JPH05186580A

JPH05186580A - ポリアリーレンサルファイド−ポリエステルグラフト共重合体の製造方法

Info

Publication number: JPH05186580A
Application number: JP1958192A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Inoue; 井上　　敏; Naohiro Mikawa; 直浩三川; Ichigen Watanabe; 一玄渡辺; Tadao Ikeda; 忠生池田
Original assignee: Tonen Corp
Current assignee: Tonen General Sekiyu KK
Priority date: 1992-01-08
Filing date: 1992-01-08
Publication date: 1993-07-27

Abstract

(57)【要約】【構成】エポキシ基を有するポリアリーレンサルファ
イド（ＰＡＳ）樹脂とポリエステルを極性有機溶媒中で
反応させると次式（II）または（III ）【化１】（式中、Ｒ¹は有機基、Ｒ²はポリエステル残基、Ｒ³
は水素または低級アルキル基）で表わされるグラフト鎖
を有するＰＡＳ樹脂が得られる。上記エポキシ基を有す
るＰＡＳ樹脂はアミノ基を有するＰＡＳ樹脂と分子中に
少くとも２つのエポキシ基を有するエポキシ樹脂との反
応により得られる。別法として、グラフト鎖（II）また
は（III ）を有するＰＡＳ樹脂は、アミノ基を有するＰ
ＡＳ樹脂、ポリエステルおよび分子中に少くとも２つの
エポキシ基を有するエポキシ樹脂の三者を反応させて得
られる。【効果】上記グラフト鎖を有するＰＡＳ樹脂は、他の
樹脂との相溶性に優れ、そのポリマーアロイは機械的特
性に優る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリアリーレンサルファ
イド−ポリエステルグラフト共重合体の製造方法に関す
る。さらに詳しくは、本発明は、他の樹脂との相溶性に
優れ、他の樹脂とのポリマーアロイが耐衝撃性その他の
機械的特性に優れ、構造材料用または機械部品などとし
て有用なポリアリーレンサルファイド−ポリエステルグ
ラフト共重合体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンサルファイド（以下、
「ＰＰＳ」という）によって代表されるポリアリーレン
サルファイド（以下、「ＰＡＳ」という）は耐熱性およ
び耐薬品性に優れているが、耐衝撃性に劣っている。ま
た、ＰＡＳは極性基を有していないため、他のエンジニ
アリングプラスチックその他の樹脂との相溶性に劣ると
いう問題点があり、また、耐衝撃性を向上させる目的で
ポリマーアロイ化を行っても、相溶性が悪いため、機械
的特性に優れ且つ物性バランスのよいポリマーアロイが
得難いという問題点がある。

【０００３】ＰＡＳの耐衝撃性およびその他の特性を向
上させる目的で他のエンジニアリングプラスチックとの
ポリマーブレンドが数多く提案されている。例えば、ポ
リカーボネートとのブレンド（特開昭５１−５９９５２
および同１５５４６１）、ナイロンとのブレンド（特開
昭５３−６９２５５および同５９−１５５４６２）、ポ
リエステルとのブレンド（特開昭５９−６４６５７）、
熱可塑性エラストマーとのブレンド（特開昭６１−２０
７４６２）などである。さらに、これらの提案の中に
は、ＰＡＳと他の樹脂との相溶性を高めるために組成物
中にエポキシ樹脂を混入することが報示されている（特
開昭５９−６４６５７、同５９−１５５４６１および同
５９−１５５４６２）。これらのブレンドは未変性ＰＡ
Ｓと他のポリマーとの単純なブレンドであって、このよ
うなブレンドにおいては、ＰＡＳと他のポリマーとの相
溶性がよくないために満足すべき耐衝撃性その他の特性
は得られていない。ＰＡＳにアミノ基および／またはア
ミド基を導入することも提案されており（特開昭６１−
２０７４６２号）、アミノ基やアミド基の導入によって
他の樹脂との相溶性が、或る程度改良されるものの、依
然他の樹脂との相溶性は満足できるものではなく、物性
のバランスのよいポリマーアロイとはならない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
のような従来の技術の欠点を解消して、金属との接着性
に優るとともに、他の樹脂との相溶性に優れ、他の樹
脂、特にエンジニアリングプラスチックとのポリマーア
ロイが機械的特性に優るという特性をもつ変性ＰＡＳを
提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、側鎖および／
または末端にエポキシ基を有する変性ポリアリーレンサ
ルファイドとポリエステルとを極性有機溶媒中で反応さ
せることを特徴とするポリアリーレンサルファイド−ポ
リエステルグラフト共重合体の製造方法（以下、第１の
製造方法という。）を提供する。

【０００６】上記第１の製造方法において使用されるエ
ポキシ基を有する変性ポリアリーレンサルファイドは、
側鎖および／または末端にアミノ基を有するＰＡＳと、
分子中に少くとも２つのエポキシ基を有するエポキシ樹
脂とを極性有機溶媒中で反応させることによって得られ
る。

【０００７】側鎖および／または末端にアミノ基を有す
るＰＡＳと分子中に少くとも２つのエポキシ基を有する
エポキシ樹脂とから側鎖および／または末端にエポキシ
基を有する変性ＰＡＳを合成し、さらに、上記第１の製
造方法に従って、該エポキシ変性ＰＡＳとポリエステル
とからＰＡＳ−ポリエステルグラフト共重合体を合成す
る代表的な反応は次の反応式（イ）および／または
（ロ）で表わすことができる。なお、ポリエステルは、
通常その分子鎖の末端に水酸基および／またはカルボキ
シル基を有しており、反応式（イ）は末端が水酸基の場
合、反応式（ロ）は末端がカルボキシル基の場合をそれ
ぞれ示す。

【０００８】

【化１】上記式中のＲ¹は２価の有機基、Ｒ²はポリエステル残
基、Ｒ³は水素または炭素数１〜３のアルキル基を表わ
す。

【０００９】さらに、本発明は、側鎖および／または末
端にアミノ基を有するＰＡＳとポリエステルと分子中に
少くとも２つのエポキシ基を有するエポキシ樹脂とを極
性有機溶媒中で反応させることを特徴とするポリアリー
レンサルファイド−ポリエステルグラフト共重合体の製
造方法（以下、第２の製造法という。）を提供する。

【００１０】上記第２の製造方法に従って、側鎖および
／または末端にアミノ基を有するＰＡＳとポリエステル
と分子中に少くとも２つのエポキシ基を有するエポキシ
樹脂とからＰＡＳ−ポリエステルグラフト共重合体を合
成する代表的な反応は次の反応式（イ）および／または
（ロ）で表わすことができる。

【００１１】

【化２】上記式中のＲ¹、Ｒ²およびＲ³は前記と同様な意義を
有する。

【００１２】上記第１の製造方法において用いるエポキ
シ変性ＰＡＳの製造原料である側鎖および／または末端
にアミノ基を有するＰＡＳ、ならびに第２の製造方法に
おいて用いる側鎖および／または末端にアミノ基を有す
るＰＡＳは、例えば、次の（ａ）成分と（ｂ）成分とを
反応させることにより合成することができる。（ａ）アルカリ金属サルファイド（代表的には硫化ソー
ダ）（ｂ）ジハロゲン化物とアミノ基を置換基として有する
ハロゲン化物の混合体ここで、原料として使用されるジハロゲン化物の例とし
ては、下記の式で示されるジハロゲン化ベンゼンが挙げ
られる。

【００１３】

【化３】（式中Ｒ⁴は炭素原子１〜３個のアルキルもしくはアル
コキシ基を示し、ｎは０〜３の整数を示し、Ｘはハロゲ
ン原子を示す。）

【００１４】かかるジハロゲン化ベンゼンの具体例とし
ては、次の式で示される化合物が挙げられる。但し、こ
れらの式において、Ｘ₁はハロゲン原子であって、その
例としてはＣｌまたはＢｒが挙げられる。

【００１５】

【化４】

【００１６】また、上記において、原料として使用され
るアミノ基を置換基として有するハロゲン化物の例とし
ては、次式で示されるハロゲン化アミノベンゼンが挙げ
られる。

【化５】（式中、Ｒ⁴、ｎおよびＲ³は前述したものと同一意義
を有し、Ｙはハロゲン原子を示し、ｍは１または２を示
す）

【００１７】かかるハロゲン化アミノベンゼンの具体例
としては、下記の式で示されるハロゲン化アミノベンゼ
ン化合物が挙げられる。但し、これらの式において、Ｙ
₁の例としては、ＣｌまたはＢｒが挙げられる。

【００１８】

【化６】

【００１９】側鎖および／または末端にアミノ基を有す
るＰＡＳの製造に使用する、上記のジハロゲン化物とア
ミノ基を置換基として有するハロゲン化物の混合体
（ｂ）中のジハロゲン化物（ｂ１）とアミノ基を置換基
として有するハロゲン化物（ｂ２）との割合は格別限定
されるものではないが、他のポリマーとの相溶性および
金属その他の無機基材との接着性の向上という見地か
ら、該混合物中に（ｂ２）が０．２〜２５モル％含まれ
ることが望ましい。また、この混合物中にパラ体のジハ
ロゲン化物が８５モル％以上含まれることが好ましい。

【００２０】エポキシ変性ＰＡＳの製造に使用する側鎖
および／または末端にアミノ基を有するＰＡＳは、その
骨格は次の式（IV）で表わされるアリーレンサルファイ
ド結合からなるか、または該アリーレンサルファイド結
合（IV）を主成分とし、

【００２１】

【化７】次の式（Ｖ）で示されるエーテル結合、次の式（VI）で
示されるスルホン結合、次の式（VII ）で示されるビフ
ェニル結合、次の式（VIII）で示される置換フェニルス
ルフィド結合（但し、式（VIII）中、Ｒ⁵はアルキル、
ニトロ、フェニル、アルコキシ、カルボキシル基を示
す。）、次の式（IX）で示される３官能結合で例示され
るような共重合成分から導かれる結合を劣成分として含
有していてもよい。但し、当該共重合成分は、３０モル
％未満であることが好ましい。

【００２２】

【化８】

【００２３】アミノ基を有するＰＡＳと反応せしめる分
子中に少くとも２つのエポキシ基を有するエポキシ樹脂
の具体例としては、共役または非共役ジエン、共役また
は非共役環状ジエンまよび共役または非共役ジエンを有
する不飽和カルボン酸エステルなどのエポキシ化物、脂
肪族ジオール、脂肪族の多価アルコール、ビスフェノー
ル類、フェノールノボラックおよびクレゾールノボラッ
クなどとエピクロルヒドリンまたはβ−メチルエピクロ
ルヒドリンとを反応させて得られるポリグリシジルエー
テル、ジカルボン酸とエピクロルヒドリンまたはβ−メ
チルエピクロルヒドリンとを反応して得られるポリグリ
シジルエステルなどが挙げられる。これらのエポキシ樹
脂は単独でもまたは２種以上を組合せ用いてもよい。

【００２４】次いで、第１の製法においては、上記のよ
うにして得られた側鎖および／または末端にエポキシ基
を有するＰＡＳとポリエステルとを反応させる。ここで
使用するポリエステルは、エポキシ基に結合してグラフ
ト鎖を形成するために、少くとも一方の末端に水酸基ま
たはカルボキシル基をもたねばならない。ここで使用す
るポリエステルとしては、例えば、テレフタル酸、イソ
フタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、
４，４′−ジフェニルカルボン酸、ジフェニルエーテル
カルボン酸、α，β−ビス（４−カルボキシフェノキ
シ）エタン、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、
デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、シクロヘ
キサンジカルボン酸、ダイマー酸などのジカルボン酸ま
たはそのエステル形成性誘導体とエチレングリコール、
プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオ
ール、ネオペンジルグリコール、ヘキサンジオール、オ
クタンジオール、デカンジオール、シクロヘキサンジメ
タノール、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ、２，２
−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、
キシリレングリコール、ポリエチレングリコール、ホリ
テトラメチレンエーテルグリコール、両末端が水酸基で
ある脂肪酸ポリエステルオリゴマーなどのグリコールと
の重縮合；グリコール酸、ヒドロキシ酢酸、ヒドロキシ
安息香酸、ヒドロキシフェニル酢酸、ナフチルグリコー
ル酸などのようなヒドロキシカルボン酸の重縮合；プロ
ピオラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン、カプ
ロラクトンのようなラクトン化合物の重縮合；ならびに
上記ジカルボン酸とジオールとヒドロキシカルボン酸お
よび／またはラクトン化合物との共重合により得られる
ポリエステルが挙げられる。

【００２５】上記ポリエステルは、コモノマー成分とし
て、熱可塑性を保持し得る範囲内でトリメチロールプロ
パン、トリメチロールエタン、グリセリン、ペンタエリ
スリトール、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリ
ット酸のような多官能性エステル形成性成分を含んでい
てもよい。また、ジブロモテレフタル酸、テトラブロモ
テレフタル酸、テトラブロモフタル酸、ジクロロテレフ
タル酸、テトラクロロテレフタル酸、１，４−ジメチロ
−ルテトラブロモベンゼン、テトラブロモビスフェノー
ルＡ、テトラブロモビスフェノールＡのエチレンオキサ
イド付加物のような芳香族核に塩素や臭素のようなハロ
ゲンを置換基として有し、かつエステル形成性基を有す
るハロゲン化合物を共重合した熱可塑性ポリエステル樹
脂も含まれる。

【００２６】ポリエステルの特に好ましい例としては、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリ（エチ
レン・ブチレンテレフタレート）、ポリ（シクロヘキサ
ンジメチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレン・テト
ラメチレン・テレフタレート）、２，２−ビス（β−ヒ
ドロキシエトキシテトラブロモフェニル）プロパンとの
共重合ポリブチレンテレフタレートなどが挙げられる。

【００２７】第１の製造方法における上記エポキシ変性
ＰＡＳとポリエステルとの反応は極性有機溶媒中で行わ
れる。極性有機溶媒としては、例えば、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルム
アミドなどが挙げられる。反応温度および反応時間は一
般に１５０〜３００℃、好ましくは１８０〜２８０℃お
よび０．５〜１０時間の範囲で選ぶことができる。

【００２８】エポキシ変性ＰＡＳとポリエステルの使用
割合は任意に設定できるが、エポキシ変性ＰＡＳが通常
１〜９９重量％、好ましくは５〜９５重量％、ポリエス
テルが通常９９〜１重量％、好ましくは９５〜５重量％
である。かくして、次式（II）または（III ）で表わさ
れるグラフト鎖を有するＰＡＳが得られる。

【００２９】

【化９】上式においてＲ¹、Ｒ²およびＲ³は前述と同一の意義
を有する。

【００３０】本発明の第２の製造方法においては、側鎖
および／または末端にアミノ基を有するＰＡＳ（アミノ
基含有ＰＡＳ）とポリエステルと分子中に少くとも２つ
のエポキシ基を有するエポキシ樹脂の３成分を反応させ
て、側鎖および／または末端に前記式（II）または（II
I)で表わされるグラフト鎖を有するＰＡＳを直接得るこ
とができる。第２の製造方法において用いるアミノ基含
有ＰＡＳ、ポリエステルおよびエポキシ樹脂の３反応成
分の具体例としては第１の製造方法において示したもの
が挙げられる。

【００３１】第２の製造方法において用いられる極性有
機溶媒としては第１の製造方法において例示したものと
同様なものを用いることができる。第２の製造方法にお
ける反応温度および反応時間は一般に室温〜３００℃、
好ましくは１８０〜２８０℃および０．５〜５０時間の
範囲で選ぶことができる。アミノ基含有ＰＡＳ、ポリエ
ステルおよびエポキシ樹脂の使用割合に関し、アミノ基
含有ＰＡＳとエポキシ樹脂の使用量の割合は、アミノ基
含有ＰＡＳ１００重量部に対してエポキシ樹脂が０．５
重量部以上、好ましくは１〜７０重量部である。また、
アミノ基含有ＰＡＳとポリエステルの使用量の割合は、
アミノ基含有ＰＡＳが通常１〜９９重量％、好ましくは
５〜９５重量％、ポリエステルが通常９９〜１重量％、
好ましくは９５〜５重量％である。

【００３２】第１および第２の両製造方法において、反
応終了後、生成物を濾別し、アセトンなどで洗浄し、次
いで加熱乾燥することによって、式（II）または（III
）で表わされるグラフト鎖を有するポリアリーレンサ
ルファイド−ポリエステルグラフト共重合体が得られ
る。ポリエステルのグラフト率は通常０．５モル％以上
であるが、１〜７０モル％が好ましい。グラフト率が
０．５モル％未満では本発明の目的を達成し得ない。こ
の共重合体の生成は、後記実施例に示すように、反応生
成物からポリエステルを溶剤で抽出除去した後その不溶
部の赤外吸収スペクトルを測定し、ポリエステル成分に
起因する吸収の有無を観察することによって確認され
る。

【００３３】本発明の方法で得られたグラフト共重合体
は、諸物性を付与する目的から、必要に応じてガラス繊
維、炭素繊維、金属繊維、アラミド繊維、繊維状チタン
酸カリウム、アスベストおよび炭化ケイ素や窒化ケイ素
等を初めとする各種のウイスカー等の繊維状無機充填
剤、グラファイト、炭酸カルシウム、マイカ、シリカ、
窒化ホウ素、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、カオリ
ン、クレー、バィロフィライト、ベントナイト、セリサ
イト、ゼオライト、雲母、ネフェリンシナイト、フェラ
イト、アタパルジャイト、ウォラストナイト、ケイ酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、三酸化アン
チモン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸
化鉄、二硫化モリブデン、黒鉛、石こう、ガラス粉、ガ
ラスビーズ、石英、石英ガラス、鉄、亜鉛、銅、アルミ
ニウム、ニッケル等の無機充填剤を一種または二種以上
配合することができる。

【００３４】

【実施例】以下、実施例について本発明のＰＡＳ−ポリ
エステルグラフト共重合体の製法を具体的に説明する。参考例１（側鎖にアミノ基を有するポリフェニレンサルファイド
（ＰＰＳ）の合成）容量１リットルの撹拌機付のオート
クレーブ中に、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）
２５０ｍｌとＮａ₂Ｓ（含水量４０重量％）１２７ｇ
（０．９８モル）とＮａＯＨ０．３１ｇを仕込み、窒素
雰囲気中で撹拌しながら約２時間かけて２０５℃にまで
徐々に昇温させて脱水した。その後、反応系を１５０℃
にまで冷却し、反応系にパラジクロルベンゼン１４０ｇ
（０．９５モル）、ｐ−ジクロルアニリン８ｇ（０．０
５モル）と１，２，４−トリクロルベンゼン０．５ｇ
（０．００３モル）をＮＭＰ８０ｇ中に溶解した溶液を
加え、更に１時間かけて２５０℃にまで昇温し、２時間
反応を行った。反応終了後、オートクレーブを室温にま
で冷却し、内容物を濾別し、反応生成物である濾過ケー
キを５０℃で脱イオン水で３回洗浄し、副生した食塩や
その他の未反応物を除き１００℃で乾燥してアミノ基を
有するＰＰＳ樹脂を得た。アミノ基含有量は３．５モル
％であった。

【００３５】参考例２（側鎖にエポキシ基を有するＰＰＳの合成）エポキシ樹
脂（油化シェルエポキシ（株）製エピコート８２８）
３．６ｇ（アミノ化ＰＰＳのアミノ基に対して２倍モ
ル）にＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）１００ｍ
ｌを加え、溶解したのち、アミノ基を有するＰＰＳ１５
ｇを加え、１８０℃で１時間撹拌を行いながら反応を行
った。室温にまで放冷したのち、反応スラリーを濾過し
て得たケーキをアセトンで十分洗浄し、１５０℃で１晩
減圧乾燥して、反応生成物を得た。

【００３６】その生成物についてフィルム法で赤外吸収
スペクトルを測定した。得られたチャートを図１に示
す。比較のために、アミノ化ＰＰＳ（エポキシ未変性Ｐ
ＰＳ）について同様に得た赤外吸収スペクトルを図２に
示す。反応前のアミノ基を有するＰＰＳに見られた３４
００ｃｍ^-1付近のアミノ基のＮ−Ｈ伸縮振動に起因する
赤外吸収が減少し、エポキシ基のＣ−Ｏ伸縮振動に基づ
く吸収が１２５０ｃｍ^-1および８３０ｃｍ^-1付近に見ら
れ、ＰＰＳ側鎖にエポキシ基が導入されたことが確認さ
れた。

【００３７】得られた変性ＰＰＳのエポキシ量は赤外吸
収スペクトルにより次の方法で求めた。アミノ基量を種
々変えてアミノ化ＰＰＳを合成し、得られたポリマー粉
体を熱プレスしてフィルムとし、赤外分光（ＩＲ）分析
法より、アミノ基Ｎ−Ｈ伸縮振動の３４００ｃｍ^-1とベ
ンゼン環Ｃ＝Ｃ伸縮振動の１４００ｃｍ^-1の吸光度比か
ら検量線を作成した。この検量線から変性前のアミノ化
ＰＰＳと変性後のＰＰＳのアミノ基の量を求め、両者の
差からアミノ基が変性後では１．３モル％減少したこと
が認められた。この減少した分に相当するアミノ基は上
記エポキシ樹脂のもつ片方のエポキシ基と反応したもの
であり、従って、エポキシ量は１．３モル％である。

【００３８】実施例１〜４参考例２の反応で得た側鎖にエポキシ基を有する変性Ｐ
ＰＳとポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）（帝人
（株）製ＴＲＢ−Ｋ）をＮ−メチル−２−ピロリドン
（ＮＭＰ）１００ｍｌ中に表１に示す所定量を加え、表
１に示した所定の条件で加熱撹拌して反応を行った。得
られた反応スラリーを濾過したのち、得られたケーキを
アセトンで洗浄し１５０℃で１晩減圧乾燥した。

【００３９】乾燥後得られた粉末をＰＢＴの選択的な溶
媒である１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２
−プロパノール（ＨＦＩＰ）でソックスレー抽出を行
い、その不溶部の赤外吸収スペクトルを測定したとこ
ろ、図３に示すとおり、ＰＰＳの吸収の他にＰＢＴに起
因する吸収が見られ、グラフト共重合体の生成が確認さ
れた。

【００４０】グラフト率〔（グラフトしたＰＢＴの重量
／幹のＰＰＳの重量）×１００％〕を不溶部の赤外吸収スペクトルから求めた。すなわち、
予め未変性のＰＰＳとＰＢＴを種々の割合でブレンドし
たものから作成した検量線を用いてＰＢＴのＣ＝Ｏ伸縮
振動に基づく１７２０ｃｍ^-1とベンゼン環のＣ＝Ｃ伸縮
振動に基づく１５８０ｃｍ^-1の吸光度の比からグラフト
率を求めた。また、反応生成物を熱プレスしてフィルム
状に成形した長さ８０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み５０μｍ
の試験片についてチャック間距離４０ｍｍ、引張速度２
０ｍｍ／分で引張試験を行った。得られた引張強度およ
び破断伸度を表１に示す。

【００４１】

【表１】

【００４２】実施例５および６エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）製エピコート
８２８）１．２０ｇにＮＭＰ１００ｍｌを加え溶解した
のち、アミノ基を有するＰＰＳとＰＢＴ（帝人（株）製
ＴＲＢ−Ｋ）を表１に示す量加え、所定温度で加熱撹拌
して反応を行った。得られた反応スラリーを濾過したの
ち、得られたケーキをアセトンで洗浄し、１５０℃で１
晩減圧乾燥した。グラフト率の測定および引張試験は実
施例１と同様に行った。結果を表２に示す。

【００４３】

【表２】

【００４４】比較例１参考例１で得たアミノ基を有するＰＰＳ２．５０ｇとパ
ウダー状に粉砕したＰＢＴ（帝人（株）製ＴＲＢ−Ｋ）
２．５０ｇをパウダーのままヘンシェルミキサーでドラ
イブレンドした。得られたブレンドから成形したフィル
ム状試験片について引張試験を実施例１と同様に行っ
た。結果を表１および表２に示す。ＨＦＩＰ抽出後の不
溶分にＰＢＴの赤外吸収スペクトルが見られず、グラフ
ト反応は起っていないと推測される。

【００４５】比較例２参考例１と同様にして得たアミノ基を有するＰＰＳ２５
０ｇと実施例１で用いたＰＢＴ２５０ｇとエポキシ樹脂
（エピコート８２８）１２ｇを良くドライブレンドした
後異方向回転型２０ｍｍ２軸押出機を用いて３００℃で
溶融混練を行ってペレットを得た。ペレットを粉砕して
得た粉末を用い、実施例１と同様にしてグラフト率の測
定および引張試験を行った。グラフト率は４．３％、引
張強度は２．５kgf/mm²、伸度は１．４％であった。

【００４６】

【発明の効果】本発明の製造方法により得られるＰＡＳ
−ポリエステルグラフト共重合体は、金属との接着性に
優るとともに、他の樹脂との相溶性に優れ、他の樹脂、
特にナイロン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォ
ン、ポリフェニレンオキシド、ポリテトラフルオロエチ
レン、ポリアリレートなどとのポリマーアロイは引張強
度、耐衝撃性その他の機械的特性に優る。従って、本発
明のグラフト共重合体を含むポリマーアロイは構造材料
用または機械部品などとして有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】エポキシ変性ＰＰＳの赤外吸収スペクトル。

【図２】アミノ化ＰＰＳ（エポキシ未変性ＰＰＳ）の赤
外吸収スペクトル。

【図３】ＰＰＳ−ポリエステルグラフト共重合体の赤外
吸収スペクトル。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者池田忠生埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡一丁目３番１号東燃株式会社総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】側鎖および／または末端にエポキシ基を
有する変性ポリアリーレンサルファイドとポリエステル
とを極性有機溶媒中で反応させることを特徴とするポリ
アリーレンサルファイド−ポリエステルグラフト共重合
体の製造方法。
【請求項２】側鎖および／または末端にアミノ基を有
するポリアリーレンサルファイドとポリエステルと分子
中に少くとも２つのエポキシ基を有するエポキシ樹脂と
を極性有機溶媒中で反応させることを特徴とするポリア
リーレンサルファイド−ポリエステルグラフト共重合体
の製造方法。