JPH05186594A - エポキシ変性ポリアリーレンサルファイド樹脂の製造方法 - Google Patents
エポキシ変性ポリアリーレンサルファイド樹脂の製造方法Info
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- JPH05186594A JPH05186594A JP4019579A JP1957992A JPH05186594A JP H05186594 A JPH05186594 A JP H05186594A JP 4019579 A JP4019579 A JP 4019579A JP 1957992 A JP1957992 A JP 1957992A JP H05186594 A JPH05186594 A JP H05186594A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 アミノ基を有するポリアリーレンサルファイ
ド樹脂とエポキシ基含有化合物とを極性有機溶媒中で反
応させることからなるエポキシ基を有する変性ポリアリ
ーレンサルファイド樹脂の製造法。 【効果】 上記エポキシ変性ポリアリーレンサルファイ
ド樹脂は金属その他の無機基材との接着性および他の樹
脂との相溶性に優る。
ド樹脂とエポキシ基含有化合物とを極性有機溶媒中で反
応させることからなるエポキシ基を有する変性ポリアリ
ーレンサルファイド樹脂の製造法。 【効果】 上記エポキシ変性ポリアリーレンサルファイ
ド樹脂は金属その他の無機基材との接着性および他の樹
脂との相溶性に優る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はエポキシ変性ポリアリー
レンサルファイド樹脂の製造方法に関する。さらに詳し
くは、本発明は、金属との接着性および他の樹脂との相
溶性に優れていて、構造材料用または機械部品などとし
て有用なエポキシ変性ポリアリーレンサルファイド樹脂
の製造方法に関する。
レンサルファイド樹脂の製造方法に関する。さらに詳し
くは、本発明は、金属との接着性および他の樹脂との相
溶性に優れていて、構造材料用または機械部品などとし
て有用なエポキシ変性ポリアリーレンサルファイド樹脂
の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンサルファイド（以下、
「ＰＰＳ」という）によって代表されるポリアリーレン
サルファイド（以下、「ＰＡＳ」という）は耐熱性およ
び耐薬品性に優れているが極性基を有していないため、
金属その他の無機基材との接着性に劣ったり、また、耐
衝撃性を向上させる目的でポリマーアロイ化を行って
も、他の樹脂との相溶性が悪く、物性バランスの優れた
ポリマーアロイが得難いという問題点がある。この問題
点を解決するためにＰＰＳにアミノ基および／またはア
ミド基を導入することが提案された（特開昭６１−２０
７４６２）が、その効果は未だ不十分である。
「ＰＰＳ」という）によって代表されるポリアリーレン
サルファイド（以下、「ＰＡＳ」という）は耐熱性およ
び耐薬品性に優れているが極性基を有していないため、
金属その他の無機基材との接着性に劣ったり、また、耐
衝撃性を向上させる目的でポリマーアロイ化を行って
も、他の樹脂との相溶性が悪く、物性バランスの優れた
ポリマーアロイが得難いという問題点がある。この問題
点を解決するためにＰＰＳにアミノ基および／またはア
ミド基を導入することが提案された（特開昭６１−２０
７４６２）が、その効果は未だ不十分である。
【０００３】ＰＡＳの耐衝撃性およびその他の特性を向
上させる目的で他のポリマーとのポリマーブレンドが数
多く提案されている。例えば、ポリカーボネートとのブ
レンド（特開昭５１−５９９５２および同５９−１５５
４６１）、ナイロンとのブレンド（特開昭５３−６９２
５５および同５９−１５５４６２）、ポリエステルとの
ブレンド（特開昭６１−２０７４６２）などである。さ
らに、これらの提案の中には、ＰＡＳと他の樹脂との相
溶性を高めるために組成物中にエポキシ樹脂を混入する
ことが教示されている（特開昭５９−６４６５７、同５
９−１５５４６１および同５９−１５５４６２）。これ
らのブレンドは未変性ＰＡＳと他のポリマーとの単純な
ブレンドであって、このようなブレンドにおいては、た
とえ、エポキシ樹脂のような相溶化剤が混入されていて
も、ＰＡＳと他のポリマーとの相溶性は依然十分とは言
えず、満足すべき耐衝撃性その他の特性は得られていな
い。
上させる目的で他のポリマーとのポリマーブレンドが数
多く提案されている。例えば、ポリカーボネートとのブ
レンド（特開昭５１−５９９５２および同５９−１５５
４６１）、ナイロンとのブレンド（特開昭５３−６９２
５５および同５９−１５５４６２）、ポリエステルとの
ブレンド（特開昭６１−２０７４６２）などである。さ
らに、これらの提案の中には、ＰＡＳと他の樹脂との相
溶性を高めるために組成物中にエポキシ樹脂を混入する
ことが教示されている（特開昭５９−６４６５７、同５
９−１５５４６１および同５９−１５５４６２）。これ
らのブレンドは未変性ＰＡＳと他のポリマーとの単純な
ブレンドであって、このようなブレンドにおいては、た
とえ、エポキシ樹脂のような相溶化剤が混入されていて
も、ＰＡＳと他のポリマーとの相溶性は依然十分とは言
えず、満足すべき耐衝撃性その他の特性は得られていな
い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
のような従来の技術の欠点を解消して、ＰＡＳ本来の良
好な耐熱性、耐溶剤性などの特性を維持したまま、他の
樹脂との相溶性に優れ且つ金属その他の無機基材との接
着性に優れたＰＡＳを提供することにある。
のような従来の技術の欠点を解消して、ＰＡＳ本来の良
好な耐熱性、耐溶剤性などの特性を維持したまま、他の
樹脂との相溶性に優れ且つ金属その他の無機基材との接
着性に優れたＰＡＳを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、側鎖および
／または末端にアミノ基を有するポリアリーレンサルフ
ァイドとエポキシ樹脂およびエピクロルヒドリンの中か
ら選ばれた少くとも一種のエポキシ基含有化合物とを極
性有機溶媒中で反応させることを特徴とする側鎖および
／または末端にエポキシ基を有する変性ポリアリーレン
サルファイド樹脂の製造方法を提供する。
／または末端にアミノ基を有するポリアリーレンサルフ
ァイドとエポキシ樹脂およびエピクロルヒドリンの中か
ら選ばれた少くとも一種のエポキシ基含有化合物とを極
性有機溶媒中で反応させることを特徴とする側鎖および
／または末端にエポキシ基を有する変性ポリアリーレン
サルファイド樹脂の製造方法を提供する。
【０００６】本発明の製造方法により得られるエポキシ
変性ＰＰＳは側鎖および／末端にエポキシ基を有するた
め金属その他の無機基材との接着性および他の多くのエ
ンジニアリングプラスチックその他の樹脂との相溶性に
優れている。
変性ＰＰＳは側鎖および／末端にエポキシ基を有するた
め金属その他の無機基材との接着性および他の多くのエ
ンジニアリングプラスチックその他の樹脂との相溶性に
優れている。
【０００７】本発明の方法に従って側鎖および／または
末端にアミノ基を有するＰＡＳとエポキシ基含有化合物
とからエポキシ変性ＰＡＳが生成する代表的な反応は次
式で表わすことができる。
末端にアミノ基を有するＰＡＳとエポキシ基含有化合物
とからエポキシ変性ＰＡＳが生成する代表的な反応は次
式で表わすことができる。
【化１】 上記式中のＲ1 は２価の有機基、Ｒ3 は水素または炭素
数１〜３のアルキル基を表わし、ｎはＰＡＳの重合度に
相当する数である。
数１〜３のアルキル基を表わし、ｎはＰＡＳの重合度に
相当する数である。
【０００８】本発明のエポキシ変性ＰＡＳの製造方法に
おいて使用する側鎖および／または末端にアミノ基を有
するＰＡＳは、例えば、次の（ａ）成分と（ｂ）成分と
を反応させることにより合成することができる。 （ａ）アルカリ金属サルファイド（代表的には硫化ソー
ダ） （ｂ）ジハロゲン化物とアミノ基を置換基として有する
ハロゲン化物の混合体 ここで、原料として使用されるジハロゲン化物の例とし
ては、下記の式で示されるジハロゲン化ベンゼンが挙げ
られる。
おいて使用する側鎖および／または末端にアミノ基を有
するＰＡＳは、例えば、次の（ａ）成分と（ｂ）成分と
を反応させることにより合成することができる。 （ａ）アルカリ金属サルファイド（代表的には硫化ソー
ダ） （ｂ）ジハロゲン化物とアミノ基を置換基として有する
ハロゲン化物の混合体 ここで、原料として使用されるジハロゲン化物の例とし
ては、下記の式で示されるジハロゲン化ベンゼンが挙げ
られる。
【０００９】
【化２】 （式中Ｒ2 は炭素原子１〜３個のアルキルもしくはアル
コキシ基を示し、ｎ′は０〜３の整数を示し、Ｘはハロ
ゲン原子を示す）。
コキシ基を示し、ｎ′は０〜３の整数を示し、Ｘはハロ
ゲン原子を示す）。
【００１０】かかるジハロゲン化ベンゼンの具体例とし
ては、次の式で示される化合物が挙げられる。但し、こ
れらの式において、Ｘ1 はハロゲン原子であって、その
例としてＣｌまたはＢｒが挙げられる。
ては、次の式で示される化合物が挙げられる。但し、こ
れらの式において、Ｘ1 はハロゲン原子であって、その
例としてＣｌまたはＢｒが挙げられる。
【００１１】
【化３】
【００１２】また、上記において、原料として使用され
るアミノ基を置換基として有するハロゲン化物の例とし
ては、次式で示されるハロゲン化アミノベンゼンが挙げ
られる。
るアミノ基を置換基として有するハロゲン化物の例とし
ては、次式で示されるハロゲン化アミノベンゼンが挙げ
られる。
【化４】 （式中、Ｒ2 およびｎ′は前述したものと同一意義を有
し、Ｒ3 は水素原子または炭素原子１〜３個のアルキル
基を示し、Ｙはハロゲン原子を示し、ｍは１または２を
示す）
し、Ｒ3 は水素原子または炭素原子１〜３個のアルキル
基を示し、Ｙはハロゲン原子を示し、ｍは１または２を
示す）
【００１３】かかるハロゲン化アミノベンゼンの具体例
としては、下記の式で示されるハロゲン化アミノベンゼ
ン化合物が挙げられる。但し、これらの式において、Ｙ
1 の例としては、ＣｌまたはＢｒが挙げられる。
としては、下記の式で示されるハロゲン化アミノベンゼ
ン化合物が挙げられる。但し、これらの式において、Ｙ
1 の例としては、ＣｌまたはＢｒが挙げられる。
【００１４】
【化５】
【００１５】側鎖および／または末端にアミノ基を有す
るＰＡＳの製造に使用する、上記のジハロゲン化物とア
ミノ基を置換基として有するハロゲン化物の混合体
（ｂ）中のジハロゲン化物（ｂ１）とアミノ基を置換基
として有するハロゲン化物（ｂ２）との割合は格別限定
されるものではないが、金属その他の無機基材との接着
性および他のポリマーとの相溶性の向上という見地か
ら、該混合物中に（ｂ２）が０．２〜２５モル％含まれ
ることが望ましい。また、この混合物中にパラ体のジハ
ロゲン化物が８５モル％以上含まれることが好ましい。
るＰＡＳの製造に使用する、上記のジハロゲン化物とア
ミノ基を置換基として有するハロゲン化物の混合体
（ｂ）中のジハロゲン化物（ｂ１）とアミノ基を置換基
として有するハロゲン化物（ｂ２）との割合は格別限定
されるものではないが、金属その他の無機基材との接着
性および他のポリマーとの相溶性の向上という見地か
ら、該混合物中に（ｂ２）が０．２〜２５モル％含まれ
ることが望ましい。また、この混合物中にパラ体のジハ
ロゲン化物が８５モル％以上含まれることが好ましい。
【００１６】本発明のエポキシ変性ＰＡＳの製造に使用
する側鎖および／または末端にアミノ基を有するＰＡＳ
は、その骨格は次の式(III) で表わされるアリーレンサ
ルファイド結合からなるか、または該アリーレンサルフ
ァイド結合(III) を主成分とし、
する側鎖および／または末端にアミノ基を有するＰＡＳ
は、その骨格は次の式(III) で表わされるアリーレンサ
ルファイド結合からなるか、または該アリーレンサルフ
ァイド結合(III) を主成分とし、
【００１７】
【化６】 次の式（IV) で示されるエーテル結合、次の式（Ｖ）で
示されるスルホン結合、次の式（VI) で示されるビフェ
ニル結合、次の式（VII)で示される置換フェニルスルフ
ィド結合（但し、式（VII)中、Ｒ4 はアルキル、ニト
ロ、フェニル、アルコキシ、カルボキシル基を示
す。）、次の式（VIII) で示される３官能結合で例示さ
れるような共重合成分から導かれる結合を劣成分として
含有していてもよい。但し、当該共重合成分は、３０モ
ル％未満であることが好ましい。
示されるスルホン結合、次の式（VI) で示されるビフェ
ニル結合、次の式（VII)で示される置換フェニルスルフ
ィド結合（但し、式（VII)中、Ｒ4 はアルキル、ニト
ロ、フェニル、アルコキシ、カルボキシル基を示
す。）、次の式（VIII) で示される３官能結合で例示さ
れるような共重合成分から導かれる結合を劣成分として
含有していてもよい。但し、当該共重合成分は、３０モ
ル％未満であることが好ましい。
【００１８】
【化７】
【００１９】アミノ基を有するＰＡＳと反応せしめるエ
ポキシ基含有化合物はエポキシ樹脂およびエピクロルヒ
ドリンの中から選ばれる。エポキシ樹脂の具体例として
は、共役または非共役ジエン、共役または非共役環状ジ
エンおよび共役または非共役ジエンを有する不飽和カル
ボン酸エステルなどのエポキシ化物、脂肪族ジオール、
脂肪族の多価アルコール、ビスフェノール類、フェノー
ルノボラックおよびクレゾールノボラックなどとエピク
ロルヒドリンまたはβ−メチルエピクロルヒドリンとを
反応させて得られるポリグリシジルエーテル、ジカルボ
ン酸とエピクロルヒドリンまたはβ−メチルエピクロル
ヒドリンとを反応して得られるポリグリシジルエステル
などが挙げられる。さらに、末端にＮＢＲ、ポリブタジ
エン等のエラストマーを反応付加させた可撓性エポキシ
樹脂も使用し得る。また、エピクロルヒドリンは置換基
をもつもの（例えば、β−メチルエピクロルヒドリン）
であってもよい。これらのエポキシ樹脂およびエピクロ
ルヒドリン類は単独でもまたは２種以上を組合せ用いて
もよい。
ポキシ基含有化合物はエポキシ樹脂およびエピクロルヒ
ドリンの中から選ばれる。エポキシ樹脂の具体例として
は、共役または非共役ジエン、共役または非共役環状ジ
エンおよび共役または非共役ジエンを有する不飽和カル
ボン酸エステルなどのエポキシ化物、脂肪族ジオール、
脂肪族の多価アルコール、ビスフェノール類、フェノー
ルノボラックおよびクレゾールノボラックなどとエピク
ロルヒドリンまたはβ−メチルエピクロルヒドリンとを
反応させて得られるポリグリシジルエーテル、ジカルボ
ン酸とエピクロルヒドリンまたはβ−メチルエピクロル
ヒドリンとを反応して得られるポリグリシジルエステル
などが挙げられる。さらに、末端にＮＢＲ、ポリブタジ
エン等のエラストマーを反応付加させた可撓性エポキシ
樹脂も使用し得る。また、エピクロルヒドリンは置換基
をもつもの（例えば、β−メチルエピクロルヒドリン）
であってもよい。これらのエポキシ樹脂およびエピクロ
ルヒドリン類は単独でもまたは２種以上を組合せ用いて
もよい。
【００２０】アミノ基を有するＰＡＳとエポキシ基含有
化合物との反応に反応媒体として用いられる極性有機溶
媒としては、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジ
メチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドなどが挙げ
られる。反応温度および反応時間は一般に０℃〜３００
℃、好ましくは１５℃〜２８０℃および３０分〜５０時
間の範囲で選ぶことができる。アミノ基を有するＰＡＳ
とエポキシ基含有化合物との使用割合は、得られるエポ
キシ基を含有するＰＡＳ中のエポキシ基が０．１〜２５
モル％となるように両者の量を設定すればよく、その量
の範囲はアミノ基を有するＰＡＳ１００重量部に対して
エポキシ基含有化合物が通常０．５重量部以上、望まし
くは１〜７０重量部である。
化合物との反応に反応媒体として用いられる極性有機溶
媒としては、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジ
メチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドなどが挙げ
られる。反応温度および反応時間は一般に０℃〜３００
℃、好ましくは１５℃〜２８０℃および３０分〜５０時
間の範囲で選ぶことができる。アミノ基を有するＰＡＳ
とエポキシ基含有化合物との使用割合は、得られるエポ
キシ基を含有するＰＡＳ中のエポキシ基が０．１〜２５
モル％となるように両者の量を設定すればよく、その量
の範囲はアミノ基を有するＰＡＳ１００重量部に対して
エポキシ基含有化合物が通常０．５重量部以上、望まし
くは１〜７０重量部である。
【００２１】反応終了後、反応生成物を濾別し、アセト
ンで洗浄し、次いで加熱乾燥することによって分子中に
次式（Ｉ）および／または（II）で表わされるエポキシ
基を含有するＰＡＳが得られる。
ンで洗浄し、次いで加熱乾燥することによって分子中に
次式（Ｉ）および／または（II）で表わされるエポキシ
基を含有するＰＡＳが得られる。
【化８】 エポキシ基を有するＰＡＳの重量平均分子量は５，００
０〜１００，０００であることが好ましい。
０〜１００，０００であることが好ましい。
【００２２】本発明の方法で得られたエポキシ変性ＰＡ
Ｓ樹脂は、諸物性を付与する目的から、必要に応じてガ
ラス繊維、炭素繊維、金属繊維、アラミド繊維、繊維状
チタン酸カリウム、アスベストおよび炭化ケイ素や窒化
ケイ素等を初めとする各種のウイスカー等の繊維状無機
充填剤、グラファイト、炭酸カルシウム、マイカ、シリ
カ、窒化ホウ素、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、カオ
リン、クレー、バィロフィライト、ベントナイト、セリ
サイト、ゼオライト、雲母、ネフェリンシナイト、フェ
ライト、アタパルジャイト、ウォラストナイト、ケイ酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、三酸化ア
ンチモン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、
酸化鉄、二硫化モリブデン、黒鉛、石こう、ガラス粉、
ガラスビーズ、石英、石英ガラス、鉄、亜鉛、銅、アル
ミニウム、ニッケル等の無機充填剤を一種または二種以
上配合することができる。
Ｓ樹脂は、諸物性を付与する目的から、必要に応じてガ
ラス繊維、炭素繊維、金属繊維、アラミド繊維、繊維状
チタン酸カリウム、アスベストおよび炭化ケイ素や窒化
ケイ素等を初めとする各種のウイスカー等の繊維状無機
充填剤、グラファイト、炭酸カルシウム、マイカ、シリ
カ、窒化ホウ素、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、カオ
リン、クレー、バィロフィライト、ベントナイト、セリ
サイト、ゼオライト、雲母、ネフェリンシナイト、フェ
ライト、アタパルジャイト、ウォラストナイト、ケイ酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、三酸化ア
ンチモン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、
酸化鉄、二硫化モリブデン、黒鉛、石こう、ガラス粉、
ガラスビーズ、石英、石英ガラス、鉄、亜鉛、銅、アル
ミニウム、ニッケル等の無機充填剤を一種または二種以
上配合することができる。
【００２３】
【実施例】以下、実施例について本発明のエポキシ変性
ＰＡＳ樹脂の製法を具体的に説明する。参考例 （アミノ基を有するポリフェニレンサルファイド（ＰＰ
Ｓ）の合成）容量１リットルの攪拌機付のオートクレー
ブ中に、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）２５０
mlとＮａ2 Ｓ（含水量４０重量％）１２７ｇ（０．９８
モル）とＮａＯＨ０．３１ｇを仕込み、窒素雰囲気中で
攪拌しながら約２時間かけて２０５℃にまで徐々に昇温
させて脱水した。その後、反応系を１５０℃にまで冷却
し、反応系にパラジクロルベンゼン１４０ｇ（０．９５
モル）、ｐ−ジクロルアニリン８ｇ（０．０５モル）と
１，２，４−トリクロルベンゼン０．５ｇ（０．００３
モル）をＮＭＰ８０ｇ中に溶解した溶液を加え、更に１
時間かけて２５０℃にまで昇温し、２時間反応を行っ
た。反応終了後、オートクレーブを室温にまで冷却し、
内容物を濾別し、反応生成物である濾過ケーキを５０℃
で脱イオン水で３回洗浄し、副生した食塩やその他の未
反応物を除き１００℃で乾燥してアミノ基を有するＰＰ
Ｓ樹脂を得た。アミノ基含有量は３．５モル％であっ
た。
ＰＡＳ樹脂の製法を具体的に説明する。参考例 （アミノ基を有するポリフェニレンサルファイド（ＰＰ
Ｓ）の合成）容量１リットルの攪拌機付のオートクレー
ブ中に、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）２５０
mlとＮａ2 Ｓ（含水量４０重量％）１２７ｇ（０．９８
モル）とＮａＯＨ０．３１ｇを仕込み、窒素雰囲気中で
攪拌しながら約２時間かけて２０５℃にまで徐々に昇温
させて脱水した。その後、反応系を１５０℃にまで冷却
し、反応系にパラジクロルベンゼン１４０ｇ（０．９５
モル）、ｐ−ジクロルアニリン８ｇ（０．０５モル）と
１，２，４−トリクロルベンゼン０．５ｇ（０．００３
モル）をＮＭＰ８０ｇ中に溶解した溶液を加え、更に１
時間かけて２５０℃にまで昇温し、２時間反応を行っ
た。反応終了後、オートクレーブを室温にまで冷却し、
内容物を濾別し、反応生成物である濾過ケーキを５０℃
で脱イオン水で３回洗浄し、副生した食塩やその他の未
反応物を除き１００℃で乾燥してアミノ基を有するＰＰ
Ｓ樹脂を得た。アミノ基含有量は３．５モル％であっ
た。
【００２４】実施例１ エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）製エピコート
８２８）３．６ｇ（アミノ化ＰＰＳのアミノ基に対して
２倍モル）にＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）１
００mlを加え、溶解したのち、アミノ基を有するＰＰＳ
１５ｇを加え、１８０℃で１時間攪拌を行いながら反応
を行った。室温にまで放冷したのち、反応スラリーを濾
過して得たケーキをアセトンで十分洗浄し、１５０℃で
１晩減圧乾燥して、反応生成物を得た。
８２８）３．６ｇ（アミノ化ＰＰＳのアミノ基に対して
２倍モル）にＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）１
００mlを加え、溶解したのち、アミノ基を有するＰＰＳ
１５ｇを加え、１８０℃で１時間攪拌を行いながら反応
を行った。室温にまで放冷したのち、反応スラリーを濾
過して得たケーキをアセトンで十分洗浄し、１５０℃で
１晩減圧乾燥して、反応生成物を得た。
【００２５】その生成物についてフィルム法で赤外吸収
スペクトルを測定した。得られたチャートを図１に示
す。比較のために、アミノ化ＰＰＳ（エポキシ未変性Ｐ
ＰＳ）について同様に得た赤外吸収スペクトルを図２に
示す。反応前のアミノ基を有するＰＰＳに見られた３４
００cm-1付近のアミノ基のＮ−Ｈ伸縮振動に起因する赤
外吸収が減少し、エポキシ基のＣ−Ｏ伸縮振動に基づく
吸収が１２５０cm-1および８３０cm-1付近に見られ、Ｐ
ＰＳ側鎖にエポキシ基が導入されたことが確認された。
スペクトルを測定した。得られたチャートを図１に示
す。比較のために、アミノ化ＰＰＳ（エポキシ未変性Ｐ
ＰＳ）について同様に得た赤外吸収スペクトルを図２に
示す。反応前のアミノ基を有するＰＰＳに見られた３４
００cm-1付近のアミノ基のＮ−Ｈ伸縮振動に起因する赤
外吸収が減少し、エポキシ基のＣ−Ｏ伸縮振動に基づく
吸収が１２５０cm-1および８３０cm-1付近に見られ、Ｐ
ＰＳ側鎖にエポキシ基が導入されたことが確認された。
【００２６】得られた変性ＰＰＳのエポキシ量は赤外吸
収スペクトルにより次の方法で求めた。アミノ基量を種
々変えてアミノ化ＰＰＳを合成し、得られたポリマー粉
体を熱プレスしてフィルムとし、赤外分光（ＩＲ）分析
法より、アミノ基Ｎ−Ｈ伸縮振動の３４００cm-1とベン
ゼン環Ｃ＝Ｃ伸縮振動の１４００cm-1の吸光度比から検
量線を作成した。この検量線から変性前のアミノ化ＰＰ
Ｓと変性後のＰＰＳのアミノ基の量を求め、両者の差か
らアミノ基が変性後では１．３モル％減少したことが認
められた。この減少した分に相当するアミノ基は上記エ
ポキシ樹脂のもつ片方のエポキシ基と反応したものであ
り、従って、エポキシ量は１．３モル％である。また、
変性ＰＰＳの重量平均分子量は３２，４００であった。
収スペクトルにより次の方法で求めた。アミノ基量を種
々変えてアミノ化ＰＰＳを合成し、得られたポリマー粉
体を熱プレスしてフィルムとし、赤外分光（ＩＲ）分析
法より、アミノ基Ｎ−Ｈ伸縮振動の３４００cm-1とベン
ゼン環Ｃ＝Ｃ伸縮振動の１４００cm-1の吸光度比から検
量線を作成した。この検量線から変性前のアミノ化ＰＰ
Ｓと変性後のＰＰＳのアミノ基の量を求め、両者の差か
らアミノ基が変性後では１．３モル％減少したことが認
められた。この減少した分に相当するアミノ基は上記エ
ポキシ樹脂のもつ片方のエポキシ基と反応したものであ
り、従って、エポキシ量は１．３モル％である。また、
変性ＰＰＳの重量平均分子量は３２，４００であった。
【００２７】変性ＰＰＳの金属との接着強度を次の方法
により測定した。２枚のアルミニウム板（厚さ０．１m
m）の間に口の字形のポリイミドフィルム（厚み５０μ
ｍ）のわくをはさみ、そのわくの中にエポキシ変性ＰＰ
Ｓ粉末を入れて、熱プレス機で３００℃で１分間予熱し
たのち、１００kgf/cm2 で１分間加圧して変性ＰＰＳと
アルミニウムとの接着を行った。接着したアルミニウム
板を巾１０mmの短冊状に細断して作成した試験片につい
て、引張試験機を用い、チャック間距離４０mm、引張速
度５０mm／分で１８０°方向に引っ張って接着強度を求
めたところ１．４６kgf/cmであった。
により測定した。２枚のアルミニウム板（厚さ０．１m
m）の間に口の字形のポリイミドフィルム（厚み５０μ
ｍ）のわくをはさみ、そのわくの中にエポキシ変性ＰＰ
Ｓ粉末を入れて、熱プレス機で３００℃で１分間予熱し
たのち、１００kgf/cm2 で１分間加圧して変性ＰＰＳと
アルミニウムとの接着を行った。接着したアルミニウム
板を巾１０mmの短冊状に細断して作成した試験片につい
て、引張試験機を用い、チャック間距離４０mm、引張速
度５０mm／分で１８０°方向に引っ張って接着強度を求
めたところ１．４６kgf/cmであった。
【００２８】実施例２ ８０℃で反応を行った以外は実施例１と同様にエポキシ
変性ＰＰＳを作成し、接着強度を評価した。結果を表１
に示す。
変性ＰＰＳを作成し、接着強度を評価した。結果を表１
に示す。
【００２９】実施例３ エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）製エピコート
８２８）の量を７．２ｇ（アミノ化ＰＰＳのアミノ基量
に対して４倍モル）に変え、３時間反応を行った以外は
実施例１と同様にエポキシ変性ＰＰＳを作成し、接着強
度を評価した。結果を表１に示す。
８２８）の量を７．２ｇ（アミノ化ＰＰＳのアミノ基量
に対して４倍モル）に変え、３時間反応を行った以外は
実施例１と同様にエポキシ変性ＰＰＳを作成し、接着強
度を評価した。結果を表１に示す。
【００３０】実施例４ ８０℃で反応を行った以外は実施例３と同様にエポキシ
変性ＰＰＳを作成し、接着強度を評価した。結果を表１
に示す。
変性ＰＰＳを作成し、接着強度を評価した。結果を表１
に示す。
【００３１】実施例５ エポキシ樹脂の使用量を０．５ｇとした以外は実施例３
と同様にしてエポキシ変性ＰＰＳを作成し、接着強度を
評価した。結果を表１に示す。
と同様にしてエポキシ変性ＰＰＳを作成し、接着強度を
評価した。結果を表１に示す。
【００３２】実施例６ エポキシ樹脂に代えてエピクロルヒドリン０．９０ｇ
（アミノ化ＰＰＳのアミノ基に対して２倍モル）を用い
た以外は実施例４と同様にエポキシ変性ＰＰＳを作成
し、接着強度を評価した。結果を表１に示す。
（アミノ化ＰＰＳのアミノ基に対して２倍モル）を用い
た以外は実施例４と同様にエポキシ変性ＰＰＳを作成
し、接着強度を評価した。結果を表１に示す。
【００３３】比較例１ 参考例で得たアミノ基を有するＰＰＳ（アミノ基含有量
３．５モル％）について実施例１と同様に接着強度を測
定したところ、０．４９kgf/cmであった。
３．５モル％）について実施例１と同様に接着強度を測
定したところ、０．４９kgf/cmであった。
【００３４】比較例２ 参考例と同様にして得たアミノ基を有するＰＰＳ２９７
ｇと実施例１で用いたエポキシ樹脂３ｇを、ヘンシェル
ミキサーでブレンドした後、異方向回転型２０mm２軸押
出機を用いて３００℃で溶融混練した。溶融混練物から
作成した試験片について、実施例１と同様にして接着強
度を測定したところ０．５４kgf/cmであった。
ｇと実施例１で用いたエポキシ樹脂３ｇを、ヘンシェル
ミキサーでブレンドした後、異方向回転型２０mm２軸押
出機を用いて３００℃で溶融混練した。溶融混練物から
作成した試験片について、実施例１と同様にして接着強
度を測定したところ０．５４kgf/cmであった。
【００３５】比較例３ ＰＰＳ（トープレン社製、商品名Ｔ−４ＡＧ）５００ｇ
と実施例１で用いたエポキシ樹脂１０ｇを、比較例２と
同様にしてドライブレンドおよび溶融混練を行った。溶
融混練物から作成した試験片について実施例１と同様に
して接着強度を測定したところ０．４９kgf/cmであっ
た。
と実施例１で用いたエポキシ樹脂１０ｇを、比較例２と
同様にしてドライブレンドおよび溶融混練を行った。溶
融混練物から作成した試験片について実施例１と同様に
して接着強度を測定したところ０．４９kgf/cmであっ
た。
【００３６】
【発明の効果】本発明の方法により得られるエポキシ変
性ＰＡＳ樹脂は、金属その他の無機基材との接着性に優
れており、また、エポキシ基が多くの樹脂に高い親和性
を示すため、多くのエンジニアリング樹脂、その他の樹
脂との相溶性がよい。従って、ＰＡＳ樹脂と他の樹脂と
の相溶化剤として有用である。
性ＰＡＳ樹脂は、金属その他の無機基材との接着性に優
れており、また、エポキシ基が多くの樹脂に高い親和性
を示すため、多くのエンジニアリング樹脂、その他の樹
脂との相溶性がよい。従って、ＰＡＳ樹脂と他の樹脂と
の相溶化剤として有用である。
【図１】エポキシ変性ＰＰＳの赤外吸収スペクトル。
【図２】アミノ化ＰＰＳ（エポキシ未変性・ＰＰＳ）の
赤外吸収スペクトル。
赤外吸収スペクトル。
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 池田 忠生 埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡一丁目３番１ 号 東燃株式会社総合研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】 側鎖および／または末端にアミノ基を有
するポリアリーレンサルファイドと、エポキシ樹脂およ
びエピクロルヒドリンの中から選ばれた少くとも一種の
エポキシ基含有化合物とを極性有機溶媒中で反応させる
ことを特徴とする側鎖および／または末端にエポキシ基
を有する変性ポリアリーレンサルファイド樹脂の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4019579A JPH05186594A (ja) | 1992-01-08 | 1992-01-08 | エポキシ変性ポリアリーレンサルファイド樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4019579A JPH05186594A (ja) | 1992-01-08 | 1992-01-08 | エポキシ変性ポリアリーレンサルファイド樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05186594A true JPH05186594A (ja) | 1993-07-27 |
Family
ID=12003189
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4019579A Pending JPH05186594A (ja) | 1992-01-08 | 1992-01-08 | エポキシ変性ポリアリーレンサルファイド樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05186594A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002038651A1 (fr) * | 2000-11-13 | 2002-05-16 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Resine de sulfure de polyarylene |
-
1992
- 1992-01-08 JP JP4019579A patent/JPH05186594A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002038651A1 (fr) * | 2000-11-13 | 2002-05-16 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Resine de sulfure de polyarylene |
| US6787631B2 (en) | 2000-11-13 | 2004-09-07 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Polyarylene sulfide resin |
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