NL8301284A - Polymeermengsel dat een polyfenyleenether en eventueel een polystyreen en/of een met rubber gemodificeerd polystyreen bevat en daaruit gevormde voorwerpen. - Google Patents

Polymeermengsel dat een polyfenyleenether en eventueel een polystyreen en/of een met rubber gemodificeerd polystyreen bevat en daaruit gevormde voorwerpen. Download PDF

Info

Publication number
NL8301284A
NL8301284A NL8301284A NL8301284A NL8301284A NL 8301284 A NL8301284 A NL 8301284A NL 8301284 A NL8301284 A NL 8301284A NL 8301284 A NL8301284 A NL 8301284A NL 8301284 A NL8301284 A NL 8301284A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
polymer mixture
compound
mixture
polystyrene
polyphenylene ether
Prior art date
Application number
NL8301284A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Gen Electric
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=19841693&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NL8301284(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Gen Electric filed Critical Gen Electric
Priority to NL8301284A priority Critical patent/NL8301284A/nl
Priority to EP84200413A priority patent/EP0121974B2/en
Priority to DE8484200413T priority patent/DE3461819D1/de
Priority to US06/594,494 priority patent/US4771096A/en
Priority to JP59071045A priority patent/JPS59230053A/ja
Priority to BR8401759A priority patent/BR8401759A/pt
Priority to AU26772/84A priority patent/AU575817B2/en
Publication of NL8301284A publication Critical patent/NL8301284A/nl
Priority to AU18137/88A priority patent/AU615199B2/en
Priority to US07/606,477 priority patent/US5288812A/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/06Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C08F283/08Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals on to polyphenylene oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/01Hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12Polyphenylene oxides
    • C08L71/126Polyphenylene oxides modified by chemical after-treatment
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/905Polyphenylene oxide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

. 8-CB-10.035 -1-
General Electric Company te Schenectady, New York, Verenigde Staten van Amerika.
Aanvraagster noemt als uitvinders: R.v.d. Meer en J. Bussink.
Polymeermengsel dat een polyfenyleenether en eventueel een polystyreen en/of een met rubber gemodificeerd polystyreen bevat en daaruit gevormde voorwerpen.
1 De uitvinding heeft betrekking op een polymeer mengsel dat een polyfenyleenether en eventueel een polystyreen en/of een met een rubber gemodificeerd polystyreen bevat.
5
Polyfenyleenether en mengsels van polyfeny-leenethers met polystyreen en/of met een rubber gemodificeerd polystyreen zijn op zich bekend. Hiervoor kan worden verwezen naar de Amerikaanse octrooischriften 10 3 306 874 en 3 383 435.
De polyfenyleenethers worden gewoonlijk bereid door oxidatieve koppeling, in aanwezigheid van een koper-aminecomplex, van een gesubstitueerde 15 fenolverbinding. Men kan daarbij koper-aminecomplexen afgeleid van primaire, secundaire en/of tertiaire amines toepassen.
Polyfenyleenethers bereid onder toepassing van 20 koper-aminecomplexen worden gewoonlijk gemengd met polystyreen of met met rubber gemodificeerd polystyreen tot polymeermengsels die zich laten extruderen. Sommige polyfenyleenethers bevattende polymeermengsels vertonen, bij extrusie vanuit de smelt, de eigenschap dat het 25 molecuulgewicht veel groter wordt. Dit heeft tot gevolg dat de vloeieigenschappen van het polymeermengsel ongunstig worden beïnvloed, zodat vormgeving door spuit- 8301284 * i * 8-CB-10.035 -2- 1 gieten moeilijker wordt, bij voorbeeld bij hogere temperaturen moet worden uitgevoerd.
Geheel onverwacht is gebleken dat men deze 5 toename van het molecuulgewicht onder extrusie- omstandigheden kan onderdrukken door in het polymeer-mengsel bepaalde verbindingen op te nemen.
Het polymeermengsel volgens de uitvinding heeft 10 het kenmerk, dat het, berekend ten opzichte van de in het polymeermengsel aanwezige hoeveelheid van de polyfe-nyleenether, 0,1-5 gew% van een geconjugeerde, niet aromatische dieenverbinding, van een dienofiele verbinding of van een voorloper van de dieen- of dienofiele ver-15 binding of een mengsel van een of meer van dergelijke verbindingen bevat.
Met dieenverbindingen en dienofiele verbindingen worden de als zodanig voor Diels-Alder reakties 20 bekende verbindingen bedoeld (zie bij voorbeeld
Fieser en Fieser, Advanced Organic Chemistry, New York, 1963, biz. 206-211).
Voorbeelden van geschikte geconjugeerde , niet 25 aromatische dieenverbindingen zijn cyclopentadieen en 1,3-cyclohexadieen? geschikte dienofiele verbindingen zijn bij voorbeeld maleimide, N-alkyl- of N- aryl-maleimides, acenaftyleen, indeen, cinnamaldehyde, N-alkyl- of N-arylkmaleinezuuramides, maleinezuur 30 anhydride, naftachinon en 2-methyl-l,4-naftachinon.
Geschikte voorlopers van dieenverbindingen en/of dienofiele verbindingen zijn acenaftenol, methendic anhydride d.w.z. 5-norbornene-l,2-dicarbonzuuranhydride met een methylsubstituent, dicyclopentadieen of mengsels van 35 maleinezuur anhydride en een primair alkyl- of aryl- amine. Bij voorkeur worden maleimides, maleinezuur ami- 8301284 * ;i 8-CB-10.035 -3- i des of acenaftyleen toegepast aangezien deze verbindingen of de daaruit gevormde produkten ook bij temperaturen boven 300° C stabiel zijn.
5 Stabilisatie van polyfenyleenethers tegen ther mische oxidatie is op zich bekend bij voorbeeld uit het Amerikaanse octrooischrift 3 375 228. Volgens dit octrooischrift behandelt men de polyfenyleenether eerst om hydroxylgroepen in het polymeer te verkrijgen, waarna 10 men de gevormde hydroxylgroepen laat reageren met een materiaal dat substituenten in het polymeer oplevert die tegen thermische oxidatie bestand zijn. Thermische oxidatie van polyfenyleenther leidt tot een donker en bros worden van het polymeer.
15
Extrusie wordt echter gewoonlijk onder nagenoeg zuurstofvrije omstandigheden uitgevoerd. Daarbij valt geen thermische oxidatie te verwachten.
20 De bekende werkwijze voor het stabiliseren van polyfenyleenethers tegen thermische oxidatie wordt gewoonlijk uitgevoerd door de polyfenyleenether in op-oplossing te behandelen met een reagens (zie de voorbeelden van het Amerikaanse octrooischrift 3 375 228), 25
De polymeermengsels volgens de uitvinding worden daarentegen bereid door smeltmengen, waarbij een reactie tussen het dieen of de dienofiele verbinding en de polyfenyleenether optreedt. Een dergelijke werkwijze 30 kan als volgt worden uitgevoerd: eerst worden de polyfenyleenether en het dieen of de dienofiele verbinding (of een voorloper van een daarvan) droog met elkaar gemengd.
In een extruder wordt het droge mengsel in gesmolten toestand verder vermengd waarbij de eigenlijke stabili-35 satie van de polyfenyleenether optreedt.
8301284
» V
8-CB-10.035 -4- 1 De polymeermengsels volgens de uitvinding bevatten een polyfenyleenether. Polyfenyleenethers zijn op zich bekende verbindingen. Ze zijn bij voorbeeld beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3 306 874, 5 3 306 875, 3 257 357 en 3 257 358. Met polyfenyleen ethers worden homopolymeren en/of copolymeren bedoeld. Bij voorkeur worden homopolymere of copolymere polyfenyleenethers toegepast die eenheden bevatten, afgeleid van 2,6-d imethylfenol.
10
De polymeermengsels volgens de uitvinding kunnen polystyreen of met rubber gemodificeerd polystyreen bevatten. Geschikt zijn ook polymeren afgeleid van gesubstitueerde styreenverbindingen en copolymeren zoals 15 styreen-acrylonitril copolymeren, styreen-butadieen copolymeren, styreen-acrylonitril-butadieen copolymeren.
De polymeermengsels volgens de uitvinding kunnen de polyfenyleenether en het polystyreen in iedere 20 relatieve hoeveelheid bevatten: bij voorkeur ligt de verhouding polyfenyleenether tot polystyreen tussen 1:20 en 20:1, meer in het bijzonder tussen 1:5 en 10:1.
Het polymeermengsel volgens de uitvinding kan 25 behalve de hierboven genoemde bestanddelen alle in combinatie met polyfenyleenethers bekende hulpstoffen bevatten zoals middelen voor het verbeteren van de slagsterkte bij voorbeeld blokcopolymeren, middelen om het polymeermengsel vlamvertragende eigenschappen te 30 verlenen, vulstoffen waaronder glasvezels, antistatica. pigmenten en zo voorts.
De uitvinding wordt toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden: 8301284 * « 8-CB-10.035 -5-
1 Voorbeeld I
Bij dit voorbeeld werden monsters bereid uit poly (2,6-dimethylfenyleen) ether (PPE) en uit hetzelfde polymeer vermengd met een dieen of dienofiele verbinding * 5 als aangegeven in de hieronder volgende tabel. Deze (poedervormige) monsters werden thermisch behandeld onder uitsluiting van zuurstof: ze werden tussen twee met Teflon beklede aluminium foelies geperst en wel 1 minuut onder een druk van 20 ton, 1 minuut onder een 10 druk van 4 ton en 1 minuut onder een druk van 8 ton steeds bij een temperatuur van 285°G. De'verkregen foelie werd in water afgeschrikt. Van de zo verkregen PPE-foelies werd de intrinsieke viscositeit bepaald met een Ubelohde viscosimeter (T=25° C; CHCI3 als oplos-15 middel). Van de monsters werd eveneens de smeltviscosi-teit bepaald. De verkregen resultaten zijn weergegeven in de hieronder volgende tabel A. In deze tabel zijn de eigenschappen van niet-geperst PPE onder A^- en van tot een foelie geperst PPE onder A^ aangegeven.
20
Niet geperst PPE (A·*·) bezit een lagere intrinsieke viscositeit dan het bij verhoogde temperaturen tot foelie geperst PPE (A^). Door toevoegen van een verbinding volgens de uitvinding, zoals aangegeven in tabel 25 A, kan men deze toename van de intrinsieke viscositeit vermijden (Monsters B t/m I).
30 35 8301284 - 3-CB-10.035 -6- o co ^ σ» h o lil I CM ΙΛ | o *
rH
+ o 00 «.co 53 σ> i | i «π ï m i o co ·* r-
o O I I CM II m I
o co ». co
Cd σ> i cs 1 II m l o n< ι ι il o m m c\ m Ν'
H
O
CO CN I 1 II Η ΙΛ Q C\ LD «3*
CN
O
V o σ\ rH i i i I m m
Cj σ in n <
<H
O) lo in o ^3 » » oo m nj co o oil ii in gn σι ο ο ι ι I I m in cs ο i£> r' < rH m O O ! I I I Γ- ι η ο m
<C rH
ι d) ·η Ό 4» cn <D -rl c ο
T3 U C · Φ O -U
ΗΌ (1)ί φ C0 ·Η rH
g 5η QJ C ·ιΗ ·Η <ϋ I
σι ·η λ ·η nj ό c > -υ to φ C Ό (C Φ "Η to •Η C .Η (C (C S-ι Φ -U Cb <D r-N COO·
Η Cl (0 -U 3 C C OjAiCP 0 O (C
rH rH g « C 3H φ <C Φ \ 00(¾ φ φ rl Η φ N g Dl J3 Ή rH COrH'-' U ÜO >ιΌ a® 1¾ 0 O tog ·Ή a) to si c c rH rH to c —’ > *·
Jj c· U Φ OH >ιΰ C-H -UCJ
to OS Φ£Η φ α>ι Φ 5h -U Ho c g φ m g 4-) ο η ο ο σ> 4J -«h φ m
0 (Ö01 A ι <D >1 (C 14 ·<Η *n co ε CN
s cn-r (¾ 2SÜ2 aa h h+j coco 8301284 t Μ 8-CB-10.035 -7-
1 Voorbeeld II
De hieronder in tabel B aangegeven monsters A t/m G werden bereid door de aangegeven bestanddelen in de aangegeven hoeveelheden met elkaar te mengen. De 5 verkregen mengsels werden geëxtrudeerd: de monsters A t/m D in een dubbelschroef extruder waarvan de verschillende verwarmingszone's waren ingesteld op 175, 255, 290, 290, 280 en 270°C, terwijl de schroef met 300 omwentelingen per minuut werd rondgedraaid, de monsters 10 E, F en G werden geëxtrudeerd bij een insteltemperatuur van 250° C, omwentelingssnelheid 300 omwentelingen per minuut. Van de verkregen extrudaten werden de smeltvis-cositeit, de smeltvloei-index en de spiraalvloeilengte bepaald. De gevonden waarden zijn in tabel B opgenomen.
15 20 25 30 35 8301284 * 8-CB-10.035 -8-
Lf) LD
iH rH ID LD
k h k k yj σ\ Γ" m i cm o o o η h l ιή
CN VO
in in
r-H rH LO LH
* * * * 1%. σ\ Γ' in I (N o O O H H I Hl CN M3 m m
<-f rH ΙΠ LD
% k ^ ^
* (TIP' in I CN o O O H H | II
cd CM O
in in m η h ro ^ ·«. *» ** q mco 1 cmhoooii h ii
co in H
m in in h h co ·. V ki a» ca* mco i cmhoooii ι ii ó H m h .J w ca < m m tj m η η o
ca CM H in I H O O O I I H II
co vo in in
LO rH rH O
^ H ^ ^
4C ΙΠ l rH O O O I I I II
rfj cn vo i , h o ^ hi Η H H 3 3 H C C C iO 3 3 j? ό 5 φ φ « n n
-U Vl 0 Φ Φ Φ -H
Φ Φ S U H H Vj '“j 5 5 σι S J0 0> >i Ό <D -—> T3 CL» Η Φ - c —. .ΗΗσ-ΡίΰΦ'ΌίΟΦ Λ η φ φ c h c όφ m-ugcn-ug^^ ^ d 2 Η φ I Vl >i 3 >1·Η 3 >ιΌ C e 5 ®
HH νο-.φΗΛΗΊ3ΛΗσΦ ωΛ, Ë S 'ZL
φ φ κ3Ό0|0η5|0Ηφ Φ Η >ι u-p'o οΜΦΛα.οΛΝαο.'σο ^ 7ί ij fiï rn w» d)c3 Φ 0 ?*J Φ O Φ Ό Φ Φ Λ !>ι *Η jj c * γη^όφοφφονφ <hu -ρφπφφ ω φ 3; >1>1 VI V4J^> vi^vi >tO cn 'h φ cm φ 'Φ Φ'Ο c c ε φ hc ^φ >i o c >1 o φ 2 c o ε·£ ^ ^ o cc σ οφ φ φ -υπό hh> o c c o « η ι ε is o S cn^* cu mh so cn ^ w cn ^ n n £* s E-< iSfO s β <* o o o o ooooooo o o 8301284 8-CB-iO.035 -9- in ιο m * - * ö * o m in ^ g1 -urn vo J* -i ^ £
C
_i m *h * * Δ
Cu en O co Ή ,h vo vo Φ .H <H > Φ m 1—1 * « * cs m m r- £
«a £ 5 O
fH . Ή c Φ i-4 ^ in vo in Ό 0 Q oo o -4 r- q
> ^ co -h cs O
-i <y è w o m « 1 V Φ cq * O m r- o Zj
CJ CM O' M
J r-l r-ί fi fjg Φ Q Φ p>- in ^ «**- cq co tn v© ci “ H vo m ® rH ή £ (0 cs m > ^ ^ Φ
* τρ m vo σ» -Q
< Ü $ " c ----------- (1) k
3. S S
tn as ^ zi S' r* cncuu *Jh xg c “ cg —i i φ \ φ oj i-t o Φ CO Ή σν Ή 5 c ε cs -u c — ·*< r; φ u oo ·ηο -π οςς Zj $ αθ-Jjcno 1 Z 0 6 S ?n
Qi > p·! <8 Om ή o ή O O Ci3 rö 14 ü u -4 φ in > w— ‘dn Λ Φ Sj 03 O , a V4 φ > 3 g i-4 » r-4i<H «9 φ w φ 3 g > CJ — > o (öcju g > +J C 4JJJ 4J 01 4J (0 Srt, tn φ g <s cs Ho · i-ho s-ioo r1®: C en s-ι Vj es Φ es (Π Φ o -4 in o O Ό n —) nj Φ - g c» CU g oo Qjco co S cq ;s cum en es —· en es en es es * 830 1 28 4 8-CB-10.035 -ΙΟΙ Uit de resultaten van Tabel B kan men zien dat de toevoeging van N-methylmaleinezuur amide, N-fenylmaleinezuur amide of van acenaftyleen tot betere vloei-eigenschappen leidt. Dit komt tot uitdrukking in 5 een lagere waarde voor de smeltviscositeit en een hogere waarde voor de smeltvloei-index en de spiraal-vloeilengte. De warmtevervormingstemperatuur van de verschillende monsters is nagenoeg gelijk.
10 Voorbeeld III
Er werden twee monsters bereid met een samenstelling als aangegeven in tabel C; monster A, volgens de uitvinding met methendic anhydride als voorloper van een dieen/dienofiele verbinding en 15 monster B zonder zo'n verbinding. De monsters werden door vermengen van de afzonderlijke bestanddelen bereid. Vervolgens werd geëxtrudeerd in een dub-belschroefextruder met de volgende tem-peratuurinstellingen in de verschillende zones: 20 280°C, 280°C, 280°C, 290eC, 295°C (300 omwentelingen per minuut). Door spuitgieten werden uit de verkregen extrusiemonsters proefstukken vervaardigd. Van de proefstukken werden de warmtevervormingstemperatuur, de smeltviscositeit en de lengte van de vloeispiraal 25 bepaald. Bovendien werden enkele mechanische eigenschappen gemeten. De verkregen resultaten zijn opgenomen in tabel C.
30 83 0 1 28 4 35 8-CB-10.035 -11- 1 _Tabel C_
Monster A B* 5 Samenstelling (gew.delen) o poly(2,6-dimethylfenyleen) ether 32 32 o met rubber gemodificeerd poly-10 styreen (10% rubber) 64 64 o Onverzadigd styreen-butadieen- styreen blokcopolymeer 5 5 15 o Polyetheen 1,5 1,5 o Zn O + Zn S 0,3 0,3 o Fosfiet stabilisator 0,9 0,9 20 o Methendic anhydride 1 -
Eigenschappen o Warmte vervormingstemp.
1,82 N/mm2 ASTM D 648 °C 116 116,5 25 o Smeltviscositeit, 282eC, 1500 s**1 Pa.s 187 205 o Spiraal vloeilengte 30 295°C mm 474 423 8301284 to
V
8-CB-10.035 -12-
1 Vervolg tabel C
Eigenschappen ^ A B* 5 o Kerfslag waarde volgens
Izod met kerf ASTM D256 J/m 280 275 o Treksterkte DIN 53455 N/mm^ 55,2 54,3 *10 o Rek bij breuk DIN 53455 % 22 26 *Ter vergelijking 15
Uit de tabel kan men zien dat toevoeging van methendic anhydride de vloeieigenschappen verbetert zonder dat een noemenswaardige verandering van mecha-20 nische eigenschappen optreedt.
Voorbeeld IV
Er werden twee monsters bereid van met glasvezels gevulde polymeermengsels: monster A met een 25 dienofiele verbinding volgens de uitvinding en ter vergelijking monster B zonder dienofiele verbinding. De verkregen monsters werden geëxtrudeerd en gespuitgiet. De mechanische eigenschappen en de vloeieigenschappen van de monsters werden bepaald. De monsters volgens de 30 uitvinding vertoonden een sterke verbetering van de vloeieigenschappen bij een iets lagere waarde voor de mechanische eigenschappen. De samenstelling van de monsters en de gevonden vloeieigenschappen zijn vermeld in de hieronder volgende tabel D.
35 83 0 1 28 4 * 8-CB-10.035 -13-
1 Tabel D
Monster - A B* 5 Samenstelling (gew.delen) o Poly(2,6-dimethylfenyleen) ether 35 35 o Met rubber gemodificeerd polystyreen 36 36 10 o Glasvezels 30 30 o Polyetheen 1,5 1,5 15 o ZnO+ZnS 0,2 0,2 o Fosfiet stabilisator 0,3 0,3 o N-fenylmaleinezuur amide 2,0 20
Eigenschappen o Warmte vervormingstemp.
1,82 MPa °C 140,5 142,5 25 o Smeltviscositeit 282°C; 1500s-1 Pa.s 253 295 o Vloeispiraal lengte 30 300°C cm 52 42 o Slagsterkte volgens Izod zonder kerf J/m 87+3 96+2 35 o Treksterkte bij breuk MPa 87 96 830 1 28 4
V
<* 8-CB-10.035 -14-
1 Voorbeeld V
Er werden vier monsters bereid: A* zonder N-fenylmaleaminezuur, B, C s D met deze verbinding. Alle vier monsters bevatten een middel voor het verlenen van 5 vlamvertragende eigenschappen (een organische fosfaatverbinding). De samenstelling van de matrix was als volgt: 55 gew. delen PPE, 45 gew. delen met rubber gemodificeerd polystyreen, 1,5 gew. delen polyethyleen, 0,15 gew. delen ZnO, 0,15 gew. delen ZnS, 0,15 gew.
10 delen ZnS, 4,5 gew. delen difenylcresylfosfaat, 0,5 gew. delen organische fosfietstabilisator. De hoeveelheid N-fenylmaleaminezuur is aangegeven in tabel E. De verschillende bestanddelen werden gemengd en het verkregen mengsel werd in een dubbelschroef extruder bij 15 285° C en 300 omwentelingen per minuut geëxtrudeerd. De eigenschappen van het extrudaat zijn weergegeven in tabel E. Daaruit kan men zien dat de toevoeging van N-fenylmaleaminezuur aan PPE mengsels met vlamvertragende additieven resulteert in betere vloeieigenschappen.
20 25 30 8301284 35 ♦ 8-CB-10.035 -15- * >
1 Tabel E
Monster A* B C D
5-------- N-fenylmaleaminezuur (gew. delen) - 1,5 2 3 E igenschappen 10
Warmtevervormingstemp.® C 123 120,5 120,5 120,0
Smeltviscositeit 282° C; 1500 s"1 Pa.s 210 180 175 165 15
Vloeispiraal lengte T= 290® C cm 49 57 57,5 61
Vlamdovendheid volgens 20 UL 94 totaaltijd 5 staafjes van 1/16 inch, 10 x aangestoken s 81 68 103 92
ÜL 94: VI VI Vl VI
25 --- *ter vergelijking
Voorbeeld VI
Er werd een mengsel bereid bestaand uit 70 gew.
30 delen PPE en 30 gew. delen met rubber gemodificeerd polystyreen. Het verkregen mengsel werd in vier gelijke delen verdeeld. Aan ieder deel werd een verschillende hoeveelheid N-methylmaleamine zuur toegevoegd (zoals aangegeven in tabel F). De mengsels werden geëxtrudeerd 35 (310® C). De vloeieigenschappen van de verkregen extru- sieprodukten werden bepaald (zie tabel F).
830 1 28 4 Ψ V- 8-CB-10.035 -16- 1 Uit tabel F kan men zien dat een toenemend gehalte N-methylmaleamine zuur leidt tot een verdere verbetering van de vloeieigenschappen.
5
Tabel F
10
Monster A* B C D
N-methylmaleamine zuur (gew. delen) 0 0,625 1,25 2,5 15
Eigenschappen
Smeltviscositeit T=300° C, 1500s-1 Pa.s 465 360 350 295 20
Vloeispiraal lengte T=295° C cm 27,5 38,5 39,5 46,5
Toename vloeispiraal 25 lengte t.o.v. referentie A* % - 40 43,5 69,1 *ter vergelijking 30 8301284 35

Claims (13)

  1. 8-CB-10.035 -17-
  2. 1 Conclusies.
  3. 1. Polymeerraengsel dat een polyfenyleenether en eventueel een polystyreen en/of een met een rubber gemodificeerd polystyreen bevat, met het kenmerk, dat het 5 polymeerraengsel, berekend ten opzichte van de in het polymeerraengsel aanwezige hoeveelheid van de polyfenyleenether, 0,1-5 gew% van een geconjugeerde, niet-aromatische dieenverbinding, van een dienofiele verbinding of van een voorloper van een dieen of dieno-10 fiele verbinding of een mengsel van een of meer van dergelijke verbindingen bevat.
  4. 2. Polymeermengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het mengsel cyclopentadieen of 1,3-cyclohexadieen als dieenverbinding bevat.
  5. 3. Polymeermengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het mengsel maleimide, een N-alkyl- of N-arylmaleimide, acenaftyleen, indeen, cinnamaldehyde, een N-alkyl- of N-arylmaleinezuuramide , maleinezuur anhydride, naftachinon of 2-methyl-l,4-naftachinon als 20 dienofiele verbinding bevat.
  6. 4. Polymeermengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het polymeermengsel als dieen en/of dienofiel voorloper acenaftenol, methendic anhydride, dicyclopentadieen of een mengsel van maleinezuur- 25 anhydride en een primair alkyl- of arylamine bevat.
  7. 5. Polymeermengsel volgens een der conclusies 1-4, met het kenmerk, dat het mengsel 5-40 gew% glasvezels bevat.
  8. 6. Polymeermengsel volgens een der conclusies 30 1-5, met het kenmerk, dat het mengsel tevens een middel bevat om het mengsel vlamvertragende eigenschappen te verlenen.
  9. 7. Polymeermengsel volgens een der conclusies 1-6, met het kenmerk, dat het mengsel tevens een block- 35 copolymeer met styreen- en butadieen blokken bevat. 8301284 Λ m 9
  10. 8-CB-10.035 -18- 1 8, Werkwijze voor het bereiden van het polymeer- mengsel volgens conclusies 1-6, met het kenmerk, dat de polyfenyleenether en de dieenverbinding, de dienofiele verbinding en/of de voorloper van een dieenverbinding 5 of van een dienofiele verbinding in de smelt met elkaar worden vermengd.
  11. 9. Voorwerpen gevormd uit het polymeer mengsel volgens een der conclusies 1-6. 10 15 20 25 30 35 8301284 V—— s A
  12. 8-CB-10.Q35 -19-
  13. 1 Samenvatting Polyfenyleenethers kunnen de eigenschap vertonen dat hun molecuulgewicht sterk toeneemt bij extrusie. Deze toename van het molecuulgewicht leidt tot 5 minder goede vloeieigenschappen. Gebleken is dat toevoeging van een geconjugeerde, niet-aromatische dieenverbinding of van een dienofiele verbinding de toename van het molecuulgewicht onder extrusie onderdrukt. 10 15 20 25 30 830 1 28 4 35
NL8301284A 1983-04-12 1983-04-12 Polymeermengsel dat een polyfenyleenether en eventueel een polystyreen en/of een met rubber gemodificeerd polystyreen bevat en daaruit gevormde voorwerpen. NL8301284A (nl)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8301284A NL8301284A (nl) 1983-04-12 1983-04-12 Polymeermengsel dat een polyfenyleenether en eventueel een polystyreen en/of een met rubber gemodificeerd polystyreen bevat en daaruit gevormde voorwerpen.
EP84200413A EP0121974B2 (en) 1983-04-12 1984-03-22 Polymer mixture comprising a polyphenylene ether and optionally a polystyrene and/or a rubber-modified polystyrene, and articles formed therefrom
DE8484200413T DE3461819D1 (en) 1983-04-12 1984-03-22 Polymer mixture comprising a polyphenylene ether and optionally a polystyrene and/or a rubber-modified polystyrene, and articles formed therefrom
US06/594,494 US4771096A (en) 1983-04-12 1984-03-29 Polymer mixture comprising a polyphenylene ether and optionally a polystyrene and/or a rubber-modified polystyrene, and articles formed therefrom
JP59071045A JPS59230053A (ja) 1983-04-12 1984-04-11 ポリフェニレンエ−テル重合体混合物
BR8401759A BR8401759A (pt) 1983-04-12 1984-04-11 Mistura polimera compreendendo um eter polifenilenico e opcionalmente um polistireno e/ou um polistireno modificado a borracha,e artigos produzidos com a mesma
AU26772/84A AU575817B2 (en) 1983-04-12 1984-04-12 Polyphenylene ether composition
AU18137/88A AU615199B2 (en) 1983-04-12 1988-06-17 Polymer mixture comprising a polyphenylene ether and optionally a polystyrene and/or a rubber-modified polystyrene, and articles formed thereof
US07/606,477 US5288812A (en) 1983-04-12 1990-10-31 Polymer mixture comprising a polyphenylene ether and optionally a polystyrene and/or a rubber-modified polystyrene, and articles formed therefrom

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8301284 1983-04-12
NL8301284A NL8301284A (nl) 1983-04-12 1983-04-12 Polymeermengsel dat een polyfenyleenether en eventueel een polystyreen en/of een met rubber gemodificeerd polystyreen bevat en daaruit gevormde voorwerpen.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8301284A true NL8301284A (nl) 1984-11-01

Family

ID=19841693

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8301284A NL8301284A (nl) 1983-04-12 1983-04-12 Polymeermengsel dat een polyfenyleenether en eventueel een polystyreen en/of een met rubber gemodificeerd polystyreen bevat en daaruit gevormde voorwerpen.

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4771096A (nl)
EP (1) EP0121974B2 (nl)
JP (1) JPS59230053A (nl)
AU (2) AU575817B2 (nl)
BR (1) BR8401759A (nl)
DE (1) DE3461819D1 (nl)
NL (1) NL8301284A (nl)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5288812A (en) * 1983-04-12 1994-02-22 General Electric Company Polymer mixture comprising a polyphenylene ether and optionally a polystyrene and/or a rubber-modified polystyrene, and articles formed therefrom
NL8403091A (nl) * 1984-10-11 1986-05-01 Gen Electric Thermoplastisch mengsel met polyfunctionele verbinding.
JPH064760B2 (ja) * 1985-03-07 1994-01-19 旭化成工業株式会社 ポリアミド含有耐衝撃性樹脂組成物
NL8502116A (nl) * 1985-07-24 1987-02-16 Gen Electric Werkwijze voor het bereiden van een polymeermengsel, dat een polyfenyleen ether en een polyamide bevat.
NL8502117A (nl) * 1985-07-24 1987-02-16 Gen Electric Thermoplastisch polymeermengsel met polyfunctionele dieenverbinding.
DE3540119A1 (de) * 1985-11-13 1987-05-14 Basf Ag Modifizierte polyphenylenetherharze mit imidgruppen
US4654405A (en) * 1985-12-05 1987-03-31 Borg-Warner Chemicals, Inc. Carboxylated phenylene ether resins
US4732938A (en) * 1985-12-06 1988-03-22 Borg-Warner Chemicals, Inc. Thermoplastic polyamide--polyphenylene ether compositions
US4670537A (en) * 1986-01-14 1987-06-02 General Electric Company Polyphenylene ether containing amino-alkyl substituted end groups reacted with N--H compound
US4994525A (en) * 1986-05-27 1991-02-19 General Electric Company Functionalized polyphenylene ethers, method of preparation, and polyphenylene ether-polyamide compositions prepared therefrom
EP0257486A1 (en) * 1986-08-28 1988-03-02 General Electric Company Modified polyphenylene ether resins having improved processability and oxidative stability
DE3634225A1 (de) * 1986-10-08 1988-04-14 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur verbesserung der qualitaet von ppe-haltigen formmassen
DE3634224A1 (de) * 1986-10-08 1988-04-14 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur verbesserung der farbqualitaet von ppe bzw. ppe-haltigen formmassen
JPH01500271A (ja) * 1987-02-12 1989-02-02 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ 変性ポリフェニレンエーテル―ポリアミド組成物
DE3711619A1 (de) * 1987-04-07 1988-10-27 Basf Ag Thermoplastische formmassen auf basis von polyphenylenether
CA1320775C (en) * 1987-08-05 1993-07-27 Peter H. Thompson Thermoplastic blend of polyphenylene ether, polystyrene, hydrogenated block copolymer and polyacrylate
US4808674A (en) * 1987-08-24 1989-02-28 General Electric Company Aryl ester-grafted polyphenylene ethers and phenylene ether-amide graft copolymers prepared therefrom
IT1223326B (it) * 1987-10-28 1990-09-19 Montedipe Spa Composizioni termoplastiche a base di polimeri sindiotattici dello stirene e polifenileneteri
EP0355602A3 (en) * 1988-08-18 1990-10-10 MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. Molding material for electroconductive ic parts
US5019616A (en) * 1989-05-16 1991-05-28 General Electric Company Composition comprising a polyphenylene-ether-containing polymeric component and reinforcing fibers
DE69212863T2 (de) * 1991-02-26 1997-03-06 Dow Chemical Co Verstärkungsmittel für thermoplastische Harze
EP0552355B1 (en) * 1991-08-12 1997-12-29 General Electric Company Flame-retarded, conductive polyphenylene ether-based compositions
US5391603A (en) * 1992-03-09 1995-02-21 The Dow Chemical Company Impact modified syndiotactic vinyl aromatic polymers
JPH07508550A (ja) * 1992-07-01 1995-09-21 アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ ポリフェニレンエーテル樹脂組成物を変性する方法
US5314925A (en) * 1992-12-03 1994-05-24 General Electric Company Use of polytetrafluoroethylene resins as a nucleating agent for foam molded thermoplastics
JPH06313948A (ja) * 1993-04-28 1994-11-08 Fuji Photo Film Co Ltd 写真感光材料用成形品及びその成形方法並びにそれを用いた包装体
JPH08118394A (ja) * 1994-10-27 1996-05-14 Fuji Photo Film Co Ltd 写真感光材料用射出成形品及びその成形方法並びにそれを用いた包装体
EP0767211B1 (en) * 1995-09-08 1999-04-21 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Styrene-based resin composition
US5814702A (en) 1996-02-20 1998-09-29 General Electric Company Elastomer composition and thermoplastic resin composition modified therewith
US20020198288A1 (en) * 2002-04-17 2002-12-26 Schmidt Dale C Dispersions and latexes if polar group modified polymers
CN102675853B (zh) * 2012-05-21 2014-07-23 金发科技股份有限公司 一种耐高灼热丝温度的聚苯醚/苯乙烯类树脂组合物

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4373055A (en) * 1976-03-29 1983-02-08 General Electric Company Impact resistant polyphenylene ether resin compositions containing radial teleblock copolymers
US4389516A (en) * 1980-03-24 1983-06-21 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Curable polyphenylene ether resin composition

Also Published As

Publication number Publication date
AU575817B2 (en) 1988-08-11
EP0121974B2 (en) 1992-12-09
DE3461819D1 (en) 1987-02-05
US4771096A (en) 1988-09-13
EP0121974A1 (en) 1984-10-17
AU615199B2 (en) 1991-09-26
BR8401759A (pt) 1984-11-20
JPS6212256B2 (nl) 1987-03-17
AU2677284A (en) 1984-10-18
AU1813788A (en) 1988-09-29
EP0121974B1 (en) 1986-12-30
JPS59230053A (ja) 1984-12-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8301284A (nl) Polymeermengsel dat een polyfenyleenether en eventueel een polystyreen en/of een met rubber gemodificeerd polystyreen bevat en daaruit gevormde voorwerpen.
KR920010148B1 (ko) 안정화 폴리페닐렌 에테르 수지 및 그의 제조방법
EP0698058B1 (en) Impact modified syndiotactic vinylaromatic polymers
JPH02169665A (ja) 層剥離に対する耐性が高い改良されたポリフェニレンエーテル樹脂組成物
JPH05262933A (ja) 高分子量ポリエチレン樹脂を含有するポリフェニレンエーテル樹脂を基剤とする組成物
NL8403091A (nl) Thermoplastisch mengsel met polyfunctionele verbinding.
US6020437A (en) Propylene polymer and process for obtaining it
US4684699A (en) Alloys of a poly(arylene sulfide) and a poly(aryl ketone)
US4681906A (en) Polyphenylene compositions containing sulfonate having improved melt behavior
JPH06345918A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH05295184A (ja) 表面外観に優れた樹脂組成物
EP0480383A2 (en) Polyphenylene oxide compositions stabilized with beta-diketones
JPS63101452A (ja) 樹脂組成物の製造方法
US4684681A (en) Flow enhanced polyphenylene ether resin compositions
US5288812A (en) Polymer mixture comprising a polyphenylene ether and optionally a polystyrene and/or a rubber-modified polystyrene, and articles formed therefrom
US5194496A (en) Compositions of polyphenylene oxide or mixtures of polyphenylene oxide stabilized with compounds containing a triple acetylenic bond
JPH05306367A (ja) ポリ(フェニレンエーテル)をベースとする安定化された重合体組成物
EP0085834A1 (en) Colour inhibiting flame-retardant consisting of a stable halogenated organic compound and a boron compound
JPH02212551A (ja) ポリフェニレンエーテル―耐衝撃性ポリスチレンブレンド
US4918143A (en) Polyphenylene ether resin composition
JPS6157856B2 (nl)
JPS581144B2 (ja) ジユシソセイブツ
CA1292827C (en) Polyphenylene compositions having improved melt behavior
JPS59193951A (ja) ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物
DE2518055B2 (de) Hochwärmestabile Masse aus Ringöffnungs-Polymerisationsprodukten und deren Verwendung zur Herstellung von Formgegenständen

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
A85 Still pending on 85-01-01
BC A request for examination has been filed
BV The patent application has lapsed