JPH05170908A - イソシアネート変性ポリアリーレンサルファイド樹脂の製法 - Google Patents
イソシアネート変性ポリアリーレンサルファイド樹脂の製法Info
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- JPH05170908A JPH05170908A JP3354763A JP35476391A JPH05170908A JP H05170908 A JPH05170908 A JP H05170908A JP 3354763 A JP3354763 A JP 3354763A JP 35476391 A JP35476391 A JP 35476391A JP H05170908 A JPH05170908 A JP H05170908A
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- diisocyanate
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- polyarylene sulfide
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 アミノ基を有するポリアリーレンサルファイ
ド樹脂とジイソシアネート化合物（ＯＣＮ−Ｒ−ＮＣ
Ｏ）とを極性有機溶媒中で反応させることからなるイソ
シアネート基を有する変性ポリアリーレンサルファイド
樹脂の製造法。 【効果】 上記変性ポリアリーレンサルファイド樹脂は
金属その他の無機基材との接着性および他の樹脂との相
溶性に優る。
ド樹脂とジイソシアネート化合物（ＯＣＮ−Ｒ−ＮＣ
Ｏ）とを極性有機溶媒中で反応させることからなるイソ
シアネート基を有する変性ポリアリーレンサルファイド
樹脂の製造法。 【効果】 上記変性ポリアリーレンサルファイド樹脂は
金属その他の無機基材との接着性および他の樹脂との相
溶性に優る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はイソシアネート変性ポリ
アリーレンサルファイド樹脂の製造方法に関する。さら
に詳しくは、本発明は、金属との接着性および他の樹脂
との相溶性に優れていて、構造材料用または機械部品な
どとして有用なイソシアネート変性ポリアリーレンサル
ファイド樹脂の製造方法に関する。
アリーレンサルファイド樹脂の製造方法に関する。さら
に詳しくは、本発明は、金属との接着性および他の樹脂
との相溶性に優れていて、構造材料用または機械部品な
どとして有用なイソシアネート変性ポリアリーレンサル
ファイド樹脂の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンサルファイド（以下、
「ＰＰＳ」という）によって代表されるポリアリーレン
サルファイド（以下、「ＰＡＳ」という）は耐熱性およ
び耐薬品性に優れているが極性基を有していないため、
金属その他の無機基材との接着性に劣ったり、また、耐
衝撃性を向上させる目的でポリマーアロイ化を行って
も、他の樹脂との相溶性が悪く、物性バランスの優れた
ポリマーアロイが得難いという問題点がある。
「ＰＰＳ」という）によって代表されるポリアリーレン
サルファイド（以下、「ＰＡＳ」という）は耐熱性およ
び耐薬品性に優れているが極性基を有していないため、
金属その他の無機基材との接着性に劣ったり、また、耐
衝撃性を向上させる目的でポリマーアロイ化を行って
も、他の樹脂との相溶性が悪く、物性バランスの優れた
ポリマーアロイが得難いという問題点がある。
【０００３】ＰＡＳの耐衝撃性およびその他の特性を向
上させる目的で他のポリマーとのポリマーブレンドが数
多く提案されている。例えば、ポリカーボネートとのブ
レンド（特開昭５１−５９９５２および同５９−１５５
４６１）、ナイロンとのブレンド（特開昭５３−６９２
５５および同５９−１５５４６２）、ポリエステルとの
ブレンド（特開昭６１−２０７４６２）などである。こ
れらのブレンドは未変性ＰＡＳと他のポリマーとの単純
なブレンドであって、このようなブレンドにおいては、
ＰＡＳと他のポリマーとの相溶性がよくないために満足
すべき耐衝撃性その他の特性は得られていない。
上させる目的で他のポリマーとのポリマーブレンドが数
多く提案されている。例えば、ポリカーボネートとのブ
レンド（特開昭５１−５９９５２および同５９−１５５
４６１）、ナイロンとのブレンド（特開昭５３−６９２
５５および同５９−１５５４６２）、ポリエステルとの
ブレンド（特開昭６１−２０７４６２）などである。こ
れらのブレンドは未変性ＰＡＳと他のポリマーとの単純
なブレンドであって、このようなブレンドにおいては、
ＰＡＳと他のポリマーとの相溶性がよくないために満足
すべき耐衝撃性その他の特性は得られていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
のような従来の技術の欠点を解消して、他の樹脂との相
溶性に優れ且つ金属その他の無機基材との接着性に優れ
たＰＡＳを提供することにある。
のような従来の技術の欠点を解消して、他の樹脂との相
溶性に優れ且つ金属その他の無機基材との接着性に優れ
たＰＡＳを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、側鎖および／
または末端にアミノ基を有するポリアリーレンサルファ
イドとジイソシアネート化合物とを極性有機溶媒中で反
応させることを特徴とする側鎖および／または末端にイ
ソシアネート基を有する変性ポリアリーレンサルファイ
ド樹脂の製造方法を提供する。
または末端にアミノ基を有するポリアリーレンサルファ
イドとジイソシアネート化合物とを極性有機溶媒中で反
応させることを特徴とする側鎖および／または末端にイ
ソシアネート基を有する変性ポリアリーレンサルファイ
ド樹脂の製造方法を提供する。
【０００６】本発明の変性ＰＰＳは側鎖および／末端に
イソシアネート基を有するため金属その他の無機基材と
の接着性および他の多くのエンジニアリングプラスチッ
クその他の樹脂との相溶性に優れている。
イソシアネート基を有するため金属その他の無機基材と
の接着性および他の多くのエンジニアリングプラスチッ
クその他の樹脂との相溶性に優れている。
【０００７】本発明の変性ＰＡＳは、側鎖および／また
は末端にアミノ基を有するＰＡＳとジイソシアネート化
合物とを極性有機溶媒中で反応させることによって得ら
れる。
は末端にアミノ基を有するＰＡＳとジイソシアネート化
合物とを極性有機溶媒中で反応させることによって得ら
れる。
【０００８】本発明の変性ＰＡＳの製造に使用する側鎖
および／または末端にアミノ基を有するＰＡＳは、例え
ば、次の（ａ）成分と（ｂ）成分とを反応させることに
より合成することができる。 （ａ）アルカリ金属サルファイド（代表的には硫化ソー
ダ） （ｂ）ジハロゲン化物とアミノ基を置換基として有する
ハロゲン化物の混合体 ここで、原料として使用されるジハロゲン化物の例とし
ては、下記の式で示されるジハロゲン化ベンゼンが挙げ
られる。
および／または末端にアミノ基を有するＰＡＳは、例え
ば、次の（ａ）成分と（ｂ）成分とを反応させることに
より合成することができる。 （ａ）アルカリ金属サルファイド（代表的には硫化ソー
ダ） （ｂ）ジハロゲン化物とアミノ基を置換基として有する
ハロゲン化物の混合体 ここで、原料として使用されるジハロゲン化物の例とし
ては、下記の式で示されるジハロゲン化ベンゼンが挙げ
られる。
【０００９】
【化１】 （式中Ｒ1 は炭素原子１〜３個のアルキルもしくはアル
コキシ基を示し、ｎは０〜３の整数を示し、Ｘはハロゲ
ン原子を示す）。
コキシ基を示し、ｎは０〜３の整数を示し、Ｘはハロゲ
ン原子を示す）。
【００１０】かかるジハロゲン化ベンゼンの具体例とし
ては、次の式で示される化合物が挙げられる。但し、こ
れらの式において、Ｘ1 はハロゲン原子であって、その
例としてはＣｌまたはＢｒが挙げられる。
ては、次の式で示される化合物が挙げられる。但し、こ
れらの式において、Ｘ1 はハロゲン原子であって、その
例としてはＣｌまたはＢｒが挙げられる。
【００１１】
【化２】
【００１２】また、上記において、原料として使用され
るアミノ基を置換基として有するハロゲン化物の例とし
ては、次式で示されるハロゲン化アミノベンゼンが挙げ
られる。
るアミノ基を置換基として有するハロゲン化物の例とし
ては、次式で示されるハロゲン化アミノベンゼンが挙げ
られる。
【化３】 （式中、Ｒ1 およびｎは前述したものと同一意義を有
し、Ｒ3 は水素原子または炭素原子１〜３個のアルキル
基を示し、Ｙはハロゲン原子を示し、ｍは１または２を
示す）
し、Ｒ3 は水素原子または炭素原子１〜３個のアルキル
基を示し、Ｙはハロゲン原子を示し、ｍは１または２を
示す）
【００１３】かかるハロゲン化アミノベンゼンの具体例
としては、下記の式で示されるハロゲン化アミノベンゼ
ン化合物が挙げられる。但し、これらの式において、Ｙ
1 の例としては、ＣｌまたはＢｒが挙げられる。
としては、下記の式で示されるハロゲン化アミノベンゼ
ン化合物が挙げられる。但し、これらの式において、Ｙ
1 の例としては、ＣｌまたはＢｒが挙げられる。
【００１４】
【化４】
【００１５】側鎖および／または末端にアミノ基を有す
るＰＡＳの製造に使用する、上記のジハロゲン化物とア
ミノ基を置換基として有するハロゲン化物の混合体
（ｂ）中のジハロゲン化物（ｂ１）とアミノ基を置換基
として有するハロゲン化物（ｂ２）との割合は格別限定
されるものではないが、金属その他の無機基材との接着
性および他のポリマーとの相溶性の向上という見地か
ら、該混合物中に（ｂ２）が０．２〜２５モル％含まれ
ることが望ましい。また、この混合物中にパラ体のジハ
ロゲン化物が８５モル％以上含まれることが好ましい。
るＰＡＳの製造に使用する、上記のジハロゲン化物とア
ミノ基を置換基として有するハロゲン化物の混合体
（ｂ）中のジハロゲン化物（ｂ１）とアミノ基を置換基
として有するハロゲン化物（ｂ２）との割合は格別限定
されるものではないが、金属その他の無機基材との接着
性および他のポリマーとの相溶性の向上という見地か
ら、該混合物中に（ｂ２）が０．２〜２５モル％含まれ
ることが望ましい。また、この混合物中にパラ体のジハ
ロゲン化物が８５モル％以上含まれることが好ましい。
【００１６】本発明の変性ＰＡＳの製造に使用する側鎖
および／または末端にアミノ基を有するＰＡＳは、その
骨格は次の式(III) で表わされるアリーレンサルファイ
ド結合からなるか、または該アリーレンサルファイド結
合(III) を主成分とし、
および／または末端にアミノ基を有するＰＡＳは、その
骨格は次の式(III) で表わされるアリーレンサルファイ
ド結合からなるか、または該アリーレンサルファイド結
合(III) を主成分とし、
【００１７】
【化５】 （式中、Ｒ1 およびｎは前述したものと同一の意義を有
する。）次の式（IV）で示されるエーテル結合、次の式
（Ｖ）で示されるスルホン結合、次の式（VI）で示され
るビフェニル結合、次の式(VII) で示される置換フェニ
ルスルフィド結合（但し、式(VII) 中、Ｒ4 はアルキ
ル、ニトロ、フェニル、アルコキシ、カルボキシル基を
示す。）、次の式（VIII）で示される３官能結合で例示
されるような共重合成分から導かれる結合を劣成分とし
て含有していてもよい。但し、当該共重合成分は、３０
モル％未満であることが好ましい。
する。）次の式（IV）で示されるエーテル結合、次の式
（Ｖ）で示されるスルホン結合、次の式（VI）で示され
るビフェニル結合、次の式(VII) で示される置換フェニ
ルスルフィド結合（但し、式(VII) 中、Ｒ4 はアルキ
ル、ニトロ、フェニル、アルコキシ、カルボキシル基を
示す。）、次の式（VIII）で示される３官能結合で例示
されるような共重合成分から導かれる結合を劣成分とし
て含有していてもよい。但し、当該共重合成分は、３０
モル％未満であることが好ましい。
【００１８】
【化６】
【００１９】アミノ基を有するＰＡＳと反応せしめるジ
イソシアネート化合物は次式（II）で表わされる。
イソシアネート化合物は次式（II）で表わされる。
【化７】 式（II）において、Ｒは二価の有機基、例えば脂肪族基
および／または芳香族基を有する二価の有機基であり、
その代表例として次式（IX）〜（XIII）で表わされる二
価の有機基が挙げられる。
および／または芳香族基を有する二価の有機基であり、
その代表例として次式（IX）〜（XIII）で表わされる二
価の有機基が挙げられる。
【００２０】
【化８】
【００２１】式（IX）〜（XIII）において、Ｒ5 ，
Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ9 およびＲ10は水素もしくはメチ
ル基を、また、Ｘ1 およびＸ2 は単結合、−ＣＨ2 −、
酸素原子、硫素原子、−ＳＯ2 −，−ＣＯ−もしくは次
式（XIV)で表わされる基を表わす。
Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ9 およびＲ10は水素もしくはメチ
ル基を、また、Ｘ1 およびＸ2 は単結合、−ＣＨ2 −、
酸素原子、硫素原子、−ＳＯ2 −，−ＣＯ−もしくは次
式（XIV)で表わされる基を表わす。
【化９】
【００２２】ジイソシアネート化合物の具体例として
は、ｍ−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレ
ンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネー
ト、ｐ−フェニレンジイソシアネート、１，５−ナフタ
レンジイソシアネート、４，４′−ビフェニルジイソシ
アネート、トリジンジイソシアネート、４，４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、４，４′−ジフェニル
エーテルジイソシアネート、４，４′−ジフェニルチオ
エーテルジイソシアネート、４，４′−ジフェニルスル
ホンジイソシアネート、４，４′−ベンゾフェノンジイ
ソシアネート、４，４′−ジフェニルイソプロピリデン
ジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、
ｐ−キシリレンジイソシアネート、３，３′−ジメトキ
シ−４，４′−ビフェニレンジイソシアネート、４−
（４−イソシアネートシクロヘキシル）フェニルイソシ
アネート、４−イソシアネートベンジルイソシアネー
ト、テトラフルオロ−ｐ−フェニレンジイソシアネー
ト、テトラフルオロ−ｍ−フェニレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジイソシアネートオクタフルオロ−ビフ
ェニルおよびデュレンジイソシアネート；３，３′−ジ
メチル−４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソ
シアネート）、１，４−ジイソシアネートシクロヘキサ
ンおよびイソホロンジイソシアネート；ヘキサメチレン
ジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネートお
よび２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネートなどのアルキレン基、アリーレン基、シクロアル
キレン基およびこれらから誘導される基を主鎖とするジ
イソシアネート化合物、ならびにアルキル基が二価の基
もしくは原子で結合されたジ−（３−イソシアネートプ
ロピルエーテル）などの主鎖に脂肪族炭化水素基を有す
るジイソシアネート化合物を挙げることができる。
は、ｍ−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレ
ンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネー
ト、ｐ−フェニレンジイソシアネート、１，５−ナフタ
レンジイソシアネート、４，４′−ビフェニルジイソシ
アネート、トリジンジイソシアネート、４，４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、４，４′−ジフェニル
エーテルジイソシアネート、４，４′−ジフェニルチオ
エーテルジイソシアネート、４，４′−ジフェニルスル
ホンジイソシアネート、４，４′−ベンゾフェノンジイ
ソシアネート、４，４′−ジフェニルイソプロピリデン
ジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、
ｐ−キシリレンジイソシアネート、３，３′−ジメトキ
シ−４，４′−ビフェニレンジイソシアネート、４−
（４−イソシアネートシクロヘキシル）フェニルイソシ
アネート、４−イソシアネートベンジルイソシアネー
ト、テトラフルオロ−ｐ−フェニレンジイソシアネー
ト、テトラフルオロ−ｍ−フェニレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジイソシアネートオクタフルオロ−ビフ
ェニルおよびデュレンジイソシアネート；３，３′−ジ
メチル−４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソ
シアネート）、１，４−ジイソシアネートシクロヘキサ
ンおよびイソホロンジイソシアネート；ヘキサメチレン
ジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネートお
よび２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネートなどのアルキレン基、アリーレン基、シクロアル
キレン基およびこれらから誘導される基を主鎖とするジ
イソシアネート化合物、ならびにアルキル基が二価の基
もしくは原子で結合されたジ−（３−イソシアネートプ
ロピルエーテル）などの主鎖に脂肪族炭化水素基を有す
るジイソシアネート化合物を挙げることができる。
【００２３】アミノ基を有するＰＡＳとジイソシアネー
ト化合物との反応に反応媒体として用いられる極性有機
溶媒としては、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドなどが挙
げられる。反応温度および反応時間は一般に０℃〜３０
０℃、好ましくは１５℃〜２８０℃および３０分〜５０
時間の範囲で選ぶことができる。アミノ基を有するＰＡ
Ｓとジイソシアネート化合物との使用割合は、得られる
イソシアネート基を有するＰＡＳ中のイソシアネート単
位が０．１〜２５モル％となるように両者の量を設定す
ればよく、その量の範囲はアミノ基を有するＰＡＳ１０
０重量部に対してジイソシアネート化合物が通常０．５
重量部以上、望ましくは１〜７０重量部である。
ト化合物との反応に反応媒体として用いられる極性有機
溶媒としては、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドなどが挙
げられる。反応温度および反応時間は一般に０℃〜３０
０℃、好ましくは１５℃〜２８０℃および３０分〜５０
時間の範囲で選ぶことができる。アミノ基を有するＰＡ
Ｓとジイソシアネート化合物との使用割合は、得られる
イソシアネート基を有するＰＡＳ中のイソシアネート単
位が０．１〜２５モル％となるように両者の量を設定す
ればよく、その量の範囲はアミノ基を有するＰＡＳ１０
０重量部に対してジイソシアネート化合物が通常０．５
重量部以上、望ましくは１〜７０重量部である。
【００２４】反応終了後、反応生成物を濾別し、アセト
ンで洗浄し、次いで加熱乾燥することによって分子鎖中
に次式（Ｉ）で表わされるイソシアネート基を有するＰ
ＡＳが得られる。
ンで洗浄し、次いで加熱乾燥することによって分子鎖中
に次式（Ｉ）で表わされるイソシアネート基を有するＰ
ＡＳが得られる。
【化１０】 式（Ｉ）において、Ｒは前述したものと同一の意義を有
する。イソシアネート基を有するＰＡＳの重量平均分子
量は５，０００〜１００，０００であることが好まし
い。
する。イソシアネート基を有するＰＡＳの重量平均分子
量は５，０００〜１００，０００であることが好まし
い。
【００２５】本発明の方法で得られたイソシアネート変
性ＰＡＳ樹脂は、諸物性を付与する目的から、必要に応
じてガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、アラミド繊維、
繊維状チタン酸カリウム、アスベストおよび炭化ケイ素
や窒化ケイ素等を初めとする各種のウイスカー等の繊維
状無機充填剤、グラファイト、炭酸カルシウム、マイ
カ、シリカ、窒化ホウ素、硫酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、カオリン、クレー、バィロフィライト、ベントナイ
ト、セリサイト、ゼオライト、雲母、ネフェリンシナイ
ト、フェライト、アタパルジャイト、ウォラストナイ
ト、ケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイ
ト、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、
酸化チタン、酸化鉄、二硫化モリブデン、黒鉛、石こ
う、ガラス粉、ガラスビーズ、石英、石英ガラス、鉄、
亜鉛、銅、アルミニウム、ニッケル等の無機充填剤を一
種または二種以上配合することができる。
性ＰＡＳ樹脂は、諸物性を付与する目的から、必要に応
じてガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、アラミド繊維、
繊維状チタン酸カリウム、アスベストおよび炭化ケイ素
や窒化ケイ素等を初めとする各種のウイスカー等の繊維
状無機充填剤、グラファイト、炭酸カルシウム、マイ
カ、シリカ、窒化ホウ素、硫酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、カオリン、クレー、バィロフィライト、ベントナイ
ト、セリサイト、ゼオライト、雲母、ネフェリンシナイ
ト、フェライト、アタパルジャイト、ウォラストナイ
ト、ケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイ
ト、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、
酸化チタン、酸化鉄、二硫化モリブデン、黒鉛、石こ
う、ガラス粉、ガラスビーズ、石英、石英ガラス、鉄、
亜鉛、銅、アルミニウム、ニッケル等の無機充填剤を一
種または二種以上配合することができる。
【００２６】
【実施例】以下、実施例について本発明の変性ＰＡＳ樹
脂の製法を具体的に説明する。参考例 （アミノ基を有するポリフェニレンサルファイド（ＰＰ
Ｓ）の合成）容量１リットルの撹拌機付のオートクレー
ブ中に、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）２５０
mlとＮａ2 Ｓ（含水量４０重量％）１２７ｇ（０．９８
モル）とＮａＯＨ０．３１ｇを仕込み、窒素雰囲気中で
撹拌しながら約２時間かけて２０５℃にまで徐々に昇温
させて脱水した。その後、反応系を１５０℃にまで冷却
し、反応系にパラジクロルベンゼン１４０ｇ（０．９５
モル）、Ｐ−ジクロルアニリン８ｇ（０．０５モル）と
１，２，４−トリクロルベンゼン０．５ｇ（０．００３
モル）をＮＭＰ８０ｇ中に溶解した溶液を加え、更に１
時間かけて２５０℃にまで昇温し、２時間反応を行っ
た。反応終了後、オートクレーブを室温にまで冷却し、
内容物を濾別し、反応生成物である濾過ケーキを５０℃
で脱イオン水で３回洗浄し、副生した食塩やその他の未
反応物を除き１００℃で乾燥してアミノ基を有するＰＰ
Ｓ樹脂を得た。
脂の製法を具体的に説明する。参考例 （アミノ基を有するポリフェニレンサルファイド（ＰＰ
Ｓ）の合成）容量１リットルの撹拌機付のオートクレー
ブ中に、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）２５０
mlとＮａ2 Ｓ（含水量４０重量％）１２７ｇ（０．９８
モル）とＮａＯＨ０．３１ｇを仕込み、窒素雰囲気中で
撹拌しながら約２時間かけて２０５℃にまで徐々に昇温
させて脱水した。その後、反応系を１５０℃にまで冷却
し、反応系にパラジクロルベンゼン１４０ｇ（０．９５
モル）、Ｐ−ジクロルアニリン８ｇ（０．０５モル）と
１，２，４−トリクロルベンゼン０．５ｇ（０．００３
モル）をＮＭＰ８０ｇ中に溶解した溶液を加え、更に１
時間かけて２５０℃にまで昇温し、２時間反応を行っ
た。反応終了後、オートクレーブを室温にまで冷却し、
内容物を濾別し、反応生成物である濾過ケーキを５０℃
で脱イオン水で３回洗浄し、副生した食塩やその他の未
反応物を除き１００℃で乾燥してアミノ基を有するＰＰ
Ｓ樹脂を得た。
【００２７】実施例１ ４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）１．２１ｇ（アミノ化ＰＰＳのアミノ基に対して２
倍モル）にＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）５０
mlを加え、溶解したのち、アミノ基を有するＰＰＳ
７．５０ｇを加え、室温で２４時間撹拌を行いながら反
応を行った。室温にまで冷却したのち、反応スラリーを
濾過して得たケーキをアセトンで十分洗浄し、１５０℃
で１晩減圧乾燥して、反応生成物を得た。
Ｉ）１．２１ｇ（アミノ化ＰＰＳのアミノ基に対して２
倍モル）にＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）５０
mlを加え、溶解したのち、アミノ基を有するＰＰＳ
７．５０ｇを加え、室温で２４時間撹拌を行いながら反
応を行った。室温にまで冷却したのち、反応スラリーを
濾過して得たケーキをアセトンで十分洗浄し、１５０℃
で１晩減圧乾燥して、反応生成物を得た。
【００２８】その生成物についてフィルム法で赤外吸収
スペクトルを測定した。得られたチャートを図１に示
す。比較のために、アミノ化ＰＰＳ（イソシアネート未
変性ＰＰＳ）について同様に得た赤外吸収スペクトルを
図２に示す。反応前のアミノ基を有するＰＰＳに見られ
た３４００cm-1付近のアミノ基のＮ−Ｈ伸縮振動に起因
する赤外吸収が減少し、イソシアネート基のＣ＝Ｎ伸縮
振動およびウレア結合のＣ＝Ｏ伸縮振動に基づく吸収が
２３００および１７１０cm-1付近に見られ、ＰＰＳ側鎖
にイソシアネート基が導入されたことが確認された。
スペクトルを測定した。得られたチャートを図１に示
す。比較のために、アミノ化ＰＰＳ（イソシアネート未
変性ＰＰＳ）について同様に得た赤外吸収スペクトルを
図２に示す。反応前のアミノ基を有するＰＰＳに見られ
た３４００cm-1付近のアミノ基のＮ−Ｈ伸縮振動に起因
する赤外吸収が減少し、イソシアネート基のＣ＝Ｎ伸縮
振動およびウレア結合のＣ＝Ｏ伸縮振動に基づく吸収が
２３００および１７１０cm-1付近に見られ、ＰＰＳ側鎖
にイソシアネート基が導入されたことが確認された。
【００２９】得られた変性ＰＰＳのイソシアネート基量
はジ−ｎ−ブチルアミンを用い、電位差滴定により求め
た。すなわち、秤量した試料１ｇにＮＭＰ５０mlとジ−
ｎ−ブチルアミン０．５mlを加え、室温で３０分間撹拌
したのち、イオン交換水１０mlを加えた。未反応で残っ
ているジ−ｎ−ブチルアミンを０．５Ｎ塩酸を用いて電
位差滴定して、滴定値より変性ＰＰＳのイソシアネート
基量を求めたところ１．２モル％であった。また、変性
ＰＰＳの重量平均分子量は３２，７００であった。
はジ−ｎ−ブチルアミンを用い、電位差滴定により求め
た。すなわち、秤量した試料１ｇにＮＭＰ５０mlとジ−
ｎ−ブチルアミン０．５mlを加え、室温で３０分間撹拌
したのち、イオン交換水１０mlを加えた。未反応で残っ
ているジ−ｎ−ブチルアミンを０．５Ｎ塩酸を用いて電
位差滴定して、滴定値より変性ＰＰＳのイソシアネート
基量を求めたところ１．２モル％であった。また、変性
ＰＰＳの重量平均分子量は３２，７００であった。
【００３０】変性ＰＰＳの金属との接着強度を次の方法
により測定した。２枚のアルミニウム板（厚さ０．１m
m）の間にロの字形のポリイミドフィルム（厚み５０μ
ｍ）のわくをはさみ、そのわくの中に変性ＰＰＳ粉末を
入れて、熱プレス機で３００℃で１分間予熱したのち、
１００kgf ／cm2 で１分間加圧して変性ＰＰＳとアルミ
ニウムとの接着を行った。接着したアルミニウム板を巾
１０mmの短冊状に細断して作成した試験片について、引
張試験機を用い、チャック間距離４０mm、引張速度５０
mm／分で１８０°方向に引っ張って接着強度を求めたと
ころ１．４１kgｆ／cmであった。
により測定した。２枚のアルミニウム板（厚さ０．１m
m）の間にロの字形のポリイミドフィルム（厚み５０μ
ｍ）のわくをはさみ、そのわくの中に変性ＰＰＳ粉末を
入れて、熱プレス機で３００℃で１分間予熱したのち、
１００kgf ／cm2 で１分間加圧して変性ＰＰＳとアルミ
ニウムとの接着を行った。接着したアルミニウム板を巾
１０mmの短冊状に細断して作成した試験片について、引
張試験機を用い、チャック間距離４０mm、引張速度５０
mm／分で１８０°方向に引っ張って接着強度を求めたと
ころ１．４１kgｆ／cmであった。
【００３１】実施例２ １００℃で５時間反応を行った以外は実施例１と同様に
変性ＰＰＳを作成し、接着強度を評価した。結果を表１
に示す。
変性ＰＰＳを作成し、接着強度を評価した。結果を表１
に示す。
【００３２】実施例３ １８０℃で１時間反応を行った以外は実施例１と同様に
変性ＰＰＳを作成し、接着強度を評価した。結果を表１
に示す。
変性ＰＰＳを作成し、接着強度を評価した。結果を表１
に示す。
【００３３】実施例４ ＭＤＩの代わりに２，４−トルエンジイソシアネート
（ＴＤＩ）０．８４ｇ（アミノ化ＰＰＳのアミノ基に対
して２倍モル）を用いた以外は実施例１と同様に変性Ｐ
ＰＳを作成し、その接着強度を評価した。結果を表１に
示す。
（ＴＤＩ）０．８４ｇ（アミノ化ＰＰＳのアミノ基に対
して２倍モル）を用いた以外は実施例１と同様に変性Ｐ
ＰＳを作成し、その接着強度を評価した。結果を表１に
示す。
【００３４】比較例１ 参考例で得たアミノ基を有するＰＰＳについて実施例１
と同様に接着強度を測定した。結果を表１に示す。
と同様に接着強度を測定した。結果を表１に示す。
【００３５】比較例２ アミノ化ＰＰＳの代わりにＰＰＳ（トープレン社製、商
品名Ｔ−１）を用いて実施例と同様にＭＤＩとの反応を
試みた。得られた生成物についてフィルム法で赤外吸収
スペクトルを測定したところ、イソシアネート基に基づ
く吸収はみられず、ＭＤＩ処理前のＰＰＳの赤外吸収ス
ペクトルと同じであり、反応していないことが確認され
た。アルミニウム板との接着強度を測定したところ０．
２５kgｆ／cmであった。
品名Ｔ−１）を用いて実施例と同様にＭＤＩとの反応を
試みた。得られた生成物についてフィルム法で赤外吸収
スペクトルを測定したところ、イソシアネート基に基づ
く吸収はみられず、ＭＤＩ処理前のＰＰＳの赤外吸収ス
ペクトルと同じであり、反応していないことが確認され
た。アルミニウム板との接着強度を測定したところ０．
２５kgｆ／cmであった。
【００３６】比較例３ 参考例と同様にして得たアミノ化ＰＰＳ２８５ｇと粉砕
したＭＤＩ１５ｇをよくドライブレンドした後異方向回
転型２０mm２軸押出機を用いて３００℃で溶融混練を行
ったが、ゲル化して押出成形することができなかった。
したＭＤＩ１５ｇをよくドライブレンドした後異方向回
転型２０mm２軸押出機を用いて３００℃で溶融混練を行
ったが、ゲル化して押出成形することができなかった。
【００３７】
【発明の効果】本発明の方法により得られるイソシアネ
ート変性ＰＡＳ樹脂は、金属その他の無機基材との接着
性に優れており、また、イソシアネート基が多くの樹脂
に高い親和性を示すため、多くのエンジニアリング樹
脂、その他の樹脂との相溶性がよい。従って、ＰＡＳ樹
脂と他の樹脂との相溶化剤として有用である。
ート変性ＰＡＳ樹脂は、金属その他の無機基材との接着
性に優れており、また、イソシアネート基が多くの樹脂
に高い親和性を示すため、多くのエンジニアリング樹
脂、その他の樹脂との相溶性がよい。従って、ＰＡＳ樹
脂と他の樹脂との相溶化剤として有用である。
【図１】イソシアネート変性ＰＰＳの赤外吸収スペクト
ル。
ル。
【図２】アミノ化ＰＰＳ（イソシアネート未変性ＰＰ
Ｓ）の赤外吸収スペクトル。
Ｓ）の赤外吸収スペクトル。
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 池田 忠生 埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡一丁目３番１ 号 東燃株式会社総合研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】 側鎖および／または末端にアミノ基を有
するポリアリーレンサルファイドとジイソシアネート化
合物とを極性有機溶媒中で反応させることを特徴とする
側鎖および／または末端にイソシアネート基を有する変
性ポリアリーレンサルファイド樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3354763A JPH05170908A (ja) | 1991-12-19 | 1991-12-19 | イソシアネート変性ポリアリーレンサルファイド樹脂の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3354763A JPH05170908A (ja) | 1991-12-19 | 1991-12-19 | イソシアネート変性ポリアリーレンサルファイド樹脂の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05170908A true JPH05170908A (ja) | 1993-07-09 |
Family
ID=18439741
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3354763A Pending JPH05170908A (ja) | 1991-12-19 | 1991-12-19 | イソシアネート変性ポリアリーレンサルファイド樹脂の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05170908A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002038651A1 (fr) * | 2000-11-13 | 2002-05-16 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Resine de sulfure de polyarylene |
-
1991
- 1991-12-19 JP JP3354763A patent/JPH05170908A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002038651A1 (fr) * | 2000-11-13 | 2002-05-16 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Resine de sulfure de polyarylene |
| US6787631B2 (en) | 2000-11-13 | 2004-09-07 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Polyarylene sulfide resin |
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