JPH05170916A - ポリアリ−レンサルファイドとポリエステルとのグラフト共重合体の製法 - Google Patents
ポリアリ−レンサルファイドとポリエステルとのグラフト共重合体の製法Info
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- JPH05170916A JPH05170916A JP35439191A JP35439191A JPH05170916A JP H05170916 A JPH05170916 A JP H05170916A JP 35439191 A JP35439191 A JP 35439191A JP 35439191 A JP35439191 A JP 35439191A JP H05170916 A JPH05170916 A JP H05170916A
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- Japan
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- polyester
- group
- pps
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Abstract
(57)【要約】
【構成】側鎖および／または末端にアミノ基を有するポ
リアリ−レンサルファィド（ＰＰＳ）とテトラカルボン
酸二無水物とを一旦極性有機溶媒中で反応させて、イミ
ド化され酸無水物基を有するイミド化ＰＰＳを得、次い
で、当該酸無水物基を有するイミド化ＰＰＳと末端に水
酸基を有するポリエステルとを極性有機溶媒中で反応さ
せるか、または、側鎖および／または末端にアミノ基を
有するＰＰＳと末端に水酸基を有するポリエステルと
を、テトラカルボン酸二無水物の存在下で、極性有機溶
媒中で、反応させるグラフト共重合体の製法。 【効果】ＰＰＳの耐熱性など優れた性質を維持しつつ、
機械的性質を改善出来ると共に、他ポリマ−との相溶性
の向上において優れたものとなる。
リアリ−レンサルファィド（ＰＰＳ）とテトラカルボン
酸二無水物とを一旦極性有機溶媒中で反応させて、イミ
ド化され酸無水物基を有するイミド化ＰＰＳを得、次い
で、当該酸無水物基を有するイミド化ＰＰＳと末端に水
酸基を有するポリエステルとを極性有機溶媒中で反応さ
せるか、または、側鎖および／または末端にアミノ基を
有するＰＰＳと末端に水酸基を有するポリエステルと
を、テトラカルボン酸二無水物の存在下で、極性有機溶
媒中で、反応させるグラフト共重合体の製法。 【効果】ＰＰＳの耐熱性など優れた性質を維持しつつ、
機械的性質を改善出来ると共に、他ポリマ−との相溶性
の向上において優れたものとなる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリアリ−レンサルフ
ァィドとポリエステルとのグラフト共重合体の製法に関
し、詳しくは、カルボン酸無水物構造を分子中に導入し
たイミド化ポリアリ−レンサルファィドとポリエステル
とのグラフト共重合体の製法に関する。
ァィドとポリエステルとのグラフト共重合体の製法に関
し、詳しくは、カルボン酸無水物構造を分子中に導入し
たイミド化ポリアリ−レンサルファィドとポリエステル
とのグラフト共重合体の製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアリ−レンサルファィド（以下、Ｐ
ＰＳということもある。）樹脂は、耐熱性など優れた性
質を有しているが、その欠点として（１）耐衝撃性が低
いこと（２）金属等無機材との接着性が必ずしも十分で
ないこと、（３）他ポリマ−との相溶性が低いことなど
が挙げられる。ＰＰＳ樹脂の耐衝撃性を向上させたり、
他の特性を付与する目的で、従来から、ＰＰＳ樹脂と他
のプラスチックとのポリマ−ブレンドが数多く提案され
ている。例えばポリアミドとのブレンド（特開昭５３−
６９２５５号、同５９−１５５４６２号公報）、ポリカ
−ボネ−トとのブレンド（特開昭５１−５９９５２号、
同５９−１５５４６１号公報）、ポリエステルとのブレ
ンド（特開昭５９−６４６５７号公報）、熱可塑性エラ
ストマーとのブレンド（特開昭６１−２０７４６２号公
報）が挙げられる。しかし、いずれの場合も、単純ブレ
ンドであり、別種のポリマ−を化学的に結合した共重合
体と比べ明らかに相溶性や力学的性質が劣っている。
ＰＳということもある。）樹脂は、耐熱性など優れた性
質を有しているが、その欠点として（１）耐衝撃性が低
いこと（２）金属等無機材との接着性が必ずしも十分で
ないこと、（３）他ポリマ−との相溶性が低いことなど
が挙げられる。ＰＰＳ樹脂の耐衝撃性を向上させたり、
他の特性を付与する目的で、従来から、ＰＰＳ樹脂と他
のプラスチックとのポリマ−ブレンドが数多く提案され
ている。例えばポリアミドとのブレンド（特開昭５３−
６９２５５号、同５９−１５５４６２号公報）、ポリカ
−ボネ−トとのブレンド（特開昭５１−５９９５２号、
同５９−１５５４６１号公報）、ポリエステルとのブレ
ンド（特開昭５９−６４６５７号公報）、熱可塑性エラ
ストマーとのブレンド（特開昭６１−２０７４６２号公
報）が挙げられる。しかし、いずれの場合も、単純ブレ
ンドであり、別種のポリマ−を化学的に結合した共重合
体と比べ明らかに相溶性や力学的性質が劣っている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の有する欠点を解消して、特に、ＰＰＳの耐熱性な
ど優れた性質を維持しつつ、機械的性質を改善出来ると
共に、他ポリマ−との相溶性の向上を図ることのできる
技術を提供することを目的としたものである。本発明の
他の目的および新規な特徴は以下の記載からも明らかに
なるであろう。
技術の有する欠点を解消して、特に、ＰＰＳの耐熱性な
ど優れた性質を維持しつつ、機械的性質を改善出来ると
共に、他ポリマ−との相溶性の向上を図ることのできる
技術を提供することを目的としたものである。本発明の
他の目的および新規な特徴は以下の記載からも明らかに
なるであろう。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、側鎖および／
または末端にアミノ基を有するポリアリ−レンサルファ
ィド（Ｉ）と次の化１で示されるテトラカルボン酸二無
水物（ＩＩ）との極性有機溶媒中での反応により得られ
る酸無水物基を有する変性ポリアリ−レンサルファィド
（ＩＩＩ）と末端に水酸基を有するポリエステル（Ｉ
Ｖ）とを極性有機溶媒中で反応させることを特徴とする
ポリアリ−レンサルファィドとポリエステルとのグラフ
ト共重合体の製法、
または末端にアミノ基を有するポリアリ−レンサルファ
ィド（Ｉ）と次の化１で示されるテトラカルボン酸二無
水物（ＩＩ）との極性有機溶媒中での反応により得られ
る酸無水物基を有する変性ポリアリ−レンサルファィド
（ＩＩＩ）と末端に水酸基を有するポリエステル（Ｉ
Ｖ）とを極性有機溶媒中で反応させることを特徴とする
ポリアリ−レンサルファィドとポリエステルとのグラフ
ト共重合体の製法、
【化１】 （但し、化１において、Ｒ1は少なくとも２個の炭素原
子を含む四価の有機基であり、化１中のカルボニル基の
２個以下は当該四価の有機基のいずれか１個の炭素原子
に結合している。）並びに、側鎖および／または末端に
アミノ基を有するポリアリ−レンサルファィド（Ｉ）と
次の化１で示されるテトラカルボン酸二無水物（ＩＩ）
と末端に水酸基を有するポリエステル（ＩＶ）とを極性
有機溶媒中で反応させることを特徴とするポリアリ−レ
ンサルファィドとポリエステルとのグラフト共重合体の
製法に係るものである。
子を含む四価の有機基であり、化１中のカルボニル基の
２個以下は当該四価の有機基のいずれか１個の炭素原子
に結合している。）並びに、側鎖および／または末端に
アミノ基を有するポリアリ−レンサルファィド（Ｉ）と
次の化１で示されるテトラカルボン酸二無水物（ＩＩ）
と末端に水酸基を有するポリエステル（ＩＶ）とを極性
有機溶媒中で反応させることを特徴とするポリアリ−レ
ンサルファィドとポリエステルとのグラフト共重合体の
製法に係るものである。
【化１】 （但し、化１において、Ｒ1は少なくとも２個の炭素原
子を含む四価の有機基であり、化１中のカルボニル基の
２個以下は当該四価の有機基のいずれか１個の炭素原子
に結合している。）
子を含む四価の有機基であり、化１中のカルボニル基の
２個以下は当該四価の有機基のいずれか１個の炭素原子
に結合している。）
【０００５】本発明は、側鎖および／または末端にアミ
ノ基を有するＰＰＳ（Ｉ）と上記化１で示されるテトラ
カルボン酸二無水物（ＩＩ）とを一旦極性有機溶媒中で
反応させて、イミド化され酸無水物基を有するイミド化
ＰＰＳ（ＩＩＩ）を得、次いで、当該酸無水物基を有す
るイミド化ＰＰＳ（ＩＩＩ）と末端に水酸基を有するポ
リエステル（ＩＶ）とを極性有機溶媒中で反応させる
か、または、側鎖および／または末端にアミノ基を有す
るＰＰＳ（Ｉ）と末端に水酸基を有するポリエステル
（ＩＶ）とを、上記化１で示されるテトラカルボン酸二
無水物（ＩＩ）の存在下で、極性有機溶媒中で、反応さ
せるグラフト共重合体の製法である。
ノ基を有するＰＰＳ（Ｉ）と上記化１で示されるテトラ
カルボン酸二無水物（ＩＩ）とを一旦極性有機溶媒中で
反応させて、イミド化され酸無水物基を有するイミド化
ＰＰＳ（ＩＩＩ）を得、次いで、当該酸無水物基を有す
るイミド化ＰＰＳ（ＩＩＩ）と末端に水酸基を有するポ
リエステル（ＩＶ）とを極性有機溶媒中で反応させる
か、または、側鎖および／または末端にアミノ基を有す
るＰＰＳ（Ｉ）と末端に水酸基を有するポリエステル
（ＩＶ）とを、上記化１で示されるテトラカルボン酸二
無水物（ＩＩ）の存在下で、極性有機溶媒中で、反応さ
せるグラフト共重合体の製法である。
【０００６】当該反応の反応例は下記のように示され
る。 （１）側鎖に酸無水物基を有するＰＰＳ（ＩＩＩ）と分
子末端に水酸基を有するポリエステル（ＰＥ）（ＩＶ）
とを極性有機溶媒中でグラフト反応させる製法。 （２）側鎖にアミノ基を有するＰＰＳ（Ｉ）とテトラカ
ルボン酸二無水物（ＩＩ）と分子末端に水酸基を有する
ポリエステル（ＰＥ）（ＩＶ）を極性有機溶媒中でグラ
フト反応させる製法。
る。 （１）側鎖に酸無水物基を有するＰＰＳ（ＩＩＩ）と分
子末端に水酸基を有するポリエステル（ＰＥ）（ＩＶ）
とを極性有機溶媒中でグラフト反応させる製法。 （２）側鎖にアミノ基を有するＰＰＳ（Ｉ）とテトラカ
ルボン酸二無水物（ＩＩ）と分子末端に水酸基を有する
ポリエステル（ＰＥ）（ＩＶ）を極性有機溶媒中でグラ
フト反応させる製法。
【０００７】本発明は、極性有機溶媒中で行うグラフト
反応であること、イミド化され酸無水物基を有するイミ
ド化ＰＰＳとポリエステルとのグラフト反応生成物であ
ること、当該グラフト反応生成物は、ＰＰＳの耐熱性な
ど優れた性質を維持しつつ、機械的性質を改善出来ると
共に、他ポリマ−との相溶性の向上において優れたもの
となる。
反応であること、イミド化され酸無水物基を有するイミ
ド化ＰＰＳとポリエステルとのグラフト反応生成物であ
ること、当該グラフト反応生成物は、ＰＰＳの耐熱性な
ど優れた性質を維持しつつ、機械的性質を改善出来ると
共に、他ポリマ−との相溶性の向上において優れたもの
となる。
【０００８】本発明における上記アミノ基を有するＰＰ
Ｓ（Ｉ）の合成方法は、例えば、次の（ａ）成分と
（ｂ）成分とを反応させることにより行なうことができ
る。 （ａ）アルカリ金属サルファイド（代表的には硫化ソ−
ダ） （ｂ）ジハロゲン化物とアミノ基を置換基として有する
ハロゲン化物の混合体 上記の製法において、原料として使用されるジハロゲン
化物の例としては、下記の化２で示されるジハロゲン化
ベンゼンが挙げられる。
Ｓ（Ｉ）の合成方法は、例えば、次の（ａ）成分と
（ｂ）成分とを反応させることにより行なうことができ
る。 （ａ）アルカリ金属サルファイド（代表的には硫化ソ−
ダ） （ｂ）ジハロゲン化物とアミノ基を置換基として有する
ハロゲン化物の混合体 上記の製法において、原料として使用されるジハロゲン
化物の例としては、下記の化２で示されるジハロゲン化
ベンゼンが挙げられる。
【化２】 （化２の式中Ｒは炭素原子１〜３個のアルキルもしくは
アルコキシ基を示し、ｎは０〜３の整数を示し、Ｘはハ
ロゲン原子を示す）その具体例としては、次の化３〜化
１３で示される化合物が挙げられる。但し、化３〜化１
３中、Ｘ1 の例としては、ＣｌまたはＢｒが挙げられ
る。
アルコキシ基を示し、ｎは０〜３の整数を示し、Ｘはハ
ロゲン原子を示す）その具体例としては、次の化３〜化
１３で示される化合物が挙げられる。但し、化３〜化１
３中、Ｘ1 の例としては、ＣｌまたはＢｒが挙げられ
る。
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】 また、上記において、原料として使用されるアミノ基を
置換基として有するハロゲン化物の例としては、次の化
１４で示されるハロゲン化アミノベンゼンが挙げられ
る。
置換基として有するハロゲン化物の例としては、次の化
１４で示されるハロゲン化アミノベンゼンが挙げられ
る。
【化１４】 （化１４の式中、Ｒおよびｎは前述したものと同一意義
を有し、Ｒ2 は水素原子または炭素原子１〜３個のアル
キル基を示し、Ｙはハロゲン原子を示し、ｍは１または
２を示す）その具体例としては、下記の化１５〜化２２
の式で示されるハロゲン化アミノベンゼン化合物が挙げ
られる。但し、化１５〜化２２中、Ｙ1の例としては、
ＣｌまたはＢｒが挙げられる。
を有し、Ｒ2 は水素原子または炭素原子１〜３個のアル
キル基を示し、Ｙはハロゲン原子を示し、ｍは１または
２を示す）その具体例としては、下記の化１５〜化２２
の式で示されるハロゲン化アミノベンゼン化合物が挙げ
られる。但し、化１５〜化２２中、Ｙ1の例としては、
ＣｌまたはＢｒが挙げられる。
【化１５】
【化１６】
【化１７】
【化１８】
【化１９】
【化２０】
【化２１】
【化２２】
【０００９】上記において、他のポリマ−との相溶性の
向上を図るなど本発明所望の目的を達成させる為には、
アミノ基を置換基として有するハロゲン化物は、当該混
合体中に０．２〜２５モル％含有されていることが好ま
しい。また、混合物中パラ体のジハロゲン化物が８５モ
ル％以上含有されていることが好ましい。
向上を図るなど本発明所望の目的を達成させる為には、
アミノ基を置換基として有するハロゲン化物は、当該混
合体中に０．２〜２５モル％含有されていることが好ま
しい。また、混合物中パラ体のジハロゲン化物が８５モ
ル％以上含有されていることが好ましい。
【００１０】本発明においては、上記反応において、必
要に応じて、ジハロゲン化物に対し５モル％以下の範囲
内で、トリクロルベンゼンなどのトリハロゲン化物を添
加してもよい。重合反応は、極性溶媒中で、好ましく
は、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルアセト
アミドなどのアミド系溶媒やスルホラン等のスルホン系
溶媒中で行なうとよい。この際に、重合度を調節するた
めに、カルボン酸やスルホン酸のアルカリ金属塩、水酸
化アルカリなどを添加するのが望ましい。好ましい重合
反応の温度および時間は、およそ１２０〜３００℃で２
〜１０時間である。反応は不活性ガスの雰囲気下に行な
うのが望ましい。反応終了後、固体生成物をロ別し、脱
イオン水で十分洗浄、乾燥してアミノ基を有するＰＰＳ
樹脂（Ｉ）を得る。当該アミノ基を有するＰＰＳ樹脂
（Ｉ）と前記化１で示されるテトラカルボン酸二無水物
（ＩＩ）とを、極性溶媒例えば、Ｎ−メチルピロリド
ン、ジメチルアセトアミドなどのアミド系溶媒中で、反
応させると側鎖に酸無水物基を有するＰＰＳ（ＩＩＩ）
を得ることが出来る。この際の反応温度は、室温〜３０
０℃、望ましくは１５０〜２８０℃で、通常３０分間〜
５０時間行なわれる。ＰＰＳ（Ｉ）と当該酸無水物（Ｉ
Ｉ）との使用割合は、得られる側鎖に酸無水物基を有す
るＰＰＳ（ＩＩＩ）中の酸無水物基単位が０．１〜２５
モル％となるように両者を用いればよく、その範囲は、
ＰＰＳ（Ｉ）１００重量部に対して当該酸無水物（Ｉ
Ｉ）が、通常０．５重量部以上、望ましくは１〜７０重
量部である。反応終了後、反応生成物をロ別し、アセト
ン等で洗浄したのち、加熱乾燥し、所望のＰＰＳ分子鎖
中にカルボン酸無水物構造を導入したポリアリ−レンサ
ルファイド（ＩＩＩ）を得る。
要に応じて、ジハロゲン化物に対し５モル％以下の範囲
内で、トリクロルベンゼンなどのトリハロゲン化物を添
加してもよい。重合反応は、極性溶媒中で、好ましく
は、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルアセト
アミドなどのアミド系溶媒やスルホラン等のスルホン系
溶媒中で行なうとよい。この際に、重合度を調節するた
めに、カルボン酸やスルホン酸のアルカリ金属塩、水酸
化アルカリなどを添加するのが望ましい。好ましい重合
反応の温度および時間は、およそ１２０〜３００℃で２
〜１０時間である。反応は不活性ガスの雰囲気下に行な
うのが望ましい。反応終了後、固体生成物をロ別し、脱
イオン水で十分洗浄、乾燥してアミノ基を有するＰＰＳ
樹脂（Ｉ）を得る。当該アミノ基を有するＰＰＳ樹脂
（Ｉ）と前記化１で示されるテトラカルボン酸二無水物
（ＩＩ）とを、極性溶媒例えば、Ｎ−メチルピロリド
ン、ジメチルアセトアミドなどのアミド系溶媒中で、反
応させると側鎖に酸無水物基を有するＰＰＳ（ＩＩＩ）
を得ることが出来る。この際の反応温度は、室温〜３０
０℃、望ましくは１５０〜２８０℃で、通常３０分間〜
５０時間行なわれる。ＰＰＳ（Ｉ）と当該酸無水物（Ｉ
Ｉ）との使用割合は、得られる側鎖に酸無水物基を有す
るＰＰＳ（ＩＩＩ）中の酸無水物基単位が０．１〜２５
モル％となるように両者を用いればよく、その範囲は、
ＰＰＳ（Ｉ）１００重量部に対して当該酸無水物（Ｉ
Ｉ）が、通常０．５重量部以上、望ましくは１〜７０重
量部である。反応終了後、反応生成物をロ別し、アセト
ン等で洗浄したのち、加熱乾燥し、所望のＰＰＳ分子鎖
中にカルボン酸無水物構造を導入したポリアリ−レンサ
ルファイド（ＩＩＩ）を得る。
【００１１】本発明において使用される化１で示される
テトラカルボン酸二無水物（ＩＩ）の具体例としては、
ピロメリット酸二無水物、３，４，３´，４´−ジフェ
ニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、３，４，３
´，４´−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、
３，４，３´，４´−ジフェニルジメチルメタンテトラ
カルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテト
ラカルボン酸二無水物、３，４，３´，４´−ジフェニ
ルテトラカルボン酸二無水物、３，４，３´，４´−ジ
フェニルエ−テルテトラカルボン酸二無水物、３，４，
３´，４´−ジフェニルメタンテトラカルボン酸二無水
物が挙げられる。
テトラカルボン酸二無水物（ＩＩ）の具体例としては、
ピロメリット酸二無水物、３，４，３´，４´−ジフェ
ニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、３，４，３
´，４´−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、
３，４，３´，４´−ジフェニルジメチルメタンテトラ
カルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテト
ラカルボン酸二無水物、３，４，３´，４´−ジフェニ
ルテトラカルボン酸二無水物、３，４，３´，４´−ジ
フェニルエ−テルテトラカルボン酸二無水物、３，４，
３´，４´−ジフェニルメタンテトラカルボン酸二無水
物が挙げられる。
【００１２】本発明における側鎖に酸無水物基を有する
ＰＰＳ（ＩＩＩ）は、次の化２３で示されるポリアリ−
レンサルファィド結合以外に、次の化２４で示されるエ
−テル結合、次の化２５で示されるスルホン結合、次の
化２６で示されるビフェニル結合、次の化２７で示され
る置換フェニルスルフィド結合（但し、式中、Ｒはアル
キル、ニトロ、フェニル、アルコキシ、カルボキシル基
を示す。）、次の化２８で示される３官能結合で例示さ
れるような共重合成分を含有していてもよい。但し、当
該共重合成分は、３０モル％未満であることが好まし
い。
ＰＰＳ（ＩＩＩ）は、次の化２３で示されるポリアリ−
レンサルファィド結合以外に、次の化２４で示されるエ
−テル結合、次の化２５で示されるスルホン結合、次の
化２６で示されるビフェニル結合、次の化２７で示され
る置換フェニルスルフィド結合（但し、式中、Ｒはアル
キル、ニトロ、フェニル、アルコキシ、カルボキシル基
を示す。）、次の化２８で示される３官能結合で例示さ
れるような共重合成分を含有していてもよい。但し、当
該共重合成分は、３０モル％未満であることが好まし
い。
【化２３】
【化２４】
【化２５】
【化２６】
【化２７】
【化２８】
【００１３】本発明で使用される末端に水酸基を有する
ポリエステル（ＩＶ）としては、例えば、テレフタル
酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸、４，４ ´−ジフェニルジカルボン酸、ジフェニ
ルエーテルジカルボン酸、χ，βービス（４ーカルボキ
シフェノキシ）エタン、アジピン酸、セバシン酸、アゼ
ライン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン
酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸等のジカ
ルボン酸、またはそのエステル形成性誘導体とエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、
ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサン
ジオール、オクタンジオール、デカンジオール、シクロ
ヘキサンジメタノール、ハイドロキノン、ビスフェノー
ルＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニ
ル）プロパン、キシリレングリコール、ポリエチレンエ
ーテルグリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコ
ール、両末端が水酸基である脂肪族ポリエステルオリゴ
マー等のグリコール類との重縮合、あるいはグリコール
酸、ヒドロキシ酢酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシ
フェニル酢酸、ナフチルグリコール酸のようなヒドロキ
シカルボン酸の重縮合、あるいはプロピオラクトン、ブ
チロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトンのよう
なラクトン化合物の重縮合、および上記ジカルボン酸と
ジオールとヒドロキシカルボン酸とラクトン化合物との
共重合により得られるポリエステルが挙げられる。ま
た、コモノマー成分として熱可塑性を保持しうる範囲で
トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリ
セリン、ペンタエリスリトール、トリメリット酸、ピロ
メリット酸のような多官能性エステル形成性成分を含ん
でいてもよい。また、ジブロモテレフタル酸、テトラブ
ロモテレフタル酸、テトラブロモフタル酸、ジクロロテ
レフタル酸、テトラクロロテレフタル酸、１，４−ジメ
チロールテトラブロモベンゼン、テトラブロモビスフェ
ノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡのエチレンオ
キサイド付加物のような芳香族核に塩素や臭素のごとき
ハロゲン化合物を置換基として有し、かつ、エステル形
成性基を有するハロゲン化合物を共重合した熱可塑性ポ
リエステル樹脂も含まれる。特に好ましいポリエステル
としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、
ポリ（エチレン・ブチレンテレフタレート）、ポリ（シ
クロヘキサンジメチレンテレフタレート）、ポリ（ブチ
レン・テトラメチレン・テレフタレート）、２，２−ビ
ス（β−ヒドロキシキエトキシテトラブロモフェニル）
プロパンとの共重合ポリブチレンテレフタレート等が挙
げられる。上記ポリエステル（ＩＶ）は、少なくとも一
方の末端に水酸基を有することが必要である。
ポリエステル（ＩＶ）としては、例えば、テレフタル
酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸、４，４ ´−ジフェニルジカルボン酸、ジフェニ
ルエーテルジカルボン酸、χ，βービス（４ーカルボキ
シフェノキシ）エタン、アジピン酸、セバシン酸、アゼ
ライン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン
酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸等のジカ
ルボン酸、またはそのエステル形成性誘導体とエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、
ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサン
ジオール、オクタンジオール、デカンジオール、シクロ
ヘキサンジメタノール、ハイドロキノン、ビスフェノー
ルＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニ
ル）プロパン、キシリレングリコール、ポリエチレンエ
ーテルグリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコ
ール、両末端が水酸基である脂肪族ポリエステルオリゴ
マー等のグリコール類との重縮合、あるいはグリコール
酸、ヒドロキシ酢酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシ
フェニル酢酸、ナフチルグリコール酸のようなヒドロキ
シカルボン酸の重縮合、あるいはプロピオラクトン、ブ
チロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトンのよう
なラクトン化合物の重縮合、および上記ジカルボン酸と
ジオールとヒドロキシカルボン酸とラクトン化合物との
共重合により得られるポリエステルが挙げられる。ま
た、コモノマー成分として熱可塑性を保持しうる範囲で
トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリ
セリン、ペンタエリスリトール、トリメリット酸、ピロ
メリット酸のような多官能性エステル形成性成分を含ん
でいてもよい。また、ジブロモテレフタル酸、テトラブ
ロモテレフタル酸、テトラブロモフタル酸、ジクロロテ
レフタル酸、テトラクロロテレフタル酸、１，４−ジメ
チロールテトラブロモベンゼン、テトラブロモビスフェ
ノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡのエチレンオ
キサイド付加物のような芳香族核に塩素や臭素のごとき
ハロゲン化合物を置換基として有し、かつ、エステル形
成性基を有するハロゲン化合物を共重合した熱可塑性ポ
リエステル樹脂も含まれる。特に好ましいポリエステル
としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、
ポリ（エチレン・ブチレンテレフタレート）、ポリ（シ
クロヘキサンジメチレンテレフタレート）、ポリ（ブチ
レン・テトラメチレン・テレフタレート）、２，２−ビ
ス（β−ヒドロキシキエトキシテトラブロモフェニル）
プロパンとの共重合ポリブチレンテレフタレート等が挙
げられる。上記ポリエステル（ＩＶ）は、少なくとも一
方の末端に水酸基を有することが必要である。
【００１４】本発明で使用される極性溶媒としては、例
えば、Ｎーメチルー２ーピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ
ージメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ，Ｎージメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（Ｄ
ＭＳＯ）などの有機極性溶媒が挙げられる。
えば、Ｎーメチルー２ーピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ
ージメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ，Ｎージメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（Ｄ
ＭＳＯ）などの有機極性溶媒が挙げられる。
【００１５】本発明の第１の方法である酸無水物基を有
するＰＰＳ（ＩＩＩ）とポリエステル（ＩＶ）との反応
は、１５０〜３００℃、好ましくは２３０〜２８０℃
で、通常３０分間〜１０時間行われる。ＰＰＳ（ＩＩ
Ｉ）とポリエステル（ＩＶ）の使用割合は、任意に設定
できるが、ＰＰＳ（ＩＩＩ）が通常１〜９９重量％、好
ましくは５〜９５重量％、ポリエステル（ＩＶ）が通常
９９〜１重量％、好ましくは９５〜５重量％である。次
に、本発明の第２の方法であるアミノ基を有するＰＰＳ
（Ｉ）、テトラカルボン酸無水物（ＩＩ）及びポリエス
テル（ＩＶ）との反応は、室温〜３００℃で、好ましく
は２３０〜２８０℃で通常３０分間〜５０時間行なわれ
る。それら三者の使用割合に関し、ＰＰＳ（Ｉ）とテト
ラカルボン酸無水物（ＩＩ）の使用割合は、ＰＰＳ
（Ｉ）１００重量部に対して、テトラカルボン酸無水物
（ＩＩ）が０．５重量部以上、望ましくは１〜７０重量
部である。また、ポリエステル（ＩＶ）は、ＰＰＳ
（Ｉ） が通常１〜９９重量％、好ましくは５〜９５重
量％、ポリエステル（ＩＶ）が９９〜１重量％、好まし
くは９５〜５重量％となるように用いられる。かくする
ことにより、ＰＰＳ単位にポリエステル単位が０．５モ
ル％以上グラフト（グラフト率）した共重合体が得られ
るが、１〜７０モル％のグラフト率のものが望ましい。
グラフト率が０．５モル％未満では、本発明の所期の目
的が達成し得ない。本発明の方法で得られたグラフト共
重合体は、諸特性を付与する目的から、必要に応じガラ
ス繊維、炭素繊維、金属繊維、アラミド繊維、繊維状チ
タン酸カリウム、アスベストおよび炭化ケイ素や窒化ケ
イ素等を初めとする各種のウイスカー等の繊維状無機充
填剤、グラファイト、炭カル、マイカ、シリカ、チッ化
ホウ素、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、カオリン、ク
レー、バイロフィライト、ベントナイト、セリサイト、
ゼオライト、雲母、ネフェリンシナイト、フェライト、
アタルパルジャイト、ウオラストナイト、ケイ酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、三酸化アンチモ
ン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化
鉄、二硫化モリブデン、黒鉛、石膏、ガラス粉、ガラス
ビーズ、石英、石英ガラス、鉄、亜鉛、銅、アルミニウ
ム、ニッケル等の金属粉等の無機充填剤を一種又は二種
以上配合することも可能である。
するＰＰＳ（ＩＩＩ）とポリエステル（ＩＶ）との反応
は、１５０〜３００℃、好ましくは２３０〜２８０℃
で、通常３０分間〜１０時間行われる。ＰＰＳ（ＩＩ
Ｉ）とポリエステル（ＩＶ）の使用割合は、任意に設定
できるが、ＰＰＳ（ＩＩＩ）が通常１〜９９重量％、好
ましくは５〜９５重量％、ポリエステル（ＩＶ）が通常
９９〜１重量％、好ましくは９５〜５重量％である。次
に、本発明の第２の方法であるアミノ基を有するＰＰＳ
（Ｉ）、テトラカルボン酸無水物（ＩＩ）及びポリエス
テル（ＩＶ）との反応は、室温〜３００℃で、好ましく
は２３０〜２８０℃で通常３０分間〜５０時間行なわれ
る。それら三者の使用割合に関し、ＰＰＳ（Ｉ）とテト
ラカルボン酸無水物（ＩＩ）の使用割合は、ＰＰＳ
（Ｉ）１００重量部に対して、テトラカルボン酸無水物
（ＩＩ）が０．５重量部以上、望ましくは１〜７０重量
部である。また、ポリエステル（ＩＶ）は、ＰＰＳ
（Ｉ） が通常１〜９９重量％、好ましくは５〜９５重
量％、ポリエステル（ＩＶ）が９９〜１重量％、好まし
くは９５〜５重量％となるように用いられる。かくする
ことにより、ＰＰＳ単位にポリエステル単位が０．５モ
ル％以上グラフト（グラフト率）した共重合体が得られ
るが、１〜７０モル％のグラフト率のものが望ましい。
グラフト率が０．５モル％未満では、本発明の所期の目
的が達成し得ない。本発明の方法で得られたグラフト共
重合体は、諸特性を付与する目的から、必要に応じガラ
ス繊維、炭素繊維、金属繊維、アラミド繊維、繊維状チ
タン酸カリウム、アスベストおよび炭化ケイ素や窒化ケ
イ素等を初めとする各種のウイスカー等の繊維状無機充
填剤、グラファイト、炭カル、マイカ、シリカ、チッ化
ホウ素、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、カオリン、ク
レー、バイロフィライト、ベントナイト、セリサイト、
ゼオライト、雲母、ネフェリンシナイト、フェライト、
アタルパルジャイト、ウオラストナイト、ケイ酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、三酸化アンチモ
ン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化
鉄、二硫化モリブデン、黒鉛、石膏、ガラス粉、ガラス
ビーズ、石英、石英ガラス、鉄、亜鉛、銅、アルミニウ
ム、ニッケル等の金属粉等の無機充填剤を一種又は二種
以上配合することも可能である。
【００１６】
【実施例】次に、本発明を実施例に基づいて更に説明す
る。合成例１．（アミノ基を有するＰＰＳの合成例） 容量１リットルの撹拌機付のオ−トクレ−ブ中に、ＮＭ
Ｐを２５０ｃｃとＮａ2 Ｓ（含水量４０ｗｔ％）を１２
７ｇ（０．９８モル）と０．３１ｇｒのＮａＯＨを仕込
み、窒素雰囲気中で撹拌しながら約２時間かけて２０５
℃にまで徐々に昇温させて脱水した。その後、反応系を
１５０℃にまで冷却し、反応系に１４０ｇｒのパラジク
ロルベンゼン（０．９５モル）、８ｇｒのＰ−ジクロル
アニリン（０．０５モル）と０．５ｇｒの１，２，４−
トリクロルベンゼン（０．００３モル）を８０ｇｒのＮ
ＭＰ中に溶解した溶液を加え、更に１時間かけて２５０
℃にまで昇温し、２時間反応を行った。反応終了後、オ
−トクレ−ブを室温にまで冷却し、内容物をロ別し、反
応生成物であるロ過ケ−キを５０℃で脱イオン水で３回
洗浄し、副生した食塩やその他の未反応物を除き１００
℃で乾燥してアミノ基を有するＰＰＳ樹脂を得た。
る。合成例１．（アミノ基を有するＰＰＳの合成例） 容量１リットルの撹拌機付のオ−トクレ−ブ中に、ＮＭ
Ｐを２５０ｃｃとＮａ2 Ｓ（含水量４０ｗｔ％）を１２
７ｇ（０．９８モル）と０．３１ｇｒのＮａＯＨを仕込
み、窒素雰囲気中で撹拌しながら約２時間かけて２０５
℃にまで徐々に昇温させて脱水した。その後、反応系を
１５０℃にまで冷却し、反応系に１４０ｇｒのパラジク
ロルベンゼン（０．９５モル）、８ｇｒのＰ−ジクロル
アニリン（０．０５モル）と０．５ｇｒの１，２，４−
トリクロルベンゼン（０．００３モル）を８０ｇｒのＮ
ＭＰ中に溶解した溶液を加え、更に１時間かけて２５０
℃にまで昇温し、２時間反応を行った。反応終了後、オ
−トクレ−ブを室温にまで冷却し、内容物をロ別し、反
応生成物であるロ過ケ−キを５０℃で脱イオン水で３回
洗浄し、副生した食塩やその他の未反応物を除き１００
℃で乾燥してアミノ基を有するＰＰＳ樹脂を得た。
【００１７】合成例２．（側鎖に酸無水物基を有するＰ
ＰＳの合成例） 上記ＰＰＳ樹脂１５ｇｒとピロメリット酸二無水物２．
０ｇｒを、ＮＭＰ１００ミリリットルに添加し、１８０
℃で１時間撹拌を行いながら反応させた。室温にまで冷
却した後反応スラリ−をロ過して得たケ−キを、アセト
ンで十分洗浄した後、１５０℃で一晩乾燥し、反応生成
物を得た。その生成物について、フィルム法で赤外吸収
スペクトルを測定した結果、反応前のアミノ基を有する
ＰＰＳに見られた３４００ｃｍ-1付近のアミノ基に帰因
する赤外吸収が減少し、酸無水物基およびイミド基に基
づく吸収が１７８０，１７３０ｃｍー1付近に見られた。
そして、次の方法により、得られた生成物中の酸無水物
基の量を算出した。すなわち、ＰＰＳ単独重合体と無水
フタル酸を数種の割合で混合した粉末からホットプレス
によりフイルムを作成し、赤外分光（ＩＲ）分析法によ
り、ベンゼン環Ｃ＝Ｃ伸縮振動の１４００ｃｍ-1と酸無
水物基Ｃ＝Ｏ伸縮振動の１７８０ｃｍ-1のＩＲを分析
し、１４００ｃｍ-1と１７８０ｃｍ-1の吸光度比を求め
て検量線を作成し、その検量線から得られた変性ＰＰＳ
の酸無水物基量を算出したところ、０．８モル％であっ
た。
ＰＳの合成例） 上記ＰＰＳ樹脂１５ｇｒとピロメリット酸二無水物２．
０ｇｒを、ＮＭＰ１００ミリリットルに添加し、１８０
℃で１時間撹拌を行いながら反応させた。室温にまで冷
却した後反応スラリ−をロ過して得たケ−キを、アセト
ンで十分洗浄した後、１５０℃で一晩乾燥し、反応生成
物を得た。その生成物について、フィルム法で赤外吸収
スペクトルを測定した結果、反応前のアミノ基を有する
ＰＰＳに見られた３４００ｃｍ-1付近のアミノ基に帰因
する赤外吸収が減少し、酸無水物基およびイミド基に基
づく吸収が１７８０，１７３０ｃｍー1付近に見られた。
そして、次の方法により、得られた生成物中の酸無水物
基の量を算出した。すなわち、ＰＰＳ単独重合体と無水
フタル酸を数種の割合で混合した粉末からホットプレス
によりフイルムを作成し、赤外分光（ＩＲ）分析法によ
り、ベンゼン環Ｃ＝Ｃ伸縮振動の１４００ｃｍ-1と酸無
水物基Ｃ＝Ｏ伸縮振動の１７８０ｃｍ-1のＩＲを分析
し、１４００ｃｍ-1と１７８０ｃｍ-1の吸光度比を求め
て検量線を作成し、その検量線から得られた変性ＰＰＳ
の酸無水物基量を算出したところ、０．８モル％であっ
た。
【００１８】実施例１〜６．合成例２で得た側鎖に酸無
水物基を有するＰＰＳと側鎖に水酸基を有するポリエス
テル（ＰＢＴ）（帝人社製商品名ＴＲＢ−Ｋ）をＮＭＰ
１００ミリリットル中に表１に示す量を仕込み、表１に
示す条件下で加熱反応を行った、反応終了後、スラリー
をロ別し、ロ過ケーキをアセトンで充分洗浄した後、減
圧下１５０℃で一晩乾燥した。乾燥後のパウダーを、ポ
リエステルの選択的な溶媒である１，１，１，３，３，
３，ーヘキサフルオロー２ープロパノ−ル（ＨＦＩＰ）
でソックスレ−抽出を行ない、その不溶分のＩＲ測定を
行ったところ、ＰＰＳの吸収の他にＰＢＴに起因する吸
収が２９７０、１７３０、１２８０、９００ｃｍ-1付近
などに見られ、グラフト共重合体の生成が確認された。
グラフト率（グラフトしたＰＢＴの重量／幹のＰＰＳの
重量Ｘ１００％）は次ぎの方法により不溶分のＩＲ測定
から求めた。あらかじめ、未変性のＰＰＳとＰＢＴを種
々の割合でブレンドしたものから作成した検量線を用い
て、ＰＢＴのＣ＝Ｏ伸縮振動に基づく１７２０ｃｍ-1と
ベンゼン環の伸縮振動に基づく１５８０ｃｍ-1の吸光度
の比からグラフト率を算出した。また、乾燥後の反応生
成物をホットプレスでフイルム状に成形し、長さ８０ｍ
ｍ、幅１０ｍｍ，厚み５０ミクロンの試験片について、
チャツク間距離４０ｍｍ，引張速度２０ｍｍ／分で引張
試験を行い、引張強度及び引張伸度を求めた。その結果
を表１に示す。
水物基を有するＰＰＳと側鎖に水酸基を有するポリエス
テル（ＰＢＴ）（帝人社製商品名ＴＲＢ−Ｋ）をＮＭＰ
１００ミリリットル中に表１に示す量を仕込み、表１に
示す条件下で加熱反応を行った、反応終了後、スラリー
をロ別し、ロ過ケーキをアセトンで充分洗浄した後、減
圧下１５０℃で一晩乾燥した。乾燥後のパウダーを、ポ
リエステルの選択的な溶媒である１，１，１，３，３，
３，ーヘキサフルオロー２ープロパノ−ル（ＨＦＩＰ）
でソックスレ−抽出を行ない、その不溶分のＩＲ測定を
行ったところ、ＰＰＳの吸収の他にＰＢＴに起因する吸
収が２９７０、１７３０、１２８０、９００ｃｍ-1付近
などに見られ、グラフト共重合体の生成が確認された。
グラフト率（グラフトしたＰＢＴの重量／幹のＰＰＳの
重量Ｘ１００％）は次ぎの方法により不溶分のＩＲ測定
から求めた。あらかじめ、未変性のＰＰＳとＰＢＴを種
々の割合でブレンドしたものから作成した検量線を用い
て、ＰＢＴのＣ＝Ｏ伸縮振動に基づく１７２０ｃｍ-1と
ベンゼン環の伸縮振動に基づく１５８０ｃｍ-1の吸光度
の比からグラフト率を算出した。また、乾燥後の反応生
成物をホットプレスでフイルム状に成形し、長さ８０ｍ
ｍ、幅１０ｍｍ，厚み５０ミクロンの試験片について、
チャツク間距離４０ｍｍ，引張速度２０ｍｍ／分で引張
試験を行い、引張強度及び引張伸度を求めた。その結果
を表１に示す。
【００１９】実施例７〜９．合成例１で得たアミノ基を
有するＰＰＳと実施例１〜６で使用のポリエステルを、
ピロメリット酸二無水物を溶解してあるＮＭＰ１００ミ
リリットル中に表２に示す量添加し、加熱溶解させ、反
応させた他は実施例１〜６と同様にしてグラフト率を算
出し、また、乾燥後の反応生成物をホットプレスでフイ
ルム状に成形し、引張試験を行い、引張強度及び引張伸
度を求めた。その結果を表２に示す。
有するＰＰＳと実施例１〜６で使用のポリエステルを、
ピロメリット酸二無水物を溶解してあるＮＭＰ１００ミ
リリットル中に表２に示す量添加し、加熱溶解させ、反
応させた他は実施例１〜６と同様にしてグラフト率を算
出し、また、乾燥後の反応生成物をホットプレスでフイ
ルム状に成形し、引張試験を行い、引張強度及び引張伸
度を求めた。その結果を表２に示す。
【００２０】比較例１ 合成例１で得たアミノ基を有するＰＰＳと実施例１〜６
で使用のポリエステルのみを、パウダー状（ＰＢＴはペ
レットを粉砕）のまま、ヘンシェルミキサーでドライブ
レンドし、混合物を熱プレスしてフイルム状（厚み：５
０ミクロン）に成形し、引張試験を行い、引張強度及び
引張伸度を求めた。グラフト率を算出したところ、ＨＦ
ＩＰ抽出の不溶分にＰＢＴのＩＲ吸収スペクトルが見ら
れず、グラフト共重合反応が起こっていないと推測され
る。その結果を表１及び表２の両者に共通して示す。
で使用のポリエステルのみを、パウダー状（ＰＢＴはペ
レットを粉砕）のまま、ヘンシェルミキサーでドライブ
レンドし、混合物を熱プレスしてフイルム状（厚み：５
０ミクロン）に成形し、引張試験を行い、引張強度及び
引張伸度を求めた。グラフト率を算出したところ、ＨＦ
ＩＰ抽出の不溶分にＰＢＴのＩＲ吸収スペクトルが見ら
れず、グラフト共重合反応が起こっていないと推測され
る。その結果を表１及び表２の両者に共通して示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】実施例１０ 合成例２と同様にして得た酸無水物基を有するＰＰＳ
０．５ｋｇと実施例１で用いたポリエステル０．５ｋｇ
をＮＭＰ１０リットルに加え、２４０℃で３時間撹拌し
て反応を行なった。次いで、スラリーをロ過し、得られ
たケーキをアセトンで充分に洗浄した後、減圧下１５０
℃で一晩乾燥した。ＰＰＳ（トープレン社製、商品名：
Ｔー４ＡＧ）２．８ｋｇに、上記で得たポリエステルグ
ラフトＰＰＳ０．７ｋｇを加え、ヘンシェルミキサーで
ドライブレンドした後、異方同軸押出機を用いて、３０
０℃で溶融混練してペレツトを得た。ペレツトからフイ
ルムに成形した試験片について、実施例１と同様にして
引張試験を行なった所、引張強度５．０ｋｇｆ／ｍｍ2
、伸度６．２％であった。
０．５ｋｇと実施例１で用いたポリエステル０．５ｋｇ
をＮＭＰ１０リットルに加え、２４０℃で３時間撹拌し
て反応を行なった。次いで、スラリーをロ過し、得られ
たケーキをアセトンで充分に洗浄した後、減圧下１５０
℃で一晩乾燥した。ＰＰＳ（トープレン社製、商品名：
Ｔー４ＡＧ）２．８ｋｇに、上記で得たポリエステルグ
ラフトＰＰＳ０．７ｋｇを加え、ヘンシェルミキサーで
ドライブレンドした後、異方同軸押出機を用いて、３０
０℃で溶融混練してペレツトを得た。ペレツトからフイ
ルムに成形した試験片について、実施例１と同様にして
引張試験を行なった所、引張強度５．０ｋｇｆ／ｍｍ2
、伸度６．２％であった。
【００２４】比較例２ 実施例１０で用いたＰＰＳ２．８ｋｇ、合成例１と同様
にして得たアミノ基を有するＰＰＳ０．３５ｋｇ、無水
ピロメリット酸０．０５ｋｇ及び実施例１で用いたポリ
エステル０．３５ｋｇを実施例１０と同様にしてドライ
ブレンド及び溶融混練してペレツトを得た。次いで、実
施例１と同様にして引張試験を行なった所、引張強度
５．２ｋｇｆ／ｍｍ2 、伸度１．０％であった。これ
ら実施例１０と比較例の結果から、本発明の方法で得ら
れるＰＰＳ共重合体は、伸びがよく、従って、もろさが
大幅に改良されることが分る。
にして得たアミノ基を有するＰＰＳ０．３５ｋｇ、無水
ピロメリット酸０．０５ｋｇ及び実施例１で用いたポリ
エステル０．３５ｋｇを実施例１０と同様にしてドライ
ブレンド及び溶融混練してペレツトを得た。次いで、実
施例１と同様にして引張試験を行なった所、引張強度
５．２ｋｇｆ／ｍｍ2 、伸度１．０％であった。これ
ら実施例１０と比較例の結果から、本発明の方法で得ら
れるＰＰＳ共重合体は、伸びがよく、従って、もろさが
大幅に改良されることが分る。
【００２５】
【発明の効果】以上本発明によれば、従来技術の有する
欠点を解消して、ＰＰＳの有する耐熱性を維持したまま
で、機械的性質を改善することができるとともに、耐溶
剤性が向上し、ＰＰＳとポリエステルあるいはその他の
樹脂のブレンド時に少量添加し、相溶化剤として使用で
き、すなわち、ポリマ−アロイ製造時に有効な相溶化剤
となり得るグラフト共重合体を得ることができた。
欠点を解消して、ＰＰＳの有する耐熱性を維持したまま
で、機械的性質を改善することができるとともに、耐溶
剤性が向上し、ＰＰＳとポリエステルあるいはその他の
樹脂のブレンド時に少量添加し、相溶化剤として使用で
き、すなわち、ポリマ−アロイ製造時に有効な相溶化剤
となり得るグラフト共重合体を得ることができた。
フロントページの続き (72)発明者 池田 忠生 埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡一丁目３番１ 号 東燃株式会社総合研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】側鎖および／または末端にアミノ基を有す
るポリアリ−レンサルファィドと次の化１で示されるテ
トラカルボン酸二無水物との極性有機溶媒中での反応に
より得られる酸無水物基を有する変性ポリアリ−レンサ
ルファィドと末端に水酸基を有するポリエステルとを極
性有機溶媒中で反応させることを特徴とするポリアリ−
レンサルファィドとポリエステルとのグラフト共重合体
の製法。 【化１】 （但し、化１において、Ｒ1 は少なくとも２個の炭素
原子を含む四価の有機基であり、化１中のカルボニル基
の２個以下は当該四価の有機基のいずれか１個の炭素原
子に結合している。） - 【請求項２】側鎖および／または末端にアミノ基を有す
るポリアリ−レンサルファィドと次の化１で示されるテ
トラカルボン酸二無水物と末端に水酸基を有するポリエ
ステルとを極性有機溶媒中で反応させることを特徴とす
るポリアリ−レンサルファィドとポリエステルとのグラ
フト共重合体の製法。 【化１】 （但し、化１において、Ｒ1 は少なくとも２個の炭素原
子を含む四価の有機基であり、化１中のカルボニル基の
２個以下は当該四価の有機基のいずれか１個の炭素原子
に結合している。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35439191A JPH05170916A (ja) | 1991-12-20 | 1991-12-20 | ポリアリ−レンサルファイドとポリエステルとのグラフト共重合体の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35439191A JPH05170916A (ja) | 1991-12-20 | 1991-12-20 | ポリアリ−レンサルファイドとポリエステルとのグラフト共重合体の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05170916A true JPH05170916A (ja) | 1993-07-09 |
Family
ID=18437247
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35439191A Pending JPH05170916A (ja) | 1991-12-20 | 1991-12-20 | ポリアリ−レンサルファイドとポリエステルとのグラフト共重合体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05170916A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1060492C (zh) * | 1996-12-30 | 2001-01-10 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 聚芳醚酮/聚苯硫醚合金材料的制备 |
| JP2005263958A (ja) * | 2004-03-18 | 2005-09-29 | Dainippon Ink & Chem Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
| KR20160096041A (ko) | 2015-02-04 | 2016-08-12 | 제이엑스금속주식회사 | 구리 합금조 및 그것을 구비하는 대전류용 전자 부품 및 방열용 전자 부품 |
-
1991
- 1991-12-20 JP JP35439191A patent/JPH05170916A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1060492C (zh) * | 1996-12-30 | 2001-01-10 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 聚芳醚酮/聚苯硫醚合金材料的制备 |
| JP2005263958A (ja) * | 2004-03-18 | 2005-09-29 | Dainippon Ink & Chem Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP4665411B2 (ja) * | 2004-03-18 | 2011-04-06 | Ｄｉｃ株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
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