JPS6383162A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は樹脂組成物に関する。詳しくは、ポリフェニレ
ンオキシド樹脂とコポリアミド樹脂とを含む樹脂組成物
に関する。

〈従来の技術〉 ポリフェニレンオキシド樹脂とナイロン６あるいはナイ
ロン６６等のポリアミド樹脂とから成る樹脂組成物は公
知である（特公昭４５−９９７号公報、特公昭５Ｂ−４
７８９０号公報、特開昭５６−１６５２５号公報、特開
昭５６−２６９１８号公報等参照）。これらの樹脂組成
物は、両成分樹脂の弱点、例えば前者の難加工性や低耐
溶剤性、後者の低耐熱性や高吸水性等が改良された有用
な樹脂組成物であることが知られており、近年、自動車
外装材等への応用が広がっている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかし、ポリフェニレンオキシド樹脂とナイロン６ある
いは６６等のポリアミド樹脂とから成るこれらの樹脂組
成物は吸水性と耐熱性においてまだ十分満足なものとは
いえず、改良が望まれている。本発明の目的は吸水性と
耐熱性が顕著に改良された８１脂組成物を提供すること
にある。

〈問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、ポリフェニレンオキシド樹脂とポリアミ
ド樹脂とを含む樹脂組成物について鋭意研究を続けてき
た。その結果、ポリアミド樹脂として特定の構造を有す
るコポリアミド樹脂を用いることによって本発明の目的
が達成されることを知見し、本発明を完成させるに至っ
た。すなわち、本発明は、 （１）ポリフェニレンオキシド樹ＨＭ（Ａ）ならびに下
記式［Ｉ］の構造で表わされる反復単位と下記式［Ｉ］
および／またはｃｍコの構造で表わされる反復単位から
成るコポリアミド樹脂（ト）とから成る樹脂組成物であ
る。

−ＮＨ（ＣＨｇ）ｓＣ−［Ｉ［］ −ＮＨ−Ｒ−ＮＨＣ−Ｒ’−Ｃ−（劃 （式中、Ｒは２価の脂肪族炭化水素基また更に、本発明
は、 （２）　　ポリ・フェニレンオキシド樹脂へ、下記式［
Ｘ］の構造で表わされる反復単位と下記式［Ｉ［］およ
び／または［Ｉ１１］の構造で表わされる反復単位から
成るコポリアミド樹脂■ならびに無水マレイン酸または
無水マレイン酸を共重合成分として含有する共重合体（
ｑとから成る樹脂組成物である。

−ＮＨ（ＣＨ２）５Ｃ−［Ｕ 一洲−Ｒ−ＮＨＣ−Ｒ’−Ｃ−［岨 （式中、Ｒは２価の脂肪族炭化水素基また本発明におけ
るポリフェニレンオキシドｔＭＢＦｊ（Ａ）とは下記一
般式［ＪＶ］ （式中、Ｑはアルキル基、アルコキシ基並びにハロゲン
原子とベンゼン核の間に少くとも２個の炭素原子を有す
るハロゲン化アルキル基およびハロゲン化アルコキシ基
の中から選ばれた１価の置換基、Ｑ′およびＱ″はＱに
関して列挙された置換基、水素原子およびハロゲン原子
の中から選ばれた１貝であり、ｎは約５０以上の整数で
ある。）で表わされる重合体である。かかるポリフェニ
レンオキシド樹脂は一般に対応するフェノール誘導体の
酸化重合によって製造される。それらの製造法は例えば
特公昭８６−１８６９２号公報、米国特許第８８０６８
７５号明細書、特公昭４７−８６５１８号公報、米国特
許ｊｌ！８７８７８６１号明細書、特公昭６〇−４６１
２９号公報等に記載されている。上記一般式［ｙ〕で表
わされるポリフェニレンオキシド樹脂の具体例としては
ポリ（２，６−シメチルー１，４−フェニレン）オキシ
ド、ポリ（２゜６−ジエテルー１．４−フェニレン）オ
キシド、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フエ
ニレン）オキシド、ポリ（２，６−ジプロビルー１，４
−フェニレン）オキシド、ポリ（２゜６−シプチルー１
，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２，６−ジラウリ
ル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２，６−シ
メトキシー１゜４−）ユニレン）オキシド、ポリ（２−
エトキシ−６−メチアリルオキシ−１，４−フエニシン
ンオキシド、ポリ（２−プロポキシ−１，４−フェニレ
ン）オキシド、ポリ（２、８、６−トリメチル−１，４
−フェニレン）オキシド、ポリ（２，６−ジクロロ−１
，４−）ユニレン）オキシド等が挙げられる。これらの
中で最も好ましいポリフェニレンオキシド樹脂はポリ（
２゜６−シメチルー１．４−）ユニレン）オキシドであ
る。

本発明におけるコポリアミド樹脂（Ａ）とは、反復単位
として上記式［Ｉ］で表わされるヘキサメチレンテレフ
タルアミド構造と上記式［Ｉ［］および／または［ｍｌ
で表わされる構造とから成る重合体である。かかるコポ
リア【ド樹脂の製造法は特公昭５９−８８７１号公報、
特開昭５９−１６１４２８号公報、特願昭６０−１２６
７１５号明細書等に記載されている。好ましいコポリア
ミド樹脂の具体例としては、ヘキサメチレンジアミン−
テレフタル酸塩とＣ−カプロラクタムとを共重合して得
られる重合体を挙げろことができる。

本発明における無水マレイン酸または無水マレイン酸を
共重合成分として含有す共重合体０のうち、後者の共１
合体とは無水マレイン酸成分を共重合体の主鎖および／
または側鎖に有する共重合体である。かかる共重合体と
して、スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−
アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体等の無水
マレイン酸成分を共重合体の主鎖に有する共重合体、ポ
リプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等のポリ
オレフィンに無水マレイン酸をグラフト重合させた無水
マレイン酸成分を共１合体の側鎖１こ有する共重合体等
を例示することができる。好ましい成分（Ｑの例として
無水マレイン酸、エチレン−アクリル酸エステル−無水
マレイン酸共重合体等を挙げることができる。

樹脂組成物の製造法としては従来公知の各種の方法が採
用でき、それらの例としてニーグー、ブラベンダー、押
出機等による溶融混練法、ポリフェニレンオキシド樹脂
の存在下にコポリアミド樹脂の重合を行う方法等が挙げ
られる。好ましい方法は溶融混線法である。溶融混線の
方法については例えば特開昭５６−２６９１８号公報等
に記載されている。

本発明の樹脂組成物は優れた特性を損なわない範囲でポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリスチレン、ポリオレフィン等の他の樹脂、ガラ
スａｍ１カーボンａｍ、等の補強剤、マイカ、タルク等
の充填剤、不飽和化合物、エポキシ化合物等の相溶化剤
、ゴム等の衝撃特性改良剤、安定剤、難燃剤等を含んで
もよい。

〈実施例〉 以下、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、
本発明はかかる実施例によりその範囲を限定されるもの
ではない。なお、実施例中におけるポリフェニレンオキ
シド樹脂の還元粘度（η８ｐ／Ｃ）は０．５９／ｄＪｌ
濃度のクロロホルム溶液について２６°Ｃで測定した値
であり、コポリ７Ｅド樹脂の対数粘度（η１ｎｈ）は０
．５１７ｄｌ濃度の濃硫酸溶液について８０℃で測定し
た値である。また、樹脂組成物の吸水率（２８℃、浸［
ｉｉ１和）、熱変形温Ｋ　（ＨＤＴ、荷！　１８．６Ａ
Ｆ’ｃｄ）、ノツチ付きアイゾツト２衝撃強度（Ｎｌ）
％引張強度および伸びはそれぞれＡＳＴＭ法のＤ５７０
、Ｄ６４８、Ｄ２６６、Ｄ６８８およびＤ６８８によっ
た。また、耐溶剤性はプラスチックス、第８７巻第７号
８８ページ（１９８６）に記載の方法に従って、溶剤が
灯油、試験片歪みが１％、温度／時間が８６℃／７２時
間の条件で試験し、表面状態を観察することによって判
定した。なお、参考例および実施例中における部は重量
部を表わす。

参考例１　　（ポリフェニレンオキシド１１脂の製造。

特公昭６０−４６１２９号公報 記載の方法に準じた。） １、５　ｆｆ／の反応器に２，６−シメチルフエノール
１２２．２ｋｇ、キシレン８６６．５＃、メタノール１
２２．２＃、水酸化ナトリウム２．４　＃、エリオフロ
ームブラックＴ（半押化学薬品■製）　０．５５　ｋ？
、２−ピペコリン１．４９＃および塩化マンガン四水和
物０．０９９１’ｉを仕込み、攪拌しながら空気を８０
ＯＮｌ１分の速度で１０時間吹き込み酸化重合せしめた
。この間、反応混合物の温度を８０℃、反応系の圧力を
８＃／ｃｄｃ、に維持した。反応終了後、常法に従って
後処理を行い、ポリ（２，６−シメチルー１，４−フェ
ニレン）オキシド１１９Ａｇを得た。得られたポリ（２
，６−シメチルー１゜４−フェニレン）オキシドの還元
粘度は０．５４１ｄｌ／ｆであった。

参考例２　（コポリアミド樹脂の製造。特願昭６０−１
２６７１５号明細書記載の 方法に準じた。） 攪拌機、窒素導入管、温度計およびガス排気口を備えた
内容積２ｉのオートクレーブ中に、ヘキサメチレンシア
電ンーテレフタル酸塩の５０％水溶液、を−カプロラク
タムおよびヘキサメチレンシアミン−アジピン酸塩の５
０％水溶液を第１および２表の共重合組成のコポリアミ
ド樹脂に対応する所定の割合で仕込み、攪拌しながら反
応混合物の温度を２５０℃まで高めた。系内の水分を除
いた後、更に２５０〜２６０℃で１時間攪拌を続けた。

その後、反応混合物を冷却し、重合体（プレポリマー）
を取出した。

ついで、この重合体を粉砕し、よく乾燥した後、ベント
委を有する二軸押出機に供し、連続的に押出しながら温
度８２０〜８８０℃、平均滞留時間約１０分で反応せし
めた。押出機から押出される重合体をカッティングし、
第１表に示すコポリアミド樹脂のペレットを得た。

実施例１〜２ 参考例１で得られたポリフェニレンオキシド樹ＨＦ！５
０部および参考例２で得られた各種のコポリアミド樹脂
５０部をブラベンダーブラストグラフを用いて２６０〜
２９０　’Ｃで１０分間混練し、樹脂組成物を製造した
。得られた樹脂組成物から圧縮成形によって作成した各
試験片について測定した物性値を第１表に示す。

比較例１ コポリアミド樹脂を市販のナイフ２６ｍ脂（東し＠Ｉａ
アミラン■１００７）に替えた以外は実施例１と同様に
混線および圧縮成形し、試験片を得た。これの物性値を
第１表に示す。

実施例８〜６ 参考例１で得られたポリフェニレンオキシド樹脂４８部
、参考例２で得られた各種のコポリアミド樹脂４０部お
よびエチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸共
重合体（住化シーディエフ化学有限会社製ボンダイン■
ＬＸ４１１０　）　１２部をブラベンダーブラストグラ
フを用いて２６０〜２９０°Ｃで１０分間混練し、樹脂
組成物を製造した。得られた樹脂組成物から圧縮成形に
よって作成した各試験片について測定した物性値を第２
表Ｅζ示す。

比較例２ コポリアミド樹脂を市販のナイロン６６樹脂（アミラン
■８００７、東し特製）Ｋ変えた以外は実施例８と同様
に混線および圧縮成形を行い、試験片を得た。これの物
性値を第２表に示す。

〈発明の効果〉 本発明によれば、ポリフェニレンオキシド樹脂（２）と
ポリアミド樹脂とから成る樹脂組成物において、ポリア
ミド樹脂として前述した特定のコポリアミド樹脂（Ａ）
を用いることによって、吸水性と耐熱性が顕著に改良さ
れた樹脂組成物を得ることができる。これについては第
１表に示した通りであり、ポリアミド樹脂としてナイロ
ン６を用いた公知の樹脂組成物（比較例１）と比べて本
発明の新規な樹脂組成物（実施例１および２）の吸水率
およびＨＤＴは大幅に改良されている。

更（こ、本発明によれば、ポリフェニレンオキシド樹脂
＾、特定のコポリアミド樹脂◎および無水マレイン酸ま
たは無水マレイン酸を共重合成分として含有する共重合
体（Ｑとから成る樹脂組成物は、他の機械的強度等の物
性をも好ましくない方向へ低下させることなく、吸水性
と耐熱性が顕著に改良された樹脂組成物を得ることがで
き、これについては＠２表に示した通りである。

本発明の樹脂組成物は、ポリフェニレンオキシド樹脂と
ポリアミド樹脂を含む公知の樹脂組成物と同様の成形法
（射出成形、プレス成形、押出成形等ンで成形すること
によって、吸水による寸法変化や耐熱性不足による変形
、歪といった不都合に見舞われることなく機械部品、電
気・電子機器部品、自動車部品等、特に耐熱性の要求さ
れる大型部品に適用されることができるのであり、その
工業的利用価値はすξぶる大である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリフェニレンオキシド樹脂（Ａ）ならびに下記
   式［ I ］の構造で表わされる反復単位と下記式［ I ］
   および／または［III］の構造で表わされる反復単位か
   ら成るコポリアミド樹脂（Ｂ）とから成る樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼［III］ （式中、Ｒは２価の脂肪族炭化水素基また は▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、Ｒ′は
   ２価の脂肪族炭化水素基または▲数式、化学式、表等が
   あります▼を表わす。）
2. （２）ポリフェニレンオキシド樹脂（Ａ）、下記式［
   I ］の構造で表わされる反復単位と下記式［II］および
   ／または［III］の構造で表わされる反復単位から成る
   コポリアミド樹脂（Ｂ）ならびに無水マレイン酸または
   無水マレイン酸を共重合成分として含有する共重合体（
   Ｃ）とから成る樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼［III］ （式中、Ｒは２価の脂肪族炭化水素基または▲数式、化
   学式、表等があります▼を表わし、Ｒ′は２価の脂肪族
   炭化水素基または▲数式、化学式、表等があります▼を
   表わす。）