HU209738B - Process for the preparation and isolation of alkyl-3-chloroanthranilates - Google Patents
Process for the preparation and isolation of alkyl-3-chloroanthranilates Download PDFInfo
- Publication number
- HU209738B HU209738B HU9201972A HU9201972A HU209738B HU 209738 B HU209738 B HU 209738B HU 9201972 A HU9201972 A HU 9201972A HU 9201972 A HU9201972 A HU 9201972A HU 209738 B HU209738 B HU 209738B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- chloro
- anthranilic acid
- acid alkyl
- alkyl ester
- ester
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C229/52—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
- C07C229/54—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
- C07C229/56—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring with amino and carboxyl groups bound in ortho-position
- C07C229/58—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring with amino and carboxyl groups bound in ortho-position having the nitrogen atom of at least one of the amino groups further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. N-phenyl-anthranilic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/14—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof
- C07C227/16—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof by reactions not involving the amino or carboxyl groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
A leírás terjedelme: 6 oldal (ezen belül 2 lap ábra)
HU 209 738 Β
A találmány tárgya eljárás egy (I) általános képletű 3-klór-antranilsav-alkil-észter előállítására, a megfelelő antranilsav-alkil-észterek klórozásával. A találmány szerinti eljárás során az antranilsav-alkil-észtereket szelektíven klórozzuk l,3-diklór-5,5-dimetil-hidantoinnal.
A technika állásából ismert - mint például a 4 954 163 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból - hogy a 3-klór-antranilsav-alkil-észterek hasznos intermedierek különböző vegyi termékek, ezen belül is mezőgazdasági célokra szánt vegyianyagok előállításában.
Ismert az is, hogy az antranilátok közvetlen klórozásával nehézkes a 3-klór-izomer előállítása. így például az antranilsav-metil-észter molekuláris klónál történő klórozása során elsősorban 5-klór-antranilsav-metil-észter keletkezik tekintélyes mennyiségű diklór-vegyület mellett. Az N-klór-szukcinimid klórozószerként történő alkalmazása is ismert, azonban hátrányos, hogy alkalmazásánál előre nem kiszámítható a termék és melléktermék aránya. így anilin és N-alkil-anilinek vagy az alkilcsoportot a gyűrűben tartalmazó anilinszármazékok N-klór-szukcinimiddel történő klórozásánál a tennék p-klór-anilin vagy o- és p-klór-anilin elegye lehet, amint azt például a következő irodalmi helyeken ismertetik: N. Buu-Hoi, J. Chem. Soc. 2815 (1958); T. Chao, J. Org. Chem., 26, 1079 (1961); R. Neale, J. Org. Chem., 29, 3390 (1964) és D. Paul, J. Org. Chem., 41, 3170 (1976). Bár kis mértékben ortoklórozás is végbemegy, a para-klórozás a domináns.
Az elektrofil halogénezés előre nem kiszámítható volta miatt a 3-klór-antranilsav-alkil-észterek előállítására egyéb módszereket is kifejlesztettek. így például a 4 306 074 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett eljárás szerint 3-klór-antranilsav-alkil-észtert és 6-klór-antranilsav-alkil-észtert 3:1 arányban tartalmazó elegyet kapnak 3-klór-ftálsavanhidrid amidálásával, Hoffman-eljárással történő bontással majd észterezéssel. Az eljárást az A) reakcióvázlaton szemléltetjük. Ez az eljárás három lépésből áll, nem számítva a kiindulási anyag kinyerését, a klórozással történő előállítása után kapott reakcióelegyből. Az ismert eljárások hiányosságai következtében szükség van olyan eljárásra, amely a megfelelő antranilsavalkil-észterekből közvetlenül, a nemkívánatos izomerek mellett nagy részarányban eredményezi a 3-klórantranilsav-alkil-észtereket.
A fenti célt a találmány szerinti eljárás kidolgozásával értük el. A találmány szerinti eljárással egy (I) általános képletű 3-klór-antranilsav-alkil-észtert állítunk elő, a képletben
R jelentése 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport.
A találmány szerinti eljárás során egy (Π) általános képletű antranilsav-alkil-észtert, ahol a képletben R jelentése a fentiekben megadottal azonos, (ΙΠ) képletű 1,3-diklór-5,5-dimetil-hidantoinnal reagáltatunk egy inért oldószerben, 20-150 °C hőmérsékleten, majd a kapott 3-klóranfranilsav-alkil-észtert a reakcióelegytől elválasztjuk.
A találmány tárgya továbbá 3-klór-antranilsav-észterek izolálása 5-klór-antranilsav-észter melléktermékek mellől, szelektív acetilezéssel és az 5-klór-antranilsav-észterek elkülönítésével. Közelebbről, a találmány tárgya továbbá eljárás 3-klór-antranilsav-alkil-észterek elkülönítésére, a 3-klór- és a megfelelő 5-klór-antranilsav-alkil-észtert tartalmazó elegyekből. A találmány szerinti eljárás során az 5-klór-antranilsav-alkil-észtert és a 3-klór-antranilsav-alkil-észtert tartalmazó elegyet 1 mólekvivalens 5-klór-antranilsav-alkil-észterre vonatkoztatva 1,0-1,2 mólekvivalens ecetsavanhidriddel reagáltatjuk, majd a kapott N-acetil-5-klór-antranilsavalkil-észtert és 3-klór-antranilsav-alkil-észtert tartalmazó reakcióelegyből az acetilezett 5-klór-izomert elválasztjuk a nem acetilezett 3-klór-izomertől.
A fent ismertetett találmányunk szerinti eljárásokkal a megfelelő antranilsav-alkil-észterek klórozásával és a kapott izomerelegy szétválasztásával a 3-klór-antranilsav-alkil-észtereket főtermékként kapjuk.
A találmány szerinti eljárásban kiindulási vegyületként alkalmazott antranilsav-alkil-észterek ismert vegyületek és kereskedelmi úton beszerezhetőek. Hasonló módon a (III) képletű l,3-diklór-5,5-dimetil-hidantoin (DDH) is könnyen hozzáférhető vegyület. Egy mól DDH reagens 2 mólekvivalens klórt tartalmazhat, így, a találmány szerinti eljárásban 0,4-0,75 mólekvivalens, előnyösen 0,45-0,6 mólekvivalens DDH-t alkalmazunk 1 mólekvivalens antranilátra.
A találmány szerinti eljárást általában egy, a reakciókörülmények mellett inért oldószerben, mint például alifás vagy aromás szénhidrogénben vagy halogénezett szénhidrogénben, játszatjuk le. Előnyös oldószerek a halogénezett szénhidrogének, ezen belül is a halogénezett alkánok, mint például CC14, CHC13, CH2C12, C2C14. A találmány szerinti eljárásban oldószerként legelőnyösebben perklór-etilént alkalmazunk.
Az oldószer mennyisége nem kritikus, de a reakció a 3-klór-antranilátra nézve szelektívebb hígabb oldatok alkalmazásával. Az oldószer mennyiségének növelésénél azonban tekintetbe kell venni az oldószer eltávolításának és visszacirkuláltatásának költségeit is. így például, ha az antranilát koncentrációját adott körülmények mellett 5 tömeg%-ról 1 tömeg%-ra csökkentjük, a végtermékben a 3-klór-antranilát részaránya körülbelül 56%-ról körülbelül 70%-ra nő. A találmány szerinti eljárásban 1 tömegrész antranilátra általában 5-100 tömegrész oldószert alkalmazunk.
A klórozást 20-150 °C hőmérsékleten játszatjuk le. Oldószer alkalmazása esetében, a reakcióelegyet célszerűen visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. így járunk el például az előnyösen alkalmazott szén-tetraklorid vagy perklór-etilén oldószerek alkalmazása esetében.
A klórozás olyan reakcióelegy kialakulását eredményezi, amely 3-klór-antranilátot tartalmaz változó mennyiségű 5-klór-antraniláttal és 3,5-diklór-antraniláttal együtt. A reakciót a B) reakcióvázlaton szemléltetjük. Bár a találmány szerinti eljárás főtermékként a 3-klór-antranilátot eredményezi, ezt a reakcióelegyből ki kell nyerni. Abból a célból, hogy a 3-klór-antranilát reakcióelegyből történő izolálását megkönnyítsük, a
HU 209 738 Β nemkívánatos 5-klór-izomert szelektíven acetilezzük és az így kapott acetilezett terméket az eltérő fizikai tulajdonságai alapján, mint például oldhatóság- vagy párolgásbeli különbségek, elválasztjuk. így például ha a reakcióelegyet 1 mól 5-klór-antranilátra számítva 1,0-1,2 mólekvivalens ecetsavanhidriddel kezeljük, az 5-klór-izomer szelektíven acetanilid-származékká alakul, ami szénhidrogénekben oldhatatlan.
így a találmány szerinti eljárás egyik előnyös megvalósítási módjánál antranilsav-alkil-észtert, 1,3-diklór-5,5dimetil-hidantoint (DDH) és klórozott szénhidrogént tartalmazó reakcióelegyet emelt hőmérsékleten kevertetünk a klórozás végbemeneteléig. A reakcióelegyet ezután a reakcióelegyben lévő 5-klór-antranilsav-alkil-észter acetilezéséhez elegendő mennyiségű ecetsavanhidriddel kezeljük. A reakcióelegyet lehűtjük, majd a DDH-ból keletkezett 5,5-dimetil-hidantoint szűréssel eltávolítjuk. Az 5,5-dimetil-hidantoint klórozással DDH-vá alakíthatjuk és a folyamatba visszacirkuláltathatjuk. A szűrletből az oldószert eltávolítjuk és a maradékot egy szénhidrogénnel elkeveqük. A szilárd N-acetil-5-klór-antranilsav-alkil-észtert szűréssel eltávolítjuk, majd a szűrletet bepároljuk. A koncentrátumból vákuumdesztillációval a 3-klórantranilsav-alkil-észtert elválasztjuk a 3,5-diklór-antranilsav-alkil-észtertől.
A találmány szerinti eljárást az alábbi példákban mutatjuk be részletesen.
1. példa
0,50 g (3,3 mmól) antranilsav-metil-észtert és 8 ml szén-tetrakloridot tartalmazó oldathoz 0,36 g (1,8 mmól) l,3-diklór-5,5-dimetil-hidantoint (DDH) adunk, majd az így kapott reakcióelegyet 24 órán át, visszafolyató hűtő alkalmazása mellett, forraljuk. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, majd dietil-éter és víz között megosztjuk és a szerves fázist gázkromatográfiás módszerrel (GC) analizáljuk:
antranilsav-metil-észter: 8,7%.
3-klór-antranilsav-metil-észter: 46,1 %.
5-klór-antranilsav-metil-észter: 33,5% és
3,5-diklór-antranilsav-metil-észter: 1,8%.
2. példa
Az 1. példában ismertetett eljárás szerint járunk el, oldószerként perklór-etilént alkalmazva. Az alkalmazott reakcióhőmérsékletet és koncentrációt az 1. táblázatban foglaljuk össze. A reakciót a C) reakcióvázlaton szemléltetjük.
I. táblázat
Antranilsav-metil-észter (MA) klórozása perklór-etilénben l,3-diklór-5,5-dimetil-hidantoinnal. különböző koncentrációk és hőmérséklet alkalmazása mellett.
| Reaktor töltet (MA tömeg%) | Hőmérsék- let(°C) | Szelektivitás (%) | ||
| 3-Cla | 5-Clb | 3,5-diClc | ||
| 10,0 | 95 | 44,4 | 48,5 | 4,9 |
| 5,0 | 121 | 56,0 | 39,6 | 4,4 |
| Reaktor töltet (MA tömeg%) | Hőmérséklet (°C) | Szelektivitás (%) | ||
| 3-Cla | 5-Clb | 3,5-diClc | ||
| 3,6 | 121 | 60,0 | 36,0 | 4,0 |
| 3,6 | 85 | 57,6 | 39,2 | 3,1 |
| 1,0 | 121 | 70,3 | 23,5 | 6,2 |
a 3-klór-antranilsav-metil-észter b 5-klór-antranilsav-metil-észter c 3,5-diklór-antranilsav-metil-észter
3. példa
100,0 g (661,5 mmól) antranilsav-metil-észtert és 1130 ml perklór-etilént tartalmazó oldathoz szobahőmérsékleten 68,42 g (347,3 mmól) 1,3-diklór-5,5-dimetil-hidantoint adunk, majd az így kapott reakcióelegyet 50 perc alatt forráspontjára melegítjük, és ezután 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet ezután 100 °C hőmérsékletre hűtjük, majd 31,3 ml (331 mmól) ecetsavanhidridet adunk hozzá és visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 30 percen át forraljuk. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékletre hűtjük, majd a szilárd 5,5dimetil-hidantoint szűréssel eltávolítjuk. A szűrletet vákuum alkalmazásával bepároljuk. 134,6 g sötét színű szilárd anyagot kapunk, amit 600 ml hexánnal 30 percen át elkeverünk, majd szűrünk és levegőn szárítunk. 54,5 g (36% nyerstermék) N-acetil-5-klórantranilsav-metil-észtert kapunk. A szűrletet vákuum alkalmazásával bepároljuk. 78,5 g sötétsárga olajos anyagot kapunk, amit vákuumdesztillálunk. 60,8 g (49,6%) olajos anyagot kapunk, ami állás közben megszilárdul. Forráspont: 80-85 °C (13 Pa), olvadáspont: 33-35 °C.
‘H-NMR-spektrum (CDC13) δ ppm: 7,80 (1H, d, J =
Hz, 6-H), 7,40 (1H, d, J = 8 Hz, 4-H), 6,58 (1H, t,
J = 8 Hz, 5-H), 6,26 (2H, széles s, -NH2), 3,88 (3H, s, -CH3).
Claims (4)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás egy (I) általános képletű 3-klór-antranilsav-alkil-észter előállítására, a képletbenR jelentése 1—4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű antranilsav-alkil-észtert, ahol a képletben R jelentése a tárgyi körben megadottal azonos, (III) képletű 1,3-diklór-5,5-dimetil-hidantoinnal reagáltatunk egy inért oldószerben, 20-150 °C hőmérsékleten, majd a kapott 3-klór-antranilsav-alkil-észtert a reakcióelegytől elválasztjuk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy inért oldószerként egy halogénezett szénhidrogént alkalmazunk.
- 3. Eljárás 3-klór-antranilsav-alkil-észterek elválasztására a megfelelő 5-klór-antranilsav-alkil-észterektől, azzal jellemezve, hogy az 5-klór-antranilsav-alkil-ész3HU 209 738 Β tért és a 3-klór-antranilsav-alkil-észtert tartalmazó elegyet 1 mólekvivalens 5-klór-antranilsav-alkil-észterre számítva 1,0-1,2 mólekvivalens ecetsavanhidriddel reagáltatunk, majd a kapott N-acetil-5-klór-antranilsavalkil-észtert és 3-klór-antranilsav-alkil-észtert tartalmazó reakcióelegyből az acetilezett 5-klór-izomert elválasztjuk a nem acetilezett 3-klór-izomertől.
- 4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az elválasztást az oldhatóságbeli különbség alap5 ján végezzük.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/715,514 US5118832A (en) | 1991-06-14 | 1991-06-14 | Process for the preparation of alkyl 3-chloroanthranilates |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9201972D0 HU9201972D0 (en) | 1992-09-28 |
| HUT64010A HUT64010A (en) | 1993-11-29 |
| HU209738B true HU209738B (en) | 1994-10-28 |
Family
ID=24874341
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9201972A HU209738B (en) | 1991-06-14 | 1992-06-12 | Process for the preparation and isolation of alkyl-3-chloroanthranilates |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5118832A (hu) |
| EP (1) | EP0518374B1 (hu) |
| JP (1) | JP3268825B2 (hu) |
| KR (1) | KR100228368B1 (hu) |
| AT (1) | ATE137492T1 (hu) |
| AU (1) | AU641097B2 (hu) |
| CA (1) | CA2071118C (hu) |
| DE (1) | DE69210309T2 (hu) |
| DK (1) | DK0518374T3 (hu) |
| ES (1) | ES2086581T3 (hu) |
| HU (1) | HU209738B (hu) |
| IL (1) | IL102191A (hu) |
| RU (1) | RU2026284C1 (hu) |
| TW (1) | TW204335B (hu) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5118832A (en) * | 1991-06-14 | 1992-06-02 | Dowelanco | Process for the preparation of alkyl 3-chloroanthranilates |
| DE4313174A1 (de) * | 1993-04-22 | 1994-10-27 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von 3-Chloranthranilsäurealkylestern hoher Reinheit aus 3-Chloranthranilsäure |
| CN103193666B (zh) * | 2013-04-09 | 2015-11-18 | 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 | 2-氨基-3-氯苯甲酸甲酯的制备方法 |
| EP3015453B1 (en) | 2014-10-28 | 2016-10-12 | F.I.S.- Fabbrica Italiana Sintetici S.p.A. | Process for the preparation of Clomiphene |
| CN108463453A (zh) | 2016-04-22 | 2018-08-28 | 意大利合成制造有限公司 | 用于制备具有针状晶体习性的柠檬酸恩氯米芬的方法 |
| CN107266324A (zh) * | 2017-07-17 | 2017-10-20 | 常州大学 | 一种2‑氨基‑3‑氯苯甲酸甲酯的合成方法 |
| CN108047069A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-05-18 | 南通泰禾化工股份有限公司 | 一种2-氨基-3-氯苯甲酸甲酯的制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL8006496A (nl) * | 1979-12-19 | 1981-07-16 | Upjohn Co | Werkwijze voor het bereiden van arylpropionzuren. |
| US5118832A (en) * | 1991-06-14 | 1992-06-02 | Dowelanco | Process for the preparation of alkyl 3-chloroanthranilates |
-
1991
- 1991-06-14 US US07/715,514 patent/US5118832A/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-06-10 JP JP17500092A patent/JP3268825B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-11 AU AU18139/92A patent/AU641097B2/en not_active Ceased
- 1992-06-12 AT AT92109952T patent/ATE137492T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-06-12 KR KR1019920010208A patent/KR100228368B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-06-12 CA CA002071118A patent/CA2071118C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-12 EP EP92109952A patent/EP0518374B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-12 HU HU9201972A patent/HU209738B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-06-12 DE DE69210309T patent/DE69210309T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-12 ES ES92109952T patent/ES2086581T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-12 RU SU925011910A patent/RU2026284C1/ru active
- 1992-06-12 DK DK92109952.9T patent/DK0518374T3/da active
- 1992-06-12 IL IL10219192A patent/IL102191A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-06-13 TW TW081104644A patent/TW204335B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU1813992A (en) | 1992-12-17 |
| IL102191A0 (en) | 1993-01-14 |
| HUT64010A (en) | 1993-11-29 |
| HU9201972D0 (en) | 1992-09-28 |
| RU2026284C1 (ru) | 1995-01-09 |
| ATE137492T1 (de) | 1996-05-15 |
| CA2071118A1 (en) | 1992-12-15 |
| AU641097B2 (en) | 1993-09-09 |
| DE69210309T2 (de) | 1996-09-12 |
| TW204335B (hu) | 1993-04-21 |
| EP0518374B1 (en) | 1996-05-01 |
| KR100228368B1 (ko) | 1999-11-01 |
| US5118832A (en) | 1992-06-02 |
| EP0518374A3 (en) | 1993-04-28 |
| JPH05194341A (ja) | 1993-08-03 |
| CA2071118C (en) | 1996-06-18 |
| KR930000466A (ko) | 1993-01-15 |
| IL102191A (en) | 1996-10-31 |
| DK0518374T3 (da) | 1996-08-26 |
| JP3268825B2 (ja) | 2002-03-25 |
| EP0518374A2 (en) | 1992-12-16 |
| ES2086581T3 (es) | 1996-07-01 |
| DE69210309D1 (de) | 1996-06-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4769493A (en) | Process for producing tetrafluorophthalic acid | |
| HU209738B (en) | Process for the preparation and isolation of alkyl-3-chloroanthranilates | |
| US4554358A (en) | 4-Chloro-4-methyl-5-methylene-1,3-dioxolane-2-one | |
| US4225534A (en) | Process for the production of 2-chlorobenzonitrile derivatives | |
| JPH0251424B2 (hu) | ||
| US4421694A (en) | Process for the preparation of nitroanilines | |
| US3822311A (en) | Process for the production of 2,5-dichloro-3-nitro-benzoic acid | |
| JPH0770019A (ja) | ３− クロロアントラニル酸から高純度の３−クロロアントラニル酸アルキルエステルを製造する方法 | |
| JP4619602B2 (ja) | ジフェニルエーテル化合物の製造方法 | |
| US4766243A (en) | Electrophilic fluorination of aromatic compounds | |
| EP0398782B1 (fr) | Procédé de préparation de cyanures d'acyles en milieu anhydre | |
| Ecke et al. | The Reaction of Benzene, Chlorine and Maleic Anhydride. An Interception Reaction | |
| CA1168246A (en) | Process for the manufacture of 2,6- dichlorobenzoxazole and 2,6-dichlorobenzthiazole | |
| US4310677A (en) | Preparation of alkyl anthranilates | |
| HU195202B (en) | Process for producing 4-alkyl-phthalic anhydride | |
| JPS604145A (ja) | ４−フルオロフエノ−ルの精製方法 | |
| DE2125229C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chinazolinen | |
| CZ289916B6 (cs) | Způsob výroby o-aminofenylketonů | |
| US4122115A (en) | Preparation of chloro- and bromo-fluoroacetyl chloride | |
| JPS5888361A (ja) | ３−アミノ−１，４−ビス（アルコキシカルボニル）マレイミド類およびその製法 | |
| EP0043013A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-benzthiazolen | |
| GB2098210A (en) | Process for the halogenation of N-(O,O'-dialkylphenyl)alaninates and homologues thereof | |
| JP2000506184A (ja) | ３―（１０―フェノチアジル）プロパン酸又は３―（１０―フェノキサジル）プロパン酸誘導体の改良型製造方法 | |
| KR940019673A (ko) | 페닐벤즈아미드 유도체의 제조방법 | |
| US5550286A (en) | Process for the preparation of aromatic carboxamides from aromatic carboxylic acids and urea |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |