；及び D.Paul，J.Org.，Chem.，４１，３１７
０（１９７６）参照）。いくらかのオルソ塩素化が得ら
れるけれども、相当量のパラ塩素化も優勢である。
【０００４】親電子的ハロゲン化についてのこの非予測
性の故に、３−クロロアントラニル酸アルキルへの他の
アプローチが通常唱道されている。例えば米国特許第
４,３０６,０７４号には、アミノ化、ホフマン分解（Ho
fmann degradation）及びエステル化により３−クロロ
無水フタル酸から、３：１の割合の３−クロロアントラ
ニル酸アルキルと６−クロロアントラニル酸アルキルの
混合物を製造する方法が開示されている。
性の故に、３−クロロアントラニル酸アルキルへの他の
アプローチが通常唱道されている。例えば米国特許第
４,３０６,０７４号には、アミノ化、ホフマン分解（Ho
fmann degradation）及びエステル化により３−クロロ
無水フタル酸から、３：１の割合の３−クロロアントラ
ニル酸アルキルと６−クロロアントラニル酸アルキルの
混合物を製造する方法が開示されている。
【０００５】
【化３】
【０００６】この方式は出発物質に塩素を導入した後、
得られた混合物の分離を含めずに３個の別個の工程を要
する。
得られた混合物の分離を含めずに３個の別個の工程を要
する。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】対応するアントラニル
酸アルキルから直接、他の望ましくない異性体に対し高
い割合で３−クロロアントラニル酸アルキルを得ること
ができる方法が望ましい。
酸アルキルから直接、他の望ましくない異性体に対し高
い割合で３−クロロアントラニル酸アルキルを得ること
ができる方法が望ましい。
【０００８】
【課題を達成するための手段】本発明は、下記式
【０００９】
【化４】
【００１０】式中、Ｒは炭素数１〜４の直鎖状又は分岐
鎖状のアルキル基である、で示されるアントラニル酸の
アルキルエステルを、０〜１５０℃の温度において不活
性溶媒中で、１,３−ジクロロ−５,５−ジメチルヒダン
トインと反応させ、混合物から３−クロロアントラニル
酸アルキルを分離することを特徴とする式
鎖状のアルキル基である、で示されるアントラニル酸の
アルキルエステルを、０〜１５０℃の温度において不活
性溶媒中で、１,３−ジクロロ−５,５−ジメチルヒダン
トインと反応させ、混合物から３−クロロアントラニル
酸アルキルを分離することを特徴とする式
【００１１】
【化５】
【００１２】式中、Ｒは前記定義のとおりである、で示
される３−クロロアントラニル酸のアルキルエステルの
製造方法に関する。本発明の他の側面は、選択的アセチ
ル化と５−クロロアントラニル酸エステルの分離によ
り、副生成物である５−クロロアントラニル酸エステル
から３−クロロアントラニル酸エステルを単離する方法
に関する。より詳細には本発明のこの側面は、３−クロ
ロアントラニル酸アルキルと混合状態の５−クロロアン
トラニル酸アルキルを、５−クロロアントラニル酸エス
テル１当量当り１.０〜１.２当量の無水酢酸と接触せし
めて、Ｎ−アセチル−５−クロロアントラニル酸アルキ
ルと３−クロロアントラニル酸アルキルの混合物を生成
せしめ、そして非アセチル化３−クロロ異性体からアセ
チル化５−クロロ異性体を分離することを特徴とする、
対応する５−クロロアントラニル酸エステルから３−ク
ロロアントラニル酸アルキルを分離する方法に関する。
される３−クロロアントラニル酸のアルキルエステルの
製造方法に関する。本発明の他の側面は、選択的アセチ
ル化と５−クロロアントラニル酸エステルの分離によ
り、副生成物である５−クロロアントラニル酸エステル
から３−クロロアントラニル酸エステルを単離する方法
に関する。より詳細には本発明のこの側面は、３−クロ
ロアントラニル酸アルキルと混合状態の５−クロロアン
トラニル酸アルキルを、５−クロロアントラニル酸エス
テル１当量当り１.０〜１.２当量の無水酢酸と接触せし
めて、Ｎ−アセチル−５−クロロアントラニル酸アルキ
ルと３−クロロアントラニル酸アルキルの混合物を生成
せしめ、そして非アセチル化３−クロロ異性体からアセ
チル化５−クロロ異性体を分離することを特徴とする、
対応する５−クロロアントラニル酸エステルから３−ク
ロロアントラニル酸アルキルを分離する方法に関する。
【００１３】このように本発明によれば、アントラニル
酸アルキルの塩素化から主要生成物として３−クロロア
ントラニル酸アルキルエステルを製造・分離できる。
酸アルキルの塩素化から主要生成物として３−クロロア
ントラニル酸アルキルエステルを製造・分離できる。
【００１４】本発明の出発物質であるアントラニル酸の
低級アルキルエステルは公知化合物であり、商業的に入
手可能である。同様に１,３−ジクロロ−５,５−ジメチ
ルヒダントイン（ＤＤＨ）も容易に入手できる。
低級アルキルエステルは公知化合物であり、商業的に入
手可能である。同様に１,３−ジクロロ−５,５−ジメチ
ルヒダントイン（ＤＤＨ）も容易に入手できる。
【００１５】
【化６】
【００１６】ＤＤＨは試剤１モル当り２当量の塩素を放
出することができる。このようにアントラニル酸エステ
ル１当量当り約０.４〜約０.７５モル当量のＤＤＨが用
いられ、約０.４５〜約０.６当量のＤＤＨが好ましい。
出することができる。このようにアントラニル酸エステ
ル１当量当り約０.４〜約０.７５モル当量のＤＤＨが用
いられ、約０.４５〜約０.６当量のＤＤＨが好ましい。
【００１７】塩素化反応は、反応条件に対し不活性な溶
媒例えば脂肪族及び芳香族炭化水素又はハロゲン化炭化
水素中で一般的に実施される。本発明の方法で用いるの
に最も適した不活性溶媒は、例えばＣＣｌ4、ＣＨＣ
ｌ3、ＣＨ2Ｃｌ2、Ｃ2Ｃｌ4等のハロゲン化アルカン類
の如きハロゲン化炭化水素である。パークロロエチレン
が最も好ましい。
媒例えば脂肪族及び芳香族炭化水素又はハロゲン化炭化
水素中で一般的に実施される。本発明の方法で用いるの
に最も適した不活性溶媒は、例えばＣＣｌ4、ＣＨＣ
ｌ3、ＣＨ2Ｃｌ2、Ｃ2Ｃｌ4等のハロゲン化アルカン類
の如きハロゲン化炭化水素である。パークロロエチレン
が最も好ましい。
【００１８】溶媒の量は臨界的ではないが、より希釈さ
れた溶液中の方が３−クロロアントラニル酸エステルへ
の選択率が改善される。しかしこの優位点は増加した溶
媒の回収及び循環の費用と比較して考えねばならない。
例えばある条件下、アントラニル酸エステルの濃度を約
５から約１重量％に減少することにより、最終反応混合
物中の３−クロロアントラニル酸エステルの割合を約５
６から約７０％に増加することができる。一般的にアン
トラニル酸エステル１重量部当り約５〜約１００重量部
の溶媒が用いられる。
れた溶液中の方が３−クロロアントラニル酸エステルへ
の選択率が改善される。しかしこの優位点は増加した溶
媒の回収及び循環の費用と比較して考えねばならない。
例えばある条件下、アントラニル酸エステルの濃度を約
５から約１重量％に減少することにより、最終反応混合
物中の３−クロロアントラニル酸エステルの割合を約５
６から約７０％に増加することができる。一般的にアン
トラニル酸エステル１重量部当り約５〜約１００重量部
の溶媒が用いられる。
【００１９】塩素化反応は０〜１５０℃の範囲の温度で
実施される。しばしば該反応を溶媒の還流温度で実施す
るのが簡便である。これは好適な溶媒である四塩化炭素
及びパークロロエチレンについては特にそうである。
実施される。しばしば該反応を溶媒の還流温度で実施す
るのが簡便である。これは好適な溶媒である四塩化炭素
及びパークロロエチレンについては特にそうである。
【００２０】塩素化はまちがいなく種々の量の５−クロ
ロアントラニル酸エステル及び３,５−ジクロロアント
ラニル酸エステルを伴つた３−クロロアントラニル酸エ
ステルを含有する反応混合物を生じる。
ロアントラニル酸エステル及び３,５−ジクロロアント
ラニル酸エステルを伴つた３−クロロアントラニル酸エ
ステルを含有する反応混合物を生じる。
【００２１】
【化７】
【００２２】本発明は３−クロロアントラニル酸アルキ
ルを主要生成物とするものではあるが、それでもなお混
合物からそれを分離せねばならない。混合物からの３−
クロロアントラニル酸アルキルの分離を容易にするた
め、より望ましくない５−クロロ異性体を選択的にアセ
チル化し、溶解度や揮発性の如き物理定数に相当の差を
生ぜしめ、それに基づいて分離することができる。例え
ば反応混合物中に存在する５−クロロアントラニル酸エ
ステル１モル当り１.０〜１.２当量の無水酢酸で該反応
混合物を処理することにより、５−クロロ異性体を炭化
水素溶媒に不溶性のアセトアニリドに選択的に転換す
る。
ルを主要生成物とするものではあるが、それでもなお混
合物からそれを分離せねばならない。混合物からの３−
クロロアントラニル酸アルキルの分離を容易にするた
め、より望ましくない５−クロロ異性体を選択的にアセ
チル化し、溶解度や揮発性の如き物理定数に相当の差を
生ぜしめ、それに基づいて分離することができる。例え
ば反応混合物中に存在する５−クロロアントラニル酸エ
ステル１モル当り１.０〜１.２当量の無水酢酸で該反応
混合物を処理することにより、５−クロロ異性体を炭化
水素溶媒に不溶性のアセトアニリドに選択的に転換す
る。
【００２３】かくして本発明は以下の好ましい実施態様
に従つて実施することができる。アントラニル酸アルキ
ル、１,３−ジクロロ−５,５−ジメチルヒダントイン
（ＤＤＨ）及び塩素化炭化水素溶媒を塩素化が完結する
まで昇温下撹拌する。そして該反応混合物を十分な無水
酢酸で処理して反応混合物中の５−クロロアントラニル
酸エステルをアセチル化する。冷却後混合物を濾過して
使用済ＤＤＨから５,５−ジメチルヒダントインを除去
する。該ジメチルヒダントインは塩素化してＤＤＨにも
どし、工程に循環することができる。該溶媒を濾液から
蒸発し、残渣を炭化水素溶媒でスラリー化する。固体の
Ｎ−アセチル−５−クロロアントラニル酸アルキルを濾
過分離し、濾液を再び濃縮する。３−クロロアントラニ
ル酸アルキルを有機濃縮物より回収し、真空蒸留により
３,５−ジクロロアントラニル酸エステルから分離す
る。
に従つて実施することができる。アントラニル酸アルキ
ル、１,３−ジクロロ−５,５−ジメチルヒダントイン
（ＤＤＨ）及び塩素化炭化水素溶媒を塩素化が完結する
まで昇温下撹拌する。そして該反応混合物を十分な無水
酢酸で処理して反応混合物中の５−クロロアントラニル
酸エステルをアセチル化する。冷却後混合物を濾過して
使用済ＤＤＨから５,５−ジメチルヒダントインを除去
する。該ジメチルヒダントインは塩素化してＤＤＨにも
どし、工程に循環することができる。該溶媒を濾液から
蒸発し、残渣を炭化水素溶媒でスラリー化する。固体の
Ｎ−アセチル−５−クロロアントラニル酸アルキルを濾
過分離し、濾液を再び濃縮する。３−クロロアントラニ
ル酸アルキルを有機濃縮物より回収し、真空蒸留により
３,５−ジクロロアントラニル酸エステルから分離す
る。
【００２４】以下の実施例は発明の実施態様をさらに説
明するものである。
明するものである。
【００２５】
【実施例】実施例１ ０.５０グラム（ｇ）（３.３ｍｍｏｌ）のアントラニル
酸メチルと８ミリリットル（ｍｌ）の四塩化炭素の溶液
を、室温下０.３６ｇ（１.８ｍｍｏｌ）の１,３−ジク
ロロ−５,５−ジメチルヒダントイン（ＤＤＨ）で処理
し、得られる混合物を還流下２４時間加熱した。冷却
後、混合物をエーテルと水で分配し、有機相をガスクロ
マトグラフィーで分析した。アントラニル酸メチル８.
７％、３−クロロアントラニル酸メチル４６.１％、５
−クロロアントラニル酸メチル３３.５％及び３,５−ジ
クロロアントラニル酸メチル１.８％。
酸メチルと８ミリリットル（ｍｌ）の四塩化炭素の溶液
を、室温下０.３６ｇ（１.８ｍｍｏｌ）の１,３−ジク
ロロ−５,５−ジメチルヒダントイン（ＤＤＨ）で処理
し、得られる混合物を還流下２４時間加熱した。冷却
後、混合物をエーテルと水で分配し、有機相をガスクロ
マトグラフィーで分析した。アントラニル酸メチル８.
７％、３−クロロアントラニル酸メチル４６.１％、５
−クロロアントラニル酸メチル３３.５％及び３,５−ジ
クロロアントラニル酸メチル１.８％。
【００２６】実施例２ 溶媒としてパークロロエチレンを用いて実施例１の手順
を繰り返した。反応温度と濃度は変えた。結果を表Ｉに
まとめる。
を繰り返した。反応温度と濃度は変えた。結果を表Ｉに
まとめる。
【００２７】
【表１】種々の濃度と温度でのパークロロエチレン中、
１,３−ジクロロ−５,５−ジメチルヒダントインを用い
たアントラニル酸メチルの塩素化
１,３−ジクロロ−５,５−ジメチルヒダントインを用い
たアントラニル酸メチルの塩素化
【００２８】
【化８】
【００２９】 反応器負荷 温度 選 択 率 (%) (wt.% MA) (℃) 3-Cl 5-Cl 3,5-DiCl 10.0 95 44.4 48.5 4.9 5.0 121 56.0 39.6 4.4 3.6 121 60.0 36.0 4.0 3.6 85 57.6 39.2 3.1 1.0 121 70.3 23.5 6.2実施例３ １００.０ｇ（６６１.５ｍｍｏｌ）のアントラニル酸メ
チルと１１３０ｍｌのパークロロエチレンの溶液を室温
下６８.４２ｇ（３４７.３ｍｍｏｌ）の１,３−ジクロ
ロ−５,５−ジメチルヒダントインで処理し、得られた
混合物を還流下５０分加熱し、そして還流下に２時間保
持した。１００℃に冷却後、３１.３ｍｌ（３３１ｍｍ
ｏｌ）の無水酢酸を添加し、該混合物を還流下３０分加
熱した。室温に冷却後、固体物（５,５−ジメチルヒダ
ントイン）を濾過分離し、そして濾液を真空下濃縮して
１３４.６ｇの暗色固体を得た。この物質を６００ｍｌ
のヘキサン中で３０分間撹拌し、濾過・空気乾燥して５
４.５ｇ（３６％粗）のＮ−アセチル−５−クロロアン
トラニル酸メチルを得た。濾液を真空下濃縮して７８.
５ｇの暗こはく色の油を得、それを真空蒸留で精製し
て、放置したら固化する油状物６０.８ｇ（４９.６％）
を得た。
チルと１１３０ｍｌのパークロロエチレンの溶液を室温
下６８.４２ｇ（３４７.３ｍｍｏｌ）の１,３−ジクロ
ロ−５,５−ジメチルヒダントインで処理し、得られた
混合物を還流下５０分加熱し、そして還流下に２時間保
持した。１００℃に冷却後、３１.３ｍｌ（３３１ｍｍ
ｏｌ）の無水酢酸を添加し、該混合物を還流下３０分加
熱した。室温に冷却後、固体物（５,５−ジメチルヒダ
ントイン）を濾過分離し、そして濾液を真空下濃縮して
１３４.６ｇの暗色固体を得た。この物質を６００ｍｌ
のヘキサン中で３０分間撹拌し、濾過・空気乾燥して５
４.５ｇ（３６％粗）のＮ−アセチル−５−クロロアン
トラニル酸メチルを得た。濾液を真空下濃縮して７８.
５ｇの暗こはく色の油を得、それを真空蒸留で精製し
て、放置したら固化する油状物６０.８ｇ（４９.６％）
を得た。
【００３０】ｂ.ｐ.８０−８５℃ ＜１３Ｐａ（０.１ｍ
ｍＨｇ）＞ 、ｍ.ｐ.３３−３５℃：1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ７.８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８
Ｈｚ，６−Ｈ）、７.４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８ Ｈ
ｚ，４−Ｈ）、６.５８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８ Ｈｚ，５
−Ｈ）、６.２６（２Ｈ，ブロードｓ，−ＮＨ2）及び
３.８８（３Ｈ，ｓ，−ＣＨ3）。
ｍＨｇ）＞ 、ｍ.ｐ.３３−３５℃：1 Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ７.８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８
Ｈｚ，６−Ｈ）、７.４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８ Ｈ
ｚ，４−Ｈ）、６.５８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８ Ｈｚ，５
−Ｈ）、６.２６（２Ｈ，ブロードｓ，−ＮＨ2）及び
３.８８（３Ｈ，ｓ，−ＣＨ3）。
【００３１】かくして本発明の主たる特徴及び態様を要
約すれば次のとおりである。
約すれば次のとおりである。
【００３２】１．式
【００３３】
【化９】
【００３４】式中、Ｒは炭素数１〜４の直鎖状又は分岐
鎖状のアルキル基である、で示されるアントラニル酸の
アルキルエステルを、０〜１５０℃の温度において不活
性溶媒中で、１,３−ジクロロ−５,５−ジメチルヒダン
トインと反応させ、混合物から３−クロロアントラニル
酸アルキルを分離することを特徴とする式
鎖状のアルキル基である、で示されるアントラニル酸の
アルキルエステルを、０〜１５０℃の温度において不活
性溶媒中で、１,３−ジクロロ−５,５−ジメチルヒダン
トインと反応させ、混合物から３−クロロアントラニル
酸アルキルを分離することを特徴とする式
【００３５】
【化１０】
【００３６】式中、Ｒは前記定義のとおりである、で示
される３−クロロアントラニル酸のアルキルエステルの
製造方法。
される３−クロロアントラニル酸のアルキルエステルの
製造方法。
【００３７】２．該不活性溶媒がハロゲン化炭化水素溶
媒である上記第１項の方法。
媒である上記第１項の方法。
【００３８】３．３−クロロアントラニル酸アルキルと
混合状態の５−クロロアントラニル酸アルキルを、５−
クロロアントラニル酸エステル１当量当り１.０〜１.２
当量の無水酢酸と接触せしめて、Ｎ−アセチル−５−ク
ロロアントラニル酸アルキルと３−クロロアントラニル
酸アルキルの混合物を生成せしめ、そして非アセチル化
３−クロロ異性体からアセチル化５−クロロ異性体を分
離することを特徴とする対応する５−クロロアントラニ
ル酸エステルから３−クロロアントラニル酸アルキルを
分離する方法。
混合状態の５−クロロアントラニル酸アルキルを、５−
クロロアントラニル酸エステル１当量当り１.０〜１.２
当量の無水酢酸と接触せしめて、Ｎ−アセチル−５−ク
ロロアントラニル酸アルキルと３−クロロアントラニル
酸アルキルの混合物を生成せしめ、そして非アセチル化
３−クロロ異性体からアセチル化５−クロロ異性体を分
離することを特徴とする対応する５−クロロアントラニ
ル酸エステルから３−クロロアントラニル酸アルキルを
分離する方法。
【００３９】４．該分離を溶解度の差に基づいて達成す
る上記第３項の方法。
る上記第３項の方法。
Claims (2)
- 【請求項１】 式 【化１】 式中、Ｒは炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキ
ル基である、で示されるアントラニル酸のアルキルエス
テルを、０〜１５０℃の温度において不活性溶媒中で、
１,３−ジクロロ−５,５−ジメチルヒダントインと反応
させ、混合物から３−クロロアントラニル酸アルキルを
分離することを特徴とする式 【化２】 式中、Ｒは前記定義のとおりである、で示される３−ク
ロロアントラニル酸のアルキルエステルの製造方法。 - 【請求項２】 ３−クロロアントラニル酸アルキルと混
合状態の５−クロロアントラニル酸アルキルを、５−ク
ロロアントラニル酸エステル１当量当り１.０〜１.２当
量の無水酢酸と接触せしめて、Ｎ−アセチル−５−クロ
ロアントラニル酸アルキルと３−クロロアントラニル酸
アルキルの混合物を生成せしめ、そして非アセチル化３
−クロロ異性体からアセチル化５−クロロ異性体を分離
することを特徴とする対応する５−クロロアントラニル
酸エステルから３−クロロアントラニル酸アルキルを分
離する方法。
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