JPH01113433A - アリールエステル‐グラフト化ポリフェニレンエーテル及びそれから製造されるフェニレンエーテル‐アミドグラフト共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はグラフト化ポリフェニレンエーテル組成物、よ
り詳しくはアリールエステル−グラフト化ポリフェニレ
ンエーテル組成物、それらの製造法及びそれらの用途に
関するものである。

従来の技術 ポリフェニレンエーテル（ポリフェニレンオキシドとし
ても知られている）は高性能を要求される用途に向けら
れるエンジニアリング樹脂に有用な既知の樹脂質物質の
一群である。はとんどの場合、ポリフェニレンエーテル
は高い衝撃強さ及び熱安定性のような有利な性質をもつ
物品を製造するために、他の樹脂、たとえばポリスチレ
ン又はポリアミドとブレンドして成形されている。

ポリフェニレンエーテルはそれを配合した配合物に優れ
た性質を付与するので、さらに広範囲の用途、たとえば
自動車の車体部材用としてポリフェニレンエーテルを使
用することが意図されている。しかしながら、か＼る用
途は構造保全性及び耐薬品性についてさらに一層厳しい
規格を要求されるものである。

米国特許第４，６７８，８３９号明細書にはラクタムを
ポリフェニレンエーテルの存在下に重合することによっ
て製造された種々の生成物が記載されている。これらは
ラクタム重合用の促進剤として作用しかつそれ自体はか
く形成される重合体分子中に結合される官能化ポリフェ
ニレンエーテルを使用することによって製造されるフェ
ニレンエーテル−アミド共重合体を包含する。しかしな
がら、該米国特許明細書中に開示されている発明は種々
の点でなお改善の余地がある。

第−に、そこに開示されている方法の多くは主として溶
液重合条件下で有用なものである。これらの方法はポリ
フェニレンエーテルを使用する反応系において特に価値
あるものである溶融重合に適合するようには容易に改変
し得ないものである。

第二に、フェニレンエーテル−アミド共重合体に屡々エ
ステル基又はウレタン基のような連結基を含有する。か
〜る連結基はラクタムの重合反応のために通常使用され
る強塩基性条件下では良好な安定性を示さない。

発明の要旨 本発明は塩基性重合条件下でラクタムと容易に反応して
フェニレンエーテル−アミド共重合体を形成する新規な
一群の官能化ポリフェニレンエーテルを提供するもので
ある。これらの共重合体は溶融状態で又は溶液中で製造
することができ、モして該共重合体中の連結基は重合条
件下できわめて安定である。さらに本発明は多数の用途
に有用である新規な一群のフェニレンエーテル−アミド
共重合体を提供するものである。

したがって第一の本発明によれば、ポリフェニレンエー
テルと式： ％式％（） （式中、２は水素原子又は−Ｃ−ＯＡであり；Ａは芳香
族基である）のオレフィンアリールエステルとを約２２
５〜３５０℃の範囲の温度で反応させることからなるア
リールエステル−グラフト化ポリフェニレンエーテルの
製造法が提供される。

第二の本発明は前記の方法によって製造されたアリール
エステル−グラフト化ポリフェニレンエーテルを提供す
るものである。

本発明において使用されるポリフェニレンエーテルは周
知の一群の重合体である。これらの重合体は工業界にお
いて、特に靭性及び耐熱性を要求される用途におけるエ
ンジニアリングプラスチックスとして広く使用されてい
る。ポリフェニレンエーテルが開発されて以来、これら
の重合体については、以下に例示するがそれらに限定さ
れない多数の変形及び変性技術が提案、実用されてきて
おり、それらのすべては本発明においても通用し得るも
のである。

ポリフェニレンエーテルは式： をもつ多数の構造単位からなる。これらの構造単位の各
々において、各Ｑ１はそれぞれハロゲン、第１級又は第
２級低級アルキル（すなわち７個までの炭素原子を含む
アルキル）、フェニル、ハロアルキル、アミノアルキル
、炭化水素オキシ又はハロゲン原子と酸素原子が少なく
とも２個の炭素原子によって分離されているハロ炭化水
素オキシ基であり；そして各Ｑ２はそれぞれ水素、ハロ
ゲン、第１級又は第２級低級アルキル、フェニル、ハロ
アルキル、炭化水素オキシ又はＱｌについて定義したご
ときハロ炭化水素オキシ基である。適当な第１級低級ア
ルキル基の例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブ
チル、イソブチル、ｎ−アミル、イソアミル、２−メチ
ルブチル、ｎ−ヘキシル、２．３−ジメチルブチル、２
−２３−又は４−メチルペンチル及び対応するヘプチル
基である。第２級低級アルキル基の例はイソプロピル、
第２級ブチル及び３−ペンチル基である。すべてのアル
キル基は分枝鎖型よりも直鎖型であることが好ましい。

大抵の場合、各Ｑ１はアルキル又はフェニル基、特にＣ
１−４アルキル基でありそして各Ｑ２は水素である。適
当なポリフェニレンエーテルは多数の特許文献中に開示
されている。

ポリフェニレンエーテルは単独重合体及び共重合体のい
ずれも使用し得る。適当な単独重合体はたとえば２．６
−シメチルー１，４−フェニレンエーテル単位を含むも
のである。適当な共重合体は２．６−シメチルー１，４
−フェニレンエーテル単位を（たとえば）２．３．６−
トリメチル］１．４−フェニレンエーテル単位とともに
含有するランダム共重合体を包含する。多数の適当なラ
ンダム共重合体は単独重合体とともに多数の特許文献に
開示されている。

本発明で使用し得るポリフェニレンエーテルはさらに分
子量、溶融粘度及び／又は衝撃強さのような性質を改善
する部分を含むポリフェニレンエーテルを包含する。か
＼る重合体は特許文献中に記載されており、それらはア
クリロニトリル及びビニル芳香族化合物（たとえばスチ
レン）のようなビニル単量体又はポリスチレン類及びエ
ラストマーのような重合体を既知の方法でポリフェニレ
ンエーテル上にグラフトすることによって製造すること
ができる。か＼るグラフト化生成物は典型的にはグラフ
ト化部分及び非グラフト化部分の両方を含有する。他の
適当な重合体はカップル化ポリフェニレンエーテル、す
なわちカップリング剤を既知の方法で２つのポリフェニ
レンエーテル鎖のヒドロキシル基と反応させることによ
って形成されたヒドロキシル基とカップリング剤との反
応生成物を含むより高分子量の重合体、である。カップ
リング剤の例は低分子量ポリカーボネート、キノン類、
複素環式化合物及びホルマール類である。

ポリフェニレンエーテルはゲル透過クロマトグラフィー
によって測定して一般に約ａ、ｏｏｏ〜４０．０００の
範囲内の数平均分子量及び約２０゜０００〜８０，００
０の範囲内の重量平均分子量を有する。その固有粘度は
、はとんどの場合、クロロホルム中で２５℃で測定して
約０．３５〜０゜６ｄｌ／ｇの範囲である。

ポリフェニレンエーテルは典型的には少なくとも一種の
対応するモノヒドロキシ芳香族化合物の酸化的カップリ
ング反応によって製造される。特に有用なかつ入手容易
なモノヒドロキシ芳香族化合物は２．６−キシレノール
（すなわち上記式中、各Ｑ１がメチル基で各Ｑ２が水素
である化合物）及び２．３．６−ドリメチルフエノール
（すなわち上記式中、各Ｑ１及び１個のＱ２がメチル基
で他のＱ２が水素である化合物）であり、前者の化合物
の場合の重合体はポリ（２，６−シメチルー１．４−）
ユニしンエーテル）として、また後者の化合物の場合の
重合体はポリ（２，３，６−ドリメチルー１．４−）ユ
ニしンエーテル）として特徴付けることができる。

酸化的カップリングによるポリフェニレンエーテルの製
造のための触媒としては多数の触媒系が知られている。

触媒の選択については同等特別の制限はなく、既知の任
意の触媒を使用し得る。大抵の場合、触媒は銅、マンガ
ン又はコバルト化合物のような少なくとも一種の重金属
化合物を通常は種々の他の物質と組合わせて含有する。

好ましい触媒系の第一群は銅化合物含有触媒からなる。

か−る触媒はたとえば米国特許節３，３０６．８７４号
、同第３．３０６．８７５号、同第３，９１４，２６６
号及び同第４．　０２８．　３４１号明細書に記載され
ている。これらは通常第１銅又は第２銅イオン、ハライ
ド（すなわち塩素、臭素又は沃素）イオン及び少なくと
も一種のアミンの組合せである。

第二の好ましい触媒系はマンガン化合物含有触媒系であ
る。これらは一般に二価マンガンをハライド、アルコキ
シド又はフェノキシトのようなアニオンと結合させたア
ルカリ性触媒系である。もっとも屡々、マンガンは一種
又はそれ以上の錯化剤及び／又はキレート化剤、たとえ
ばジアルキルアミン、アルカノールアミン、アルキレン
ジアミン、０−ヒドロキシ芳香族アルデヒド、０−ヒド
ロキシアゾ化合物、ω−ヒドロキシオキシム（単量体状
及び重合体状）、０−ヒドロキシアリールオキシム及び
β−ジケトンとの錯体として存在する。さらに既知のコ
バルト含有触媒系も有用である。ポリフェニレンエーテ
ル製造用の適当なマンガン及びコバルト−含有触媒系は
多数の特許及びその他の文献に記載されて当業者にはよ
く知られている。

本発明の目的に特に有用なポリフェニレンエーテルは式
； Ｎ　　（Ｒ’　）！ Ｉ 及び式： （両式中、Ｑｌ及びＱｌは前記の意義を有し；各Ｒ１は
それぞれ水素又はアルキル基を表わすが、ただし両方の
Ｒ１基中の炭素原子の合計数は６個又はそれ以下である
ものとし；各Ｒ２はそれぞれ水素又はＣ１−６第１級ア
ルキル基を表わす）の末端基の少なくとも一方を有する
分子からなるものである。各Ｒ１は水素でありそして各
Ｒ２はアルキル基、特にメチル又はｎ−ブチル基である
ことが好ましい。

式（ＩＩＩ）のアミノアルキル置換末端基を含む重合体
は、特に銅−又はマンガン−含有触媒を使用する場合、
対応すｉ第１級又は第２級モノアミンを酸化的カップリ
ング反応混合物の一成分として組入れることによって得
ることができる。が−るアミン、特にジアルキルアミン
、好ましくはジ−ｎ−ブチルアミン及びジメチルアミン
は−々ポリフェニレンエーテルに化学的に結合される。

か−る化学的結合はもっとも屡々１個又はそれ以上のＱ
１基上のα−水素原子の１個を置換することによって達
成される。主たる反応部位は重合体鎖の末端単位上のヒ
ドロキシル基に隣接するＱｌ基である。次後の加工及び
／又は配合工程中に、アミノアルキル置換末端基は、お
そらくは式：のキノンメチド型中＆’Ｊ体の形成を伴う
種々の反応を受は得るものであり、その結果衝撃強さ及
び他の配合成分との相溶性の向上は包含する多数の有利
な効果が得られる。これらの点についてはこ〜に参考文
献として引用する米国特許第４，０５４゜５５３号、同
第４．０９２．２９４号、同第４゜４７７．６４９号、
同第４，４７７．６５１号及び同第４，５１７．３４１
号明細書の開示を参照されたい。

式（ＩＶ）の４−ヒドロキシビフェニル末端基をもつ重
合体は典型的には、特に銅−ハライド−第２級又は第３
級アミン系の場合に、式：のジフェノキノンを副生物と
して含む反応混合物から得られる。この点に関しては、
前記引用した米国特許第４．４７７．６４９号明細書の
記載及びニーに参考文献として引用する米国特許第４゜
２３４．７０６号及び同第４．４８２．６９７号明細書
の記載を参照されたい。この型の混合物において、ジフ
ェノキノンは最終的には重合体中に実質的割合で、主と
して末端基として結合される。

前述した条件下で得られる多くのポリフェニレンエーテ
ルにおいては、実質的割合の重合体分子、典型的には重
合体の約９０重量％程度を構成する重合体分子、は式（
ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の一方又は屡々両者をもつ末端基
を含有する。しかしながら、その他の末端基も存在し得
ること及び本発明はそのもっとも広い意味においてはポ
リフェニレンエーテル末端基の分子構造に関係しないも
のである点を理解すべきである。

前記したところから、本発明において使用し得るポリフ
ェニレンエーテルは構造単位又は付随的な化学的特徴の
変化に関係なく現在既知のすべてのポリフェニレンエー
テルを包含するものであることは当業者には明らかであ
ろう。

本発明に従ってポリフェニレンエーテル上にグラフト化
されるオレフィンアリールエステルはＺが水素又は非置
換もしくは置換カルボアリールオキシ基であるに応じて
式（Ｉ）のモノカルボン酸及びジカルボン酸エステル（
たとえばアクリレート、マレエート及びフマレート）で
ある。Ａ基はたとえばフェニル、α−ナフチル又はβ−
ナフチル基でありかつ約３個まで、ただし大抵の場合は
１個より多くない置換基、たとえばメチル、ｔ−ブチル
、メトキシ、ニトロ及びハロ基を、通常はフェニル基の
パラ位に含有し得る。

Ｚが水素であるアクリレートはそれらが高いグラフト化
効率を示すので好ましい。より高沸点のエステルはそれ
らが比較的低揮発性であり、したがってポリフェニレン
エーテルの溶融条件下で気化を受けにくいので特に効率
的であることは明らかである。それ故、置換フェニルア
クリレートが屡々特に好ましい。

ポリフェニレンエーテルとオレフィンアリールエステル
との反応は約２２５〜３５０℃の範囲内の温度で行なわ
れる。反応剤の割合は所望の官能化度に応じて広範囲に
変動し得る。オレフィンアリールエステル対ポリフェニ
レンエーテルのモル比は典型的には約０．２５〜１ｏ、
ｏ：ｉの範囲内である。

アリールエステルグラフト化ポリフェニレンエーテルの
製造においては遊離基開始剤の使用は不必要であり、か
〜る開始剤の使用は本発明の一部として意図されるもの
ではない。反応がこれらの条件下で生起するという事実
は特開昭５９−６６４５２号公報が比較試験の結果によ
ってか−る開始剤の不存在下において製造された同様の
生成物がほとんど又は全く有用性のないものであること
を明確に述べている点からみて全く予想外のことである
。

この反応は溶液中で又は溶融状態で行なうことができる
。溶融反応は特に実施に便利であるので屡々好ましく採
用される。か−る溶融反応は屡々押出機又は同様の装置
中で行なわれる。溶液反応は典型的にはトルエン、キシ
レン、クロルベンゼン、０−ジクロルベンゼン、１，２
．４−トリクロルベンゼン又はジフェニルエーテルのよ
うな溶剤中で行なわれ、ついでかく形成されたフェニル
エステル−官能化ポリフェニレンエーテルを慣用の操作
、たとえば該生成物に対する非溶剤を使用する沈澱処理
によって単離する。精製は所要の場合にはたとえばＦａ
ｃｔｏｒらによってＪ、Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉ。

、Ｐｏ１ｙｏ＋ｅｒ　Ｌｅｔｔｅｒｓ　Ｅｄ、、　７．
　２０５−２０９　（１９６９）に記載されるごときポ
リフェニレンエーテルの塩化メチレン錯体の沈澱及び分
解によって達成することができる。

前記した方法の実施に際して生起する官能化の精確な化
学的機構ないし性格は確認されていない。

主たる反応はおそらくはオレフィンアリールエステル中
の炭素−炭素二重結合とポリフェニレンエーテルの芳香
族環又は芳香族環上の置換基、特に後者との、加熱によ
って開始される遊離基開始剤・　応であり、それによっ
てオレフィンアリールエステルから誘導される単一分子
部分及び／又はグラフト化側鎖を包含し得る生成物が形
成される。

つぎに本発明のアリールエステル−グラフト化ポリフェ
ニレンエーテルの製造を゛実施例によって説明する。各
実施例において使用したポリフェニレンエーテルは２，
６−キシレノールをジ−ｎ−ブチルアミンを含有する臭
化銅−アミン触媒の存在下に酸化的にカップリング反応
させることによって製造された約２０，０００の数平均
分子量をもつものである。

実施例１ ポリフェニレンエーテルと種々のモル割合のオレフィン
フェニルエステルとの混合物をブレングー中で調製しそ
して二輪スクリュー押出機中で３２０℃で押出した。こ
の押出機はまず非処理のポリフェニレンエーテルでパー
ジしそしてフェニルエステル−官能化生成物の最初の２
５０ｇをすてて未反応物質を完全に排除した。かくして
形成された押出体をペレット化し、乾燥し、クロロホル
ム中に溶解しそしてメタノールを添加して再沈澱させた
。沈澱物質を塩化メチレン中に加温しつつ溶解し、その
後塩化メチレン−ポリフェニレンエーテル錯体を冷却に
より沈澱させ、該錯体を真空下で加熱することによって
塩化メチレンを完全に排除しそしてフーリエ変換赤外ス
ペクトル分析によって分析してエステル基の割合を測定
した。

分析結果を、オレフィンフェニルエステル対ポリフェニ
レンエーテルの種々のモル比についてポリフェニレンエ
ーテル１モル当りのカルボニル基の数として第１表に示
す。

第１表 ｐ−メトキシフェニル　　０．４　　−　　　０．９　
　１．３アクリレート ｐ−フルオルフェニル　　０．４　　−　　　０．９　
　１．２アクリレート ｐ−α−クミルフェニル　０．４　　−　　　１．１　
　１．６アクリレート フェニレンマレー）　　　　０．３　　０．５　　−　
　　１．１実施例２ ジフェニルエーテル５０ｇ中のポリフェニレンエーテル
１５ｇ及び種々の割合のｐ−メトキシフェニルアクリレ
ートの溶液を窒素不雰囲気中、２５０℃で撹拌しつつ５
時間加熱した。これらの溶液をクロロホルムで稀釈しそ
してフェニルエステル−官能化ポリフェニレンエーテル
をメタノールを使用して沈澱させかつ実施例１に述べた
ごとく精製した。ポリフェニレンエーテル１モル当り３
゜７５モル及び７．５モルのフェニルエステルを用いて
得られた生成物はそれぞれ１分子当り０．　６個及び１
．８個のカルボニル基を含むことが認められた。

本発明のアリールエステル−グラフト化ポリフェニレン
エーテルは、さきに示したごとく、ラフ　　−タムと反
応してフェニレンニーチル−アミド共重合体を形成し得
る。したがって、本発明はさらに少なくとも一種のラク
タム、該アリールエステルー官能化ポリフェニレンエー
テル及びラクタム重合用触媒の混合物からなる重合性組
成物を提供するものである。

種々の既知のラクタムを使用し得る。か−るラクタムは
式： （式中、Ｒ３は約２〜１２個、好ましくは約４〜１２個
の炭素原子を有する直鎖を含むアルキレン基である）を
もつラクタムを包含する。か−るラクタムの例はピバロ
ラクタム、δ−バレロラクタム、ε−カプロラクタム及
びラウロラクタム（それぞれＲ３が一〇　（ＣＨ３）　
２　ＣＨ２−１−（ＣＨ２）　４−１−　（ＣＨ２）ｓ
−及び−（ＣＨ２）ｎ−である）である。

本発明の重合性混合物の第三成分はラクタム重合触媒で
ある。この目的のためにはラクタム重合用の任意既知の
触媒を使用し得る。これらは′水、プロトン酸及びルイ
ス酸、たとえば燐酸及び塩化亜鉛、及び塩基性試薬を包
含する。

塩基性試薬の使用が好ましい。これらは無機塩基、たと
えばアルカリ金属及びアルカリ土類金属及びそれらの水
素化物、水酸化物、炭酸塩及びアルコキシド及び強有機
塩基、たとえばテトラアルキルアンモニウムヒドロキシ
ド、グアニジン類及びグリニヤール試薬及びオルガノリ
チウム試薬を包含するオルガノ金属化合物であり得る。

この型の塩基はある条件下で窒素に結合された水素原子
を置換することによってラクタムと反応する。したがっ
て、本発明の混合物中に予め形成されたラクタム塩を使
用することも本発明の範囲内である。

好ましい塩基性試薬はアルカリ金属（特にナトリウム）
水素化物及びアルカリ及びアルカリ土類金属のラクタム
塩である。

本発明の重合性組成物中におけるアリールエステル−グ
ラフト化ポリフェニレンエーテル、ラクタム及び塩基性
試薬の相対的割合は主として重合生成物の意図される性
質及び最終用途に関係する。

か−る組成物は一般にポリフェニレンエーテル及びラク
タムの合計重量に基づいて約１０〜９７重量％のグラフ
ト化ポリフェニレンエーテルを含有し得る。塩基性試薬
の量は通常ラクタム１モル当り約１〜１００ミリ当量で
ある。

本発明の重合性組成物を調製するためには慣用の配合技
術を使用し得る。か−る配合技術の例はグラフト化ポリ
フェニレンエーテルのラクタム中への溶解、これら二成
分の乾式混合及びそれに続く均質化されるまでの加熱（
たとえば押出し装置中における）及び両成分を溶解し得
る溶剤中への溶解及び場合によっては蒸発による該溶剤
の除去である。ラクタム重合用触媒は通常最後に、典型
的には重合の直前に添加される。

本発明の重合性組成物の重合により樹脂質組成物が形成
される。かかる樹脂質組成物及びそれらの製造法は本発
明の別の要旨を構成するものである。重合は一般に当業
者に周知のラクタム重合条件下で行なわれる。たとえば
、水及び酸−触媒を用いる重合は典型的には約２２５〜
２７５℃の範囲の温度でかつ屡々自生圧力又はより高い
圧力下で行なわれる。好ましい塩基性触媒を使用する場
合、アニオン重合は典型的には約８０〜２００℃の範囲
の温度で行なわれる。

本発明のアリールエステル−グラフト化ポリフェニレン
エーテルは塩基性条件下でラクタムアニオンと反応して
良好な脱離性の基である非置換又は置換アリールオキシ
ドの生成を伴なって重合体状Ｎ−アシルラクタムを形成
するものと考えられる。Ｎ−アシルラクタムはラクタム
重合促進剤として有効であり、それ自体は得られるポリ
アミル中に末端基として結合されることは、既知である
。

つぎに本発明に従う重合性組成物及び該組成物のポリフ
ェニレンエーテル−アミド共重合体への転化を実施例に
よって説明する。

実施例３ ３．７５；１モル比のアクリレートを用いて製造された
実施例１のｐ−メトキシフェニルアクリレート−グラフ
ト化ポリフェニレンエーテル２０ｇをε−カプロラクタ
ム７０ｇに溶解して溶液を製造した。別の容器中で水素
化ナトリウム１ｇをε−カプロラクタム１０ｇ中に１３
０℃で溶解して溶液を製造した。この水素化物溶液を窒
素雰囲気下１８０℃でフェニルエステル−グラフト化ポ
リフェニレンエーテルの溶液に撹拌下に添加した。

３０秒以内に反応混合物は撹拌し得ないほど粘稠になっ
た。この混合物を冷却しそしてフラスコを破壊して生成
物を回収した。この生成物はクロロホルム及びギ酸によ
る選択的抽出によって約５５％のフユニレンエーテルー
アミド共重合体を含むことが認められた。

本発明のフェニレンエーテル−アミド共重合体はポリフ
ェニレンエーテルのもつ高い熱安定性及びその他の有利
な特性ならびにポリアミド成分のもつ高い耐溶剤性及び
その結晶性に起因するその他の性質をもつことによって
特徴付けられる。

本発明の重合性混合物又はそれから製造されたフェニレ
ンエーテル−アミド共重合体を他の物質と組合わせるこ
とも本発明の範囲内である。か＼る物質の例はポリスチ
レンであり、それはスチレン単独重合体、ランダムスチ
レン共重合体、スチレンとジエン又は他のオレフィン又
はオレフィン混合物とのブロック共重合体及び高耐衝撃
性ポリスチレンのようなゴム変性ポリスチレンである。

これらのポリスチレン類はポリフェニレンエーテルとす
べての割合で混和し得るものであり、したがって重合性
混合物中におけるポリスチレン類の量は変動し得る。他
の物質の別の例は他のポリアミド、たとえばナイロン−
６，６及び当業者に既知の他のナイロン物質、エラスト
マー、たとえばジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム
、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブ
チルゴム及びシリコーンエラストマー及び前述したラク
タム重合触媒である。

アリールエステル−グラフト化ポリフェニレンエーテル
及び少量、典型的には約３〜２０重量％のラクタムを含
有してなる室温で固体でありかつ成形温度で低い溶融粘
度をもつ易流動性ブレンド組成物を製造することができ
る。本発明の重合性組成物はまた流し込み成形及び反応
射出成形法にも使用することができる。これは典型的に
は、たとえばラクタム及び塩基性触媒を含んでなる一方
の成分及びアリールエステル−グラフト化ポリフェニレ
ンエーテル及びラクタムを含んでなる他方の成分を調製
しそして両成分を型に装入する直前に又は実際に型中で
重合条件下で混合することによって達成される。

本発明の樹脂質組成物とエラストマー状物質、たとえば
前述したごときポリスチレンとの配合物からきわめて高
い衝撃強さをもつ成形物品を製造することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリフェニレンエーテルと式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｚは水素原子又は▲数式、化学式、表等があり
   ます▼であり；Ａは芳香族基である）のオレフィンアリ
   ールエステルとを約２２５〜３５０℃の範囲の温度で反
   応させることからなるアリールエステル−グラフト化ポ
   リフェニレンエーテルの製造法。 ２、ポリフェニレンエーテルが式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） をもつ構造単位からなり、該構造単位の各々において各
   Ｑ＾１はそれぞれハロゲン、第１級又は第２級低級アル
   キル、フェニル、ハロアルキル、アミノアルキル、炭化
   水素オキシ又はハロゲン原子と酸素原子が少なくとも２
   個の炭素原子によって分離されているハロ炭化水素オキ
   シ基であり；各Ｑ＾２はそれぞれ水素、ハロゲン、第１
   級又は第２級低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、
   炭化水素オキシ又はＱ＾１について定義したごときハロ
   炭化水素オキシ基である請求項１記載の製造法。 ３、Ｚが水素でありかつＡが非置換又は置換フェニル、
   α−ナフチル又はβ−ナフチル基である請求項２記載の
   製造法。 ４、オレフィンアリールエステル対ポリフェニレンエー
   テルのモル比が約０．２５〜１０．０：１の範囲である
   請求項３記載の製造法。 ５、反応を溶融状態で行なう請求項４記載の製造法。 ６、Ａがフェニル基である請求項３記載の製造法。 ７、Ａがｐ−メトキシフェニル基である請求項３記載の
   製造法。 ８、Ａがｐ−フルオルフェニル基である請求項３記載の
   製造法。 ９、Ａがｐ−α−クミルフェニル基である請求項３記載
   の製造法。 １０、請求項１記載の製造法によって製造されたアリー
   ルエステル−グラフト化ポリフェニレンエーテル。 １１、請求項３記載の製造法によって製造されたアリー
   ルエステル−グラフト化ポリフェニレンエーテル。 １２、少なくとも一種のラクタム、ラクタム重合用触媒
   及び請求項１０記載のアリールエステル−グラフト化ポ
   リフェニレンエーテルの混合物からなる重合性組成物。 １３、ラクタムが式： ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） （式中、Ｒ＾３は約２〜１２個の炭素原子を有する直鎖
   を含むアルキレン基である）をもつものである請求項１
   ２記載の組成物。 １４、Ｒ＾３が約４〜１２個の炭素原子を有する直鎖を
   含むアルキレン基でありそして触媒がアルカリ金属水素
   化物又はアルカリもしくはアルカリ土類金属のラクタム
   塩である請求項１４記載の組成物。 １５、Ｚが水素でありかつＡが非置換又は置換フェニル
   基、α−ナフチル基又はβ−ナフチル基である請求項１
   ４記載の組成物。 １６、ラクタムがε−カプロラクタムである請求項１５
   記載の組成物。 １７、請求項１２記載の組成物を重合条件下で加熱する
   ことからなる樹脂質組成物の製造法。 １８、請求項１６記載の組成物を重合条件下で加熱する
   ことからなる樹脂質組成物の製造法。 １９、請求項１７記載の方法によって製造された樹脂質
   組成物。 ２０、請求項１８記載の方法によって製造された樹脂質
   組成物。