JPH0755981B2 - 置換トリアジンで末端置換されたポリフェニレンエーテル - Google Patents
置換トリアジンで末端置換されたポリフェニレンエーテルInfo
- Publication number
- JPH0755981B2 JPH0755981B2 JP3160805A JP16080591A JPH0755981B2 JP H0755981 B2 JPH0755981 B2 JP H0755981B2 JP 3160805 A JP3160805 A JP 3160805A JP 16080591 A JP16080591 A JP 16080591A JP H0755981 B2 JPH0755981 B2 JP H0755981B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- polyphenylene ether
- substituted
- ether according
- substituted polyphenylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/48—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/485—Polyphenylene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08L71/12—Polyphenylene oxides
- C08L71/126—Polyphenylene oxides modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
- C08L71/03—Polyepihalohydrins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/04—Polysulfides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は反応性基で末端置換（キ
ャップ）されたポリフェニレンエーテルの製造に関する
ものである。
ャップ）されたポリフェニレンエーテルの製造に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンエーテルは優れた加水分
解安定性、寸法安定性、靭性、耐熱性及び誘電特性を有
することによって特徴付けられる広範囲に使用されてい
る熱可塑性エンジニアリング樹脂の一群である。しかし
ながら、これらの樹脂は加工性及び耐溶剤性のようなあ
る種の他の性質において十分満足すべきものではない。
したがって、ポリフェニレンエーテルのこれらの他の不
満足な性質を改善するための手段を見出すための研究が
続けられている。
解安定性、寸法安定性、靭性、耐熱性及び誘電特性を有
することによって特徴付けられる広範囲に使用されてい
る熱可塑性エンジニアリング樹脂の一群である。しかし
ながら、これらの樹脂は加工性及び耐溶剤性のようなあ
る種の他の性質において十分満足すべきものではない。
したがって、ポリフェニレンエーテルのこれらの他の不
満足な性質を改善するための手段を見出すための研究が
続けられている。
【０００３】検討されているかゝる手段の一つとして、
ポリフェニレンエーテルにある種の他の樹脂状物質、た
とえばポリエステル、ポリアミド又はオレフィン重合体
を配合する方法がある。しかしながら、これらの他の重
合体物質とポリフェニレンエーテルとの配合物は通常非
相溶性である。かゝる配合物から製造された成形部材は
一般に脆く、衝撃に対して突発的な表層剥離を生起する
おそれがある。
ポリフェニレンエーテルにある種の他の樹脂状物質、た
とえばポリエステル、ポリアミド又はオレフィン重合体
を配合する方法がある。しかしながら、これらの他の重
合体物質とポリフェニレンエーテルとの配合物は通常非
相溶性である。かゝる配合物から製造された成形部材は
一般に脆く、衝撃に対して突発的な表層剥離を生起する
おそれがある。
【０００４】ポリフェニレンエーテルとこれらの他の重
合体との配合物の相溶化はいくつかの方法によって達成
し得る。しばしば好ましい一方法はポリフェニレンエー
テルと他の重合体との共重合体を形成させることであ
り、両者の配合物中にかゝる共重合体が存在する場合に
は、該共重合体は共重合されていない成分に対する相溶
化剤として作用する。
合体との配合物の相溶化はいくつかの方法によって達成
し得る。しばしば好ましい一方法はポリフェニレンエー
テルと他の重合体との共重合体を形成させることであ
り、両者の配合物中にかゝる共重合体が存在する場合に
は、該共重合体は共重合されていない成分に対する相溶
化剤として作用する。
【０００５】ポリフェニレンエーテルとポリエステル、
ポリアミド等との共重合体の一製造法は本出願人自身の
米国特許出願ＳＮ．０７／３５１，９０５号明細書に記
載されている。この方法はポリフェニレンエーテルをエ
ポキシクロルトリアジン、たとえば２−クロル−４，６
−ジグリシドキシ−１，３，５−トリアジン、２−クロ
ル−４−（ｎ−ブトキシ）−６−グリシドキシ−１，
３，５−トリアジン又は２−クロル−４−（２，４，６
−トリメチルフェノキシ）−６−グリシドキシ−１，
３，５−トリアジンと反応させることによって該ポリフ
ェニレンエーテルの末端に置換基を付加する（capping
）ことからなる。かゝる末端置換ポリフェニレンエー
テルはポリエステル、ポリアミド及び官能基付加オレフ
ィン重合体のような求核性重合体と容易に共重合体を形
成しそしてかゝる共重合体を含有する配合物は高い衝撃
強さ、引張強さ及び構造保全性を包含する多くの望まし
い性質を有する。
ポリアミド等との共重合体の一製造法は本出願人自身の
米国特許出願ＳＮ．０７／３５１，９０５号明細書に記
載されている。この方法はポリフェニレンエーテルをエ
ポキシクロルトリアジン、たとえば２−クロル−４，６
−ジグリシドキシ−１，３，５−トリアジン、２−クロ
ル−４−（ｎ−ブトキシ）−６−グリシドキシ−１，
３，５−トリアジン又は２−クロル−４−（２，４，６
−トリメチルフェノキシ）−６−グリシドキシ−１，
３，５−トリアジンと反応させることによって該ポリフ
ェニレンエーテルの末端に置換基を付加する（capping
）ことからなる。かゝる末端置換ポリフェニレンエー
テルはポリエステル、ポリアミド及び官能基付加オレフ
ィン重合体のような求核性重合体と容易に共重合体を形
成しそしてかゝる共重合体を含有する配合物は高い衝撃
強さ、引張強さ及び構造保全性を包含する多くの望まし
い性質を有する。
【０００６】しかしながら、キャッピング剤としてのエ
ポキシクロルトリアジンの使用はある種の不利益をもた
らす。たとえば、エポキシクロルトリアジンの製造には
グリシドールのような化合物の使用が必要であるが、グ
リシドールは高価であり、しかも発癌性をもつものであ
る。したがって、他の重合体と反応性のポリフェニレン
エーテルを製造し得る新規キャッピング剤の開発につい
ては引続き高い関心が示されている。
ポキシクロルトリアジンの使用はある種の不利益をもた
らす。たとえば、エポキシクロルトリアジンの製造には
グリシドールのような化合物の使用が必要であるが、グ
リシドールは高価であり、しかも発癌性をもつものであ
る。したがって、他の重合体と反応性のポリフェニレン
エーテルを製造し得る新規キャッピング剤の開発につい
ては引続き高い関心が示されている。
【０００７】
【発明の概要】本発明は本来ポリフェニレンエーテルと
は非相溶性である多数の重合体と共重合体含有配合物を
形成し得る一群の反応性末端置換基を付加したポリフェ
ニレンエーテル及びかゝる反応性末端置換基を有するポ
リフェニレンエーテルの製造法を提供するものである。
は非相溶性である多数の重合体と共重合体含有配合物を
形成し得る一群の反応性末端置換基を付加したポリフェ
ニレンエーテル及びかゝる反応性末端置換基を有するポ
リフェニレンエーテルの製造法を提供するものである。
【０００８】第一に本発明によれば、式：
【０００９】
【化５】 （式中、各Ｑ1 はそれぞれ独立的にハロゲン、第１級又
は第２級低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、アミ
ノアルキル、炭化水素オキシ又は２個又はそれ以上の炭
素原子がハロゲン原子と酸素原子とを分離している構造
のハロ炭化水素オキシ基であり；各Ｑ2 はそれぞれ独立
的に水素、ハロゲン、第１級又は第２級低級アルキル、
フェニル、ハロアルキル、炭化水素オキシ又はＱ1 につ
いて定義したごときハロ炭化水素オキシ基であり；Ｘ1
はアルキル、シクロアルキル又は芳香族基又は式：
は第２級低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、アミ
ノアルキル、炭化水素オキシ又は２個又はそれ以上の炭
素原子がハロゲン原子と酸素原子とを分離している構造
のハロ炭化水素オキシ基であり；各Ｑ2 はそれぞれ独立
的に水素、ハロゲン、第１級又は第２級低級アルキル、
フェニル、ハロアルキル、炭化水素オキシ又はＱ1 につ
いて定義したごときハロ炭化水素オキシ基であり；Ｘ1
はアルキル、シクロアルキル又は芳香族基又は式：
【００１０】
【化６】 の基であり；Ｘ2 は求核性脂肪族置換によって置換し得
る基であり；各Ｚはそれぞれ独立的に酸素又はイオウ原
子を表わし；各Ｒ1 はそれぞれ独立的に水素、Ｃ1-4 第
１級又は第２級アルキル基又は求核性分子部分による置
換に対して実質的に不活性な非炭化水素型置換基であ
り；Ｒ2 は非置換の又はＣ1-4 第１級又は第２級アルキ
ル基及びＲ1 について定義したごとき非炭化水素型置換
基からなる群から選んだ分子部分で置換されたＣ1-3 ア
ルキレン基であり；各Ｒ3 はそれぞれ独立的にＲ1 又は
Ｘ2 を表わし；ｍは０又は１であり；そしてｎは１−３
である）の末端基をもつ、置換アルコキシトリアジン−
又は置換アルキルチオトリアジン−末端置換ポリフェニ
レンエーテルが提供される。
る基であり；各Ｚはそれぞれ独立的に酸素又はイオウ原
子を表わし；各Ｒ1 はそれぞれ独立的に水素、Ｃ1-4 第
１級又は第２級アルキル基又は求核性分子部分による置
換に対して実質的に不活性な非炭化水素型置換基であ
り；Ｒ2 は非置換の又はＣ1-4 第１級又は第２級アルキ
ル基及びＲ1 について定義したごとき非炭化水素型置換
基からなる群から選んだ分子部分で置換されたＣ1-3 ア
ルキレン基であり；各Ｒ3 はそれぞれ独立的にＲ1 又は
Ｘ2 を表わし；ｍは０又は１であり；そしてｎは１−３
である）の末端基をもつ、置換アルコキシトリアジン−
又は置換アルキルチオトリアジン−末端置換ポリフェニ
レンエーテルが提供される。
【００１１】
【発明の詳細な開示】Ｑ1 及びＱ2 として適当な第１級
低級アルキル基（すなわち７個までの炭素原子をもつア
ルキル基）の例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−
ブチル、イソブチル、ｎ−アミル、イソアミル、２−メ
チルブチル、ｎ−ヘキシル、２，３−ジメチルブチル、
２−，３−又は４−メチルペンチル及び対応するヘキシ
ル基である。第２級低級アルキル基の例はイソプロピ
ル、第２級ブチル及び３−ペンチルである。すべてのア
ルキル基は分岐鎖よりも直鎖であることが好ましい。多
くの場合、各Ｑ1 はアルキル又はフェニル基、特にＣ
1-4 アルキル基でありそして各Ｑ2 は水素である。
低級アルキル基（すなわち７個までの炭素原子をもつア
ルキル基）の例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−
ブチル、イソブチル、ｎ−アミル、イソアミル、２−メ
チルブチル、ｎ−ヘキシル、２，３−ジメチルブチル、
２−，３−又は４−メチルペンチル及び対応するヘキシ
ル基である。第２級低級アルキル基の例はイソプロピ
ル、第２級ブチル及び３−ペンチルである。すべてのア
ルキル基は分岐鎖よりも直鎖であることが好ましい。多
くの場合、各Ｑ1 はアルキル又はフェニル基、特にＣ
1-4 アルキル基でありそして各Ｑ2 は水素である。
【００１２】上記式（Ｉ）から、本発明の末端置換ポリ
フェニレンエーテルはその末端基に関する多数の特徴を
有するものであることは明らかである。これらの特徴の
一つはそのトリアジン環上にＺＸ1 分子部分（ただし、
Ｚは酸素又はイオウ原子、通常酸素原子でありそしてＸ
1 はアルキル又はシクロアルキル基、典型的には低級ア
ルキル基、特に第１級又は第２級低級アルキル基；芳香
族基、典型的には単環のかつ６−１０個の炭素原子を含
む芳香族基、特に芳香族炭化水素基；又は式（II）の基
であり得る）が存在することである。これらのうちで芳
香族基はそれを提供するための試薬が容易に入手し得る
という点でしばしば好ましく、２，６−キシリル及びメ
シチル（２，４，６−トリメチルフェニル）基がしばし
ば特に好ましい。
フェニレンエーテルはその末端基に関する多数の特徴を
有するものであることは明らかである。これらの特徴の
一つはそのトリアジン環上にＺＸ1 分子部分（ただし、
Ｚは酸素又はイオウ原子、通常酸素原子でありそしてＸ
1 はアルキル又はシクロアルキル基、典型的には低級ア
ルキル基、特に第１級又は第２級低級アルキル基；芳香
族基、典型的には単環のかつ６−１０個の炭素原子を含
む芳香族基、特に芳香族炭化水素基；又は式（II）の基
であり得る）が存在することである。これらのうちで芳
香族基はそれを提供するための試薬が容易に入手し得る
という点でしばしば好ましく、２，６−キシリル及びメ
シチル（２，４，６−トリメチルフェニル）基がしばし
ば特に好ましい。
【００１３】別の重要な特徴は求核性脂肪族置換によっ
て置換し得る任意の基であり得るＸ2 基が存在する点で
ある。かゝる基の例は塩素、臭素、ヨウ素、アルキルス
ルホネート、アリールスルホネート、カルボキシレー
ト、ホスフェート、ホスホネート、ホスフィネート、チ
オホスフェート、チオホスホネート及びチオホスフィネ
ート基である。好ましいかゝる易置換基は塩素、臭素及
び式： （式中、Ｚは前記定義したとおりであり；そして各Ｒ4
はＣ1-30第１級又は第２級アルキル基、シクロアルキル
基、芳香族基又はアルカリール基であるか又は２個のＲ
4 基はＰ原子及びＺ原子と一緒に環式構造を形成する）
の基を包含する。多くの場合、各Ｚは酸素でありそして
各Ｒ4 はＣ1-8 第１級アルキル基、特にメチル基、エチ
ル基又はｎ−ブチル基である。ｎ−ブチル化合物がそれ
らの合成に使用される試薬、２−ヒドロキシエチルジ−
ｎ−ブチルホスフェート、の製造が容易である点でしば
しば特に好ましい。すなわち該試薬は比較的水に不溶性
であり、エチレングリコールとジ−ｎ−ブチルホスファ
イトとから容易に、すなわち未反応エチレングリコール
を水洗によって除去した後に面倒な逆抽出の必要なし
に、製造し得るものである。
て置換し得る任意の基であり得るＸ2 基が存在する点で
ある。かゝる基の例は塩素、臭素、ヨウ素、アルキルス
ルホネート、アリールスルホネート、カルボキシレー
ト、ホスフェート、ホスホネート、ホスフィネート、チ
オホスフェート、チオホスホネート及びチオホスフィネ
ート基である。好ましいかゝる易置換基は塩素、臭素及
び式： （式中、Ｚは前記定義したとおりであり；そして各Ｒ4
はＣ1-30第１級又は第２級アルキル基、シクロアルキル
基、芳香族基又はアルカリール基であるか又は２個のＲ
4 基はＰ原子及びＺ原子と一緒に環式構造を形成する）
の基を包含する。多くの場合、各Ｚは酸素でありそして
各Ｒ4 はＣ1-8 第１級アルキル基、特にメチル基、エチ
ル基又はｎ−ブチル基である。ｎ−ブチル化合物がそれ
らの合成に使用される試薬、２−ヒドロキシエチルジ−
ｎ−ブチルホスフェート、の製造が容易である点でしば
しば特に好ましい。すなわち該試薬は比較的水に不溶性
であり、エチレングリコールとジ−ｎ−ブチルホスファ
イトとから容易に、すなわち未反応エチレングリコール
を水洗によって除去した後に面倒な逆抽出の必要なし
に、製造し得るものである。
【００１４】Ｒ1 基は水素又はＣ1-4 第１級又は第２級
アルキル基であり得る。アルキル基である場合、それら
は好ましくはメチル又はエチル基である。Ｒ1 基はまた
ポリフェニレンエーテルの末端置換（capping ）反応中
及び末端置換ポリフェニレンエーテルと求核性基を含む
別の重合体との反応中に出会う条件下で置換されない非
炭化水素型置換基であることもできる。この型の典型的
な置換基はアシル、ニトロ、アルキルスルホキシ及びア
ルキルスルホン基である。多くの場合、各Ｒ1 は水素で
ある。
アルキル基であり得る。アルキル基である場合、それら
は好ましくはメチル又はエチル基である。Ｒ1 基はまた
ポリフェニレンエーテルの末端置換（capping ）反応中
及び末端置換ポリフェニレンエーテルと求核性基を含む
別の重合体との反応中に出会う条件下で置換されない非
炭化水素型置換基であることもできる。この型の典型的
な置換基はアシル、ニトロ、アルキルスルホキシ及びア
ルキルスルホン基である。多くの場合、各Ｒ1 は水素で
ある。
【００１５】ｍが１である場合には、さらにＲ2 基が存
在し、これはＣ1-3 アルキレン基である。該アルキレン
基は非置換でもよく又はＲ1 について前記した型の分子
部分で置換されていてもよい。Ｒ2 基が存在する場合、
それは多くの場合非置換のもの、すなわちメチレン、エ
チレン又はトリメチレン基である。しかしながら、好ま
しいクロルトリアジンはｍが０である場合、すなわちＲ
2 基を含まないものである。
在し、これはＣ1-3 アルキレン基である。該アルキレン
基は非置換でもよく又はＲ1 について前記した型の分子
部分で置換されていてもよい。Ｒ2 基が存在する場合、
それは多くの場合非置換のもの、すなわちメチレン、エ
チレン又はトリメチレン基である。しかしながら、好ま
しいクロルトリアジンはｍが０である場合、すなわちＲ
2 基を含まないものである。
【００１６】Ｒ3 基は前記したごとくＲ1 又はＸ2 であ
り得る。Ｒ3 基は多くの場合水素又はＸ2 であり、好ま
しくは水素である。
り得る。Ｒ3 基は多くの場合水素又はＸ2 であり、好ま
しくは水素である。
【００１７】酸素によってトリアジン環に結合されてい
る式（Ｉ）中のポリフェニレンエーテル型でない炭素原
子はそれに結合された０〜２個のＲ1 基を含有すること
ができ、該炭素原子の残りの原子価結合手は角型かっこ
内の分子部分によって満たされている。多くの場合、ｎ
は１、すなわちかゝる角型かっこ内の分子部分はたゞ１
個存在する。
る式（Ｉ）中のポリフェニレンエーテル型でない炭素原
子はそれに結合された０〜２個のＲ1 基を含有すること
ができ、該炭素原子の残りの原子価結合手は角型かっこ
内の分子部分によって満たされている。多くの場合、ｎ
は１、すなわちかゝる角型かっこ内の分子部分はたゞ１
個存在する。
【００１８】第二に本発明は末端置換ポリフェニレンエ
ーテルの製造法に関し、該方法はポリフェニレンエーテ
ルと式：
ーテルの製造法に関し、該方法はポリフェニレンエーテ
ルと式：
【００１９】
【化７】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｘ1、Ｘ2 、Ｚ、ｍ及びｎ
は前記定義したとおりである）の置換クロルトリアジン
とをアルカリ性試薬の存在下に反応させることからな
る。
は前記定義したとおりである）の置換クロルトリアジン
とをアルカリ性試薬の存在下に反応させることからな
る。
【００２０】式（IV）の置換クロルトリアジンは１９９
１年２月１１日付米国特許出願第６５４，４４４号明細
書に記載されている。これらの置換クロルトリアジンは
塩化シアヌル（すなわち２，４，６−トリクロルトリア
ジン）と式：
１年２月１１日付米国特許出願第６５４，４４４号明細
書に記載されている。これらの置換クロルトリアジンは
塩化シアヌル（すなわち２，４，６−トリクロルトリア
ジン）と式：
【００２１】
【化８】 の第一のヒドロキシ又はチオ化合物と反応させそして好
ましくはついで式Ｘ1 ＺＨの第二のヒドロキシ又はチオ
化合物とさらに反応させることによって製造することが
できる。これら２種類のヒドロキシ又はチオ化合物との
反応の順序は臨界的ではない。
ましくはついで式Ｘ1 ＺＨの第二のヒドロキシ又はチオ
化合物とさらに反応させることによって製造することが
できる。これら２種類のヒドロキシ又はチオ化合物との
反応の順序は臨界的ではない。
【００２２】かゝる逐次反応の第一段階においては、第
一のヒドロキシ又はチオ化合物対塩化シアヌルの当量比
は約０．５−１．５：１の範囲である。好ましい当量比
は約０．９９−１．０１：１である。これはヒドロキシ
又はチオ化合物の量がより少ないと収率が低下し、一方
該化合物の量がより多くなると塩化シアヌル上の１個よ
り多い塩素原子の置換を惹起するであろうからである。
この反応において所望のかつ主割合で形成される中間体
生成物はモノ置換ジクロルトリアジンである。
一のヒドロキシ又はチオ化合物対塩化シアヌルの当量比
は約０．５−１．５：１の範囲である。好ましい当量比
は約０．９９−１．０１：１である。これはヒドロキシ
又はチオ化合物の量がより少ないと収率が低下し、一方
該化合物の量がより多くなると塩化シアヌル上の１個よ
り多い塩素原子の置換を惹起するであろうからである。
この反応において所望のかつ主割合で形成される中間体
生成物はモノ置換ジクロルトリアジンである。
【００２３】第二段階の反応においては、モノ置換ジク
ロルトリアジンは第二のヒドロキシ又はチオ化合物とさ
らに反応せしめられる。この反応における第二のヒドロ
キシ又はチオ化合物対モノ置換ジクロルトリアジンの当
量比は前記第一の反応について示したと同一の一般的範
囲及び好ましい範囲である。（本発明の目的にとって
は、塩化シアヌル、モノ置換ジクロルトリアジン及びヒ
ドロキシ又はチオ化合物の当量重量はそれぞれそれらの
分子量の１／３、１／２及び１（分子量と同じ）であ
る。）これは第二段階の反応中に最初に使用された塩化
シアヌルに基づいて化学量論的量よりも少ない量の第二
のヒドロキシ又はチオ化合物を使用することを意味す
る。というのは第一段階の反応における収率はしばしば
１００％よりも低くそして通常は副生成物として形成さ
れる水溶性塩を除去するために水で洗滌することが好ま
しく、かゝる洗滌は存在するクロルトリアジンの少割合
の加水分解を自づと惹起するであろうからである。
ロルトリアジンは第二のヒドロキシ又はチオ化合物とさ
らに反応せしめられる。この反応における第二のヒドロ
キシ又はチオ化合物対モノ置換ジクロルトリアジンの当
量比は前記第一の反応について示したと同一の一般的範
囲及び好ましい範囲である。（本発明の目的にとって
は、塩化シアヌル、モノ置換ジクロルトリアジン及びヒ
ドロキシ又はチオ化合物の当量重量はそれぞれそれらの
分子量の１／３、１／２及び１（分子量と同じ）であ
る。）これは第二段階の反応中に最初に使用された塩化
シアヌルに基づいて化学量論的量よりも少ない量の第二
のヒドロキシ又はチオ化合物を使用することを意味す
る。というのは第一段階の反応における収率はしばしば
１００％よりも低くそして通常は副生成物として形成さ
れる水溶性塩を除去するために水で洗滌することが好ま
しく、かゝる洗滌は存在するクロルトリアジンの少割合
の加水分解を自づと惹起するであろうからである。
【００２４】これらの反応は通常約１０℃以下、典型的
には約−１０℃〜１０℃の範囲の温度で、アルカリ金属
水酸化物のような適当な塩化水素脱除剤の存在下でもっ
とも効率的に行なわれる。クロロホルム、塩化メチレ
ン、トルエン、キシレン又はクロルベンゼンのような比
較的非極性の溶剤を使用することがしばしば好ましい。
さらに相間移動触媒を使用することもしばしば有利であ
る。一般的に使用される反応条件下で安定かつ有効であ
る任意のかゝる触媒を使用し得る。どの触媒が適当であ
るかは当業者には容易に認識し得ることである。１分子
当り少なくとも２個、典型的には２個又は３個のアルキ
ル基が約５−２０個の炭素原子を含む型のテトラアルキ
ルアンモニウムクロライドが特に好ましい。
には約−１０℃〜１０℃の範囲の温度で、アルカリ金属
水酸化物のような適当な塩化水素脱除剤の存在下でもっ
とも効率的に行なわれる。クロロホルム、塩化メチレ
ン、トルエン、キシレン又はクロルベンゼンのような比
較的非極性の溶剤を使用することがしばしば好ましい。
さらに相間移動触媒を使用することもしばしば有利であ
る。一般的に使用される反応条件下で安定かつ有効であ
る任意のかゝる触媒を使用し得る。どの触媒が適当であ
るかは当業者には容易に認識し得ることである。１分子
当り少なくとも２個、典型的には２個又は３個のアルキ
ル基が約５−２０個の炭素原子を含む型のテトラアルキ
ルアンモニウムクロライドが特に好ましい。
【００２５】該逐次反応の完了後、置換クロルトリアジ
ンを慣用の方法によって単離し得る。これらは典型的に
は前述したごとき水洗による無機塩の除去、溶剤のスト
リッピング及び（適切な場合には）再結晶を包含する。
ンを慣用の方法によって単離し得る。これらは典型的に
は前述したごとき水洗による無機塩の除去、溶剤のスト
リッピング及び（適切な場合には）再結晶を包含する。
【００２６】本発明の置換クロルトリアジン末端置換基
を付加したポリフェニレンエーテルの末端基の分子構造
は式（Ｉ）に相当するものと考えられる。しかしなが
ら、該末端基付加ポリフェニレンエーテルをそれらの製
造法によって規定することがさらに適当である。
を付加したポリフェニレンエーテルの末端基の分子構造
は式（Ｉ）に相当するものと考えられる。しかしなが
ら、該末端基付加ポリフェニレンエーテルをそれらの製
造法によって規定することがさらに適当である。
【００２７】本発明の置換クロルトリアジンの製造をつ
ぎの実施例によって説明する。実施例１ 電磁攪拌機、均圧添加ロート及び温度計を備えた容量
５００mlの三つ首丸底フラスコに塩化シアヌル２１．８
１ｇ（１１８ミリモル）、２−クロルエタノール１０ｇ
（１２４．２ミリモル）及び塩化メチレン２００mlを裝
入した。この混合物を０℃に冷却し、これに商業的に入
手可能なアルキル基中に８−１０個の炭素原子を含むメ
チルトリアルキルアンモニウムクロライド４滴及び水酸
化ナトリウムの５０％水溶液１１．９２ｇ（１４９ミリ
モル）を攪拌下に滴加して発熱反応を行なわせ、その間
冷却を持続して温度が５℃を超えないように保持した。
この混合物を室温まで加温しかつ４時間攪拌し、その後
メシトール１６．９１ｇ（１２４ミリモル）を添加して
からフラスコを再び０℃まで冷却した。ついで同一条件
下で別量の水酸化ナトリウム水溶液９．９６ｇ（１２５
ミリモル）を添加しそして混合物を室温まで加温しかつ
一晩攪拌した。
ぎの実施例によって説明する。実施例１ 電磁攪拌機、均圧添加ロート及び温度計を備えた容量
５００mlの三つ首丸底フラスコに塩化シアヌル２１．８
１ｇ（１１８ミリモル）、２−クロルエタノール１０ｇ
（１２４．２ミリモル）及び塩化メチレン２００mlを裝
入した。この混合物を０℃に冷却し、これに商業的に入
手可能なアルキル基中に８−１０個の炭素原子を含むメ
チルトリアルキルアンモニウムクロライド４滴及び水酸
化ナトリウムの５０％水溶液１１．９２ｇ（１４９ミリ
モル）を攪拌下に滴加して発熱反応を行なわせ、その間
冷却を持続して温度が５℃を超えないように保持した。
この混合物を室温まで加温しかつ４時間攪拌し、その後
メシトール１６．９１ｇ（１２４ミリモル）を添加して
からフラスコを再び０℃まで冷却した。ついで同一条件
下で別量の水酸化ナトリウム水溶液９．９６ｇ（１２５
ミリモル）を添加しそして混合物を室温まで加温しかつ
一晩攪拌した。
【００２８】水性相と有機相とを分離しそして有機相を
蒸留水で３回洗滌し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥
し、濾過しそして真空ストリッピング処理した。かくし
て所望の２−クロル−４−（２−クロルエトキシ）−６
−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−１，３，５
−トリアジンを３４．３ｇ（理論値の８８％）得た。こ
の生成物の構造はプロトン核磁気共鳴スペクトル分析に
よって確認した。実施例２ メシトールと２−クロルエタノールの添加順序を逆に
したことを除いて実施例１の方法を反復した。同一の生
成物が得られた。実施例３ ２−クロルエタノールの代りに２−ブロムエタノール
を等モル基準で使用して実施例１の方法を反復した。生
成物は所望の２−クロル−４−（２−ブロムエトキシ）
−６−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−１，
３，５−トリアジンであった。実施例４ 電磁攪拌棒、５０ml容量の均圧添加ロート及び温度計
を備えた容量１リットルの三つ首丸底フラスコに塩化シ
アヌル３１．４５ｇ（１７１ミリモル）、２−ヒドロキ
シエチルジエチルホスフェート３３．８ｇ（１７１ミリ
モル）及び塩化メチレン３５０mlを裝入した。この混合
物を均質化するまで５分間攪拌し、ついで実施例１で使
用したテトラアルキルアンモニウムクロライド４滴を添
加した。フラスコを０℃に冷却しそして水酸化ナトリウ
ムの５０％水溶液１７．０６ｇ（２１３ミリモル）を１
５分かかって添加し、その間温度を６℃以下に保持し
た。添加ロートを脱イオン水３mlで洗い流しそして混合
物を５℃で５分間攪拌し、ついで室温に戻して一晩攪拌
した。ついでメシトール１８．１ｇ（１３３ミリモル）
を添加しそして混合物を再び０−５℃の範囲の温度に保
持しながら水酸化ナトリウム水溶液１２．７７ｇ（１６
０ミリモル）を添加した。
蒸留水で３回洗滌し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥
し、濾過しそして真空ストリッピング処理した。かくし
て所望の２−クロル−４−（２−クロルエトキシ）−６
−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−１，３，５
−トリアジンを３４．３ｇ（理論値の８８％）得た。こ
の生成物の構造はプロトン核磁気共鳴スペクトル分析に
よって確認した。実施例２ メシトールと２−クロルエタノールの添加順序を逆に
したことを除いて実施例１の方法を反復した。同一の生
成物が得られた。実施例３ ２−クロルエタノールの代りに２−ブロムエタノール
を等モル基準で使用して実施例１の方法を反復した。生
成物は所望の２−クロル−４−（２−ブロムエトキシ）
−６−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−１，
３，５−トリアジンであった。実施例４ 電磁攪拌棒、５０ml容量の均圧添加ロート及び温度計
を備えた容量１リットルの三つ首丸底フラスコに塩化シ
アヌル３１．４５ｇ（１７１ミリモル）、２−ヒドロキ
シエチルジエチルホスフェート３３．８ｇ（１７１ミリ
モル）及び塩化メチレン３５０mlを裝入した。この混合
物を均質化するまで５分間攪拌し、ついで実施例１で使
用したテトラアルキルアンモニウムクロライド４滴を添
加した。フラスコを０℃に冷却しそして水酸化ナトリウ
ムの５０％水溶液１７．０６ｇ（２１３ミリモル）を１
５分かかって添加し、その間温度を６℃以下に保持し
た。添加ロートを脱イオン水３mlで洗い流しそして混合
物を５℃で５分間攪拌し、ついで室温に戻して一晩攪拌
した。ついでメシトール１８．１ｇ（１３３ミリモル）
を添加しそして混合物を再び０−５℃の範囲の温度に保
持しながら水酸化ナトリウム水溶液１２．７７ｇ（１６
０ミリモル）を添加した。
【００２９】この混合物を室温まで加温しそして３０分
間攪拌した。有機相を分離し、水酸化ナトリウムの１０
％水溶液で３回、ついで脱イオン水で３回洗滌しそして
硫酸マグネシウム上で乾燥した。濾過後、溶剤を真空ス
トリッピングにより除去して無色油状物５４ｇを得た。
これをプロトン核磁気共鳴スペクトル分析した結果、所
望の２−クロル−４−（２−ジエチルホスファトエトキ
シ）−６−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−
１，３，５−トリアジンからなることが認められた。さ
らに不純物として１６％の２−クロル−４，６−ビス
（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−１，３，５−
トリアジンの存在も確認された。実施例５ トルエン９０．７リットル中の２，６−キシレノール
１０．９３kg（８９．４９当量）の溶液を５℃に冷却し
そしてこれに塩化シアヌル１６．３４kg（２６５．８当
量）及び実施例１と同じテトラアルキルアンモニウムク
ロライド４４０ｇを添加した。この混合物を攪拌しつ
つ、水酸化ナトリウムの５０％水溶液７．４４kg（９
３．０３当量）を温度を５℃以下に保持するような速度
で添加した。水酸化ナトリウム水溶液の添加完了後、混
合物を３０分かかって室温まで加温しそして高圧液体ク
ロマトグラフィーにより分析した。その結果、当初に導
入した塩化シアヌル及び２，６−キシレノールの僅か１
％未満が混合物中に残存することが認められた。脱イオ
ン８４．８リットルを攪拌下に添加して混合物を二相に
分離させそして水性相を除去した。
間攪拌した。有機相を分離し、水酸化ナトリウムの１０
％水溶液で３回、ついで脱イオン水で３回洗滌しそして
硫酸マグネシウム上で乾燥した。濾過後、溶剤を真空ス
トリッピングにより除去して無色油状物５４ｇを得た。
これをプロトン核磁気共鳴スペクトル分析した結果、所
望の２−クロル−４−（２−ジエチルホスファトエトキ
シ）−６−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−
１，３，５−トリアジンからなることが認められた。さ
らに不純物として１６％の２−クロル−４，６−ビス
（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−１，３，５−
トリアジンの存在も確認された。実施例５ トルエン９０．７リットル中の２，６−キシレノール
１０．９３kg（８９．４９当量）の溶液を５℃に冷却し
そしてこれに塩化シアヌル１６．３４kg（２６５．８当
量）及び実施例１と同じテトラアルキルアンモニウムク
ロライド４４０ｇを添加した。この混合物を攪拌しつ
つ、水酸化ナトリウムの５０％水溶液７．４４kg（９
３．０３当量）を温度を５℃以下に保持するような速度
で添加した。水酸化ナトリウム水溶液の添加完了後、混
合物を３０分かかって室温まで加温しそして高圧液体ク
ロマトグラフィーにより分析した。その結果、当初に導
入した塩化シアヌル及び２，６−キシレノールの僅か１
％未満が混合物中に残存することが認められた。脱イオ
ン８４．８リットルを攪拌下に添加して混合物を二相に
分離させそして水性相を除去した。
【００３０】有機相を１０℃に冷却し、これに純度８３
％の２−ヒドロキシエチルジ−ｎ−ブチルホスフェート
２７．３２kg（８９．４９当量）を添加した。攪拌を続
けながら、水酸化ナトリウムの５０％水溶液７．８０kg
（９７．４６当量）を温度を５℃以下に保持するような
速度で添加した。この混合物を１時間かかって室温まで
戻し、これを分析した結果、中間体２，６−ジメチルフ
ェニルジクロルシアヌレートの残存量は当初の量の１％
未満であることが認められた。脱イオン水８４．８リッ
トルを再び添加しそして混合物を攪拌し、ついで静置し
た。水性層を分離除去しそして有機層を洗液がpH７にな
るまでさらに洗滌した。この有機溶液をついで減圧下で
残留水の全量がトルエン−水共沸混合物として除去され
るまで蒸留しそして残渣を冷却した。これを高圧液体ク
ロマトグラフィーによって分析した結果、所望の２−ク
ロル−４−（２−ジ−ｎ−ブチルホスファトエトキシ）
−６−（２，６−キシレノキシ）−１，３，５−トリア
ジンのトルエン溶液であることが認められた。実施例６ ２，６−キシレノール１０．９３kg（８９．４９当
量）及び水酸化ナトリウム水溶液７．４４kg（９３．０
３当量）を第一段階の反応に使用しそして純度８３％の
２−ヒドロキシエチルジ−ｎ−ブチルホスフェート２
４．６kg（８０．４当量）を第二段階の反応に使用して
実施例５の方法を反復した。所望の生成物が９０．４％
の収率で得られた。
％の２−ヒドロキシエチルジ−ｎ−ブチルホスフェート
２７．３２kg（８９．４９当量）を添加した。攪拌を続
けながら、水酸化ナトリウムの５０％水溶液７．８０kg
（９７．４６当量）を温度を５℃以下に保持するような
速度で添加した。この混合物を１時間かかって室温まで
戻し、これを分析した結果、中間体２，６−ジメチルフ
ェニルジクロルシアヌレートの残存量は当初の量の１％
未満であることが認められた。脱イオン水８４．８リッ
トルを再び添加しそして混合物を攪拌し、ついで静置し
た。水性層を分離除去しそして有機層を洗液がpH７にな
るまでさらに洗滌した。この有機溶液をついで減圧下で
残留水の全量がトルエン−水共沸混合物として除去され
るまで蒸留しそして残渣を冷却した。これを高圧液体ク
ロマトグラフィーによって分析した結果、所望の２−ク
ロル−４−（２−ジ−ｎ−ブチルホスファトエトキシ）
−６−（２，６−キシレノキシ）−１，３，５−トリア
ジンのトルエン溶液であることが認められた。実施例６ ２，６−キシレノール１０．９３kg（８９．４９当
量）及び水酸化ナトリウム水溶液７．４４kg（９３．０
３当量）を第一段階の反応に使用しそして純度８３％の
２−ヒドロキシエチルジ−ｎ−ブチルホスフェート２
４．６kg（８０．４当量）を第二段階の反応に使用して
実施例５の方法を反復した。所望の生成物が９０．４％
の収率で得られた。
【００３１】本発明の方法によって末端置換し得るポリ
フェニレンエーテルは多数の変形及び変性体を包含し、
それらはすべて本発明に適用し得る。それらは具体的に
は以下のものを包含するが、これらに限定されるもので
はない。
フェニレンエーテルは多数の変形及び変性体を包含し、
それらはすべて本発明に適用し得る。それらは具体的に
は以下のものを包含するが、これらに限定されるもので
はない。
【００３２】ポリフェニレンエーテルは式：
【００３３】
【化９】 （式中Ｑ1 及びＱ2 は前記定義したとおりである）をも
つ多数個の構造単位を含んでなる。適当なポリフェニレ
ンエーテルは多数の特許文献に記載されている。
つ多数個の構造単位を含んでなる。適当なポリフェニレ
ンエーテルは多数の特許文献に記載されている。
【００３４】ポリフェニレンエーテルは単独重合体及び
共重合体を包含する。適当な単独重合体はたとえば２，
６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位を含む
ものである。適当な共重合体はかゝる単位を（たとえ
ば）２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエー
テル単位との組合せで含有するランダム共重合体を包含
する。多数の適当なランダム共重合体は単独重合体とと
もに特許文献中に開示されている。
共重合体を包含する。適当な単独重合体はたとえば２，
６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位を含む
ものである。適当な共重合体はかゝる単位を（たとえ
ば）２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエー
テル単位との組合せで含有するランダム共重合体を包含
する。多数の適当なランダム共重合体は単独重合体とと
もに特許文献中に開示されている。
【００３５】分子量、溶融粘度及び／又は衝撃強さのよ
うな性質を改善する分子部分を含むポリフェニレンエー
テルも使用し得る。かゝる重合体は特許文献中に記載さ
れておりかつポリフェニレンエーテル上にアクリロニト
リル及びビニル芳香族化合物（たとえばスチレン）のよ
うなビニル単量体又はポリスチレン類及びエラストマー
のような重合体を既知の方法でグラフト結合させること
によって製造し得る。かゝる生成物は典型的にはグラフ
ト化分子部分及び非グラフト化分子部分の両方を含有す
る。他の適当な重合体はカップリング剤を２個のポリフ
ェニレンエーテル鎖のヒドロキシ基と既知の方法で反応
させて製造されたヒドロキシル基とカップリング剤との
反応生成物を含有する、たゞし実質的割合の遊離ヒドロ
キシル基はそのまゝの形で含有するより高分子量の重合
体であるカップル化ポリフェニレンエーテルである。カ
ップリング剤の例は低分子量ポリカーボネート、キノ
ン、複素環式化合物及びホルマールである。
うな性質を改善する分子部分を含むポリフェニレンエー
テルも使用し得る。かゝる重合体は特許文献中に記載さ
れておりかつポリフェニレンエーテル上にアクリロニト
リル及びビニル芳香族化合物（たとえばスチレン）のよ
うなビニル単量体又はポリスチレン類及びエラストマー
のような重合体を既知の方法でグラフト結合させること
によって製造し得る。かゝる生成物は典型的にはグラフ
ト化分子部分及び非グラフト化分子部分の両方を含有す
る。他の適当な重合体はカップリング剤を２個のポリフ
ェニレンエーテル鎖のヒドロキシ基と既知の方法で反応
させて製造されたヒドロキシル基とカップリング剤との
反応生成物を含有する、たゞし実質的割合の遊離ヒドロ
キシル基はそのまゝの形で含有するより高分子量の重合
体であるカップル化ポリフェニレンエーテルである。カ
ップリング剤の例は低分子量ポリカーボネート、キノ
ン、複素環式化合物及びホルマールである。
【００３６】ポリフェニレンエーテルはゲル透過クロマ
トグラフィーによって測定して一般に約３，０００−４
０，０００の範囲の数平均分子量及び約２０，０００−
８０，０００の範囲の重量平均分子量を有する。その固
有粘度はクロロホルム中で２５℃で測定して多くの場合
約０．１５−０．６dl/gの範囲である。
トグラフィーによって測定して一般に約３，０００−４
０，０００の範囲の数平均分子量及び約２０，０００−
８０，０００の範囲の重量平均分子量を有する。その固
有粘度はクロロホルム中で２５℃で測定して多くの場合
約０．１５−０．６dl/gの範囲である。
【００３７】ポリフェニレンエーテルは典型的には少な
くとも一種の対応するモノヒドロキシ芳香族化合物の酸
化的カップリングによって製造される。特に有用なかつ
容易に入手し得るモノヒドロキシ芳香族化合物は２，６
−キシレノール（各Ｑ1 がメチル基でありかつ各Ｑ2 が
水素である化合物）及び２，３，６−トリメチルフェノ
ール（各Ｑ1 及び一方のＱ2 がメチル基でありかつ他方
のＱ2 が水素である化合物）であり、前者の場合の重合
体はポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエー
テル）、後者の場合の重合体はポリ（２，３，６−トリ
メチル−１，４−フェニレンエーテル）として表示し得
る。
くとも一種の対応するモノヒドロキシ芳香族化合物の酸
化的カップリングによって製造される。特に有用なかつ
容易に入手し得るモノヒドロキシ芳香族化合物は２，６
−キシレノール（各Ｑ1 がメチル基でありかつ各Ｑ2 が
水素である化合物）及び２，３，６−トリメチルフェノ
ール（各Ｑ1 及び一方のＱ2 がメチル基でありかつ他方
のＱ2 が水素である化合物）であり、前者の場合の重合
体はポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエー
テル）、後者の場合の重合体はポリ（２，３，６−トリ
メチル−１，４−フェニレンエーテル）として表示し得
る。
【００３８】酸化的カップリングによるポリフェニレン
エーテルの製造のために種々の触媒系が知られている。
触媒の選定に関しては何等特別の制限はなく、既知の触
媒の任意のものを使用し得る。多くの場合、これらの触
媒は銅、マンガン及びコバルト化合物のような少なくと
も一種の重金属化合物を、通常は種々の他の物質と組合
わせて含有する。
エーテルの製造のために種々の触媒系が知られている。
触媒の選定に関しては何等特別の制限はなく、既知の触
媒の任意のものを使用し得る。多くの場合、これらの触
媒は銅、マンガン及びコバルト化合物のような少なくと
も一種の重金属化合物を、通常は種々の他の物質と組合
わせて含有する。
【００３９】好ましい触媒系の第一群は銅化合物を含有
する触媒からなる。かゝる触媒はたとえば米国特許第
３，３０６，８７４号、同第３，３０６，８７５号、同
第３，９１４，２６６号及び同第４，０２８，３４１号
明細書に記載されている。これらは通常第１銅又は第２
銅イオン、ハライド（すなわちクロライド、ブロマイド
又はヨーダイド）イオン及び少なくとも一種のアミンの
組合せである。
する触媒からなる。かゝる触媒はたとえば米国特許第
３，３０６，８７４号、同第３，３０６，８７５号、同
第３，９１４，２６６号及び同第４，０２８，３４１号
明細書に記載されている。これらは通常第１銅又は第２
銅イオン、ハライド（すなわちクロライド、ブロマイド
又はヨーダイド）イオン及び少なくとも一種のアミンの
組合せである。
【００４０】触媒系の第二の好ましい一群はマンガン化
合物を含有するものである。これらは一般に二価マンガ
ンをハライド、アルコキシド又はフェノキシドのような
アニオンと組合わせたアルカリ性の触媒系である。多く
の場合、マンガンは一種又はそれ以上の錯化剤及び／又
はキレート剤、たとえばジアルキルアミン、アルカノー
ルアミン、アルキレンジアミン、ｏ−ヒドロキシ芳香族
アルデヒド、ｏ−ヒドロキシアゾ化合物、ω−ヒドロキ
シオキシム（単量体状及び重合体状）、ｏ−ヒドロキシ
アリールオキシム及びβ−ジケトンとの錯体として存在
する。既知のコバルト含有触媒系も有用である。ポリフ
ェニレンエーテルの製造のために適当なマンガン及びコ
バルト含有触媒系は多数の特許及び刊行物文献に記載さ
れて当該技術において既知である。
合物を含有するものである。これらは一般に二価マンガ
ンをハライド、アルコキシド又はフェノキシドのような
アニオンと組合わせたアルカリ性の触媒系である。多く
の場合、マンガンは一種又はそれ以上の錯化剤及び／又
はキレート剤、たとえばジアルキルアミン、アルカノー
ルアミン、アルキレンジアミン、ｏ−ヒドロキシ芳香族
アルデヒド、ｏ−ヒドロキシアゾ化合物、ω−ヒドロキ
シオキシム（単量体状及び重合体状）、ｏ−ヒドロキシ
アリールオキシム及びβ−ジケトンとの錯体として存在
する。既知のコバルト含有触媒系も有用である。ポリフ
ェニレンエーテルの製造のために適当なマンガン及びコ
バルト含有触媒系は多数の特許及び刊行物文献に記載さ
れて当該技術において既知である。
【００４１】本発明の目的に使用し得るポリフェニレン
エーテルは式：
エーテルは式：
【００４２】
【化１０】 及び
【００４３】
【化１１】 （両式中、Ｑ1 及びＱ2 は前記定義したとおりであり；
各Ｒ5 は２個のＲ5 基中の炭素原子の合計数が６又はそ
れ以下であるという条件でそれぞれ独立的に水素又はア
ルキル基を表わし；そして各Ｒ6 はそれぞれ独立的に水
素又はＣ1-6 第１級アルキル基を表わす）の末端基の少
なくとも一方を有する分子を含んでなるかゝる重合体を
包含する。好ましくは、各Ｒ5 は水素でありかつ各Ｒ6
はアルキル基、特にメチル又はｎ−ブチル基である。
各Ｒ5 は２個のＲ5 基中の炭素原子の合計数が６又はそ
れ以下であるという条件でそれぞれ独立的に水素又はア
ルキル基を表わし；そして各Ｒ6 はそれぞれ独立的に水
素又はＣ1-6 第１級アルキル基を表わす）の末端基の少
なくとも一方を有する分子を含んでなるかゝる重合体を
包含する。好ましくは、各Ｒ5 は水素でありかつ各Ｒ6
はアルキル基、特にメチル又はｎ−ブチル基である。
【００４４】式（VII ）のアミノアルキル置換末端基を
含む重合体は典型的には、特に銅又はマンガン含有触媒
を使用する場合、酸化的カップリング反応混合物の成分
の一つとして適当な第１級又は第２級モノアミンを配合
することによって得られる。かゝるアミン、特にジアル
キルアミン及び好ましくはジ−ｎ−ブチルアミン及びジ
メチルアミン、は多くの場合１個又はそれ以上のＱ1 基
上のα−水素原子の一つを置換することによって、しば
しばポリフェニレンエーテルに化学的に結合するように
なる。主たる反応部位は重合体鎖の末端単位上のヒドロ
キシ基に隣接するＱ1 基である。その後の加工及び／又
は配合工程中に、アミノアルキル置換末端基はおそらく
は式：
含む重合体は典型的には、特に銅又はマンガン含有触媒
を使用する場合、酸化的カップリング反応混合物の成分
の一つとして適当な第１級又は第２級モノアミンを配合
することによって得られる。かゝるアミン、特にジアル
キルアミン及び好ましくはジ−ｎ−ブチルアミン及びジ
メチルアミン、は多くの場合１個又はそれ以上のＱ1 基
上のα−水素原子の一つを置換することによって、しば
しばポリフェニレンエーテルに化学的に結合するように
なる。主たる反応部位は重合体鎖の末端単位上のヒドロ
キシ基に隣接するＱ1 基である。その後の加工及び／又
は配合工程中に、アミノアルキル置換末端基はおそらく
は式：
【００４５】
【化１２】 のキノンメチド型中間体を伴う種々の反応を受けてしば
しば衝撃強さ及び他の配合成分との相溶性の増加を包含
する多くの有利な効果をもたらす。これらの点に関して
は、こゝに参考文献として引用する米国特許第４，０５
４，５５３号、同第４，０９２，２９４号、同第４，４
７７，６４９号、同第４，４７７，６５１号及び同第
４，５１７，３４１号明細書の記載を参照されたい。
しば衝撃強さ及び他の配合成分との相溶性の増加を包含
する多くの有利な効果をもたらす。これらの点に関して
は、こゝに参考文献として引用する米国特許第４，０５
４，５５３号、同第４，０９２，２９４号、同第４，４
７７，６４９号、同第４，４７７，６５１号及び同第
４，５１７，３４１号明細書の記載を参照されたい。
【００４６】式（VIII）の４−ヒドロキシビフェニル末
端基をもつ重合体はしばしば特に本発明において有用で
ある。これらは典型的には、特に銅−ハライド−第２級
又は第３級アミン系触媒を使用する場合、式：
端基をもつ重合体はしばしば特に本発明において有用で
ある。これらは典型的には、特に銅−ハライド−第２級
又は第３級アミン系触媒を使用する場合、式：
【００４７】
【化１３】 の副生成物ジフェノキノンを含有する反応混合物から得
られる。この点に関しては前記引用した米国特許第４，
４７７，６４９号明細書ならびにこゝに参考文献として
引用する米国特許第４，２３４，７０６号及び同第４，
４８２，６９７号明細書に供述されている。この型の混
合物において、ジフェノキノンは最終的には重合体中に
実質的割合で、大部分は末端基として結合される。
られる。この点に関しては前記引用した米国特許第４，
４７７，６４９号明細書ならびにこゝに参考文献として
引用する米国特許第４，２３４，７０６号及び同第４，
４８２，６９７号明細書に供述されている。この型の混
合物において、ジフェノキノンは最終的には重合体中に
実質的割合で、大部分は末端基として結合される。
【００４８】この後者の型のポリフェニレンエーテル中
の“末端基”は二つの意味で定義され得る点に留意すべ
きである。すなわち、式（VIII）による４−ヒドロキシ
ビフェニル分子部分を結合する場合及び該分子部分中の
ヒドロキシ置換芳香族環のみを表示する場合である。式
（Ｉ）はこの用語をその第二の意味で使用するものであ
る。
の“末端基”は二つの意味で定義され得る点に留意すべ
きである。すなわち、式（VIII）による４−ヒドロキシ
ビフェニル分子部分を結合する場合及び該分子部分中の
ヒドロキシ置換芳香族環のみを表示する場合である。式
（Ｉ）はこの用語をその第二の意味で使用するものであ
る。
【００４９】上述した条件下で得られる多数のポリフェ
ニレンエーテルにおいて、実質的割合、典型的には重合
体の約９０重量％程度を構成する重合体分子は式（VII
）及び（VIII）の一方又はしばしば両方をもつ末端基
を含有する。しかしながら、他の末端基が存在してもよ
く、本発明は広義にはポリフェニレンエーテル末端基の
分子構造に依存するものではない点を理解すべきであ
る。しかしながら、実質的割合の遊離の非水素結合ヒド
ロキシ基が存在すること、すなわち実質的割合の終端に
ヒドロキシ基をもつ末端基が式（VII ）以外の構造を有
することが必要である。
ニレンエーテルにおいて、実質的割合、典型的には重合
体の約９０重量％程度を構成する重合体分子は式（VII
）及び（VIII）の一方又はしばしば両方をもつ末端基
を含有する。しかしながら、他の末端基が存在してもよ
く、本発明は広義にはポリフェニレンエーテル末端基の
分子構造に依存するものではない点を理解すべきであ
る。しかしながら、実質的割合の遊離の非水素結合ヒド
ロキシ基が存在すること、すなわち実質的割合の終端に
ヒドロキシ基をもつ末端基が式（VII ）以外の構造を有
することが必要である。
【００５０】非中和アミノ型窒素を実質的割合で含有す
るポリフェニレンエーテルの使用は望ましくない程度に
低い衝撃強さをもつ組成物を与える。これらのアミノ化
合物は前述したアミノアルキル末端基のほかに、ポリフ
ェニレンエーテルの製造に使用された触媒からの痕跡量
のアミン（特に第２級アミン）を含有する。
るポリフェニレンエーテルの使用は望ましくない程度に
低い衝撃強さをもつ組成物を与える。これらのアミノ化
合物は前述したアミノアルキル末端基のほかに、ポリフ
ェニレンエーテルの製造に使用された触媒からの痕跡量
のアミン（特に第２級アミン）を含有する。
【００５１】したがって、本発明は実質的割合のアミン
化合物を除去又は不活性化したポリフェニレンエーテル
の使用を包含する。かく処理された重合体は非中和アミ
ノ型窒素を含んでいたとしてもその量は８００ppm 以
下、より好ましくは約１００−８００ppm の範囲であ
る。
化合物を除去又は不活性化したポリフェニレンエーテル
の使用を包含する。かく処理された重合体は非中和アミ
ノ型窒素を含んでいたとしてもその量は８００ppm 以
下、より好ましくは約１００−８００ppm の範囲であ
る。
【００５２】好ましい不活性化法はポリフェニレンエー
テルを約２３０−３５０℃の範囲の温度で真空排気を用
いて押出すことによるものである。これは好ましくは予
備押出工程中に圧力を約２００トル又はそれ以下に低下
せしめ得る真空ポンプに押出機のベントを連結すること
によって達成される。
テルを約２３０−３５０℃の範囲の温度で真空排気を用
いて押出すことによるものである。これは好ましくは予
備押出工程中に圧力を約２００トル又はそれ以下に低下
せしめ得る真空ポンプに押出機のベントを連結すること
によって達成される。
【００５３】この不活性化法はアミノアルキル末端基を
式（IX）によって表わされる型のキノンメチドに転化す
ることによって生成するアミンを包含する重合体中のす
べての痕跡量の遊離アミンの蒸発による除去を助長する
ものと考えられる。
式（IX）によって表わされる型のキノンメチドに転化す
ることによって生成するアミンを包含する重合体中のす
べての痕跡量の遊離アミンの蒸発による除去を助長する
ものと考えられる。
【００５４】前述したところから、本発明において使用
を意図するポリフェニレンエーテルは構造単位の変動又
は付随的な化学的特徴の変動に関連なく現在既知のすべ
てのポリフェニレンエーテルを包含することは当業者に
は明らかであろう。
を意図するポリフェニレンエーテルは構造単位の変動又
は付随的な化学的特徴の変動に関連なく現在既知のすべ
てのポリフェニレンエーテルを包含することは当業者に
は明らかであろう。
【００５５】置換クロルトリアジンとポリフェニレンエ
ーテルとの反応は触媒及び／又は塩化水素受容体として
作用するアルカリ性試薬の存在下で行なわれる。種々の
型のアルカリ性試薬を使用し得る。これらはアルカリ金
属水酸化物、多くの場合水酸化ナトリウム又は水酸化カ
リウム、及びアミン、多くの場合ピリジンのような第３
級アミンを包含する。アミンを使用する場合、反応は典
型的にはトルエン、キシレン又はクロルベンゼンのよう
な非極性有機液体によって提供される均質有機媒質中で
行ない得る。
ーテルとの反応は触媒及び／又は塩化水素受容体として
作用するアルカリ性試薬の存在下で行なわれる。種々の
型のアルカリ性試薬を使用し得る。これらはアルカリ金
属水酸化物、多くの場合水酸化ナトリウム又は水酸化カ
リウム、及びアミン、多くの場合ピリジンのような第３
級アミンを包含する。アミンを使用する場合、反応は典
型的にはトルエン、キシレン又はクロルベンゼンのよう
な非極性有機液体によって提供される均質有機媒質中で
行ない得る。
【００５６】塩基としてアルカリ金属水酸化物を通常は
水溶液の形及び反応媒質と同一の型の非極性有機液体と
組合せた形で使用することが一般に好ましい。その場合
反応は不均質系となり、したがって反応混合物中に前記
した型の相間移動触媒を配合することが好ましい。かゝ
る不均質媒質中での反応温度は典型的には約２０−１０
０℃の範囲である。
水溶液の形及び反応媒質と同一の型の非極性有機液体と
組合せた形で使用することが一般に好ましい。その場合
反応は不均質系となり、したがって反応混合物中に前記
した型の相間移動触媒を配合することが好ましい。かゝ
る不均質媒質中での反応温度は典型的には約２０−１０
０℃の範囲である。
【００５７】置換クロルトリアジンとポリフェニレンエ
ーテルとの比率は相溶化されるべき配合物中に望まれる
共重合体の割合に応じて広範囲に変動し得る。置換クロ
ルトリアジン対非水素結合ヒドロキシ末端基をもつポリ
フェニレンエーテルのモル比は典型的には約０．１−
２．０：１の範囲である。塩基対ポリフェニレンエーテ
ルのモル比は通常約１−２：１の範囲でありそして相間
移動触媒（使用する場合）は反応に触媒作用を付与する
に有効な少量、通常はポリフェニレンエーテルに基づい
て約０．１−２．０重量％、好ましくは約０．５−１．
０重量％である。
ーテルとの比率は相溶化されるべき配合物中に望まれる
共重合体の割合に応じて広範囲に変動し得る。置換クロ
ルトリアジン対非水素結合ヒドロキシ末端基をもつポリ
フェニレンエーテルのモル比は典型的には約０．１−
２．０：１の範囲である。塩基対ポリフェニレンエーテ
ルのモル比は通常約１−２：１の範囲でありそして相間
移動触媒（使用する場合）は反応に触媒作用を付与する
に有効な少量、通常はポリフェニレンエーテルに基づい
て約０．１−２．０重量％、好ましくは約０．５−１．
０重量％である。
【００５８】末端置換ポリフェニレンエーテルの製造に
反応性押出法を使用することも本発明の範囲内である。
この方法はたとえばクロルトリアジン及びポリフェニレ
ンエーテルを別々に、少なくとも一方は溶液状で押出機
に供給し、ついで溶剤を揮発化又は反溶剤の添加によっ
て除去しそしてスラリーを押出物として単離する工程か
らなる。末端置換反応の完了後、有機溶剤を典型的には
非溶剤を用いる沈殿を包含する慣用の操作によって除去
することができる。使用し得る非溶剤の例はメタノー
ル、１−プロパノール、アセトン、アセトニトリル及び
それらの混合物である。
反応性押出法を使用することも本発明の範囲内である。
この方法はたとえばクロルトリアジン及びポリフェニレ
ンエーテルを別々に、少なくとも一方は溶液状で押出機
に供給し、ついで溶剤を揮発化又は反溶剤の添加によっ
て除去しそしてスラリーを押出物として単離する工程か
らなる。末端置換反応の完了後、有機溶剤を典型的には
非溶剤を用いる沈殿を包含する慣用の操作によって除去
することができる。使用し得る非溶剤の例はメタノー
ル、１−プロパノール、アセトン、アセトニトリル及び
それらの混合物である。
【００５９】本発明の末端置換ポリフェニレンエーテル
の製造をつぎの実施例によって説明する。各実施例にお
いて、使用したポリフェニレンエーテルはクロロホルム
中で２５℃で測定して０．４０dl/gの固有粘度をもつ商
業的に入手し得るポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）であった。ポリフェニレンエーテル
のモル割合は非水素結合ヒドロキシ末端基によるもので
ある。実施例７ 機械的攪拌機、温度計及び窒素パージ装置を備えた容
量１２リットルの三つ首フラスコにトルエン３．７リッ
トル及びポリフェニレンエーテル８００ｇ（４７ミリモ
ル）を裝入した。混合物をポリフェニレンエーテルが完
全に溶解するまで５５℃に加熱し、そこで実施例１の相
間移動触媒溶液４ｇ及び水酸化ナトリウムの５０％水溶
液５．６５ｇ（７１ミリモル）を添加した。この混合物
を５５℃で１５分間激しく攪拌し、その後実施例１の生
成物３４．３ｇ（１０４ミリモル）を添加しそして攪拌
を３５分間続けた。残留する塩基を、ガス状二酸化炭素
を混合物中に７分間泡出させることによって不活化し
（quench）、そして生成物をメタノール中に注入するこ
とによって単離し、濾過しそして真空炉中で乾燥した。
かくして所望の末端置換ポリフェニレンエーテル８０６
ｇを得た。その分子構造はプロトン核磁気共鳴スペクト
ル分析によって確認された。実施例８ 実施例１の生成物の代りに実施例３の生成物９４ミリ
モルを使用して実施例７の方法を反復して所望の末端置
換ポリフェニレンエーテル８０２ｇを得た。実施例９ 実施例１の生成物の代りに実施例４の生成物４１．９
６ｇ（９４ミリモル）を使用して実施例７の方法を反復
して所望の末端置換ポリフェニレンエーテル８０２ｇを
得た。
の製造をつぎの実施例によって説明する。各実施例にお
いて、使用したポリフェニレンエーテルはクロロホルム
中で２５℃で測定して０．４０dl/gの固有粘度をもつ商
業的に入手し得るポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）であった。ポリフェニレンエーテル
のモル割合は非水素結合ヒドロキシ末端基によるもので
ある。実施例７ 機械的攪拌機、温度計及び窒素パージ装置を備えた容
量１２リットルの三つ首フラスコにトルエン３．７リッ
トル及びポリフェニレンエーテル８００ｇ（４７ミリモ
ル）を裝入した。混合物をポリフェニレンエーテルが完
全に溶解するまで５５℃に加熱し、そこで実施例１の相
間移動触媒溶液４ｇ及び水酸化ナトリウムの５０％水溶
液５．６５ｇ（７１ミリモル）を添加した。この混合物
を５５℃で１５分間激しく攪拌し、その後実施例１の生
成物３４．３ｇ（１０４ミリモル）を添加しそして攪拌
を３５分間続けた。残留する塩基を、ガス状二酸化炭素
を混合物中に７分間泡出させることによって不活化し
（quench）、そして生成物をメタノール中に注入するこ
とによって単離し、濾過しそして真空炉中で乾燥した。
かくして所望の末端置換ポリフェニレンエーテル８０６
ｇを得た。その分子構造はプロトン核磁気共鳴スペクト
ル分析によって確認された。実施例８ 実施例１の生成物の代りに実施例３の生成物９４ミリ
モルを使用して実施例７の方法を反復して所望の末端置
換ポリフェニレンエーテル８０２ｇを得た。実施例９ 実施例１の生成物の代りに実施例４の生成物４１．９
６ｇ（９４ミリモル）を使用して実施例７の方法を反復
して所望の末端置換ポリフェニレンエーテル８０２ｇを
得た。
【００６０】本発明の末端置換ポリフェニレンエーテル
は反応性基、特に求核性脂肪族基を付加又は置換し得る
基、たとえばアミン、ヒドロキシ、チオ及びカルボキシ
基及びエステル基及び酸無水物基を包含するカルボキシ
基の官能性誘導体基、を含む他の重合体と反応して共重
合体含有組成物を形成する。かゝる組成物は１９９１年
２月１１日付米国特許出願第６５４，４４３号明細書に
記載されている。
は反応性基、特に求核性脂肪族基を付加又は置換し得る
基、たとえばアミン、ヒドロキシ、チオ及びカルボキシ
基及びエステル基及び酸無水物基を包含するカルボキシ
基の官能性誘導体基、を含む他の重合体と反応して共重
合体含有組成物を形成する。かゝる組成物は１９９１年
２月１１日付米国特許出願第６５４，４４３号明細書に
記載されている。
【００６１】該反応性基は他の重合体分子中の任意の位
置に存在し得る。すなわち、該反応性基は末端基、置換
基及びグラフト化分子部分であり得る。したがって、た
とえばポリエステル、ポリアミド及びカルボキシ官能性
オレフィン重合体を包含する、本来ポリフェニレンエー
テルと非相溶性である多数の重合体から共重合体含有組
成物を製造することができる。共重合体が存在するとい
う理由によって、かゝる組成物は相溶性であり、優れた
物理的性質をもつ物品に成形することができる。これら
の組成物はまたこれら二種の重合体の配合物をさらに相
溶化して同様の優れた性質をもつ成形用組成物を製造す
るためにも有用である。
置に存在し得る。すなわち、該反応性基は末端基、置換
基及びグラフト化分子部分であり得る。したがって、た
とえばポリエステル、ポリアミド及びカルボキシ官能性
オレフィン重合体を包含する、本来ポリフェニレンエー
テルと非相溶性である多数の重合体から共重合体含有組
成物を製造することができる。共重合体が存在するとい
う理由によって、かゝる組成物は相溶性であり、優れた
物理的性質をもつ物品に成形することができる。これら
の組成物はまたこれら二種の重合体の配合物をさらに相
溶化して同様の優れた性質をもつ成形用組成物を製造す
るためにも有用である。
【００６２】特にかゝる他の重合体がポリエステル又は
ポリアミドである場合あるいは本来加水分解による崩壊
を受け易いものである場合には、Ｘ2 がハロゲンよりも
ホスファト基である末端置換ポリフェニレンエーテルを
使用することがしばしば好ましい。これはＸ2 が塩素又
は臭素である場合、副生するハロゲン化水素の存在下で
は他の重合体の加水分解速度が増加し、その結果しばし
ばＸ2 がホスファト基である場合よりも幾分低い衝撃強
さをもつ組成物が形成されるからである。
ポリアミドである場合あるいは本来加水分解による崩壊
を受け易いものである場合には、Ｘ2 がハロゲンよりも
ホスファト基である末端置換ポリフェニレンエーテルを
使用することがしばしば好ましい。これはＸ2 が塩素又
は臭素である場合、副生するハロゲン化水素の存在下で
は他の重合体の加水分解速度が増加し、その結果しばし
ばＸ2 がホスファト基である場合よりも幾分低い衝撃強
さをもつ組成物が形成されるからである。
【００６３】共重合体含有組成物の製造に適するポリエ
ステルは式： （式中、Ｒ7 は二価脂肪族、脂環族又は芳香族炭化水素
基又はポリオキシアルキレン基でありそしてＡ1 は二価
芳香族基である）の構造単位を含んでなるものである。
かゝるポリエステルは熱可塑性ポリエステル、たとえば
ポリ（アルキレンジカルボキシレート）、エラストマー
状ポリエステル、ポリアリーレート及びポリエステル共
重合体、たとえば共ポリエステルカーボネート、を包含
する。末端置換ポリフェニレンエーテル中の置換基に対
して生起する主反応はポリエステルのカルボン酸基が関
与するものであるので、ポリエステルは比較的高濃度で
カルボン酸末端基を含むことがきわめて好ましい。約５
−２５０マイクロ当量／ｇの範囲の濃度が一般に適当で
あり、１０−１００マイクロ当量／ｇの範囲が好まし
く、３０−１００マイクロ当量／ｇの範囲がより好まし
く、４０−８０マイクロ当量／ｇの範囲が特に好まし
い。
ステルは式： （式中、Ｒ7 は二価脂肪族、脂環族又は芳香族炭化水素
基又はポリオキシアルキレン基でありそしてＡ1 は二価
芳香族基である）の構造単位を含んでなるものである。
かゝるポリエステルは熱可塑性ポリエステル、たとえば
ポリ（アルキレンジカルボキシレート）、エラストマー
状ポリエステル、ポリアリーレート及びポリエステル共
重合体、たとえば共ポリエステルカーボネート、を包含
する。末端置換ポリフェニレンエーテル中の置換基に対
して生起する主反応はポリエステルのカルボン酸基が関
与するものであるので、ポリエステルは比較的高濃度で
カルボン酸末端基を含むことがきわめて好ましい。約５
−２５０マイクロ当量／ｇの範囲の濃度が一般に適当で
あり、１０−１００マイクロ当量／ｇの範囲が好まし
く、３０−１００マイクロ当量／ｇの範囲がより好まし
く、４０−８０マイクロ当量／ｇの範囲が特に好まし
い。
【００６４】ポリエステルは式：
【００６５】
【化１４】 （式中、Ｒ7 は前記定義したとおりであり；Ｒ8 はポリ
オキシアルキレン基であり；そしてＡ2 は三価芳香族基
である）の構造単位を含み得る。式（XI）中のＡ1 基は
多くの場合ｐ−又はｍ−フェニレン基又はそれらの混合
物であり、そして式（XII ）中のＡ2 基は通常トリメリ
ト酸から誘導されかつ式：
オキシアルキレン基であり；そしてＡ2 は三価芳香族基
である）の構造単位を含み得る。式（XI）中のＡ1 基は
多くの場合ｐ−又はｍ−フェニレン基又はそれらの混合
物であり、そして式（XII ）中のＡ2 基は通常トリメリ
ト酸から誘導されかつ式：
【００６６】
【化１５】 の構造を有する。
【００６７】Ｒ7 基はたとえばＣ2-10アルキレン基、Ｃ
6-10脂環族基、Ｃ6-20芳香族基又はアルキレン基中に約
２−６個、多くの場合４個の炭素原子を含むポリオキシ
アルキレン基であり得る。さきに述べたごとく、この群
のポリエステルはポリ（アルキレンテレフタレート）及
びポリアリーレートを包含する。ポリ（アルキレンテレ
フタレート）がしばしば好ましく、ポリ（エチレンテレ
フタレート）及びポリ（ブチレンテレフタレート）がも
っとも好ましい。
6-10脂環族基、Ｃ6-20芳香族基又はアルキレン基中に約
２−６個、多くの場合４個の炭素原子を含むポリオキシ
アルキレン基であり得る。さきに述べたごとく、この群
のポリエステルはポリ（アルキレンテレフタレート）及
びポリアリーレートを包含する。ポリ（アルキレンテレ
フタレート）がしばしば好ましく、ポリ（エチレンテレ
フタレート）及びポリ（ブチレンテレフタレート）がも
っとも好ましい。
【００６８】ポリエステルは一般にフェノール６０重量
％及び１，１，２，２−テトラクロルエタン４０重量％
の混合物中で３０℃で測定した固有粘度から決定して約
２０，０００−７０，０００の範囲の数平均分子量をも
つ。
％及び１，１，２，２−テトラクロルエタン４０重量％
の混合物中で３０℃で測定した固有粘度から決定して約
２０，０００−７０，０００の範囲の数平均分子量をも
つ。
【００６９】共重合体の製造に適当なポリアミドは任意
の既知の方法によって製造し得る。これらは好ましくは
実質的割合のアミン末端基を含有する。多くの場合、ア
ミン末端基濃度が少なくとも約６０ミリ当量／ｇである
ポリアミドが特に有用である。しかしながら、カルボン
酸末端基を主割合で含むポリアミドを使用することも本
発明の範囲内である。
の既知の方法によって製造し得る。これらは好ましくは
実質的割合のアミン末端基を含有する。多くの場合、ア
ミン末端基濃度が少なくとも約６０ミリ当量／ｇである
ポリアミドが特に有用である。しかしながら、カルボン
酸末端基を主割合で含むポリアミドを使用することも本
発明の範囲内である。
【００７０】適当なポリアミドはアミノ基とカルボン酸
基との間に少なくとも２個の炭素原子をもつモノアミノ
モノカルボン酸又はそのラクタムの重合、２個のアミノ
基間に少なくとも２個の炭素原子を含むジアミンとジカ
ルボン酸との実質的に等モル割合での重合、又は前記定
義したごときモノアミノモノカルボン酸又はそのラクタ
ムと実質的に等モル割合のジアミン及びジカルボン酸と
の重合によって製造される型のものを包含する。ジカル
ボン酸はその官能性誘導体の形、たとえばエステル又は
酸クロライドの形で使用することもできる。
基との間に少なくとも２個の炭素原子をもつモノアミノ
モノカルボン酸又はそのラクタムの重合、２個のアミノ
基間に少なくとも２個の炭素原子を含むジアミンとジカ
ルボン酸との実質的に等モル割合での重合、又は前記定
義したごときモノアミノモノカルボン酸又はそのラクタ
ムと実質的に等モル割合のジアミン及びジカルボン酸と
の重合によって製造される型のものを包含する。ジカル
ボン酸はその官能性誘導体の形、たとえばエステル又は
酸クロライドの形で使用することもできる。
【００７１】ポリアミドの製造に有用な前記のモノアミ
ノモノカルボン酸又はそのラクタムの例はアミノ基とカ
ルボン酸基との間に２−１６個の炭素原子を含むかゝる
化合物、たゞしラクタムの場合には該炭素原子は−ＣＯ
−ＮＨ−基とともに環を形成しているものである、を包
含する。かゝるアミノカルボン酸又はそのラクタムの特
定の例としては、ε−アミノカプロン酸、ブチロラクタ
ム、ピバロラクタム、ε−カプロラクタム、カプリルラ
クタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、ドデ
カノラクタム及び３−及び４−アミノ安息香酸を挙げる
ことができる。
ノモノカルボン酸又はそのラクタムの例はアミノ基とカ
ルボン酸基との間に２−１６個の炭素原子を含むかゝる
化合物、たゞしラクタムの場合には該炭素原子は−ＣＯ
−ＮＨ−基とともに環を形成しているものである、を包
含する。かゝるアミノカルボン酸又はそのラクタムの特
定の例としては、ε−アミノカプロン酸、ブチロラクタ
ム、ピバロラクタム、ε−カプロラクタム、カプリルラ
クタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、ドデ
カノラクタム及び３−及び４−アミノ安息香酸を挙げる
ことができる。
【００７２】ポリアミドの製造に使用するに適当なジア
ミンは直鎖及び分枝鎖アルキルジアミン、アリールジア
ミン及びアルカリールジアミンを包含する。代表的なジ
アミンの例はトリメチレンジアミン、テトラメチレンジ
アミン、ペンタメチレンジアミン、オクタメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン（これがしばしば好まし
い）、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ｍ−フェニ
レンジアミン及びｍ−キシリレンジアミンである。
ミンは直鎖及び分枝鎖アルキルジアミン、アリールジア
ミン及びアルカリールジアミンを包含する。代表的なジ
アミンの例はトリメチレンジアミン、テトラメチレンジ
アミン、ペンタメチレンジアミン、オクタメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン（これがしばしば好まし
い）、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ｍ−フェニ
レンジアミン及びｍ−キシリレンジアミンである。
【００７３】適当なジカルボン酸は２個のカルボキシ基
の間に少なくとも２個の炭素原子を有する脂肪族又は芳
香族基を含むものを包含する。脂肪族ジカルボン酸がし
ばしば好ましい。かゝる脂肪族ジカルボン酸の例はセバ
シン酸、オクタデカンジカルボン酸、スベリン酸、グル
タル酸、ピメリン酸及びアジピン酸を包含する。
の間に少なくとも２個の炭素原子を有する脂肪族又は芳
香族基を含むものを包含する。脂肪族ジカルボン酸がし
ばしば好ましい。かゝる脂肪族ジカルボン酸の例はセバ
シン酸、オクタデカンジカルボン酸、スベリン酸、グル
タル酸、ピメリン酸及びアジピン酸を包含する。
【００７４】結晶質及び非晶質ポリアミドのいずれも使
用し得るが、結晶質ポリアミドは耐溶剤性に優れている
点でしばしば好ましい。ポリアミド又はナイロン（ポリ
アミドはしばしばナイロンとも呼ばれる）の典型的な例
はポリアミド−６（ポリカプロラクタム）、６６（ポリ
ヘキサメチレンアジポアミド）、１１，１２，６３，６
４，６／１０及び６／１２ならびにテレフタル酸及び／
又はイソフタル酸とトリメチルヘキサメチレンジアミン
とからのポリアミド；アジピン酸とｍ−キシリレンジア
ミンとからのポリアミド；アジピン酸、アゼライン酸及
び２，２−ビス（ｐ−アミノフェニル）プロパン又は
２，２−ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）プロパンか
らのポリアミド及びテレフタル酸と４，４′−ジアミノ
ジシクロヘキシルメタンからのポリアミドを包含する。
前記ポリアミド又はそれらの初期重合体（プレポリマ
ー）の二種又はそれ以上の混合物及び／又は共重合体も
またいずれも本発明の範囲内である。好ましいポリアミ
ドはポリアミド−６，６６，１１及び１２であり、ポリ
アミド−６６がもっとも好ましい。
用し得るが、結晶質ポリアミドは耐溶剤性に優れている
点でしばしば好ましい。ポリアミド又はナイロン（ポリ
アミドはしばしばナイロンとも呼ばれる）の典型的な例
はポリアミド−６（ポリカプロラクタム）、６６（ポリ
ヘキサメチレンアジポアミド）、１１，１２，６３，６
４，６／１０及び６／１２ならびにテレフタル酸及び／
又はイソフタル酸とトリメチルヘキサメチレンジアミン
とからのポリアミド；アジピン酸とｍ−キシリレンジア
ミンとからのポリアミド；アジピン酸、アゼライン酸及
び２，２−ビス（ｐ−アミノフェニル）プロパン又は
２，２−ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）プロパンか
らのポリアミド及びテレフタル酸と４，４′−ジアミノ
ジシクロヘキシルメタンからのポリアミドを包含する。
前記ポリアミド又はそれらの初期重合体（プレポリマ
ー）の二種又はそれ以上の混合物及び／又は共重合体も
またいずれも本発明の範囲内である。好ましいポリアミ
ドはポリアミド−６，６６，１１及び１２であり、ポリ
アミド−６６がもっとも好ましい。
【００７５】共重合体含有組成物の製造に使用するため
に官能化し得るオレフィン重合体（以下“ポリオレフィ
ン”ともいう）はエチレン、プロピレン、１−ブテン、
２−ブテン、１−ペンテン、２−ペンテン、２−メチル
−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オク
テン及び１−ドデセンを包含する既知の脂肪族オレフィ
ンの単独重合体及び共重合体である。Ｃ2-6 オレフィン
が好ましく、エチレン及びプロピレンがもっとも好まし
い。
に官能化し得るオレフィン重合体（以下“ポリオレフィ
ン”ともいう）はエチレン、プロピレン、１−ブテン、
２−ブテン、１−ペンテン、２−ペンテン、２−メチル
−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オク
テン及び１−ドデセンを包含する既知の脂肪族オレフィ
ンの単独重合体及び共重合体である。Ｃ2-6 オレフィン
が好ましく、エチレン及びプロピレンがもっとも好まし
い。
【００７６】共重合体の製造のためには、かゝるポリオ
レフィンは前述したごとき反応性置換基をもつことが必
須である。かゝる反応性置換基はポリオレフィンの製造
中にアクリル酸、無水マレイン酸又はアリルアミンのよ
うな適当な官能性共単量体を使用することによってポリ
オレフィン中に結合され得る。これらの反応性置換基は
また既に製造されたポリオレフィン上に同様の共単量体
を用いてグラフト重合することによって又は他の従来技
術による官能化法によって付与することもできる。商業
的に入手し得るグラフト官能化ポリオレフィンの任意の
ものを使用することができ、あるいは商業的に入手し得
る非官能化ポリオレフィン、たとえば低密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン及びポリプロピレンから適当な
重合体を製造することもできる。ジエンとの共重合体、
特に非共役ジエンとの共重合体も有用である。かゝる共
重合体は後記に定義するごときＥＰＤＭの共重合体を包
含する。
レフィンは前述したごとき反応性置換基をもつことが必
須である。かゝる反応性置換基はポリオレフィンの製造
中にアクリル酸、無水マレイン酸又はアリルアミンのよ
うな適当な官能性共単量体を使用することによってポリ
オレフィン中に結合され得る。これらの反応性置換基は
また既に製造されたポリオレフィン上に同様の共単量体
を用いてグラフト重合することによって又は他の従来技
術による官能化法によって付与することもできる。商業
的に入手し得るグラフト官能化ポリオレフィンの任意の
ものを使用することができ、あるいは商業的に入手し得
る非官能化ポリオレフィン、たとえば低密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン及びポリプロピレンから適当な
重合体を製造することもできる。ジエンとの共重合体、
特に非共役ジエンとの共重合体も有用である。かゝる共
重合体は後記に定義するごときＥＰＤＭの共重合体を包
含する。
【００７７】共重合体含有組成物の製造のための均質配
合物を形成するような配合法を使用することがきわめて
好ましい。適当な方法は溶液配合法を包含するが、かゝ
る方法は多くの重合体（特にポリエステル及びポリアミ
ド）に対してはそれらが大部分の溶剤に不溶性であると
いう理由で適用に制限があるという欠点がある。この理
由で及び商業的な重合体加工設備における溶融配合装置
を利用し得る点で、溶融配合法が一般に好ましい。慣用
の溶融配合法及び装置を使用することができ、特に押出
法が比較的便利でありかつ特に適当であることからしば
しば好ましい。典型的な反応温度は約１７５−３５０℃
の範囲である。末端置換されていないポリフェニレンエ
ーテルに関してさきに述べたごとく、真空排気を伴う押
出法が通常好ましく、特にポリフェニレンエーテルの製
造又は加工中に真空排気が採用されなかった場合には特
に好ましい。
合物を形成するような配合法を使用することがきわめて
好ましい。適当な方法は溶液配合法を包含するが、かゝ
る方法は多くの重合体（特にポリエステル及びポリアミ
ド）に対してはそれらが大部分の溶剤に不溶性であると
いう理由で適用に制限があるという欠点がある。この理
由で及び商業的な重合体加工設備における溶融配合装置
を利用し得る点で、溶融配合法が一般に好ましい。慣用
の溶融配合法及び装置を使用することができ、特に押出
法が比較的便利でありかつ特に適当であることからしば
しば好ましい。典型的な反応温度は約１７５−３５０℃
の範囲である。末端置換されていないポリフェニレンエ
ーテルに関してさきに述べたごとく、真空排気を伴う押
出法が通常好ましく、特にポリフェニレンエーテルの製
造又は加工中に真空排気が採用されなかった場合には特
に好ましい。
【００７８】樹脂質成分を特に混練によって均質配合し
得る配合法及び装置は当業者の熟知するところであろ
う。かゝる配合装置の例はデイクス−パックプロセッサ
ー及び種々の型の押出装置である。押出装置の例は連続
式ミキサー；一軸スクリュー混練押出機；同方向回転式
かみ合い型及び逆方向回転式非かみ合い型二軸スクリュ
ー押出機−これらの押出機は互い違いに配置されたス
クリュー、前進羽根付き配合機、シリンダー状ブッシュ
及び左ねじ要素のような特徴をもつ−；及び少なくと
も１個、好ましくは２個の混練ブロック要素を含むスク
リューをもつ押出機等である。
得る配合法及び装置は当業者の熟知するところであろ
う。かゝる配合装置の例はデイクス−パックプロセッサ
ー及び種々の型の押出装置である。押出装置の例は連続
式ミキサー；一軸スクリュー混練押出機；同方向回転式
かみ合い型及び逆方向回転式非かみ合い型二軸スクリュ
ー押出機−これらの押出機は互い違いに配置されたス
クリュー、前進羽根付き配合機、シリンダー状ブッシュ
及び左ねじ要素のような特徴をもつ−；及び少なくと
も１個、好ましくは２個の混練ブロック要素を含むスク
リューをもつ押出機等である。
【００７９】共重合体に加えて、前述した組成物はさら
に未反応のポリフェニレンエーテルを含有し得る。これ
は水素結合末端基のみをもつ任意のポリフェニレンエー
テル分子ならびに不完全なキャッピング処理の結果とし
て官能化されていない他のポリフェニレンエーテル、官
能化されているが他の重合体と反応しなかったポリフェ
ニレンエーテル又は非官能化形態で導入される他のポリ
フェニレンエーテルを包含するであろう。いずれにせ
よ、該組成物から製造された成形品は一般に延性であ
り、前述したごとく非相溶性でありかつしばしば脆性又
は層割れを示す単純な配合物から製造された成形品より
も高い衝撃強さを有する。
に未反応のポリフェニレンエーテルを含有し得る。これ
は水素結合末端基のみをもつ任意のポリフェニレンエー
テル分子ならびに不完全なキャッピング処理の結果とし
て官能化されていない他のポリフェニレンエーテル、官
能化されているが他の重合体と反応しなかったポリフェ
ニレンエーテル又は非官能化形態で導入される他のポリ
フェニレンエーテルを包含するであろう。いずれにせ
よ、該組成物から製造された成形品は一般に延性であ
り、前述したごとく非相溶性でありかつしばしば脆性又
は層割れを示す単純な配合物から製造された成形品より
も高い衝撃強さを有する。
【００８０】さらに本発明は配合工程中にポリフェニレ
ンエーテル及びその他の重合体のいずれか又は両方と相
溶性である耐衝撃性改良剤を含有せしめることも意図す
るものである。
ンエーテル及びその他の重合体のいずれか又は両方と相
溶性である耐衝撃性改良剤を含有せしめることも意図す
るものである。
【００８１】ポリフェニレンエーテル組成物のために有
用な耐衝撃性改良剤は当該技術において周知である。こ
れらは多くの場合エラストマー状重合体であり、典型的
にはオレフィン、ビニル芳香族単量体、アクリル酸及び
アルキルアクリル酸ならびにそれらのエステル誘導体及
び共役ジエンからなる群から選んだ一種又はそれ以上の
単量体から誘導されるエラストマー状重合体である。特
に好ましい耐衝撃性改良剤は室温で弾性を示す天然及び
合成重合体状物質を包含するゴム状高分子量物質であ
る。これらは単独重合体及びランダム、ブロック、ラジ
アルブロック、グラフト及びコア−シエル型共重合体を
包含する共重合体ならびにそれらの組合せをともに包含
する。
用な耐衝撃性改良剤は当該技術において周知である。こ
れらは多くの場合エラストマー状重合体であり、典型的
にはオレフィン、ビニル芳香族単量体、アクリル酸及び
アルキルアクリル酸ならびにそれらのエステル誘導体及
び共役ジエンからなる群から選んだ一種又はそれ以上の
単量体から誘導されるエラストマー状重合体である。特
に好ましい耐衝撃性改良剤は室温で弾性を示す天然及び
合成重合体状物質を包含するゴム状高分子量物質であ
る。これらは単独重合体及びランダム、ブロック、ラジ
アルブロック、グラフト及びコア−シエル型共重合体を
包含する共重合体ならびにそれらの組合せをともに包含
する。
【００８２】本発明において使用し得るポリオレフィン
又はオレフィン基質共重合体は低密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、アイソタ
クチックポリプロピレン、ポリ（１−ブテン）、ポリ
（４−メチル−１−ペンテン）、プロピレン−エチレン
共重合体等を包含する。別のオレフィン共重合体は一種
又はそれ以上のα−オレフィン、特にエチレンとたとえ
ば酢酸ビニル、アクリル酸及びアルキルアクリル酸なら
びにそれらのエステル誘導体、たとえばエチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート等、を包含する共重合性単
量体との共重合体を包含する。さらに金属イオンで完全
に又は部分的に中和され得るアイオノマー樹脂も適当で
ある。
又はオレフィン基質共重合体は低密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、アイソタ
クチックポリプロピレン、ポリ（１−ブテン）、ポリ
（４−メチル−１−ペンテン）、プロピレン−エチレン
共重合体等を包含する。別のオレフィン共重合体は一種
又はそれ以上のα−オレフィン、特にエチレンとたとえ
ば酢酸ビニル、アクリル酸及びアルキルアクリル酸なら
びにそれらのエステル誘導体、たとえばエチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート等、を包含する共重合性単
量体との共重合体を包含する。さらに金属イオンで完全
に又は部分的に中和され得るアイオノマー樹脂も適当で
ある。
【００８３】特に有用な耐衝撃性改良剤の一群はビニル
芳香族単量体から誘導されたものである。これらはＡＢ
及びＡＢＡ型ブロック及びラジアルブロック共重合体及
びビニル芳香族−共役ジエンコア−シエル型グラアト共
重合体を包含する。
芳香族単量体から誘導されたものである。これらはＡＢ
及びＡＢＡ型ブロック及びラジアルブロック共重合体及
びビニル芳香族−共役ジエンコア−シエル型グラアト共
重合体を包含する。
【００８４】ビニル芳香族単量体から誘導された樹脂の
特に好ましい一群はモノアルケニルアレーン（通常スチ
レン）ブロックと共役ジエン（たとえばブタジエン又は
イソプレン）又はオレフィン（たとえばエチレン−プロ
ピレン、エチレン−ブチレン）ブロックとからなりかつ
ＡＢブロック及びＡＢＡブロック共重合体として表わさ
れるブロック共重合体である。共役ジエンブロックは部
分的に又は完全に水素添加することができ、その場合オ
レフィンブロック共重合体と同様の性質を有する。
特に好ましい一群はモノアルケニルアレーン（通常スチ
レン）ブロックと共役ジエン（たとえばブタジエン又は
イソプレン）又はオレフィン（たとえばエチレン−プロ
ピレン、エチレン−ブチレン）ブロックとからなりかつ
ＡＢブロック及びＡＢＡブロック共重合体として表わさ
れるブロック共重合体である。共役ジエンブロックは部
分的に又は完全に水素添加することができ、その場合オ
レフィンブロック共重合体と同様の性質を有する。
【００８５】適当なＡＢ型ブロック共重合体はたとえば
こゝに参考文献として引用する米国特許第３，０７８，
２５４号、同第３，４０２，１５９号、同第３，２９
７，７９３号、同第３，２６５，７６５号及び同第３，
５９４，４５２号明細書及び英国特許第１，２６４，７
４１号明細書に記載されている。ＡＢブロック共重合体
の典型的な例はポリスチレン−ポリブタジエン（ＳＢ
Ｒ）、ポリスチレン−ポリイソプレン及びポリ（α−メ
チルスチレン）−ポリブタジエンブロック共重合体であ
る。かゝるＡＢブロック共重合体はフィリップス・ペト
ロリアム社の商品名“ソルプレン（ＳＯＬＰＲＥＮＥ）
を包含する多数の供給源からの製品が商業的に入手可能
である。
こゝに参考文献として引用する米国特許第３，０７８，
２５４号、同第３，４０２，１５９号、同第３，２９
７，７９３号、同第３，２６５，７６５号及び同第３，
５９４，４５２号明細書及び英国特許第１，２６４，７
４１号明細書に記載されている。ＡＢブロック共重合体
の典型的な例はポリスチレン−ポリブタジエン（ＳＢ
Ｒ）、ポリスチレン−ポリイソプレン及びポリ（α−メ
チルスチレン）−ポリブタジエンブロック共重合体であ
る。かゝるＡＢブロック共重合体はフィリップス・ペト
ロリアム社の商品名“ソルプレン（ＳＯＬＰＲＥＮＥ）
を包含する多数の供給源からの製品が商業的に入手可能
である。
【００８６】さらに、ＡＢＡトリブロック共重合体及び
それらの製造法ならびに所望の場合に行なわれるそれら
の水素添加に関しては、たとえばこゝに参考文献として
引用する米国特許第３，１４９，１８２号、同第３，２
３１，６３５号、同第３，４６２，１６２号、同第３，
２８７，３３３号、同第３，５９５，９４２号、同第
３，６９４，５２３号及び同第３，８４２，０２９号明
細書に記載されている。
それらの製造法ならびに所望の場合に行なわれるそれら
の水素添加に関しては、たとえばこゝに参考文献として
引用する米国特許第３，１４９，１８２号、同第３，２
３１，６３５号、同第３，４６２，１６２号、同第３，
２８７，３３３号、同第３，５９５，９４２号、同第
３，６９４，５２３号及び同第３，８４２，０２９号明
細書に記載されている。
【００８７】トリブロック共重合体の例はポリスチレン
−ポリブタジエン−ポリスチレン（ＳＢＳ）、ポリスチ
レン−ポリイソプレン−ポリスチレン（ＳＩＳ）、ポリ
（α−メチルスチレン）−ポリブタジエン−ポリ（α−
メチルスチレン）及びポリ（α−メチルスチレン）−ポ
リイソプレン−ポリ（α−メチルスチレン）を包含す
る。特に好ましいトリブロック共重合体はシエル社から
登録商標“キャリフレックス（ＣＡＲＩＦＬＥＸ）”、
“クレイトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｄ”及び“クレイトン
Ｇ”として商業的に入手し得る。
−ポリブタジエン−ポリスチレン（ＳＢＳ）、ポリスチ
レン−ポリイソプレン−ポリスチレン（ＳＩＳ）、ポリ
（α−メチルスチレン）−ポリブタジエン−ポリ（α−
メチルスチレン）及びポリ（α−メチルスチレン）−ポ
リイソプレン−ポリ（α−メチルスチレン）を包含す
る。特に好ましいトリブロック共重合体はシエル社から
登録商標“キャリフレックス（ＣＡＲＩＦＬＥＸ）”、
“クレイトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｄ”及び“クレイトン
Ｇ”として商業的に入手し得る。
【００８８】耐衝撃性改良剤の別の一群は共役ジエンか
ら誘導される。共役ジエンを含有する多数の共重合体に
ついては既に前記したが、別の共役ジエン型改良剤樹脂
はたとえば一種又はそれ以上の共役ジエンの単独重合体
及び共重合体、たとえばポリブタジエン、ブタジエン−
スチレン共重合体、イソプレン−イソブチレン共重合
体、クロルブタジエン重合体、ブタジエン−アクリロニ
トリル共重合体、ポリイソプレン、等を包含する。エチ
レン−プロピレン−ジエン単量体ゴムも使用することが
できる。これらのＥＰＤＭのゴムの典型的な例は主割合
のエチレン単位、中程度の割合のプロピレン単位及び約
２０モル％までの非共役ジエン単量体単位からなるもの
である。多数のかゝるＥＰＤＭのゴム及びそれらの製造
法はこゝに参考文献として引用する米国特許第２，９３
３，４８０号、同第３，０００，８６６号、同第３，４
０７，１５８号、同第３，０９３，６２１号及び同第
３，３７９，７０１号明細書に記載されている。
ら誘導される。共役ジエンを含有する多数の共重合体に
ついては既に前記したが、別の共役ジエン型改良剤樹脂
はたとえば一種又はそれ以上の共役ジエンの単独重合体
及び共重合体、たとえばポリブタジエン、ブタジエン−
スチレン共重合体、イソプレン−イソブチレン共重合
体、クロルブタジエン重合体、ブタジエン−アクリロニ
トリル共重合体、ポリイソプレン、等を包含する。エチ
レン−プロピレン−ジエン単量体ゴムも使用することが
できる。これらのＥＰＤＭのゴムの典型的な例は主割合
のエチレン単位、中程度の割合のプロピレン単位及び約
２０モル％までの非共役ジエン単量体単位からなるもの
である。多数のかゝるＥＰＤＭのゴム及びそれらの製造
法はこゝに参考文献として引用する米国特許第２，９３
３，４８０号、同第３，０００，８６６号、同第３，４
０７，１５８号、同第３，０９３，６２１号及び同第
３，３７９，７０１号明細書に記載されている。
【００８９】他の適当な耐衝撃性改良剤はコア−シエル
型グラフト共重合体である。一般に、これらは主として
共役ジエンゴムからなるコア又は主として架橋アクリレ
ートゴムからなるコアと、該コア上に重合せしめられ
た、モノアルケニルアレーン及び／又はアクリル系単量
体単独又は好ましくはこれと他のビニル単量体との組合
せから誘導された１個又はそれ以上のシエル、とを有す
る。かゝるコア−シエル型共重合体は広く商業的に入手
可能であり、たとえばローム・アンド・ハース社から商
品名ＫＭ−６１１、ＫＭ−６５３、ＫＭ−３３０として
入手し得るものでありかつ米国特許第３，８０８，１８
０号、同第４，０３４，０１３号、同第４，０９６，２
０２号、同第４，１８０，４９４号及び同第４，２９
２，２３３号明細書に記載されている。
型グラフト共重合体である。一般に、これらは主として
共役ジエンゴムからなるコア又は主として架橋アクリレ
ートゴムからなるコアと、該コア上に重合せしめられ
た、モノアルケニルアレーン及び／又はアクリル系単量
体単独又は好ましくはこれと他のビニル単量体との組合
せから誘導された１個又はそれ以上のシエル、とを有す
る。かゝるコア−シエル型共重合体は広く商業的に入手
可能であり、たとえばローム・アンド・ハース社から商
品名ＫＭ−６１１、ＫＭ−６５３、ＫＭ−３３０として
入手し得るものでありかつ米国特許第３，８０８，１８
０号、同第４，０３４，０１３号、同第４，０９６，２
０２号、同第４，１８０，４９４号及び同第４，２９
２，２３３号明細書に記載されている。
【００９０】使用された樹脂の相互貫入状網状構造をコ
ア及びシエル間の界面に有する点を特徴とするコア−シ
エル共重合体も有用である。この点で特に好ましい共重
合体はゼネラル・エレクトリック社から商標名“ジエロ
イ（ＧＥＬＯＹ）”樹脂として商業的に入手し得るもの
でありかつ米国特許第３，９４４，６３１号明細書に記
載されている。
ア及びシエル間の界面に有する点を特徴とするコア−シ
エル共重合体も有用である。この点で特に好ましい共重
合体はゼネラル・エレクトリック社から商標名“ジエロ
イ（ＧＥＬＯＹ）”樹脂として商業的に入手し得るもの
でありかつ米国特許第３，９４４，６３１号明細書に記
載されている。
【００９１】さらに、前述した重合体及び共重合体に官
能基及び／又は極性もしくは活性基をもつ単量体を共重
合し又はグラフト化して得られる重合体及び共重合体も
使用し得る。最後に、他の適当な耐衝撃性改良剤はチオ
コール（Thiokol ）ゴム、ポリスルフィドゴム、ポリウ
レタンゴム、ポリエーテルゴム（たとえばポリプロピレ
ンオキシド）、エピクロルヒドリンゴム、エチレン−プ
ロピレンゴム、熱可塑性ポリエステルエラストマー及び
熱可塑性エーテル−エステルエラストマーを包含する。
能基及び／又は極性もしくは活性基をもつ単量体を共重
合し又はグラフト化して得られる重合体及び共重合体も
使用し得る。最後に、他の適当な耐衝撃性改良剤はチオ
コール（Thiokol ）ゴム、ポリスルフィドゴム、ポリウ
レタンゴム、ポリエーテルゴム（たとえばポリプロピレ
ンオキシド）、エピクロルヒドリンゴム、エチレン−プ
ロピレンゴム、熱可塑性ポリエステルエラストマー及び
熱可塑性エーテル−エステルエラストマーを包含する。
【００９２】共重合体含有組成物中には、さらに慣用の
成分、たとえば充填剤、難燃化剤、顔料、染料、安定化
剤、帯電防止剤、結晶化助剤、離型剤等ならびに記述し
た以外の樹脂成分を存在させることもできる。
成分、たとえば充填剤、難燃化剤、顔料、染料、安定化
剤、帯電防止剤、結晶化助剤、離型剤等ならびに記述し
た以外の樹脂成分を存在させることもできる。
【００９３】ポリフェニレンエーテル、他の重合体及び
（存在する場合）耐衝撃性改良剤のような他の樹脂質物
質の割合は臨界的ではない。これらの割合は所望の性質
をもつ組成物を提供するように広範囲に変動し得る。多
くの場合、ポリフェニレンエーテルは組成物の約５−９
５重量％、好ましくは約１５−７０重量％の割合で使用
される。ジブロック又はトリブロック共重合体のような
耐衝撃性改良剤は通常ポリフェニレンエーテル１００重
量部当り約５０重量部までの量で存在する。
（存在する場合）耐衝撃性改良剤のような他の樹脂質物
質の割合は臨界的ではない。これらの割合は所望の性質
をもつ組成物を提供するように広範囲に変動し得る。多
くの場合、ポリフェニレンエーテルは組成物の約５−９
５重量％、好ましくは約１５−７０重量％の割合で使用
される。ジブロック又はトリブロック共重合体のような
耐衝撃性改良剤は通常ポリフェニレンエーテル１００重
量部当り約５０重量部までの量で存在する。
【００９４】本発明の末端置換ポリフェニレンエーテル
からの共重合体含有組成物の製造をつぎの実施例によっ
て例証する。実施例中、すべての部は重量による。実施例１０ 実施例９の生成物２０部、ゲル透過クロマトグラフィ
ーによって測定して約５０，０００の数平均分子量をも
つ商業的に入手し得るポリ（ブチレンテレフタレート）
７０部及び２９，０００の重量平均分子量をもつポリス
チレン末端ブロック及び１１６，０００の重量平均分子
量をもつ水素添加ブタジエン中央ブロックからなる商業
的に入手し得るトリブロック共重合体１０部の乾燥配合
物を製造しそして１２０−２８８℃の範囲の温度で吸引
しつつ押出した。この押出体は所望の共重合体含有組成
物であった。これをペレットに形成し、１２０℃で４時
間乾燥しそして試験片に形成し、これをノッチ付きアイ
ゾット衝撃強さ（ＡＳＴＭ試験法Ｄ２５６）について試
験した。７７４ジュール／ｍの衝撃強さをもつことが認
められた。比較のため、２−クロル−４−エトキシ−６
−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）トリアジンで
末端置換されたポリフェニレンエーテルを用いて同様の
方法で製造した対照試験片について同様に試験した結
果、１６ジュール／ｍの衝撃強さをもつことが認められ
た。実施例１１−１４ 実施例１０の方法に従って、クロルトリアジン対ポリ
フェニレンエーテルのモル比を１．５：１とした以外は
実施例９のものと同様の末端置換ポリフェニレンエーテ
ル、末端非置換ポリフェニレンエーテル（実施例１２−
１４において）、実施例１０で使用したポリ（ブチレン
テレフタレート）及び二種類の異なる耐衝撃性改良剤、
すなわち実施例１０の耐衝撃性改良剤（実施例１１−１
２）及び８０％のポリブタジエン中央ブロック及び２０
％のポリスチレン末端ブロックからなるラジアルテレブ
ロック共重合体、から組成物を製造した。使用割合及び
衝撃強さを、末端置換ポリフェニレンエーテルを含有し
ない対照試験と比較して、表１に示す。
からの共重合体含有組成物の製造をつぎの実施例によっ
て例証する。実施例中、すべての部は重量による。実施例１０ 実施例９の生成物２０部、ゲル透過クロマトグラフィ
ーによって測定して約５０，０００の数平均分子量をも
つ商業的に入手し得るポリ（ブチレンテレフタレート）
７０部及び２９，０００の重量平均分子量をもつポリス
チレン末端ブロック及び１１６，０００の重量平均分子
量をもつ水素添加ブタジエン中央ブロックからなる商業
的に入手し得るトリブロック共重合体１０部の乾燥配合
物を製造しそして１２０−２８８℃の範囲の温度で吸引
しつつ押出した。この押出体は所望の共重合体含有組成
物であった。これをペレットに形成し、１２０℃で４時
間乾燥しそして試験片に形成し、これをノッチ付きアイ
ゾット衝撃強さ（ＡＳＴＭ試験法Ｄ２５６）について試
験した。７７４ジュール／ｍの衝撃強さをもつことが認
められた。比較のため、２−クロル−４−エトキシ−６
−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）トリアジンで
末端置換されたポリフェニレンエーテルを用いて同様の
方法で製造した対照試験片について同様に試験した結
果、１６ジュール／ｍの衝撃強さをもつことが認められ
た。実施例１１−１４ 実施例１０の方法に従って、クロルトリアジン対ポリ
フェニレンエーテルのモル比を１．５：１とした以外は
実施例９のものと同様の末端置換ポリフェニレンエーテ
ル、末端非置換ポリフェニレンエーテル（実施例１２−
１４において）、実施例１０で使用したポリ（ブチレン
テレフタレート）及び二種類の異なる耐衝撃性改良剤、
すなわち実施例１０の耐衝撃性改良剤（実施例１１−１
２）及び８０％のポリブタジエン中央ブロック及び２０
％のポリスチレン末端ブロックからなるラジアルテレブ
ロック共重合体、から組成物を製造した。使用割合及び
衝撃強さを、末端置換ポリフェニレンエーテルを含有し
ない対照試験と比較して、表１に示す。
【００９５】
【表１】 表 １ 実施例 No. １１ １２ １３ １４ 対照 ポリフェニレンエーテル、部 末端置換 20 10 30 15 − 末端非置換 − 10 − 15 30 ポリエステル、部 70 70 60 60 60 耐衝撃性改良剤、部 ジブロック 10 10 − − 10 ラジアルテレブロック − − 10 10 − アイゾット衝撃強さ、 ジュール／ｍ 635 545 860 790 48 実施例１５−１６ 実施例１０の方法に従って、実施例７及び実施例８の
末端置換ポリフェニレンエーテル４９部、アミン末端基
を高濃度で含む商業的に入手し得るポリアミド−６６
４１部及び実施例１０の耐衝撃性改良剤１０部から配合
物を製造した。衝撃強さを、使用割合及びポリエステル
の代りにポリアミドを用いた点を除いては実施例１０の
ものと同様の対照試験と比較して表２に示す。
末端置換ポリフェニレンエーテル４９部、アミン末端基
を高濃度で含む商業的に入手し得るポリアミド−６６
４１部及び実施例１０の耐衝撃性改良剤１０部から配合
物を製造した。衝撃強さを、使用割合及びポリエステル
の代りにポリアミドを用いた点を除いては実施例１０の
ものと同様の対照試験と比較して表２に示す。
【００９６】
【表２】 表 ２ 実施例 No. １５ １６ 対照 ポリフェニレンエーテル 実施例７ 実施例８ 対照 アイゾット衝撃強さ、 ジュール／ｍ ２９９ ４０１ ４８実施例１７ 実施例１０の方法に従って、実施例１１−１４で使用
した末端置換ポリフェニレンエーテル４９部、実施例１
５−１６のポリアミド−６６ ４１部及び実施例１３−
１４の耐衝撃性改良剤１０部から組成物を製造した。こ
の組成物のノッチ付きアイゾット衝撃強さは６０３ジュ
ール／ｍであり、一方末端非置換ポリフェニレンエーテ
ルから製造した同様の組成物のそれは４８ジュール／ｍ
であった。
した末端置換ポリフェニレンエーテル４９部、実施例１
５−１６のポリアミド−６６ ４１部及び実施例１３−
１４の耐衝撃性改良剤１０部から組成物を製造した。こ
の組成物のノッチ付きアイゾット衝撃強さは６０３ジュ
ール／ｍであり、一方末端非置換ポリフェニレンエーテ
ルから製造した同様の組成物のそれは４８ジュール／ｍ
であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特公 平６−23247（ＪＰ，Ｂ２) 特公 平６−23248（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (13)
- 【請求項１】 式： 【化１】 （式中、各Ｑ1 はそれぞれ独立的にハロゲン、第１級又
は第２級低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、アミ
ノアルキル、炭化水素オキシ又は２個又はそれ以上の炭
素原子がハロゲン原子と酸素原子とを分離している構造
のハロ炭化水素オキシ基であり；各Ｑ2 はそれぞれ独立
的に水素、ハロゲン、第１級又は第２級低級アルキル、
フェニル、ハロアルキル、炭化水素オキシ又はＱ1 につ
いて定義したごときハロ炭化水素オキシ基であり；Ｘ1
はアルキル、シクロアルキル又は芳香族基又は式： 【化２】 の基であり；Ｘ2 は求核性脂肪族置換によって置換し得
る基であり；各Ｚはそれぞれ独立的に酸素又はイオウ原
子であり；各Ｒ1 はそれぞれ独立的に水素、Ｃ1-4 第１
級又は第２級アルキル基又は求核性分子部分による置換
に対して実質的に不活性な非炭化水素型置換基であり；
Ｒ2 は非置換の又はＣ1-4 第１級又は第２級アルキル基
及びＲ1 について定義したごとき非炭化水素型置換基か
らなる群から選んだ分子部分で置換されたＣ1-3 アルキ
レン基であり；各Ｒ3 はそれぞれ独立的にＲ1 又はＸ2
を表わし；ｍは０又は１であり；そしてｎは１−３であ
る）の末端基をもつ末端置換ポリフェニレンエーテル。 - 【請求項２】 ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェ
ニレンエーテル）である請求項１記載の末端置換ポリフ
ェニレンエーテル。 - 【請求項３】 Ｘ1 がアルキル、シクロアルキル又は芳
香族基である請求項２記載の末端置換ポリフェニレンエ
ーテル。 - 【請求項４】 ｍが０でありそしてｎが１である請求項
３記載の末端置換ポリフェニレンエーテル。 - 【請求項５】 Ｘ2 が塩素、臭素又は式： （式中、各Ｒ4 はＣ1-30第１級又は第２級アルキル、シ
クロアルキル、芳香族又はアルカリール基であるか又は
２個のＲ4 基はＰ原子及びＺ原子とともに環式構造を形
成する）の基である請求項４記載の末端置換ポリフェニ
レンエーテル。 - 【請求項６】 Ｚが酸素原子でありそして各Ｒ1 及び各
Ｒ3 が水素原子である請求項５記載の末端置換ポリフェ
ニレンエーテル。 - 【請求項７】 Ｘ1 が第１級又は第２級低級アルキル基
である請求項６記載の末端置換ポリフェニレンエーテ
ル。 - 【請求項８】 Ｘ1 が６−１０個の炭素原子を含む単環
芳香族基である請求項６記載の末端置換ポリフェニレン
エーテル。 - 【請求項９】 Ｘ1 が２，４，６−トリメチルフェニル
基である請求項８記載の末端置換ポリフェニレンエーテ
ル。 - 【請求項１０】 Ｘ1 が２，６−キシリル基である請求
項８記載の末端置換ポリフェニレンエーテル。 - 【請求項１１】 Ｘ2 が塩素である請求項６記載の末端
置換ポリフェニレンエーテル。 - 【請求項１２】 Ｘ2 が臭素である請求項６記載の末端
置換ポリフェニレンエーテル。 Ｏ ‖ - 【請求項１３】 Ｘ2 が（Ｒ4 Ｏ）2 Ｐ−Ｏ−でありそしてＲ4 がＣ1-8 第 １級アルキル基である請求項６記載の末端置換ポリフェ
ニレンエーテル。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US53459590A | 1990-06-07 | 1990-06-07 | |
| US534,595 | 1990-06-07 | ||
| US65358691A | 1991-02-11 | 1991-02-11 | |
| US653,586 | 1991-02-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04226130A JPH04226130A (ja) | 1992-08-14 |
| JPH0755981B2 true JPH0755981B2 (ja) | 1995-06-14 |
Family
ID=27064522
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3160805A Expired - Lifetime JPH0755981B2 (ja) | 1990-06-07 | 1991-06-06 | 置換トリアジンで末端置換されたポリフェニレンエーテル |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0461434B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0755981B2 (ja) |
| CA (1) | CA2042802A1 (ja) |
| DE (1) | DE69113125T2 (ja) |
| ES (1) | ES2078992T3 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5194517A (en) * | 1990-12-27 | 1993-03-16 | General Electric Company | Capped polyphenylene ether for high impact blends and method of preparation |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0349717A3 (en) * | 1988-06-23 | 1991-05-08 | General Electric Company | Polyphenylene ether-polyester copolymers from epoxytriazine-capped polyphenylene ethers |
| US5089566A (en) * | 1988-06-23 | 1992-02-18 | General Electric Company | Compositions comprising polyphenylene ether-polyester copolymers from epoxytriazine-capped polyphenylene ethers |
| US5096979A (en) * | 1988-06-23 | 1992-03-17 | General Electric Company | Epoxytriazine-capped polyphenylene ethers and method of preparation |
| US5001201A (en) * | 1989-03-06 | 1991-03-19 | General Electric Company | Aryloxytriazine-capped polyphenylene ethers and method for their preparation |
-
1991
- 1991-05-16 CA CA 2042802 patent/CA2042802A1/en not_active Abandoned
- 1991-05-23 EP EP19910108308 patent/EP0461434B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-23 ES ES91108308T patent/ES2078992T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-23 DE DE1991613125 patent/DE69113125T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-06-06 JP JP3160805A patent/JPH0755981B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69113125D1 (de) | 1995-10-26 |
| ES2078992T3 (es) | 1996-01-01 |
| EP0461434A2 (en) | 1991-12-18 |
| CA2042802A1 (en) | 1991-12-08 |
| EP0461434B1 (en) | 1995-09-20 |
| DE69113125T2 (de) | 1996-05-09 |
| JPH04226130A (ja) | 1992-08-14 |
| EP0461434A3 (en) | 1992-10-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0253334B1 (en) | Compatibilized blends of polyphenylene ethers and polyamides | |
| US5041504A (en) | Polyphenylene ether-polyamide copolymers from epoxytriazine-capped polyphenylene ethers | |
| US4994525A (en) | Functionalized polyphenylene ethers, method of preparation, and polyphenylene ether-polyamide compositions prepared therefrom | |
| JPH075726B2 (ja) | ポリフェニレンエーテル―ポリエステルコポリマーの製造方法 | |
| JPH0623247B2 (ja) | エポキシトリアジンでキャッピングされたポリフェニレンエ―テルおよびその製造方法 | |
| US5159075A (en) | Substituted chlorotriazines useful for reactive capping of polyphenylene ethers | |
| US5115042A (en) | Copolymers of amine-terminated polymers and ortho ester-capped polyphenylene ethers | |
| US5089567A (en) | Copolymer-containing compositions from substituted triazine-capped polyphenylene ethers | |
| JPH04233941A (ja) | オルトエステルでキャップされたポリフェニレンエーテル | |
| US5010144A (en) | Copolymer-containing compositions from substituted triazine-capped polyphenylene ethers | |
| JPH069851A (ja) | ポリフェニレンエーテル−グラフト−オルトエステル共重合体配合物及びその製造法 | |
| US4994531A (en) | Functionalized polyphenylene ethers, method of preparation, and polyphenylene ether-polyamide compositions prepared therefrom | |
| US5210191A (en) | Substituted triazine-capped polyphenylene ethers | |
| EP0471222B1 (en) | Ortho ester-substituted chlorotriazines as capping agents for polyphenylene ethers | |
| EP0386544B1 (en) | Aryloxytriazine-capped polyphenylene ethers and method for their preparation | |
| JPH04248838A (ja) | アミンで末端が停止したポリマ―とオルトエステルでキャッピングされたポリフェニレンエ―テルとのコポリマ― | |
| US4831088A (en) | Epoxide-functionalized polyphenylene ethers and method of preparation | |
| JPH0755981B2 (ja) | 置換トリアジンで末端置換されたポリフェニレンエーテル | |
| US5100961A (en) | Polyphenylene ether-polyamide copolymers from epoxytriazine-capped polyphenylene ethers | |
| US4997885A (en) | Polyphenylene ether-polyamide compositions from aryloxytriazine-capped polyphenylene ethers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19951219 |