JPH05170919A

JPH05170919A - ポリアリーレンサルファイド−ポリエステルグラフト共重合体の製造方法

Info

Publication number: JPH05170919A
Application number: JP3354765A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Inoue; 井上　　敏; Naohiro Mikawa; 直浩三川; Ichigen Watanabe; 一玄渡辺; Tadao Ikeda; 忠生池田
Original assignee: Tonen Corp
Current assignee: Tonen General Sekiyu KK
Priority date: 1991-12-19
Filing date: 1991-12-19
Publication date: 1993-07-09

Abstract

(57)【要約】【構成】イソシアネート基を有するポリアリーレンサ
ルファイド（ＰＡＳ）樹脂と末端に水酸基を有するポリ
エステルを極性有機溶媒中で反応させると次式（II）【化１】（式中、Ｒは有機基であり、Ｒ²はポリエステル残基で
ある。）で表わされるグラフト鎖を有するＰＡＳ樹脂が
得られる。上記イソシアネート基を有するＰＡＳ樹脂は
アミノ基を有するＰＡＳ樹脂とジイソシアネート化合物
（ＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯ）との反応により得られる。別法
として、グラフト鎖（II）を有するＰＡＳ樹脂は、アミ
ノ基を有するＰＡＳ樹脂、末端に水酸基を有するポリエ
ステルおよび上記ジイソシアネート化合物の３者を反応
させて得られる。【効果】グラフト鎖（II）を有するＰＡＳ樹脂は、他
の樹脂との相溶性に優れ、そのポリマーアロイは機械的
特性に優る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリアリーレンサルファ
イド−ポリエステルグラフト共重合体の製造方法に関す
る。さらに詳しくは、本発明は、耐衝撃性および他のエ
ンジニアリングプラスチックその他の樹脂、特にポリエ
ステルとの相溶性に優れ、構造材料用または機械部品等
として有用なポリアリーレンサルファイド−ポリエステ
ルグラフト共重合体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンサルファイド（以下、
「ＰＰＳ」という）によって代表されるポリアリーレン
サルファイド（以下、「ＰＡＳ」という）は耐熱性およ
び耐薬品性に優れているが、耐衝撃性に劣っている。ま
た、ＰＡＳは極性基を有していないため、他のエンジニ
アリングプラスチックその他の樹脂との相溶性に劣ると
いう問題点があり、また、耐衝撃性を向上させる目的で
ポリマーアロイ化を行っても、相溶性が悪いため、機械
的特性に優れ且つ物性バランスのよいポリマーアロイが
得難いという問題点がある。

【０００３】ＰＡＳの耐衝撃性およびその他の特性を向
上させる目的で他のエンジニアリングプラスチックとの
ポリマーブレンドが数多く提案されている。例えば、ポ
リカーボネートとのブレンド（特開昭５１−５９９５２
および同５９−１５５４６１）、ナイロンとのブレンド
（特開昭５３−６９２５５および同５９−１５５４６
２）、ポリエステルとのブレンド（特開昭５９−６４６
５７）、熱可塑性エラストマーとのブレンド（特開昭６
１−２０７４６２）などである。これらのブレンドは未
変性ＰＡＳと他のポリマーとの単純なブレンドであっ
て、このようなブレンドにおいては、ＰＡＳと他のポリ
マーとの相溶性がよくないために満足すべき耐衝撃性そ
の他の特性は得られていない。ＰＡＳにアミノ基を導入
することも提案されており（特開昭６１−２０７４６２
号）、アミノ基の導入によって他の樹脂との相溶性が、
或る程度改良されるものの、依然他の樹脂との相溶性は
満足できるものではなく、物性のバランスのよいポリマ
ーアロイとはならない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
のような従来の技術の欠点を解消して、他の樹脂との相
溶性に優れ、他の樹脂、特にエンジニアリングプラスチ
ックとのポリマーアロイが機械的特性に優るという特性
をもつＰＡＳを提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、側鎖および／
または末端にイソシアネート基を有する変性ポリアリー
レンサルファイドと末端に水酸基を有するポリエステル
とを極性有機溶媒中で反応させることを特徴とするポリ
アリーレンサルファイド−ポリエステルグラフト共重合
体の製造方法（以下、第１の製造方法という。）を提供
する。

【０００６】上記第１の製造方法において使用されるイ
ソシアネート基を有する変性ポリアリーレンサルファイ
ドは側鎖および／または末端にアミノ基を有するＰＡＳ
とジイソシアネート化合物とを極性有機溶媒中で反応さ
せることによって得られる。

【０００７】さらに、本発明は、側鎖および／または末
端にアミノ基を有するＰＡＳと末端に水酸基を有するポ
リエステルとジイソシアネート化合物とを極性有機溶媒
中で反応させることを特徴とするポリアリーレンサルフ
ァイド−ポリエステルグラフト共重合体の製造方法（以
下、第２の製造方法という。）を提供する。

【０００８】上記第１の製造方法においてイソシアネー
ト変性ＰＡＳの製造原料として用いる側鎖および／また
は末端にアミノ基を有するＰＡＳ、ならびに第２の製造
方法において用いる側鎖および／または末端にアミノ基
を有するＰＡＳは、例えば、次の（ａ）成分と（ｂ）成
分とを反応させることにより合成することができる。（ａ）アルカリ金属サルファイド（代表的には硫化ソー
ダ）（ｂ）ジハロゲン化物とアミノ基を置換基として有する
ハロゲン化物の混合体ここで、原料として使用されるジハロゲン化物の例とし
ては、下記の式で示されるジハロゲン化ベンゼンが挙げ
られる。

【０００９】

【化１】（式中Ｒ¹は炭素原子１〜３個のアルキルもしくはアル
コキシ基を示し、ｎは０〜３の整数を示し、Ｘはハロゲ
ン原子を示す）。

【００１０】かかるジハロゲン化ベンゼンの具体例とし
ては、次の式で示される化合物が挙げられる。但し、こ
れらの式において、Ｘ₁はハロゲン原子であって、その
例としてはＣｌまたはＢｒが挙げられる。

【００１１】

【化２】

【００１２】また、上記において、原料として使用され
るアミノ基を置換基として有するハロゲン化物の例とし
ては、次式で示されるハロゲン化アミノベンゼンが挙げ
られる。

【化３】（式中、Ｒ¹およびｎは前述したものと同一意義を有
し、Ｒ³は水素原子または炭素原子１〜３個のアルキル
基を示し、Ｙはハロゲン原子を示し、ｍは１または２を
示す）

【００１３】かかるハロゲン化アミノベンゼンの具体例
としては、下記の式で示されるハロゲン化アミノベンゼ
ン化合物が挙げられる。但し、これらの式において、Ｙ
₁の例としては、ＣｌまたはＢｒが挙げられる。

【００１４】

【化４】

【００１５】側鎖および／または末端にアミノ基を有す
るＰＡＳの製造に使用する、上記のジハロゲン化物とア
ミノ基を置換基として有するハロゲン化物の混合体
（ｂ）中のジハロゲン化物（ｂ１）とアミノ基を置換基
として有するハロゲン化物（ｂ２）との割合は格別限定
されるものではないが、他のポリマーとの相溶性および
金属その他の無機基材との接着性の向上という見地か
ら、該混合物中に（ｂ２）が０．２〜２５モル％含まれ
ることが望ましい。また、この混合物中にパラ体のジハ
ロゲン化物が８５モル％以上含まれることが好ましい。

【００１６】イソシアネート変性ＰＡＳの製造に使用す
る側鎖および／または末端にアミノ基を有するＰＡＳ
は、その骨格は次の式（IV）で表わされるアリーレンサ
ルファイド結合からなるか、または該アリーレンサルフ
ァイド結合（IV）を主成分とし、

【００１７】

【化５】（式中、Ｒ¹およびｎは前述したものと同一の意義を有
する。）次の式（Ｖ）で示されるエーテル結合、次の式
（VI）で示されるスルホン結合、次の式（VII ）で示さ
れるビフェニル結合、次の式（VIII）で示される置換フ
ェニルスルフィド結合（但し、式（VIII）中、Ｒ⁴はア
ルキル、ニトロ、フェニル、アルコキシ、カルボキシル
基を示す。）、次の式（IX）で示される３官能結合で例
示されるような共重合成分から導かれる結合を劣成分と
して含有していてもよい。但し、当該共重合成分は、３
０モル％未満であることが好ましい。

【００１８】

【化６】

【００１９】アミノ基を有するＰＡＳと反応せしめるジ
イソシアネート化合物は次式（III)で表わされる。

【化７】式（III)において、Ｒは二価の有機基、例えば脂肪族基
および／または芳香族基を有する二価の有機基であり、
その代表例として次式（IX）〜（XIII）で表わされる二
価の有機基が挙げられる。

【００２０】

【化８】

【００２１】式（IX）〜（XIII）において、Ｒ⁵，
Ｒ⁶，Ｒ⁷，Ｒ⁸，Ｒ⁹およびＲ¹⁰は水素もしくはメチ
ル基を、また、Ｘ¹およびＸ²は単結合、−ＣＨ₂−、
酸素原子、硫素原子、−ＳＯ₂−，−ＣＯ−もしくは次
式（XIV)で表わされる基を表わす。

【化９】

【００２２】ジイソシアネート化合物の具体例として
は、ｍ−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレ
ンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネー
ト、ｐ−フェニレンジイソシアネート、１，５−ナフタ
レンジイソシアネート、４，４′−ビフェニルジイソシ
アネート、トリジンジイソシアネート、４，４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、４，４′−ジフェニル
エーテルジイソシアネート、４，４′−ジフェニルチオ
エーテルジイソシアネート、４，４′−ジフェニルスル
ホンジイソシアネート、４，４′−ベンゾフェノンジイ
ソシアネート、４，４′−ジフェニルイソプロピリデン
ジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、
ｐ−キシリレンジイソシアネート、３，３′−ジメトキ
シ−４，４′−ビフェニレンジイソシアネート、４−
（４−イソシアネートシクロヘキシル）フェニルイソシ
アネート、４−イソシアネートベンジルイソシアネー
ト、テトラフルオロ−ｐ−フェニレンジイソシアネー
ト、テトラフルオロ−ｍ−フェニレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジイソシアネートオクタフルオロ−ビフ
ェニルおよびデュレンジイソシアネート；３，３′−ジ
メチル−４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソ
シアネート）、１，４−ジイソシアネートシクロヘキサ
ンおよびイソホロンジイソシアネート；ヘキサメチレン
ジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネートお
よび２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネートなどのアルキレン基、アリーレン基、シクロアル
キレン基およびこれらから誘導される基を主鎖とするジ
イソシアネート化合物、ならびにアルキル基が二価の基
もしくは原子で結合されたジ−（３−イソシアネートプ
ロピルエーテル）などの主鎖に脂肪族炭化水素基を有す
るジイソシアネート化合物を挙げることができる。

【００２３】アミノ基を有するＰＡＳと式（III ）で表
わされるジイソシアネート化合物との反応に反応媒体と
して用いられる極性有機溶媒としては、例えば、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン、ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルホルムアミドなどが挙げられる。反応温度および反応
時間は一般に０℃〜３００℃、好ましくは１５〜２８０
℃および３０分〜５０時間の範囲で選ぶことができる。
アミノ基を有するＰＡＳとジイソシアネート化合物との
使用割合は、得られるイソシアネート基を有するＰＡＳ
中のイソシアネート単位が０．１〜２５モル％となるよ
うに両者の量を設定すればよく、その量の範囲はアミノ
基を有するＰＡＳ１００重量部に対してジイソシアネー
ト化合物が通常０．５重量部以上、望ましくは１〜７０
重量部である。

【００２４】反応終了後、反応生成物を濾別し、アセト
ンで洗浄し、次いで加熱乾燥することによって分子鎖中
に下記式（Ｉ）で表わされるイソシアネート基を有する
ＰＡＳが得られる。

【化１０】式（Ｉ）においてＲは前述と同じ意義を有する。

【００２５】次いで、第１の製造方法においては、分子
鎖中に前記式（Ｉ）で表わされるイソシアネート基を有
するＰＡＳと末端に水酸基を有するポリエステルとを反
応させる。ここで使用するポリエステルは、前記式
（Ｉ）で表わされるイソシアネート基に結合してグラフ
ト鎖を形成するために、末端に水酸基をもたねばならな
い。末端に水酸基を有するポリエステルとしては、例え
ば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸、４，４′−ジフェニルカルボン
酸、ジフェニルエーテルカルボン酸、α，β−ビス（４
−カルボキシフェノキシ）エタン、アジピン酸、セバシ
ン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジ
カルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸
などのジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体と
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジ
オール、ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、
ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオー
ル、シクロヘキサンジメタノール、ハイドロキノン、ビ
スフェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキ
シフェニル）プロパン、キシリレングリコール、ポリエ
チレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコ
ール、両末端が水酸基である脂肪酸ポリエステルオリゴ
マーなどのグリコールとの重縮合；グリコール酸、ヒド
ロキシ酢酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシフェニル
酢酸、ナフチルグリコール酸などのようなヒドロキシカ
ルボン酸の重縮合；プロピオラクトン、ブチロラクト
ン、バレロラクトン、カプロラクトンのようなラクトン
化合物の重縮合；ならびに上記ジカルボン酸とジオール
とヒドロキシカルボン酸および／またはラクトン化合物
との共重合により得られるポリエステルが挙げられる。

【００２６】上記ポリエステルは、コモノマー成分とし
て、熱可塑性を保持し得る範囲内でトリメチロールプロ
パン、トリメチロールエタン、グリセリン、ペンタエリ
スリトール、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリ
ット酸のような多官能性エステル形成性成分を含んでい
てもよい。また、ジブロモテレフタル酸、テトラブロモ
テレフタル酸、テトラブロモフタル酸、ジクロロテレフ
タル酸、テトラクロロテレフタル酸、１，４−ジメチロ
ールテトラブロモベンゼン、テトラブロモビスフェノー
ルＡ、テトラブロモビスフェノールＡのエチレンオキサ
イド付加物のような芳香族核に塩素や臭素のようなハロ
ゲンを置換基として有し、かつエステル形成性基を有す
るハロゲン化合物を共重合した熱可塑性ポリエステル樹
脂も含まれる。

【００２７】末端に水酸基を有するポリエステルの特に
好ましい例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフ
タレート、ポリ（エチレン・ブチレンテレフタレー
ト）、ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレー
ト）、ポリ（ブチレン・テトラメチレン・テレフタレー
ト）、２，２−ビス（β−ヒドロキシエトキシテトラブ
ロモフェニル）プロパンとの共重合ポリブチレンテレフ
タレートなどが挙げられる。

【００２８】第１の製造方法における上記イソシアネー
ト変性ＰＰＳと水酸基末端ポリエステルとの反応は極性
有機溶媒中で行われる。極性有機溶媒としては、例え
ば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。反応温度
および反応時間は一般に１５０〜３００℃、好ましくは
１８０〜２８０℃および０．５〜１０時間の範囲で選ぶ
ことができる。イソシアネート変性ＰＡＳと水酸基末端
ポリエステルの使用割合は任意に設定できるが、該変性
ＰＡＳが通常１〜９９重量％、好ましくは５〜９５重量
％、該ポリエステルが通常９９〜１重量％、好ましくは
９５〜５重量％である。かくして、次式（II）で表わさ
れるグラフト鎖を有するＰＡＳが得られる。

【００２９】

【式１１】式（II）中、Ｒは前記と同じであり、Ｒ²は
ポリエステル残基を表わす。

【００３０】第２の製造方法においては、側鎖および／
または末端にアミノ基を有するＰＡＳと末端に水酸基を
有するポリエステルと前記式（III ）で表わされるジイ
ソシアネート化合物の３成分を反応させて、側鎖および
／または末端に前記式（II）で表わされるグラフト鎖を
有するポリアリーレンサルファイド−ポリエステルグラ
フト共重合体を直接得ることができる。第２の製造方法
において用いる側鎖および／または末端にアミノ基を有
するＰＡＳ、末端に水酸基を有するポリエステルおよび
式（III ）で表わされるジイソシアネート化合物の３反
応成分の具体例としては第１の製造方法において示した
ものが挙げられる。

【００３１】第２の製造方法において用いられる極性有
機溶媒としては第１の製造方法において例示したものと
同様なものを用いることができる。第２の製造方法にお
ける反応温度および反応時間は一般に室温〜３００℃好
ましくは１８０〜２８０℃および０．５〜５０時間の範
囲で選ぶことができる。アミノ基末端ＰＡＳ、水酸基末
端ポリエステルおよびジイソシアネート化合物の使用割
合に関し、アミノ基末端ＰＡＳとジイソシアネート化合
物の使用割合はアミノ基末端ＰＡＳ１００重量部に対し
てジイソシアネート化合物が０．５重量部以上、好まし
くは１〜７０重量部である。また、アミノ基末端ＰＡＳ
と水酸基末端ポリエステルの使用量の割合は該ＰＡＳが
通常１〜９９重量％、好ましくは５〜９５重量％、該ポ
リエステルが通常９９〜１、好ましくは９５〜５重量％
である。

【００３２】第１および第２の両製造方法において、反
応終了後、生成物を濾別し、アセトンなどで洗浄し、次
いで加熱乾燥することによって、式（II）で表わされる
グラフト鎖を有するポリアリーレンサルファイド−ポリ
エステルグラフト共重合体が得られる。ポリエステルの
グラフト率は通常０．５モル％以上であるが、１〜７０
モル％が好ましい。グラフト率が０．５モル％未満では
本発明の目的を達成し得ない。このグラフト共重合体の
生成は、後記実施例に示すように、反応生成物からポリ
エステルを溶剤で抽出除去した後その不溶部の赤外吸収
スペクトルを測定し、ポリエステル成分に起因する吸収
の有無を観察することによって確認される。

【００３３】本発明の方法で得られたグラフト共重合体
は、諸物性を付与する目的から、必要に応じてガラス繊
維、炭素繊維、金属繊維、アラミド繊維、繊維状チタン
酸カリウム、アスベストおよび炭化ケイ素や窒化ケイ素
等を初めとする各種のウイスカー等の繊維状無機充填
剤、グラファイト、炭酸カルシウム、マイカ、シリカ、
窒化ホウ素、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、カオリ
ン、クレー、バィロフィライト、ベントナイト、セリサ
イト、ゼオライト、雲母、ネフェリンシナイト、フェラ
イト、アタパルジャイト、ウォラストナイト、ケイ酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、三酸化アン
チモン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸
化鉄、二硫化モリブデン、黒鉛、石こう、ガラス粉、ガ
ラスビーズ、石英、石英ガラス、鉄、亜鉛、銅、アルミ
ニウム、ニッケル等の無機充填剤を一種または二種以上
配合することができる。

【００３４】

【実施例】以下、実施例について本発明のポリアリーレ
ンサルファイド−ポリエステルグラフト共重合体の製法
を具体的に説明する。参考例１（側鎖にアミノ基を有するポリフェニレンサルファイド
（ＰＰＳ）の合成）容量１リットルの撹拌機付のオート
クレーブ中に、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）
２５０ｍｌとＮａ₂Ｓ（含水量４０重量％）１２７ｇ
（０．９８モル）とＮａＯＨ０．３１ｇを仕込み、窒素
雰囲気中で撹拌しながら約２時間かけて２０５℃にまで
徐々に昇温させて脱水した。その後、反応系を１５０℃
にまで冷却し、反応系にパラジクロルベンゼン１４０ｇ
（０．９５モル）、Ｐ−ジクロルアニリン８ｇ（０．０
５モル）と１，２，４−トリクロルベンゼン０．５ｇ
（０．００３モル）をＮＭＰ８０ｇ中に溶解した溶液を
加え、更に１時間かけて２５０℃にまで昇温し、２時間
反応を行った。反応終了後、オートクレーブを室温にま
で冷却し、内容物を濾別し、反応生成物である濾過ケー
キを５０℃で脱イオン水で３回洗浄し、副生した食塩や
その他の未反応物を除き１００℃で乾燥してアミノ基を
有するＰＰＳ樹脂を得た。

【００３５】参考例２（側鎖にイソシアネート基を有するＰＰＳの合成）４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）
１．２１ｇ（アミノ化ＰＰＳのアミノ基に対して２倍モ
ル）にＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）５０ｍｌ
を加え、溶解したのち、アミノ基を有するＰＰＳ７．
５０ｇを加え、室温で２４時間撹拌を行いながら反応を
行った。室温にまで冷却したのち、反応スラリーを濾過
して得たケーキをアセトンで十分洗浄し、１５０℃で１
晩減圧乾燥して、反応生成物を得た。

【００３６】その生成物についてフィルム法で赤外吸収
スペクトルを測定した。得られたチャートを図１に示
す。比較のために、アミノ化ＰＰＳ（イソシアネート未
変性ＰＰＳ）について同様に得た赤外吸収スペクトルを
図２に示す。反応前のアミノ基を有するＰＰＳに見られ
た３４００ｃｍ^-1付近のアミノ基のＮ−Ｈ伸縮振動に起
因する赤外吸収が減少し、イソシアネート基のＣ＝Ｎ伸
縮振動およびウレア結合のＣ＝Ｏ伸縮振動に基づく吸収
が２３００および１７１０ｃｍ^-1付近に見られ、ＰＰＳ
側鎖にイソシアネート基が導入されたことが確認され
た。

【００３７】得られた変性ＰＰＳのイソシアネート基量
はジ−ｎ−ブチルアミンを用い、電位差滴定により求め
た。すなわち、秤量した試料１ｇにＮＭＰ５０ｍｌとジ
−ｎ−ブチルアミン０．５ｍｌを加え、室温で３０分間
撹拌したのち、イオン交換水１０ｍｌを加えた。未反応
で残っているジ−ｎ−ブチルアミンを０．５Ｎ塩酸を用
いて電位差滴定して、滴定値より変性ＰＰＳのイソシア
ネート基量を求めたところ１．２モル％であった。

【００３８】実施例１〜４参考例２の反応で得た側鎖にイソシアネート基を有する
変性ＰＰＳとポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ、帝
人（株）製ＴＲＢ−Ｋ）をＮ−メチル−２−ピロリドン
（ＮＭＰ）１００ｍｌ中に表１に示す所定量を加え、表
１に示した所定の条件で加熱撹拌して反応を行った。得
られた反応スラリーを濾過したのち、得られたケーキを
アセトンで洗浄し１５０℃で１晩減圧乾燥した。

【００３９】乾燥後得られた粉末をＰＢＴの選択的な溶
媒である１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２
−プロパノールでソックスレー抽出を行い、その不溶部
の赤外吸収スペクトルを測定したところ、図３に示すと
おり、ＰＰＳの吸収の他にＰＢＴに起因する吸収が２９
７０，１７３０，１２８０，９００ｃｍ^-1付近などに見
られ、グラフト共重合体の生成が確認された。

【００４０】グラフト率〔（グラフトしたＰＢＴの重量
／幹のＰＰＳの重量）×１００％〕は次の方法により、
赤外吸収スペクトルから求めた。あらかじめ未変性のＰ
ＰＳとＰＢＴを種々の割り合いで混合したブレンド物か
ら作成した検量線を用いてＰＢＴのＣ＝Ｏ伸縮振動に基
づく１７２０ｃｍ^-1とベンゼン環のＣ＝Ｃ伸縮振動に基
づく１５８０ｃｍ^-1の吸光度の比からグラフト率を求め
た。また、反応生成物を熱プレスしフィルム状に成形し
た長さ８０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み５０μｍの試験片に
ついてチャック間距離４０ｍｍ、引張速度２０ｍｍ／分
で引張試験を行った。得られた引張強度および破断点伸
度を表１に示す。

【００４１】

【表１】

【００４２】実施例５〜７４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート０．４０
ｇにＮＭＰ１００ｍｌを加え溶解したのち、アミノ基を
有するＰＰＳ２．５０ｇとＰＢＴ（帝人（株）製ＴＲＢ
−Ｋ）２．５０ｇを加え、所定温度で３時間加熱撹拌し
て反応を行った。得られた反応スラリーを濾過したの
ち、得られたケーキをアセトンで洗浄し、１５０℃で１
晩減圧乾燥した。グラフト率の測定および引張試験は実
施例１と同様に行った。結果を表２に示す。

【００４３】

【表２】

【００４４】比較例１参考例１で得たアミノ基を有するＰＰＳ２．５０ｇとパ
ウダー状に粉砕したＰＢＴ（帝人（株）製ＴＲＢ−Ｋ）
２．５０ｇをパウダーのままヘンシェルミキサーでドラ
イブレンドした。得られたブレンドから成形したフィル
ム状試験片について引張試験を実施例１と同様に行っ
た。結果を表１および表２に示す。

【００４５】比較例２参考例１と同様にして得たアミノ基を有するＰＰＳ２５
０ｇとＰＢＴ（帝人（株）製ＴＲＢ−Ｋ）２５０ｇと
ＭＤＩ４０ｇを良くドライブレンドした後、異方向回転
型２０mm押出機を用いて３００℃で溶融混練を行った
が、ゲル化して成形できなかった。

【００４６】

【発明の効果】本発明の製造方法により得られるポリア
リーレンサルファイド−ポリエステルグラフト共重合体
は、他の樹脂との相溶性に優れ、他の樹脂、特にエンジ
ニアリングプラスチックとのポリマーアロイは引張強
度、耐衝撃性その他の機械的特性に優る。従って、本発
明のグラフト共重合体を含むポリマーアロイは構造材料
用または機械部品などとして有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】イソシアネート変性ＰＰＳの赤外吸収スペクト
ル。

【図２】アミノ化ＰＰＳ（イソシアネート未変性ＰＰ
Ｓ）の赤外吸収スペクトル。

【図３】ＰＰＳ−ポリエステルグラフト共重合体の赤外
吸収スペクトル。

【化１１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者池田忠生埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡一丁目３番１号東燃株式会社総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】側鎖および／または末端にイソシアネー
ト基を有する変性ポリアリーレンサルファイドと末端に
水酸基を有するポリエステルとを極性有機溶媒中で反応
させることを特徴とするポリアリーレンサルファイド−
ポリエステルグラフト共重合体の製造方法。
【請求項２】側鎖および／または末端にアミノ基を有
するポリアリーレンサルファイドと末端に水酸基を有す
るポリエステルとジイソシアネート化合物とを極性有機
溶媒中で反応させることを特徴とするポリアリーレンサ
ルファイド−ポリエステルグラフト共重合体の製造方
法。