JPS5915429A - 新規なスルホンアミド化合物重合体の製造方法 - Google Patents
新規なスルホンアミド化合物重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPS5915429A JPS5915429A JP58037228A JP3722883A JPS5915429A JP S5915429 A JPS5915429 A JP S5915429A JP 58037228 A JP58037228 A JP 58037228A JP 3722883 A JP3722883 A JP 3722883A JP S5915429 A JPS5915429 A JP S5915429A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mol
- resin
- solution
- hours
- cyanamide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/0622—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C08G73/0638—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms with at least three nitrogen atoms in the ring
- C08G73/065—Preparatory processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
- B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
- B32B5/26—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it also being fibrous or filamentary
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
- B32B5/024—Woven fabric
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/0622—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C08G73/0638—Polycondensates containing six-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms with at least three nitrogen atoms in the ring
- C08G73/065—Preparatory processes
- C08G73/0655—Preparatory processes from polycyanurates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
- B32B2038/0052—Other operations not otherwise provided for
- B32B2038/0076—Curing, vulcanising, cross-linking
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
- B32B2262/0261—Polyamide fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2305/00—Condition, form or state of the layers or laminate
- B32B2305/07—Parts immersed or impregnated in a matrix
- B32B2305/076—Prepregs
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2305/00—Condition, form or state of the layers or laminate
- B32B2305/72—Cured, e.g. vulcanised, cross-linked
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/901—Printed circuit
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2861—Coated or impregnated synthetic organic fiber fabric
- Y10T442/2893—Coated or impregnated polyamide fiber fabric
- Y10T442/2902—Aromatic polyamide fiber fabric
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2926—Coated or impregnated inorganic fiber fabric
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2926—Coated or impregnated inorganic fiber fabric
- Y10T442/2984—Coated or impregnated carbon or carbonaceous fiber fabric
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2926—Coated or impregnated inorganic fiber fabric
- Y10T442/2992—Coated or impregnated glass fiber fabric
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規なビス−Ｎ−シアノスルホンアミドの付
加共重合によって生成されるポリスルホンアミドの製造
方法に関するものである。
加共重合によって生成されるポリスルホンアミドの製造
方法に関するものである。
本発明によれば、被覆、積層、成形および流し込み成形
応用に使用される新規な一群のポリスルホンアミドが発
見された。これらの樹脂は、製造の容易性、原料物質の
低廉性、および例外的な高温および電気特性において特
色を有する。
応用に使用される新規な一群のポリスルホンアミドが発
見された。これらの樹脂は、製造の容易性、原料物質の
低廉性、および例外的な高温および電気特性において特
色を有する。
これらの樹脂は、シアン基の部分の三量化を包含すると
信じられる付加重合反応を受けることが思いがけず見出
された式 ％式％ で表わされる有機基を含有する重合可能な組成物から製
造される。
信じられる付加重合反応を受けることが思いがけず見出
された式 ％式％ で表わされる有機基を含有する重合可能な組成物から製
造される。
上記の重合可能な組成物は、その分子中に１個またはそ
れ」以上の２価の芳香族、脂肪族またＦｉ環式脂肪族基
に結合した２個またはそれ以上のＣＮ−Ｎ−８ｏ、−を
含有する。
れ」以上の２価の芳香族、脂肪族またＦｉ環式脂肪族基
に結合した２個またはそれ以上のＣＮ−Ｎ−８ｏ、−を
含有する。
本発明の重合体は、下記の弐丁：
ＮＣ−Ｎ−Ｒ−Ｎ−ＣＮ
１
Ｒ’ Ｒ’
（式中、Ｒけ２価の芳香族、脂肪族またＩｒｉ環式脂肪
族基であυ、そして各Ｒ′は独立して１価の芳香族、脂
肪族または環式脂肪族基である）によって特徴づけられ
るビス−Ｎ−シアノスルホンアミドによυ製造される。
族基であυ、そして各Ｒ′は独立して１価の芳香族、脂
肪族または環式脂肪族基である）によって特徴づけられ
るビス−Ｎ−シアノスルホンアミドによυ製造される。
２価の芳香族基は、１１１
０ ０
および
のような２価のイミド構造およびアミド構造によって連
結されたものでもよい。
結されたものでもよい。
２価の基はまた、チアジアゾリル、ビ［］ニル、ベンズ
イミダゾリル等の複素環式基であってもよい。２価の芳
香族基は、よシいっそう耐火性とするためにハロゲンで
置換されてもよい。
イミダゾリル等の複素環式基であってもよい。２価の芳
香族基は、よシいっそう耐火性とするためにハロゲンで
置換されてもよい。
本発明の実施例における化合物の一例は、−「記の式で
示される。
示される。
（オルト、メタまたはパラ）
２価の脂肪族および環式脂肪族基）」、炭素原子数１な
いし１８個、望ましくは１ないし７個のアルキレン基、
炭素原子数６ないし７個のシクロアルキレン基であって
もよく、そしてそれらの基はハロゲン、殊にフッ素のよ
うな電気的陰性置換基を有する。
いし１８個、望ましくは１ないし７個のアルキレン基、
炭素原子数６ないし７個のシクロアルキレン基であって
もよく、そしてそれらの基はハロゲン、殊にフッ素のよ
うな電気的陰性置換基を有する。
式■で表わされる化合物を含有する組成物は、次式■：
ＮＣＮＨＲ＋ ＮＨＣＮ （ｍｌ（式
中、Ｒ１は芳香族、脂肪族または環式脂肪族基、マた＃
′ｉ２．５−ビス（ノタシアナεドフェニル）−１，３
，４−オキザジアゾール基である）で表わされる化合物
を含有する組成物と共重合することができる。その芳香
族、脂肪族または環式脂肪族基は、−８−および上記の
もののような２価の基によって結合されてもよい。式■
で表わされる化合物の一例は、次式によって与えられる
。
中、Ｒ１は芳香族、脂肪族または環式脂肪族基、マた＃
′ｉ２．５−ビス（ノタシアナεドフェニル）−１，３
，４−オキザジアゾール基である）で表わされる化合物
を含有する組成物と共重合することができる。その芳香
族、脂肪族または環式脂肪族基は、−８−および上記の
もののような２価の基によって結合されてもよい。式■
で表わされる化合物の一例は、次式によって与えられる
。
重合可能な組成物は純粋な化合物であるか、または付加
重合機構により硬化して高いガラス転移温度及び約２６
０℃までの温度における良好な酸化安定性を有する橋か
け環脂を生成するオリゴマーであってもよい。回路用基
板、電気的用途のための封入樹脂（ポツティングコンパ
ウンド）、高温接着剤、圧縮並に移送成形用組成物、粉
末被覆およびガラス、ホウ素、ポリアミドおよび黒鉛繊
維との積層物のような無機および有機繊維集成物のだめ
の樹脂マトリックスのような応用が具体化される。
重合機構により硬化して高いガラス転移温度及び約２６
０℃までの温度における良好な酸化安定性を有する橋か
け環脂を生成するオリゴマーであってもよい。回路用基
板、電気的用途のための封入樹脂（ポツティングコンパ
ウンド）、高温接着剤、圧縮並に移送成形用組成物、粉
末被覆およびガラス、ホウ素、ポリアミドおよび黒鉛繊
維との積層物のような無機および有機繊維集成物のだめ
の樹脂マトリックスのような応用が具体化される。
本発明で用いられる次式■：
Ｒ’ Ｒ’
（式中、Ｒ＃′ｉ２価の芳香族、脂肪族または環式脂肪
族基であり、そして各Ｒ′は独立して１価の芳香族、脂
肪族または環式脂肪族基である）で表わされるビス−Ｎ
−シアノスルホンアミド化合物は、次式■； ＨｔＮ ＲＮＨｔ （Ｉｒ［
ｌ（式中、Ｒは前記の意味を有する）で表わされるジア
ミンを、まずハロゲン化シアンと反応させ、続いて一般
式■： Ｒ’−８Ｏ２（Ｊ ■
（式中、Ｒ′は前記の意味を有する） で表わされるスルホニルクロリドと反応させるか、また
は逆の順序で反応させ、倒れの場合にもジアミン、ハロ
ゲン化シアンおよびスルホニルクロリドを１：２：２の
モル比で使用することからなる方法によって製造される
。
族基であり、そして各Ｒ′は独立して１価の芳香族、脂
肪族または環式脂肪族基である）で表わされるビス−Ｎ
−シアノスルホンアミド化合物は、次式■； ＨｔＮ ＲＮＨｔ （Ｉｒ［
ｌ（式中、Ｒは前記の意味を有する）で表わされるジア
ミンを、まずハロゲン化シアンと反応させ、続いて一般
式■： Ｒ’−８Ｏ２（Ｊ ■
（式中、Ｒ′は前記の意味を有する） で表わされるスルホニルクロリドと反応させるか、また
は逆の順序で反応させ、倒れの場合にもジアミン、ハロ
ゲン化シアンおよびスルホニルクロリドを１：２：２の
モル比で使用することからなる方法によって製造される
。
−分子中に含有される基Ｒはすべて回−でも異なっても
よく、そして同、様に一分子中に含有される基Ｒ′はす
べて同一でも異なってもよ−。
よく、そして同、様に一分子中に含有される基Ｒ′はす
べて同一でも異なってもよ−。
基ＲおよびＲ’Ｆ′ｉまたハロゲン化されてもよい。
Ｎ−シアノスルホンアミド化合物の望ましい構（オルト
、またはパラ） ０ Ｃ １ −Ｃ−、および−〇−および単結合であシ、そして３ ｎはθ〜５である）を包含する。
、またはパラ） ０ Ｃ １ −Ｃ−、および−〇−および単結合であシ、そして３ ｎはθ〜５である）を包含する。
で置き換えても、本発明の概念を妨げない。同様にこれ
らのベンゼノイド基中の水素原子はすべて塩素、臭素ま
たはフッ素で置換されても、有用性は低減しない。
らのベンゼノイド基中の水素原子はすべて塩素、臭素ま
たはフッ素で置換されても、有用性は低減しない。
式ｌによって示される構造式を有するＮ−７アノスルホ
ンアミド化合物の合成において、スルホニルクロリドは
ジアミンとハロゲン化シアンとから誘導されたビスシア
ナミドと反応させてもよく、最初にジアミンと反応させ
てスルホンアミドを生成し、次に生成物をハロゲン化シ
アントヲ反応すせて所望のＮ−シアノスルホンアミド化
合物を生成してもよい。どちらの反応過程においても、
全収率は８０チを超える。これらの反応順序に適する芳
香族スルホニルクロリドは、ベンゼンスルホニルクロＩ
Ｊ）’、ｐ−クロルベンゼンスルホニルクロＩＪ）”、
ｐ−）ルエンスルホニルクロリド、２−ナフタリンスル
ホニルクロリドおよびアントラセン−２−スルホニルク
ロリドを包含する。適当な脂肪族および脂環式スルホニ
ルクロリドは、メタンスルホニルクロリド、エタンスル
ホニルクロＪ）”％）Ｕフルオルメチルスルホニルクロ
リド、ｎ−およヒイソーブロビルスルホニルクロリド、
ｎ−およびイソ−ブチルスルホニルクロリド、ｎ−およ
びイソ−アミルスルホニルクロリド、シクロペンタンス
ルホニルクロリド、ｎ−ヘキシルスルホニルクロリド、
シクロヘキサンスルホニルクロリドおよびｎ−ヘプチル
およびｎ−オクチルスルホニルクロリドである。適当々
複素環式スルホニルハライドの中には、チオフェン−２
−スルホニルクロリドおよびベンゾビラン−６−スルホ
ニルクロリドがある。
ンアミド化合物の合成において、スルホニルクロリドは
ジアミンとハロゲン化シアンとから誘導されたビスシア
ナミドと反応させてもよく、最初にジアミンと反応させ
てスルホンアミドを生成し、次に生成物をハロゲン化シ
アントヲ反応すせて所望のＮ−シアノスルホンアミド化
合物を生成してもよい。どちらの反応過程においても、
全収率は８０チを超える。これらの反応順序に適する芳
香族スルホニルクロリドは、ベンゼンスルホニルクロＩ
Ｊ）’、ｐ−クロルベンゼンスルホニルクロＩＪ）”、
ｐ−）ルエンスルホニルクロリド、２−ナフタリンスル
ホニルクロリドおよびアントラセン−２−スルホニルク
ロリドを包含する。適当な脂肪族および脂環式スルホニ
ルクロリドは、メタンスルホニルクロリド、エタンスル
ホニルクロＪ）”％）Ｕフルオルメチルスルホニルクロ
リド、ｎ−およヒイソーブロビルスルホニルクロリド、
ｎ−およびイソ−ブチルスルホニルクロリド、ｎ−およ
びイソ−アミルスルホニルクロリド、シクロペンタンス
ルホニルクロリド、ｎ−ヘキシルスルホニルクロリド、
シクロヘキサンスルホニルクロリドおよびｎ−ヘプチル
およびｎ−オクチルスルホニルクロリドである。適当々
複素環式スルホニルハライドの中には、チオフェン−２
−スルホニルクロリドおよびベンゾビラン−６−スルホ
ニルクロリドがある。
本発明の式■で表わされるビス−Ｎ−シアノスルホンア
ミド化合物は、融点以上に加熱されると流動融成物が次
第に粘稠性を増し、そして最後には熱硬化して硬いプラ
スチックを生成する。このものは構造材料としての応用
、すなわち成形品、流し込み品、複合物および保膿的用
途すなわち被覆等として使用し得るものである。
ミド化合物は、融点以上に加熱されると流動融成物が次
第に粘稠性を増し、そして最後には熱硬化して硬いプラ
スチックを生成する。このものは構造材料としての応用
、すなわち成形品、流し込み品、複合物および保膿的用
途すなわち被覆等として使用し得るものである。
しかしながら、式！で表わされるビス−Ｎ−シアノスル
ホンアミド社中程度の塩度においてはその重合は緩慢な
ものであって、多くの用途のためには経済的理由忙よっ
て、できるだけ低温度で、かつできるだけ迅速に熱硬化
性重合体を加工および製作する仁とが望ましい。
ホンアミド社中程度の塩度においてはその重合は緩慢な
ものであって、多くの用途のためには経済的理由忙よっ
て、できるだけ低温度で、かつできるだけ迅速に熱硬化
性重合体を加工および製作する仁とが望ましい。
思いもかけず、これらの問題すなわち中程度の温度にお
いてＮ−シアノスルホンアミド化合物の緩慢な重合の問
題は、Ｎ−シアノスルホンアミド化合物を種々の分子比
において芳香族ビスシアナミドと共重合させることによ
って解決されることが判明した。下限において、１８０
℃において重合速度を感知できるｔ′１ど促進するため
には、Ｎ−シアノスルホンアミド化合物１モル当シ芳香
族ビスシアナミド約０１モル必要とスル。上限において
は、Ｎ−シアノスルホンアミド化合物１モル当シ芳香族
ビスシアナεド約３モルによって１４０℃において極端
に迅速に熱硬化する組成物が得られる。１４０〜１８０
℃の間で加工する場合、融解流動状態を十分な時間にわ
たって保持し、かつ若し溶剤が存在するならそれを除去
することを可能にするためには％Ｎ−シアノスルホンア
ミド１モル当Ｄ 約０．５モルないし３ＬＯモルの芳香
族ビスシアノスルホンアミド化合物という望ましい範囲
が最適であることが判明した。
いてＮ−シアノスルホンアミド化合物の緩慢な重合の問
題は、Ｎ−シアノスルホンアミド化合物を種々の分子比
において芳香族ビスシアナミドと共重合させることによ
って解決されることが判明した。下限において、１８０
℃において重合速度を感知できるｔ′１ど促進するため
には、Ｎ−シアノスルホンアミド化合物１モル当シ芳香
族ビスシアナミド約０１モル必要とスル。上限において
は、Ｎ−シアノスルホンアミド化合物１モル当シ芳香族
ビスシアナεド約３モルによって１４０℃において極端
に迅速に熱硬化する組成物が得られる。１４０〜１８０
℃の間で加工する場合、融解流動状態を十分な時間にわ
たって保持し、かつ若し溶剤が存在するならそれを除去
することを可能にするためには％Ｎ−シアノスルホンア
ミド１モル当Ｄ 約０．５モルないし３ＬＯモルの芳香
族ビスシアノスルホンアミド化合物という望ましい範囲
が最適であることが判明した。
Ｎ−シアノスルホンアミドとビスシアナミドとの混合物
中におけるビスシアナミドのモル濃度の増大は、組紐板
シ試験によるガラス転移温度の測定によって示されるよ
うに、より迅速な硬化をもたらすことを第１表に示す。
中におけるビスシアナミドのモル濃度の増大は、組紐板
シ試験によるガラス転移温度の測定によって示されるよ
うに、より迅速な硬化をもたらすことを第１表に示す。
第１表
の重合
［１，５−１７７°０ ２１５°Ｃ
１，０２０５℃ −
１、７５−２２７°Ｃ−
２，５０１７８℃ ２２７℃ −Ｎ−シアノスル
ホンアミドとビスシ“アナミドとの混合物の代表的化合
物間の反応について研究したところ、両者はホモポリマ
ーの混合物を生成するよりも、むしろ優先的に相互に反
応する（共重合する）ことが立証され座。Ｎ−ベンゼン
スルホニルフェニルシアナミド（０，０２モルχ融点５
９℃とフェニル゛シアナミド（０，０４モル）。
ホンアミドとビスシ“アナミドとの混合物の代表的化合
物間の反応について研究したところ、両者はホモポリマ
ーの混合物を生成するよりも、むしろ優先的に相互に反
応する（共重合する）ことが立証され座。Ｎ−ベンゼン
スルホニルフェニルシアナミド（０，０２モルχ融点５
９℃とフェニル゛シアナミド（０，０４モル）。
融点４０℃とを８２℃で融解状態で３時間かきまぜると
、その温度で融成物は固化した。次にその混合物をメチ
ルエチルケトンに溶解し、そして得られた溶液を一夜還
流温度で加熱した。
、その温度で融成物は固化した。次にその混合物をメチ
ルエチルケトンに溶解し、そして得られた溶液を一夜還
流温度で加熱した。
該溶液をペンタン中に注入すると生成物を単離した。生
成物は８５℃で融解し、そして質量スペクトル測定＃−
１ｍ／ｅ４９４（理論値は４９４）に親イオン（ｐａｒ
ｅｎｔ ｔｏｎ）を与えた。２００℃で加熱すると、生
成物は赤外線分析によってイソメラミン環の存在を示し
た。元素分析の結果は、下記のとおりである。
成物は８５℃で融解し、そして質量スペクトル測定＃−
１ｍ／ｅ４９４（理論値は４９４）に親イオン（ｐａｒ
ｅｎｔ ｔｏｎ）を与えた。２００℃で加熱すると、生
成物は赤外線分析によってイソメラミン環の存在を示し
た。元素分析の結果は、下記のとおりである。
実測値 理論値
Ｃ６５，５４６５，６０
Ｈ４，４９４，４６
Ｎ １７．６５ １７． ＯＯ８６，４８６，
４８ ビスシアナミドとＮ−シアノスルホンアばドとの間の共
重合反応が生起する可能な機構を以下に例示する： ビスシアナミドとＮ−シアノスルホンアミド化合物との
間の反応は、二段階に生起することが判明した。第一段
階では、可溶性で可融性の前駆物質が形成され、その前
駆物質は上記の構造式Ａによって表示される。Ａｔ−を
二つの反応物を溶液中で高められた温度に加熱すると生
成される。この目的のための溶剤として判明し７たもの
の中には、脂肪族ケトン、アルコールおよびエステルが
ある。反応物を低沸点溶剤中で約０．５ないし５時間還
流塩度で加熱すると、７゜チまでの固体樹脂濃度を有す
る積層用ワニスが低い溶液粘度で調製される。これらの
積層用フェスの製造のための望ましい溶剤は、メチルエ
チルケトン、アセトン、メタノール、エタノール、酢酸
メチル、酢酸エチル、アセトニトリルおよびギ酸メチル
である。これらの溶剤の混合物も、共沸混合物をも含め
て種々の混合割合で使用される。成形用粉末は、上記溶
液から溶剤を蒸発させるか、あるいけ樹脂の非溶剤中に
上記溶液を注入して単離される。成形用粉末を単離する
だめの望ましい非溶剤は、ペンタン、インペンタン、シ
クロペンタン、ｎ−ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサ
ンのような炭化水素および低沸点石油エーテルのような
炭化水素混合物である。本発明の成形用粉末は７５ない
し１４０℃の温度範囲において一般に融解する。
４８ ビスシアナミドとＮ−シアノスルホンアばドとの間の共
重合反応が生起する可能な機構を以下に例示する： ビスシアナミドとＮ−シアノスルホンアミド化合物との
間の反応は、二段階に生起することが判明した。第一段
階では、可溶性で可融性の前駆物質が形成され、その前
駆物質は上記の構造式Ａによって表示される。Ａｔ−を
二つの反応物を溶液中で高められた温度に加熱すると生
成される。この目的のための溶剤として判明し７たもの
の中には、脂肪族ケトン、アルコールおよびエステルが
ある。反応物を低沸点溶剤中で約０．５ないし５時間還
流塩度で加熱すると、７゜チまでの固体樹脂濃度を有す
る積層用ワニスが低い溶液粘度で調製される。これらの
積層用フェスの製造のための望ましい溶剤は、メチルエ
チルケトン、アセトン、メタノール、エタノール、酢酸
メチル、酢酸エチル、アセトニトリルおよびギ酸メチル
である。これらの溶剤の混合物も、共沸混合物をも含め
て種々の混合割合で使用される。成形用粉末は、上記溶
液から溶剤を蒸発させるか、あるいけ樹脂の非溶剤中に
上記溶液を注入して単離される。成形用粉末を単離する
だめの望ましい非溶剤は、ペンタン、インペンタン、シ
クロペンタン、ｎ−ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサ
ンのような炭化水素および低沸点石油エーテルのような
炭化水素混合物である。本発明の成形用粉末は７５ない
し１４０℃の温度範囲において一般に融解する。
これらの樹脂を土肥温度範囲内で加熱すると、樹脂の融
解粘度が時間と共に増大するけれどもなお可溶性と可融
性を維持するように樹脂を向上させる。この段階におい
て、樹脂は圧縮成形あるいはオートクレーブ成形技術に
よって最終製品に加工または製作するために最も有用で
ある。樹脂を約１５０ないし３００℃の間の温度範囲内
で加熱すると、樹脂に橋かけまたは硬化させ、そして上
記のＢで示される構造式と同様の構造式に達する。この
状態において、樹脂は不溶性かつ不融性であり、そして
構造材料として応用するだめの卓越した機械的強度およ
び良好な電気的性質を有する。
解粘度が時間と共に増大するけれどもなお可溶性と可融
性を維持するように樹脂を向上させる。この段階におい
て、樹脂は圧縮成形あるいはオートクレーブ成形技術に
よって最終製品に加工または製作するために最も有用で
ある。樹脂を約１５０ないし３００℃の間の温度範囲内
で加熱すると、樹脂に橋かけまたは硬化させ、そして上
記のＢで示される構造式と同様の構造式に達する。この
状態において、樹脂は不溶性かつ不融性であり、そして
構造材料として応用するだめの卓越した機械的強度およ
び良好な電気的性質を有する。
本発明のＮ−シアノスルニンアばドおよびビスシアナミ
ドから製造された樹脂の赤外線スペクトルは、約２００
℃以上の温度における硬化に際してｓ−ト！Ｊアジン環
の形成を指示する。
ドから製造された樹脂の赤外線スペクトルは、約２００
℃以上の温度における硬化に際してｓ−ト！Ｊアジン環
の形成を指示する。
８−トリアジンのような芳香族および複素環式環のみを
含有する重合体の好都合な加工方法を提供することは、
重合体化学者の長年にわたる希望であった。なぜならば
、そのような樹脂は熱安定性、高温における物理的性質
および良好な電気的性質が知られているからである。従
来の研究者たち（米国特許第５，６９４，４０８号、同
第４６５４．１９２号および同第４３０８，１０１号明
細書参照）は、ジメチルアセトアミドまたはトリフルオ
ロメタンスルホン酸のような高沸点溶剤中においてのみ
重合可能性を有する前駆物質の溶液を得ることができた
のであって、その溶液から測定のだめの薄いフィルムを
流し込むことができた。これらの樹脂で厚い部分品を製
作することは、もしできるとしても、溶剤除去の問題あ
るいは所望の形態を形成する以前における樹脂の早期ゲ
ル化の問題のゆえに、きわめて困難であった。しかし１
本発明の新規な重合可能な前駆物質は、低沸点のケトン
、アルコールあるいはエステルに７０チまでの濃度に溶
解することができ、こうして積層及び接着用の為樹脂含
量のプレプレラグ製造の実用的方法を提供する。これら
のブレプレラグおよびテープは、型や工具を型取りをす
るために良好にドレープ性及び粘着性を有し、そして大
型の空隙のない構造部材を得るため減圧バッグまたはオ
ートクレーブ加工することができる。他面において、こ
れらの溶剤が低沸点であるため、樹脂の早期前進及びゲ
ル化を起こさずに、低温で溶剤を除去することができる
。溶剤を含有しない状態において、乾燥プレプレジグ、
接着テープおよび成形用粉末が圧縮成形されて空隙のな
い部材を形成することができる。
含有する重合体の好都合な加工方法を提供することは、
重合体化学者の長年にわたる希望であった。なぜならば
、そのような樹脂は熱安定性、高温における物理的性質
および良好な電気的性質が知られているからである。従
来の研究者たち（米国特許第５，６９４，４０８号、同
第４６５４．１９２号および同第４３０８，１０１号明
細書参照）は、ジメチルアセトアミドまたはトリフルオ
ロメタンスルホン酸のような高沸点溶剤中においてのみ
重合可能性を有する前駆物質の溶液を得ることができた
のであって、その溶液から測定のだめの薄いフィルムを
流し込むことができた。これらの樹脂で厚い部分品を製
作することは、もしできるとしても、溶剤除去の問題あ
るいは所望の形態を形成する以前における樹脂の早期ゲ
ル化の問題のゆえに、きわめて困難であった。しかし１
本発明の新規な重合可能な前駆物質は、低沸点のケトン
、アルコールあるいはエステルに７０チまでの濃度に溶
解することができ、こうして積層及び接着用の為樹脂含
量のプレプレラグ製造の実用的方法を提供する。これら
のブレプレラグおよびテープは、型や工具を型取りをす
るために良好にドレープ性及び粘着性を有し、そして大
型の空隙のない構造部材を得るため減圧バッグまたはオ
ートクレーブ加工することができる。他面において、こ
れらの溶剤が低沸点であるため、樹脂の早期前進及びゲ
ル化を起こさずに、低温で溶剤を除去することができる
。溶剤を含有しない状態において、乾燥プレプレジグ、
接着テープおよび成形用粉末が圧縮成形されて空隙のな
い部材を形成することができる。
非常に多種類のビスシアナミドがＮ−シアノスルホンア
ミド化合物と共重合体を形成するのに有用であることが
見出された。望ましい芳香族ビスシアナミドには、ｍ−
フェニレンビスシアナミド、ｐ−フェニレンビスシーア
ナＳＦ−″、５３′−ビスシアナミドジフェニルメタン
、４．４’−ビスシアナミドジフェニルメタン、４，４
′−ビスシアナミドジフェニルエーテル、ｍ−ギンリレ
ンビスシアナミド、ｐ−キシリレンビスシーアナミド、
２．４−）リレンビスシアナミド、２．６−ドリレンビ
スシアナミド、４．４’−ビスシアナミドジフェニル、
３ｊ’−および４，４′〜ビスシアナミドベンゾフエノ
ン、４−クロル−１，３−フェニレンビスシアナミド、
ジシーγナミドデヱレン、４．６−シメチルー１．３−
フェニレンビスシーナミ）”、２．５−シクロルー１，
４−フェニレンビスシアナミド、２，３，５．６−テト
ラクロル−１，４−７二しレンビスシアナミド、３．３
’−ジメチル−４、４’−ビスシアナミドジフェニルメ
タン、４゜４′−ビスシアナミドジフェニルスルフィド
、４゜４′−ヒスシアナミドジフェニルスルホン、４．
４’−ビスシアナミドジフェニルメタン、４．４’−ビ
スシアナミドジフェニルスルフィド ａ 、 ４／−ビ
スシアナミドジフェニルスルホン、１．４−ビス（３′
−７アナミドベンゾイル）ベンゼン、１，３−ビスシア
ナばドナフタリン、１．５−ビスシアナミドナフタリン
、トリス（４−シアナミドフェニル）メタンおよび３．
３′−ジクロル−４，４’−ビスシアナミドフェニルメ
タンが包含される。
ミド化合物と共重合体を形成するのに有用であることが
見出された。望ましい芳香族ビスシアナミドには、ｍ−
フェニレンビスシアナミド、ｐ−フェニレンビスシーア
ナＳＦ−″、５３′−ビスシアナミドジフェニルメタン
、４．４’−ビスシアナミドジフェニルメタン、４，４
′−ビスシアナミドジフェニルエーテル、ｍ−ギンリレ
ンビスシアナミド、ｐ−キシリレンビスシーアナミド、
２．４−）リレンビスシアナミド、２．６−ドリレンビ
スシアナミド、４．４’−ビスシアナミドジフェニル、
３ｊ’−および４，４′〜ビスシアナミドベンゾフエノ
ン、４−クロル−１，３−フェニレンビスシアナミド、
ジシーγナミドデヱレン、４．６−シメチルー１．３−
フェニレンビスシーナミ）”、２．５−シクロルー１，
４−フェニレンビスシアナミド、２，３，５．６−テト
ラクロル−１，４−７二しレンビスシアナミド、３．３
’−ジメチル−４、４’−ビスシアナミドジフェニルメ
タン、４゜４′−ビスシアナミドジフェニルスルフィド
、４゜４′−ヒスシアナミドジフェニルスルホン、４．
４’−ビスシアナミドジフェニルメタン、４．４’−ビ
スシアナミドジフェニルスルフィド ａ 、 ４／−ビ
スシアナミドジフェニルスルホン、１．４−ビス（３′
−７アナミドベンゾイル）ベンゼン、１，３−ビスシア
ナばドナフタリン、１．５−ビスシアナミドナフタリン
、トリス（４−シアナミドフェニル）メタンおよび３．
３′−ジクロル−４，４’−ビスシアナミドフェニルメ
タンが包含される。
他の適当なビスシアナミドは、下記の構造式から誘導さ
れる。
れる。
Ｈｓ
−Ｃ−１または−Ｃ−であシ、ｎけ１ないし５でＨｓ
これらのベンゼノイド基の水素原子はすべて、樹脂の耐
火性を増大するために塩素、臭素またはフッ素で置換さ
れてもよい。
火性を増大するために塩素、臭素またはフッ素で置換さ
れてもよい。
適当な脂肪族および環式脂肪族のビスシアナミドは、ペ
ンタメチレンビスシアヵミド、テトラメチレンビスシア
ナミド、ビス（４，４’−ジシアナばドシクロヘキシル
）メタン、１．４−シクロヘキシレンビスシアナミド、
ヘキサメチレンビスシアナミド、ドデカメチレンビスシ
アナεド、オクタメチレンビスシアナミドを包含する。
ンタメチレンビスシアヵミド、テトラメチレンビスシア
ナミド、ビス（４，４’−ジシアナばドシクロヘキシル
）メタン、１．４−シクロヘキシレンビスシアナミド、
ヘキサメチレンビスシアナミド、ドデカメチレンビスシ
アナεド、オクタメチレンビスシアナミドを包含する。
適当な複素環式ビスシアナミドは、２．５−ビス（ｎｌ
−シアナミド７ｘニル）−１＋５＋’−オキサジアゾー
ル、２．５−ビス（３−シアナミドフェニル）−チアゾ
ロ［４，５−ｄ〕チアゾール、４゜４′−ビス（ｍ−シ
アナミドフェニル）−２，２’−ビチアゾールおよび２
．２′−ビス（ｍ−シアナミドフェニル）−５，５’−
ビベンズイミダゾールを包含する。
−シアナミド７ｘニル）−１＋５＋’−オキサジアゾー
ル、２．５−ビス（３−シアナミドフェニル）−チアゾ
ロ［４，５−ｄ〕チアゾール、４゜４′−ビス（ｍ−シ
アナミドフェニル）−２，２’−ビチアゾールおよび２
．２′−ビス（ｍ−シアナミドフェニル）−５，５’−
ビベンズイミダゾールを包含する。
本発明の重合組成物はすべて、より一層低廉な全原価あ
るいは増強された物理的あるいｔｉ電気的性質の何りか
を有する補強され７ヒ複合物を得るために、無機の充て
ん剤および繊維または有機繊維と混合することができる
。
るいは増強された物理的あるいｔｉ電気的性質の何りか
を有する補強され７ヒ複合物を得るために、無機の充て
ん剤および繊維または有機繊維と混合することができる
。
Ｎ−シアノスルホンアミド樹脂の溶液を炭化水素非溶剤
に添加すると、微細に分割された粉末が得られ、この粉
末は静電荷を与えられ、ぞして加熱された面に対して癒
合可能な粉末被覆として応用される。
に添加すると、微細に分割された粉末が得られ、この粉
末は静電荷を与えられ、ぞして加熱された面に対して癒
合可能な粉末被覆として応用される。
本発明の重合性前駆物質は、７５℃ないし約１５０℃の
温度範囲内において融解するから、低廉な工具および袋
詰め材料（ｂａｇｇｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌ）を使用
する容易に入手される市販加工装置によって組立てるこ
とができる。加工サイクルを速くも遅くもすることがで
きるように、組立て温度におけるゲル化時間を良好に制
御することができる。この制御はＮ−シアノスルホンア
ミド化合物に対するビスシアナミドの比を変えることに
よって達成されるーすなわち、この比が高ければ高いほ
ど重合性組成物は迅速に熱硬化する。高い混合比は迅速
な成形サイクルに望ましく、そして低い混合比は一層緩
慢な減圧バッグおよびオートクレーブ加工サイクルに対
し望ましい。
温度範囲内において融解するから、低廉な工具および袋
詰め材料（ｂａｇｇｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌ）を使用
する容易に入手される市販加工装置によって組立てるこ
とができる。加工サイクルを速くも遅くもすることがで
きるように、組立て温度におけるゲル化時間を良好に制
御することができる。この制御はＮ−シアノスルホンア
ミド化合物に対するビスシアナミドの比を変えることに
よって達成されるーすなわち、この比が高ければ高いほ
ど重合性組成物は迅速に熱硬化する。高い混合比は迅速
な成形サイクルに望ましく、そして低い混合比は一層緩
慢な減圧バッグおよびオートクレーブ加工サイクルに対
し望ましい。
組立てのための融解流れは、早期ゲル化の徴候なしに１
７８℃において２０分まだは２４０°Ｃにおいて５分間
維持することができることが立証された。
７８℃において２０分まだは２４０°Ｃにおいて５分間
維持することができることが立証された。
組立てられた成形品、複合物および被覆は、それらの物
理的性質を最大のものとするために、２６０℃までの温
度において炉中で数時間後硬化させることができる。完
全に硬化された樹脂は、有機溶剤によって攻撃されるこ
となく、低い吸水性と低い誘電率（ｄｉｅｉｅｃｔｒｉ
ｃ ｃｏｎｓｔａｎｔ）を有し、燃焼を支持せず、そ１
７て２６０℃まで良好な機械的性質を有する。これらの
樹脂の２６０℃での空気中における酸化安定性は良好で
あり、空気中における高められた温度において長時間に
わたって機械的性質が維持される。
理的性質を最大のものとするために、２６０℃までの温
度において炉中で数時間後硬化させることができる。完
全に硬化された樹脂は、有機溶剤によって攻撃されるこ
となく、低い吸水性と低い誘電率（ｄｉｅｉｅｃｔｒｉ
ｃ ｃｏｎｓｔａｎｔ）を有し、燃焼を支持せず、そ１
７て２６０℃まで良好な機械的性質を有する。これらの
樹脂の２６０℃での空気中における酸化安定性は良好で
あり、空気中における高められた温度において長時間に
わたって機械的性質が維持される。
回路基板、ボッティングコンパウンド、蜂の巣板、重量
の軽減が重要な飛行機の構造部材、ホットメルト接着剤
および係蹄被覆における応用は、これらの樹脂の重要な
応用範囲として具体化される。
の軽減が重要な飛行機の構造部材、ホットメルト接着剤
および係蹄被覆における応用は、これらの樹脂の重要な
応用範囲として具体化される。
本発明の目的および利益は、下記の実施例によってさら
に説明されるが、これらの実施例中に列挙された個々の
材料と量は、他の条件や細部と同様に本発明を制限する
ものと解釈されるべきではない。
に説明されるが、これらの実施例中に列挙された個々の
材料と量は、他の条件や細部と同様に本発明を制限する
ものと解釈されるべきではない。
参考例１
かきまぜ機、添加用漏斗、温度計および乾燥管を装着し
た容量３！の三つロフラスコに、アセトン５２５＋＋ｃ
／、４．４’−メチレン ビスフェニル−シアナミ）”
（４，４’−メチレン ビスフェニルアミン１モルと塩
化シアン２モルから公知の方法によって製造される）
４２１１（０，１６９モル）およびトリエチルアミン３
７．６９ （０，３７２モル）を装入した。２５〜３５
℃の温度を維持して溶液をかきまぜながら、アセトン２
７５１１Ｌｔ中のベンゼンスルホニルクロリド（９９チ
） ５９．８ｇ（０，３５８モル）の溶液を滴加した。
た容量３！の三つロフラスコに、アセトン５２５＋＋ｃ
／、４．４’−メチレン ビスフェニル−シアナミ）”
（４，４’−メチレン ビスフェニルアミン１モルと塩
化シアン２モルから公知の方法によって製造される）
４２１１（０，１６９モル）およびトリエチルアミン３
７．６９ （０，３７２モル）を装入した。２５〜３５
℃の温度を維持して溶液をかきまぜながら、アセトン２
７５１１Ｌｔ中のベンゼンスルホニルクロリド（９９チ
） ５９．８ｇ（０，３５８モル）の溶液を滴加した。
生じた懸濁液を室温で１時間激しくかきまぜた。塩酸塩
をｒ別し、フィルターケーキが完全に水溶性になるまで
アセトンで洗浄した。過剰のアセトンを煮沸して追い出
すことによってｒ液を２００ ｍｌに濃縮した。
をｒ別し、フィルターケーキが完全に水溶性になるまで
アセトンで洗浄した。過剰のアセトンを煮沸して追い出
すことによってｒ液を２００ ｍｌに濃縮した。
その濃縮物をかきまぜながら、メタノール１１を加えて
生成物を沈澱させた。その懸濁液を０℃に冷却し、１時
間かきまぜて、次に濾過した。
生成物を沈澱させた。その懸濁液を０℃に冷却し、１時
間かきまぜて、次に濾過した。
そのフィルターケーキを最少量の冷メタノールで洗浄し
、濾過器上で乾燥し、次に１朋の真空炉中で６０℃で１
時間乾燥したら、４．４’−メチレン ビス（Ｎ、Ｎ’
−ベンゼン−スルホニルフェニルシアナミド） ＧＦ＆
４ｇ （７６，５チ）融点１２３〜１２５℃が得られた
。
、濾過器上で乾燥し、次に１朋の真空炉中で６０℃で１
時間乾燥したら、４．４’−メチレン ビス（Ｎ、Ｎ’
−ベンゼン−スルホニルフェニルシアナミド） ＧＦ＆
４ｇ （７６，５チ）融点１２３〜１２５℃が得られた
。
計算値 実測値
炭素 ／１１．３０ ６１．２９水素 ５，
８２ ４．０８ 窒素 １０．５９ １Ｑ、５４硫黄 １７．
１１ １２．０９ 参考例２ かきまぜ機、添加用漏斗、温度唱および乾燥管を装着し
た１００ｄの三つロフラスコに、４．４’−オキシビス
フェニルシアナミド（４ｅ４−オキシビスフェニルアば
７１モルと塩化シアン２モルから公知の方法によって製
造される） ５． Ｏ、！ｉ＋（（１，０２モル）、ト
リエチレンシアξ７２．５０！？（１０２２モル）とア
セトン４０ｍ１を装入シｆｔ。
８２ ４．０８ 窒素 １０．５９ １Ｑ、５４硫黄 １７．
１１ １２．０９ 参考例２ かきまぜ機、添加用漏斗、温度唱および乾燥管を装着し
た１００ｄの三つロフラスコに、４．４’−オキシビス
フェニルシアナミド（４ｅ４−オキシビスフェニルアば
７１モルと塩化シアン２モルから公知の方法によって製
造される） ５． Ｏ、！ｉ＋（（１，０２モル）、ト
リエチレンシアξ７２．５０！？（１０２２モル）とア
セトン４０ｍ１を装入シｆｔ。
その反応混液にアセトン１５Ｍ中のベンゼンスルホニル
クロリド７．０６９（１０４モル）の溶液を滴加した。
クロリド７．０６９（１０４モル）の溶液を滴加した。
その反応混液を２時間がきまぜ、その後激しくかきまぜ
られている水７５ｏｒｎｌ中洗注加した。生じた沈澱を
沢別し、水洗し乾燥した。
られている水７５ｏｒｎｌ中洗注加した。生じた沈澱を
沢別し、水洗し乾燥した。
生成物をアセトン−メタノール混液から再結晶させたら
、純粋の４，４′−オキシ−ビス−〔Ｎ−ベンゼンスル
ホニルフェニルジアナ＜ｂ−）ａ。
、純粋の４，４′−オキシ−ビス−〔Ｎ−ベンゼンスル
ホニルフェニルジアナ＜ｂ−）ａ。
Ｉが得られ、融点は１６１〜１６２℃であった。
参考例６
かき寸ぜ機、添加用漏斗、温度計および乾燥管を装着し
た２１の三つロフラスコにメタフ丁ニレンビスシアナε
ド（ｍ〜フェニレンジアミン１モルと塩化シアン２モル
から公知の方法で製造される） １２．４，９ （０，
０９モル）とトリエチレンシアミン９．９．９ （０，
０８８モルン、アセトン４７５ｍ１を装入した。その反
応混液にアセトン” ｄ中ｔｃｉｓＬ、ｆｃベンゼンス
ルボニルクロリド３１．２．ｐ （Ｑｌ ７６モル）の
溶液を滴加］７た。その反応混液を３時間中かきまぜた
後、激しくかきまぜられた１０％炭酸水素ナトリウムの
溶液中に注いだ。生じた沈澱はｒ別し、水洗しアセトン
−メタノール混液から再結晶した。純粋のＮ、Ｎ′−ベ
ンゼンスルホニル−ｍ−フェニレン−ビスシアナミド２
６．５ｆｌ（収率７７１％）、融点１４３〜１４４℃が
得られた。
た２１の三つロフラスコにメタフ丁ニレンビスシアナε
ド（ｍ〜フェニレンジアミン１モルと塩化シアン２モル
から公知の方法で製造される） １２．４，９ （０，
０９モル）とトリエチレンシアミン９．９．９ （０，
０８８モルン、アセトン４７５ｍ１を装入した。その反
応混液にアセトン” ｄ中ｔｃｉｓＬ、ｆｃベンゼンス
ルボニルクロリド３１．２．ｐ （Ｑｌ ７６モル）の
溶液を滴加］７た。その反応混液を３時間中かきまぜた
後、激しくかきまぜられた１０％炭酸水素ナトリウムの
溶液中に注いだ。生じた沈澱はｒ別し、水洗しアセトン
−メタノール混液から再結晶した。純粋のＮ、Ｎ′−ベ
ンゼンスルホニル−ｍ−フェニレン−ビスシアナミド２
６．５ｆｌ（収率７７１％）、融点１４３〜１４４℃が
得られた。
実施例１
４．４’−Ｊチレンビス（Ｎ−ベンゼンスルボニルフェ
ニルシアナミド） ３５！ｌＪ９ （０，６７２モル）
および４，４′−メチレンビスフェニルシーγすｉド８
！Ｌ５ｇ （１３５６モル）をメチルエチルケトン２９
３、！７ Ｋ溶解した。その溶液を１８時間還流し、生
成した６０チの樹脂固体を含有するワニスを１８１Ｅガ
ラスクローｙ、（Ａｌｌｏｇ仕−ヒけ）全飽和させるた
めに使用した。析層ワニスを１回通すことによってガラ
スクロスは３５重ｔチの樹脂と約２チの残留メチルエチ
ルケトンを保有した。１２枚重ねの積層物が真空袋−オ
ートクレープ法によって製造された。積層物を真空下に
８８℃で１時間維持し、次いで毎分１．７℃の割合で１
６６℃に達する壕で６４２７ ｋｇ／ｃｒｌ（９０ｐｐ
ｉ）のゲージ圧力を適用して加熱された。温度を１７８
℃に上げ”” ｋｇ／ｃ！ｌ（９０ｐｓｉ）のゲージ圧
力で１時間保持した。３０％樹脂含量の積層物を次に炉
中で２５０℃で６時間にわたって後硬化した。その積層
物は５０６２ゆ佃（７２０００ｐｓ ｉ ）の曲げ強さ
と、４２ ｆ、８ ｋｇ／６Ｊ（６０００ｐＢ ４ ）
の（１：４）短梁剪断強さを有していた〇 参考例４（比較） メチルエチルケトン１２．９中の４．４′−メチレンビ
スフェニルシアナミド５．２Ｉを１８時間還流させた。
ニルシアナミド） ３５！ｌＪ９ （０，６７２モル）
および４，４′−メチレンビスフェニルシーγすｉド８
！Ｌ５ｇ （１３５６モル）をメチルエチルケトン２９
３、！７ Ｋ溶解した。その溶液を１８時間還流し、生
成した６０チの樹脂固体を含有するワニスを１８１Ｅガ
ラスクローｙ、（Ａｌｌｏｇ仕−ヒけ）全飽和させるた
めに使用した。析層ワニスを１回通すことによってガラ
スクロスは３５重ｔチの樹脂と約２チの残留メチルエチ
ルケトンを保有した。１２枚重ねの積層物が真空袋−オ
ートクレープ法によって製造された。積層物を真空下に
８８℃で１時間維持し、次いで毎分１．７℃の割合で１
６６℃に達する壕で６４２７ ｋｇ／ｃｒｌ（９０ｐｐ
ｉ）のゲージ圧力を適用して加熱された。温度を１７８
℃に上げ”” ｋｇ／ｃ！ｌ（９０ｐｓｉ）のゲージ圧
力で１時間保持した。３０％樹脂含量の積層物を次に炉
中で２５０℃で６時間にわたって後硬化した。その積層
物は５０６２ゆ佃（７２０００ｐｓ ｉ ）の曲げ強さ
と、４２ ｆ、８ ｋｇ／６Ｊ（６０００ｐＢ ４ ）
の（１：４）短梁剪断強さを有していた〇 参考例４（比較） メチルエチルケトン１２．９中の４．４′−メチレンビ
スフェニルシアナミド５．２Ｉを１８時間還流させた。
反応フラスコの底に不溶性塊が形成された。それをｒ別
し、６５８Ｃ／１龍圧力で乾燥した。この重合体は不溶
性で、６００℃に加熱されたとき融解も軟化もせず、構
造部材に組立てることかできなかった。
し、６５８Ｃ／１龍圧力で乾燥した。この重合体は不溶
性で、６００℃に加熱されたとき融解も軟化もせず、構
造部材に組立てることかできなかった。
実施例２
４．４′−メチレンビスフェニルシアナミド１９９．１
ｉｔ（０，０８モル）および４．４′−メチレンビス（
Ｎ−ベンゼンスルホニルフェニルジアナｉ！−４２，３
ｇ （ｏ、ｏａモル）をメチルエチルケトン６２４に溶
解１〜、その溶液を５時間還流させた。その溶液を次に
室温に冷却１〜、激しくかきまぜらｉｉ、ているペンタ
ン７００−中に注加した。白色の粉末状樹脂が沈でんｉ
〜、それをｒ別し乾燥した。この樹脂の重量は６１ｇで
あった。この樹脂を差動走査熱量計で試験したら、１１
４℃で融解することを示し１重合Ｖｉ１３４℃と２４４
℃で発熱することを示し、そして３２７℃のガラス転移
温度を有する橋架けした樹脂が牛した。
ｉｔ（０，０８モル）および４．４′−メチレンビス（
Ｎ−ベンゼンスルホニルフェニルジアナｉ！−４２，３
ｇ （ｏ、ｏａモル）をメチルエチルケトン６２４に溶
解１〜、その溶液を５時間還流させた。その溶液を次に
室温に冷却１〜、激しくかきまぜらｉｉ、ているペンタ
ン７００−中に注加した。白色の粉末状樹脂が沈でんｉ
〜、それをｒ別し乾燥した。この樹脂の重量は６１ｇで
あった。この樹脂を差動走査熱量計で試験したら、１１
４℃で融解することを示し１重合Ｖｉ１３４℃と２４４
℃で発熱することを示し、そして３２７℃のガラス転移
温度を有する橋架けした樹脂が牛した。
その樹脂を５０容ホーチの石英粉末と混合（〜、その混
合物を１３０℃で１５分間加熱した。仁の成形用粉末を
２５８℃／ ２１０，９ ｋｇ／ＣｒＩ（５０００ｐＢ
口（ゲージ）で１時間圧縮成形し７だ。生成した小板は
室温で５３７．１１ ｋｇ／ＣｒＩ（７６４０ｐ ｓ
ｉ ）の曲は強さ、２３２℃で４１９．７２ψ偏（ｓ９
７ｏｐｓｉ）の曲げ強さを有した。室温における曲げ弾
性率は７９．４ ’ ＯｋＦ’ｉ（１，１ｓｏ、ｏｏｏ
ｐｓｔ）であった。
合物を１３０℃で１５分間加熱した。仁の成形用粉末を
２５８℃／ ２１０，９ ｋｇ／ＣｒＩ（５０００ｐＢ
口（ゲージ）で１時間圧縮成形し７だ。生成した小板は
室温で５３７．１１ ｋｇ／ＣｒＩ（７６４０ｐ ｓ
ｉ ）の曲は強さ、２３２℃で４１９．７２ψ偏（ｓ９
７ｏｐｓｉ）の曲げ強さを有した。室温における曲げ弾
性率は７９．４ ’ ＯｋＦ’ｉ（１，１ｓｏ、ｏｏｏ
ｐｓｔ）であった。
・実施例３
４１４７−メチレンビスフエニＡ・シアナミド１６４Ｉ
！（０，６６３モル）と４，４′−メチレンビス（Ｎ−
ベンゼンスルホニルフェニルノアナミ）”）３５０ｇ（
０，Ｓ３５モル）をメチルエチルク“トン４４０ｙ中で
３時間還流して、６０％の樹脂固体を含有する積層用フ
ェノを生成した。ガラスクロース１８１Ｅ （アミノ７
ラン仕上げ）をこのフェノで飽和させた。６％の溶剤を
含有する生成したプレプレソゲは、粘シ気を有し被覆す
る性質を有した。８枚重ねのプレプレソゲを１５０℃で
１時間加熱し、ついでナイロン真空袋に入れ１７７℃７
６．３２７ ｋｇ／ｃＩｌ（９０ｐｓ ｉ ＞で１時間
オートクレーブ処理した。２５チの樹脂を含有する生成
した積層物は、下記の物理的性質を有した。
！（０，６６３モル）と４，４′−メチレンビス（Ｎ−
ベンゼンスルホニルフェニルノアナミ）”）３５０ｇ（
０，Ｓ３５モル）をメチルエチルク“トン４４０ｙ中で
３時間還流して、６０％の樹脂固体を含有する積層用フ
ェノを生成した。ガラスクロース１８１Ｅ （アミノ７
ラン仕上げ）をこのフェノで飽和させた。６％の溶剤を
含有する生成したプレプレソゲは、粘シ気を有し被覆す
る性質を有した。８枚重ねのプレプレソゲを１５０℃で
１時間加熱し、ついでナイロン真空袋に入れ１７７℃７
６．３２７ ｋｇ／ｃＩｌ（９０ｐｓ ｉ ＞で１時間
オートクレーブ処理した。２５チの樹脂を含有する生成
した積層物は、下記の物理的性質を有した。
実施例４
４．４′−メチレンビス（Ｎ−ベンゼンスルホニルフェ
ニルシアナミド） ３５５Ｊ／ （０，６７２モル）お
よび４．４′−メチレンビスフェニルシアナミド８ｉ５
．＠ （０，５５６モル）をメチルエチルクトン２９４
ｙ中で１６時間還流させた。ガラスクロース（１８１Ｆ
）をこの積層用フェノで含浸し、３５．４％の樹脂を
含有する生成したプレプレソゲを１７７℃／９０ｐｓｉ
で２時間にわたって真空袋−オートクレープ処理した。
ニルシアナミド） ３５５Ｊ／ （０，６７２モル）お
よび４．４′−メチレンビスフェニルシアナミド８ｉ５
．＠ （０，５５６モル）をメチルエチルクトン２９４
ｙ中で１６時間還流させた。ガラスクロース（１８１Ｆ
）をこの積層用フェノで含浸し、３５．４％の樹脂を
含有する生成したプレプレソゲを１７７℃／９０ｐｓｉ
で２時間にわたって真空袋−オートクレープ処理した。
その積層物を次に炉に入れて、２６０℃で８時間のあい
だ後硬化した。生成した積層物は３０チの樹脂を含有１
〜。
だ後硬化した。生成した積層物は３０チの樹脂を含有１
〜。
下記の物理的性質を有した。
１ｑ ｑ、 ６１ ｏｋｙ／ｃｒ１
曲げ弾性率 （２，８４６，。。。、８．）４
１３．８１６ゆ／ｄ ′１′Ｊ′ＪＩ！１ｆ−Ｊ（１：“” （５８８７ｐｓ
ｉ）実施例５ 実施例４において製造された積層用フェノを使用して、
１８１Ｅガラスクロースブレブレーを製造し、溶剤を除
去するためにそのプレプレソゲを８０℃で５０分間加熱
した。乾燥ブし７。
１３．８１６ゆ／ｄ ′１′Ｊ′ＪＩ！１ｆ−Ｊ（１：“” （５８８７ｐｓ
ｉ）実施例５ 実施例４において製造された積層用フェノを使用して、
１８１Ｅガラスクロースブレブレーを製造し、溶剤を除
去するためにそのプレプレソゲを８０℃で５０分間加熱
した。乾燥ブし７。
レッグ４枚をプレス機中に積み重ね、１７７℃１５００
ｐｓｉで１時間積層した。積層品をプレス機機から取り
出し、炉中で２３５℃で３時間のあいだ後硬化した。こ
の積層物は３０％の樹脂含量を有し、下記の物理的性質
を有した。
ｐｓｉで１時間積層した。積層品をプレス機機から取り
出し、炉中で２３５℃で３時間のあいだ後硬化した。こ
の積層物は３０％の樹脂含量を有し、下記の物理的性質
を有した。
曲げ強さ
４、 ５ ２ ７． １ゆ／ｄ
”” ’（６４，４ｏｏｐｓｉ）へＢ ｙ ４
ｋｇｌｃｒ＆ “ｓｏｙ ’（５５，１。。、８，）曲げ弾性
率 実施例６ 実施例５の処理によって２１．５％の樹脂を含有する１
８１Ｅガラスクロースを積層した。この積層物から曲げ
強さ試験用の棒を切り取り、２６０℃の温度に維持され
た強制通風空気炉に入れた。
ｋｇｌｃｒ＆ “ｓｏｙ ’（５５，１。。、８，）曲げ弾性
率 実施例６ 実施例５の処理によって２１．５％の樹脂を含有する１
８１Ｅガラスクロースを積層した。この積層物から曲げ
強さ試験用の棒を切り取り、２６０℃の温度に維持され
た強制通風空気炉に入れた。
２６０℃における酸化的条件への曝露のあいだにおける
この積層物の曲げ強さの維持は、下記のとおりである。
この積層物の曲げ強さの維持は、下記のとおりである。
実施例７
４．４′−メチレンビス（Ｎ−ベンゼンスルホニルフェ
ニルシアナミド） ４６０ｇ（Ｄ、８７モル）およヒ４
、４’−メチレンビスフェニルシアナミド４６０ｆｌ
（１，８５モル）をアセトン１３８０．９に溶解し、
その溶液を数分間還流した。その熱溶液を激しくかきま
ぜられている低沸点石油エーテル１５１中に江刺した。
ニルシアナミド） ４６０ｇ（Ｄ、８７モル）およヒ４
、４’−メチレンビスフェニルシアナミド４６０ｆｌ
（１，８５モル）をアセトン１３８０．９に溶解し、
その溶液を数分間還流した。その熱溶液を激しくかきま
ぜられている低沸点石油エーテル１５１中に江刺した。
プレポリマーが微粉末となって石油エーテルから沈でん
しだ。そのプレポリマーを室温で真空下に一夜乾燥した
。乾燥プレポリマーのｊＪ′量は９１３ｇ （収率９９
２チ）であった。
しだ。そのプレポリマーを室温で真空下に一夜乾燥した
。乾燥プレポリマーのｊＪ′量は９１３ｇ （収率９９
２チ）であった。
このプレポリマーの試料についての示差熱分析は、それ
が１１１℃で融解し、重合の発熱は１３３℃に極大を有
することを示（７た。このプレポリマーの一部分を１３
０℃／ ５００ ｐ ｓ ｉで１５分間圧縮成形して硬
い円盤を生成した。橋架は反応を完了し、そして機械的
強度を最適にするために、この円盤を２６０℃の炉中で
数時間にわたって後硬化した。
が１１１℃で融解し、重合の発熱は１３３℃に極大を有
することを示（７た。このプレポリマーの一部分を１３
０℃／ ５００ ｐ ｓ ｉで１５分間圧縮成形して硬
い円盤を生成した。橋架は反応を完了し、そして機械的
強度を最適にするために、この円盤を２６０℃の炉中で
数時間にわたって後硬化した。
実施例８
４．４′−メチレンビス（Ｎ−ベンゼン電スルホニルフ
ェニルジアナばド） ２１１．４ ｆｊ （０，４ＵＯ
−Ｅ４ ）および４．４′−メチレンビスフェニルシア
ナミド９９．５９ （０，４００モル）ヲメヂルエチル
ヶトン２５７ｇに溶解し、その溶液を１時間還流させた
。
ェニルジアナばド） ２１１．４ ｆｊ （０，４ＵＯ
−Ｅ４ ）および４．４′−メチレンビスフェニルシア
ナミド９９．５９ （０，４００モル）ヲメヂルエチル
ヶトン２５７ｇに溶解し、その溶液を１時間還流させた
。
この積層用フェノは、ポリアミドフィラメントすなわち
ＰＲＤ−４９−１１１で構成された織物を飽和させるた
めに使用された。飽和さノ１．た織物を炉中で９０℃で
２５分間、ついで１２０℃で１０分間加熱して残留溶剤
を除去し、樹脂を１）段階とする。プレグレッグの積層
物を１０００ｐｓｉで最初１７７℃で１，５時間ついで
２０４℃で１．０時間加熱して圧縮成形した。その積層
物をプレス機から取り出し、２５２℃で５時間にわたっ
て炉中で後硬化した。生成した積層物ｔ、↓、Ｆ記の物
理的性質を有した。
ＰＲＤ−４９−１１１で構成された織物を飽和させるた
めに使用された。飽和さノ１．た織物を炉中で９０℃で
２５分間、ついで１２０℃で１０分間加熱して残留溶剤
を除去し、樹脂を１）段階とする。プレグレッグの積層
物を１０００ｐｓｉで最初１７７℃で１，５時間ついで
２０４℃で１．０時間加熱して圧縮成形した。その積層
物をプレス機から取り出し、２５２℃で５時間にわたっ
て炉中で後硬化した。生成した積層物ｔ、↓、Ｆ記の物
理的性質を有した。
樹脂含量（重量％） ｓ ｏ、 １実施例９
４ 、４’−メチレンビス（Ｎ−ベンゼンスルホニルフ
ェニルシアナミド） ２５０！ｊ（０，４３５モル）お
ｊ ヒ４ 、４’−メチレンビスフェニルシアナミド２
５０１７ （α９２５モル）を、メタノール１５０ｇと
アセトンｓａｇとの混合物に溶解し、その溶液を還流温
度で３時間加熱した。次にこのフェノの体積を一定に保
つために追加のメタノールを添加しながら、アセトン対
メタノールが８８対１２の共沸混合物（沸点５５．７℃
）を留去することによって、この積層用ワニスからアセ
トンを除去した。生成した樹脂金ｔ７９％のメタノール
ベースのフェスヲ使って１５２８ガラスクロース〔ボラ
ン（Ｖ□ｆａｎ）仕上げ〕を飽和させた。
ェニルシアナミド） ２５０！ｊ（０，４３５モル）お
ｊ ヒ４ 、４’−メチレンビスフェニルシアナミド２
５０１７ （α９２５モル）を、メタノール１５０ｇと
アセトンｓａｇとの混合物に溶解し、その溶液を還流温
度で３時間加熱した。次にこのフェノの体積を一定に保
つために追加のメタノールを添加しながら、アセトン対
メタノールが８８対１２の共沸混合物（沸点５５．７℃
）を留去することによって、この積層用ワニスからアセ
トンを除去した。生成した樹脂金ｔ７９％のメタノール
ベースのフェスヲ使って１５２８ガラスクロース〔ボラ
ン（Ｖ□ｆａｎ）仕上げ〕を飽和させた。
４６．９重量％のフェノを含有するプレグレッグは、１
０７℃で１５分間加熱してＢ一段階とした。
０７℃で１５分間加熱してＢ一段階とした。
８枚重ねのプレグレッグを、１７７℃７３５．１５ｋｇ
／ｃｒｌ （５００ｐ ｓ ｌ ）で３０分間にわたっ
て１メンスのティー・シー（ＴＣ）銅箔と積層１〜だ。
／ｃｒｌ （５００ｐ ｓ ｌ ）で３０分間にわたっ
て１メンスのティー・シー（ＴＣ）銅箔と積層１〜だ。
積層物は２３５℃で炉中で２４時間にわたって後硬化し
た。銅箔ｔよ、積層されたから１１１インヂ（２５，４
頼）につき７ボンド（３１７５ｋｇ）の剥離強さを有し
ていた。この積層物を水中に浸漬した前後において、下
記の電気的特性を有した。
た。銅箔ｔよ、積層されたから１１１インヂ（２５，４
頼）につき７ボンド（３１７５ｋｇ）の剥離強さを有し
ていた。この積層物を水中に浸漬した前後において、下
記の電気的特性を有した。
実施例１０
４．４’−メチレンビス（Ｎ−ベンゼンスルホニルフェ
ニルシアナミド２５７ｇ （０，４４８モル）および４
．４′−メチレンビスフェニルシアナミド３５５ｇ（１
，３５モル）をメチルエチル・ケトン′７ｏ２Ｉに溶解
し、その溶液を１時間還流加熱Ｌ７た。
ニルシアナミド２５７ｇ （０，４４８モル）および４
．４′−メチレンビスフェニルシアナミド３５５ｇ（１
，３５モル）をメチルエチル・ケトン′７ｏ２Ｉに溶解
し、その溶液を１時間還流加熱Ｌ７た。
生成した積層用フェスは、ポリアミド織物ＰＲＤ−４９
−１１１を含有するブレプレラグを作るために使用され
た。そのブレプレラグを真空中で室温で乾燥し、その８
枚を１４９℃で１０分間、続いて２０４℃で１時間にわ
たって加圧積層し７た。
−１１１を含有するブレプレラグを作るために使用され
た。そのブレプレラグを真空中で室温で乾燥し、その８
枚を１４９℃で１０分間、続いて２０４℃で１時間にわ
たって加圧積層し７た。
この積層物Ｆｉ、３五４重量％の樹脂を含有し、２３２
℃で５時間にわたって後硬化された。後硬化した積層物
は、” ０．６ ｋｇ／ｃａｌ （２０００ｐ ｓ ｉ
）の短梁剪断強さく４：１）を有した。
℃で５時間にわたって後硬化された。後硬化した積層物
は、” ０．６ ｋｇ／ｃａｌ （２０００ｐ ｓ ｉ
）の短梁剪断強さく４：１）を有した。
実施例１１
４．４’−ｉｆレンビス（Ｎ−ベンゼンスルホニルフェ
ニルシアナミド） １０．１．１９ （（１０１９１モ
ル）および４．４′−メチレンビスフェニルシアナミド
３αＯｇ（０，１２１モル）をアセトン３ａｇに溶解し
、その溶液を１０分間還流加熱した。その熱溶液を、激
しくかきまぜられた低佛石油エーテル１１に江別ｌ〜て
、重合体を微細粉末として沈澱させた。乾燥粉末を加熱
したら１２０℃で融解し、この温度で数秒以内に熱硬化
した。示差熱分析は、重合発熱の極大が１５５ないし１
４５℃間にあること、および２１５℃以上では観察さｉ
ｌ、々いことを示した。
ニルシアナミド） １０．１．１９ （（１０１９１モ
ル）および４．４′−メチレンビスフェニルシアナミド
３αＯｇ（０，１２１モル）をアセトン３ａｇに溶解し
、その溶液を１０分間還流加熱した。その熱溶液を、激
しくかきまぜられた低佛石油エーテル１１に江別ｌ〜て
、重合体を微細粉末として沈澱させた。乾燥粉末を加熱
したら１２０℃で融解し、この温度で数秒以内に熱硬化
した。示差熱分析は、重合発熱の極大が１５５ないし１
４５℃間にあること、および２１５℃以上では観察さｉ
ｌ、々いことを示した。
実施例１２
ビス（Ｎ−ベンゼンスルホニル）ｍ−フェニレンジシア
ナミド１７５／！ ｇ（０，０４モル）およびｍ−フェ
ニレンジシアナミド１ｊ６９ （Ｑ、０２モル）をメチ
ルエチルケ）・ン２０７ｇとジメチルホルムアξド１１
ｇとの混合物に溶解する。その溶液を１６時間還流加
熱した。このプレポリマーの一部分を使用して、捩り組
紐を被覆して、組紐捩り試験機を使っ−Ｃガラス転移温
度Ｔｇを測定した。組紐を２００℃で２時間、続いて２
６０℃で１時間加熱した後、Ｔｇは２９０℃であった。
ナミド１７５／！ ｇ（０，０４モル）およびｍ−フェ
ニレンジシアナミド１ｊ６９ （Ｑ、０２モル）をメチ
ルエチルケ）・ン２０７ｇとジメチルホルムアξド１１
ｇとの混合物に溶解する。その溶液を１６時間還流加
熱した。このプレポリマーの一部分を使用して、捩り組
紐を被覆して、組紐捩り試験機を使っ−Ｃガラス転移温
度Ｔｇを測定した。組紐を２００℃で２時間、続いて２
６０℃で１時間加熱した後、Ｔｇは２９０℃であった。
プレポリマーの一部分を使用し７て流ｌ−込みによって
フィルムを作り、そのフィルムを硬化させるために２６
０℃で１時間加熱した。そのフィルムを強制通風空気炉
中において２６０℃で加熱して、等温的に老化させた。
フィルムを作り、そのフィルムを硬化させるために２６
０℃で１時間加熱した。そのフィルムを強制通風空気炉
中において２６０℃で加熱して、等温的に老化させた。
２６０℃で１０１４時間老化後、フィルムは最初の重量
の６６．５４を保有していた。
の６６．５４を保有していた。
実施例１３
Ｎ 、 Ｎ’−メタンスルホニル−１，６−ヘキサメチ
レンビスシアナミド５．２２ｇ（０，０１モル）と１．
６−ヘキサメチレンビスシアナミド１５２ｇ（０，０２
モル）をいっしょに９０℃で融解状態で０．５時間かき
まぜると粘稠なシロップになる。ついでこのシロップを
１７７℃で１時間硬化炉の中においた。透明な橋架けし
た成形物が生じ、それは沸騰ジメチルホルムアミドの中
でわずかに膨潤する。
レンビスシアナミド５．２２ｇ（０，０１モル）と１．
６−ヘキサメチレンビスシアナミド１５２ｇ（０，０２
モル）をいっしょに９０℃で融解状態で０．５時間かき
まぜると粘稠なシロップになる。ついでこのシロップを
１７７℃で１時間硬化炉の中においた。透明な橋架けし
た成形物が生じ、それは沸騰ジメチルホルムアミドの中
でわずかに膨潤する。
実施例１４
ｐ−アミンベンゼンスルホニルＮ−フェニルシアナミド
１０．９ｆｌ （０，０４モル）および３．３’、４゜
４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物＆４４
ｊｑ （０，０２％ ／Ｌ、 ）をＤＭＦ ９ ｏ
ｒａｔに溶解した。
１０．９ｆｌ （０，０４モル）および３．３’、４゜
４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物＆４４
ｊｑ （０，０２％ ／Ｌ、 ）をＤＭＦ ９ ｏ
ｒａｔに溶解した。
その溶液を還流させながら５時間加熱した。次にその溶
液を室温に冷却し、激しくかきまぜられた水６００ｄ中
に徐々に江別した。微細な沈澱をｒ別し、水洗し、真空
炉中で１８５℃で乾燥した。イミドプレポリマーの重量
は１ｔｓｇ＜収率９８チ）であシ、元素分析の結果はＦ
記のとおυであった。
液を室温に冷却し、激しくかきまぜられた水６００ｄ中
に徐々に江別した。微細な沈澱をｒ別し、水洗し、真空
炉中で１８５℃で乾燥した。イミドプレポリマーの重量
は１ｔｓｇ＜収率９８チ）であシ、元素分析の結果はＦ
記のとおυであった。
理論値 実測値
Ｃ（％） ６２．６ ６０．８Ｈ（チ）
２．８８ ５１４Ｎ（制 １０．１０
１０．１０Ｓ（％） ７．６９ ７．
６６赤外線分析によってイミド環の存在およびニトリル
基の存在が確認された。示差熱分析は、イミドプレポリ
マーが１６９℃で融解し、重合発熱が１８０〜１９０℃
間で始まることを示した。捩り組紐の硬化検討は、この
重合体が５００℃で２時間加熱された後に′５１０℃と
いうガラス転移温度を有することを示した。
２．８８ ５１４Ｎ（制 １０．１０
１０．１０Ｓ（％） ７．６９ ７．
６６赤外線分析によってイミド環の存在およびニトリル
基の存在が確認された。示差熱分析は、イミドプレポリ
マーが１６９℃で融解し、重合発熱が１８０〜１９０℃
間で始まることを示した。捩り組紐の硬化検討は、この
重合体が５００℃で２時間加熱された後に′５１０℃と
いうガラス転移温度を有することを示した。
イミドプレポリマーを６０重ｆ＃チ濃度になるようにＮ
−メチルピロリドンに溶解し、その溶液から流し込みで
フィルムを造った。そのフィルムを２５０℃で１時間加
熱して重合体を硬化させた。硬化したフィルムを強制通
風空気炉中で２６０℃（５００６Ｆ ）で加熱して酸化
的老化を受けさせた。５１４時間の老化の後にフィルム
Ｆｉ最初の展開”の９０．５％を保有した。
−メチルピロリドンに溶解し、その溶液から流し込みで
フィルムを造った。そのフィルムを２５０℃で１時間加
熱して重合体を硬化させた。硬化したフィルムを強制通
風空気炉中で２６０℃（５００６Ｆ ）で加熱して酸化
的老化を受けさせた。５１４時間の老化の後にフィルム
Ｆｉ最初の展開”の９０．５％を保有した。
実施例１５
２．５−ビス（メタシアナミドフェニル）−’ ＋３．
４−オキサジアゾール５．０．９ （０，０１モル）と
実施例１４のイミドプレポリマー５．２２９ （１１０
１モル）全ジメチルホルムアミド５ｏｒｎｌ中に溶解し
、その溶液を捩シ組紐の被覆に使用する。捩シ組紐硬化
の研究において、この重合体は２００℃で５時間硬化し
た後、２５０℃のガラス転移温度を示し、さらに３００
℃で２時間加熱した後にｌｄ ３１５℃のガラス転移温
度を示す。
４−オキサジアゾール５．０．９ （０，０１モル）と
実施例１４のイミドプレポリマー５．２２９ （１１０
１モル）全ジメチルホルムアミド５ｏｒｎｌ中に溶解し
、その溶液を捩シ組紐の被覆に使用する。捩シ組紐硬化
の研究において、この重合体は２００℃で５時間硬化し
た後、２５０℃のガラス転移温度を示し、さらに３００
℃で２時間加熱した後にｌｄ ３１５℃のガラス転移温
度を示す。
実施例１６
４．４′−メチレンビスフェニルシアナミド２４８ｆｌ
（１，０モル）および４，４′−メチレンビス（Ｎ−
ベンゼンスルホニルフェニルシアナミド）２４８ｇ（０
，４７％ル）をアセトン５００ｍ１に溶解し、そのアセ
トン溶液を５分間還流する。ついでアセトン溶液を激し
くかきまぜられている石油エーテル６１中に江別して、
白色粉末状の樹脂を沈澱させ、その樹脂をＰ別し、室温
で真空乾燥する。乾燥樹脂を９０℃に１０分間加熱し、
つｂで型に入れて４１４９℃７２１０．９ ｋｇ／ｉ（
３０００ｐｓｉ）の条件で１時間成形する。黄色の透明
な小板を型から取シ出し、２６０℃で２時間のあいだ後
硬化する。この後硬化された樹脂から切り取った可撓性
の棒は１，１４６，１馳／ｃｒＡ（１６，３００ｐｓｉ
）の曲げ強さと、４４５０２ｋ１７／ｃｆｆｌ（６１６
，０００ｐｓ ｉ ）の曲は弾性率を有する。
（１，０モル）および４，４′−メチレンビス（Ｎ−
ベンゼンスルホニルフェニルシアナミド）２４８ｇ（０
，４７％ル）をアセトン５００ｍ１に溶解し、そのアセ
トン溶液を５分間還流する。ついでアセトン溶液を激し
くかきまぜられている石油エーテル６１中に江別して、
白色粉末状の樹脂を沈澱させ、その樹脂をＰ別し、室温
で真空乾燥する。乾燥樹脂を９０℃に１０分間加熱し、
つｂで型に入れて４１４９℃７２１０．９ ｋｇ／ｉ（
３０００ｐｓｉ）の条件で１時間成形する。黄色の透明
な小板を型から取シ出し、２６０℃で２時間のあいだ後
硬化する。この後硬化された樹脂から切り取った可撓性
の棒は１，１４６，１馳／ｃｒＡ（１６，３００ｐｓｉ
）の曲げ強さと、４４５０２ｋ１７／ｃｆｆｌ（６１６
，０００ｐｓ ｉ ）の曲は弾性率を有する。
特許出願人
チパーガイギー アクチェンゲゼルシャフト（にか１名
）
）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 次式Ｉ： （式中、Ｒは２価の芳香族、脂肪族または環式脂肪族基
でｓｂ、そして各Ｒ′は独立して１価の芳香族、脂肪族
または環式脂肪族基である）で表わされるビス−Ｎ−シ
アノスルホンアミド１モルと次式■： ＮＣＮＨＲ＋ ＮＨＣＮ （ｍｌ（式
中、Ｒ１は芳香族、脂肪族または環式脂肪族基、または
２．５−ビス（メタシアナミドフェニル）−１，５，４
−オキサジアゾール基である）で表わされるビス−シア
ナミド１なりし１０モルとを、それらの融点以上で反応
混合物を加熱するか、または溶液中で式■および■の反
応物を還流温度に加熱することにより付加共重合させる
ことを特徴とする重合体の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US439487 | 1974-02-04 | ||
| US05/439,487 US3944526A (en) | 1974-02-04 | 1974-02-04 | N-cyanosulfonamide resins and intermediates therefor and products thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5915429A true JPS5915429A (ja) | 1984-01-26 |
| JPS5946980B2 JPS5946980B2 (ja) | 1984-11-16 |
Family
ID=23744898
Family Applications (6)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50014784A Expired JPS5848571B2 (ja) | 1974-02-04 | 1975-02-04 | 新規なスルホンアミド化合物重合体の製造方法 |
| JP57170777A Expired JPS60342B2 (ja) | 1974-02-04 | 1982-09-29 | 新規なスルホンアミド化合物の製造方法 |
| JP57170779A Expired JPS5946978B2 (ja) | 1974-02-04 | 1982-09-29 | 新規なスルホンアミド化合物重合体の製造方法 |
| JP57170780A Expired JPS5946979B2 (ja) | 1974-02-04 | 1982-09-29 | 新規なスルホンアミド化合物重合体の製造方法 |
| JP57170778A Expired JPS60343B2 (ja) | 1974-02-04 | 1982-09-29 | 新規なスルホンアミド化合物の製造方法 |
| JP58037228A Expired JPS5946980B2 (ja) | 1974-02-04 | 1983-03-07 | 新規なスルホンアミド化合物重合体の製造方法 |
Family Applications Before (5)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50014784A Expired JPS5848571B2 (ja) | 1974-02-04 | 1975-02-04 | 新規なスルホンアミド化合物重合体の製造方法 |
| JP57170777A Expired JPS60342B2 (ja) | 1974-02-04 | 1982-09-29 | 新規なスルホンアミド化合物の製造方法 |
| JP57170779A Expired JPS5946978B2 (ja) | 1974-02-04 | 1982-09-29 | 新規なスルホンアミド化合物重合体の製造方法 |
| JP57170780A Expired JPS5946979B2 (ja) | 1974-02-04 | 1982-09-29 | 新規なスルホンアミド化合物重合体の製造方法 |
| JP57170778A Expired JPS60343B2 (ja) | 1974-02-04 | 1982-09-29 | 新規なスルホンアミド化合物の製造方法 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3944526A (ja) |
| JP (6) | JPS5848571B2 (ja) |
| BE (1) | BE825103A (ja) |
| CA (1) | CA1066719A (ja) |
| DD (2) | DD125641A5 (ja) |
| DE (1) | DE2504046A1 (ja) |
| ES (1) | ES434403A1 (ja) |
| FR (2) | FR2272988B1 (ja) |
| GB (2) | GB1493481A (ja) |
| IT (1) | IT1031425B (ja) |
| NL (1) | NL7501317A (ja) |
| SU (1) | SU627751A3 (ja) |
| ZA (1) | ZA75680B (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4075185A (en) * | 1976-02-26 | 1978-02-21 | Ciba-Geigy Corporation | N-cyanosulfonamide resins and intermediates therefor and products thereof |
| CA1082222A (en) * | 1976-10-12 | 1980-07-22 | Raymond J. Kray | N-cyanosulfonamide resins and intermediates therefor and products thereof |
| US4383107A (en) * | 1980-08-28 | 1983-05-10 | Ciba-Geigy Corporation | Mixture containing N-cyanolactam for the preparation of nitrogen-containing polyadducts |
| JPS5879017A (ja) * | 1981-11-04 | 1983-05-12 | Hitachi Ltd | イソメラミン環を有するポリマ |
| JPH07120858B2 (ja) * | 1990-03-30 | 1995-12-20 | 株式会社日立製作所 | 多層プリント回路板およびその製造方法 |
| US5705689A (en) * | 1995-06-19 | 1998-01-06 | Associated Universities, Inc. | Aza compounds as anion receptors |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2531468A (en) * | 1949-04-14 | 1950-11-28 | Eastman Kodak Co | Polyvinyl sulfonates and process for their preparation |
| US2853475A (en) * | 1954-04-30 | 1958-09-23 | Du Pont | Nu-chlorinated polysulfonamides |
| USRE24691E (en) * | 1955-02-21 | 1959-08-25 | Process for forming films and filaments | |
| US3308101A (en) * | 1963-09-24 | 1967-03-07 | Du Pont | Novel polymeric materials |
| DE1595698C3 (de) * | 1966-12-05 | 1974-08-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Sulfonsäureamidgruppen enthaltenden Acrylnitril mischpolymeren |
| US3654192A (en) * | 1968-08-19 | 1972-04-04 | Minnesota Mining & Mfg | Poly(arylene s-triazines) |
| GB1320683A (en) * | 1969-09-29 | 1973-06-20 | Ici Ltd | Organic cyanamides |
| US3729453A (en) * | 1970-10-30 | 1973-04-24 | Celanese Corp | Process for the preparation of polyamidoximes and polybenzimidazole (pbi)type polymers derived therefrom |
-
1974
- 1974-02-04 US US05/439,487 patent/US3944526A/en not_active Expired - Lifetime
-
1975
- 1975-01-28 CA CA218,803A patent/CA1066719A/en not_active Expired
- 1975-01-31 DE DE19752504046 patent/DE2504046A1/de not_active Ceased
- 1975-02-03 IT IT1990975A patent/IT1031425B/it active
- 1975-02-03 ES ES434403A patent/ES434403A1/es not_active Expired
- 1975-02-03 ZA ZA00750680A patent/ZA75680B/xx unknown
- 1975-02-03 BE BE152986A patent/BE825103A/xx unknown
- 1975-02-03 DD DD18970375A patent/DD125641A5/xx unknown
- 1975-02-03 FR FR7503226A patent/FR2272988B1/fr not_active Expired
- 1975-02-03 DD DD18396575A patent/DD122816A5/xx unknown
- 1975-02-04 SU SU752104243A patent/SU627751A3/ru active
- 1975-02-04 GB GB475275A patent/GB1493481A/en not_active Expired
- 1975-02-04 GB GB451077A patent/GB1493799A/en not_active Expired
- 1975-02-04 JP JP50014784A patent/JPS5848571B2/ja not_active Expired
- 1975-02-04 NL NL7501317A patent/NL7501317A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-06-26 FR FR7520033A patent/FR2279792A1/fr active Granted
-
1982
- 1982-09-29 JP JP57170777A patent/JPS60342B2/ja not_active Expired
- 1982-09-29 JP JP57170779A patent/JPS5946978B2/ja not_active Expired
- 1982-09-29 JP JP57170780A patent/JPS5946979B2/ja not_active Expired
- 1982-09-29 JP JP57170778A patent/JPS60343B2/ja not_active Expired
-
1983
- 1983-03-07 JP JP58037228A patent/JPS5946980B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2272988B1 (ja) | 1977-11-18 |
| DD122816A5 (ja) | 1976-11-05 |
| JPS58154727A (ja) | 1983-09-14 |
| AU7689074A (en) | 1976-07-01 |
| SU627751A3 (ru) | 1978-10-05 |
| JPS58154551A (ja) | 1983-09-14 |
| JPS5946978B2 (ja) | 1984-11-16 |
| US3944526A (en) | 1976-03-16 |
| CA1066719A (en) | 1979-11-20 |
| GB1493481A (en) | 1977-11-30 |
| JPS5848571B2 (ja) | 1983-10-29 |
| DE2504046A1 (de) | 1975-08-07 |
| FR2279792B1 (ja) | 1979-08-03 |
| ZA75680B (en) | 1976-01-28 |
| JPS60342B2 (ja) | 1985-01-07 |
| JPS50116422A (ja) | 1975-09-11 |
| FR2272988A1 (ja) | 1975-12-26 |
| ES434403A1 (es) | 1976-11-16 |
| IT1031425B (it) | 1979-04-30 |
| DD125641A5 (ja) | 1977-05-04 |
| BE825103A (fr) | 1975-08-04 |
| GB1493799A (en) | 1977-11-30 |
| NL7501317A (nl) | 1975-08-06 |
| JPS58154726A (ja) | 1983-09-14 |
| JPS5946979B2 (ja) | 1984-11-16 |
| FR2279792A1 (fr) | 1976-02-20 |
| JPS5946980B2 (ja) | 1984-11-16 |
| JPS58154552A (ja) | 1983-09-14 |
| JPS60343B2 (ja) | 1985-01-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4414269A (en) | Solvent resistant polysulfone and polyethersulfone compositions | |
| US4661604A (en) | Monofunctional crosslinking imidophenols | |
| JPS63295523A (ja) | 新規なプロペニル置換多価フェノール | |
| JP6638969B2 (ja) | アルケニルフェノキシ置換１，１−ジフェニルエチレン、それを調製する方法、およびその使用 | |
| US3712932A (en) | Polysulphone compositions | |
| JPS5915429A (ja) | 新規なスルホンアミド化合物重合体の製造方法 | |
| US4075185A (en) | N-cyanosulfonamide resins and intermediates therefor and products thereof | |
| JP7046915B2 (ja) | 非対称に置換されたビス－アルケニルジフェニルエーテルならびにそれらの製造および使用 | |
| JPS63235329A (ja) | ビス（マレインイミド）―シロキサンを含有可能なマレインイミドとシロキサン―ジアミンとを基とする耐熱性ポリマーの製造方法 | |
| JPH0314837A (ja) | シロキサンビスマレイミド及び芳香族ジアミンを含むマレイミドをベースにしたイミド基を含有するポリマーの製造方法 | |
| US4049711A (en) | N-cyanosulfonamides | |
| JPH02256662A (ja) | アリル‐又はメタアリル‐ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト‐５‐エン‐２，３‐ジカルボン酸のビスイミド | |
| JPH02269125A (ja) | 改良ポリイミド先駆物質および前記先駆物質を用いる架橋ポリイミドの製造方法 | |
| JPH04227912A (ja) | 新規硬化性組成物 | |
| US4150051A (en) | N-Cyanosulfonamide compounds | |
| JP6567067B2 (ja) | ［（２−エトキシ−５−ｔｒａｎｓ−１−プロペン−１−イル）−フェノキシル］末端化合物 | |
| Hergenrother | Adhesive and composite evaluation of acetylene‐terminated phenylquinoxaline resins | |
| US4931541A (en) | Thermosetting quinazolone resins their preparation and their applications | |
| US3944614A (en) | 2,2'-Bis(phenylethynyl-5,5'-diaminobenzidine | |
| CA1066840A (en) | N-cyanosulfonamide resins and intermediates therefor and products thereof | |
| EP0318868A1 (en) | Maleimide-based thermosettable resin compositions | |
| Stenzenberger | Bismaleimide resins for flame resistant honeycomb sandwich panels | |
| JPH11140183A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物 | |
| JPS63139943A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物 | |
| JPS61277681A (ja) | 繊維強化プリプレグ |