JP2947884B2 - 芳香族ポリエステルアミド - Google Patents
芳香族ポリエステルアミドInfo
- Publication number
- JP2947884B2 JP2947884B2 JP16663390A JP16663390A JP2947884B2 JP 2947884 B2 JP2947884 B2 JP 2947884B2 JP 16663390 A JP16663390 A JP 16663390A JP 16663390 A JP16663390 A JP 16663390A JP 2947884 B2 JP2947884 B2 JP 2947884B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aromatic
- group
- component unit
- polyesteramide
- dicarboxylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Polyamides (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐熱性および強度などの機械的性質、電気
絶縁性および成形性に優れ、かつ透明性に優れた新規な
芳香族ポリエステルアミドに関する。
絶縁性および成形性に優れ、かつ透明性に優れた新規な
芳香族ポリエステルアミドに関する。
従来から、芳香族ポリエステルおよび芳香族ポリアミ
ドは耐熱性、機械的強度等が優れるため、エンジニアリ
ング・プラスチックスとして賞用されている。たとえ
ば、耐熱性の芳香族ポリエステルとして、芳香族ジカル
ボン酸成分単位、とくにテレフタル酸成分単位とイソフ
タル酸成分単位などの芳香族系ジカルボン酸成分単位お
よび種々のビスフェノール類成分単位からなる芳香族ポ
リエステルが提案されている。
ドは耐熱性、機械的強度等が優れるため、エンジニアリ
ング・プラスチックスとして賞用されている。たとえ
ば、耐熱性の芳香族ポリエステルとして、芳香族ジカル
ボン酸成分単位、とくにテレフタル酸成分単位とイソフ
タル酸成分単位などの芳香族系ジカルボン酸成分単位お
よび種々のビスフェノール類成分単位からなる芳香族ポ
リエステルが提案されている。
しかしながら、これらの従来の芳香族ポリエステルは
耐熱性が充分に優れているとはいえない。例えば、すで
に商業的に製造されているポリイソプロピリデン−4,
4′−ジフェニレンイソフタレート・テレフタレート
は、そのガラス転移温度は約185℃であり、またその熱
変形温度は約170℃にすぎない。さらに耐熱性が要求さ
れる分野の用途に対しては、一層耐熱性が選れた材料が
要望されている。
耐熱性が充分に優れているとはいえない。例えば、すで
に商業的に製造されているポリイソプロピリデン−4,
4′−ジフェニレンイソフタレート・テレフタレート
は、そのガラス転移温度は約185℃であり、またその熱
変形温度は約170℃にすぎない。さらに耐熱性が要求さ
れる分野の用途に対しては、一層耐熱性が選れた材料が
要望されている。
また、芳香族ポリアミドとしては、例えば、テレフタ
ル酸、イソフタル酸および／またはこれらの誘導体と、
1,4−フェニレンジアミン、1,3−フェニレンジアミン、
4,4′−ジアミノジフェニルエーテルとの共重合体が知
られている。芳香族ポリアミドは、耐熱性等の点では十
分であるが、その融点が高すぎるため成形性の点でエン
ジニアリング・プラスチックの要求を満足するものでは
ないことが認識されている。
ル酸、イソフタル酸および／またはこれらの誘導体と、
1,4−フェニレンジアミン、1,3−フェニレンジアミン、
4,4′−ジアミノジフェニルエーテルとの共重合体が知
られている。芳香族ポリアミドは、耐熱性等の点では十
分であるが、その融点が高すぎるため成形性の点でエン
ジニアリング・プラスチックの要求を満足するものでは
ないことが認識されている。
ところで、近年、電気・電子機器の高性能化の要求に
伴い、エンジニアリング・プラスチックスには、従来の
それよりも、より機械的強度、電気絶縁性及び成形性の
優れたものが求められるようになってきた。前記芳香族
ポリエステルおよび芳香族ポリアミドの欠点を改良し、
かつ両者の優れた特性を兼ね備えたポリマーとして、芳
香族ポリエステルアミドの開発が進められており、多く
のポリエステルアミドが提案されている。
伴い、エンジニアリング・プラスチックスには、従来の
それよりも、より機械的強度、電気絶縁性及び成形性の
優れたものが求められるようになってきた。前記芳香族
ポリエステルおよび芳香族ポリアミドの欠点を改良し、
かつ両者の優れた特性を兼ね備えたポリマーとして、芳
香族ポリエステルアミドの開発が進められており、多く
のポリエステルアミドが提案されている。
例えば、特公昭39−26012、特公昭46−37739、特公昭
47−13381、特公昭48−19237、特公昭54−20555、ジャ
ーナル・オブ・ポリマー・サイエンス；ポリマー・ケミ
ストリー・エデイション，第20巻、683頁1982年などに
記載されている。
47−13381、特公昭48−19237、特公昭54−20555、ジャ
ーナル・オブ・ポリマー・サイエンス；ポリマー・ケミ
ストリー・エデイション，第20巻、683頁1982年などに
記載されている。
これらに記載されている芳香族ポリエステルアミド
は、一方の原料となる芳香族ヒドロキシアミノ化合物が
単環化合物であったり、また多環化合物の場合において
はヒドロキシ基、アミン気はほとんどの場合、パラ位で
連結されている。
は、一方の原料となる芳香族ヒドロキシアミノ化合物が
単環化合物であったり、また多環化合物の場合において
はヒドロキシ基、アミン気はほとんどの場合、パラ位で
連結されている。
このような構造単位を有する重合体は分子鎖が直線的
であり、一般に樹脂の性質は剛直である。したがって成
形加工性やフィルム等における可撓性に難点がある。
であり、一般に樹脂の性質は剛直である。したがって成
形加工性やフィルム等における可撓性に難点がある。
このような難点を改良する方法としては、重合体の構
造単位に適度な折れ構造を持たせることが考えられてい
る。例えば特開昭62−50329では芳香族ヒドロキシアミ
ノ化合物に２−（４−アミノフェノニル）−２−（３−
ヒドロキシフェニル）プロパンを使用する芳香族ポリエ
ステルアミドが提案されている。このような芳香族ポリ
エステルアミドでは、ヒドロキシ基に係わるエステル結
合はアミド結合や連結基に対してメタ結合を有する。し
たがって、重合体の直線性が解消された結果、加工性や
柔軟性等の性能は向上している。
造単位に適度な折れ構造を持たせることが考えられてい
る。例えば特開昭62−50329では芳香族ヒドロキシアミ
ノ化合物に２−（４−アミノフェノニル）−２−（３−
ヒドロキシフェニル）プロパンを使用する芳香族ポリエ
ステルアミドが提案されている。このような芳香族ポリ
エステルアミドでは、ヒドロキシ基に係わるエステル結
合はアミド結合や連結基に対してメタ結合を有する。し
たがって、重合体の直線性が解消された結果、加工性や
柔軟性等の性能は向上している。
しかしながら、前記芳香族ヒドロキシアミノ化合物に
おいては、連結基がイソプロピリデン基であるために、
光や熱に対する安定性が十分満足されているとはいい難
く、したがって、耐熱樹脂材料として使用した場合、長
期間の信頼性が未だ不足している。
おいては、連結基がイソプロピリデン基であるために、
光や熱に対する安定性が十分満足されているとはいい難
く、したがって、耐熱樹脂材料として使用した場合、長
期間の信頼性が未だ不足している。
本発明者らは、従来から知られている芳香族ポリエス
テル、芳香族ポリアミドおよび芳香族ポリエステルアミ
ドが前述の状況にあることを確認し、さらに耐熱性、機
械的強度、電気絶縁性、成形性および透明性に優れた芳
香族ポリエステルアミドを探索した結果、炭素原子数が
８ないし16の芳香族ジカルボン酸成分単位と特定のアミ
ノフェノール成分単位からなる二元系の芳香族ポリエス
テルアミド、および炭素原子数が８ないし16の芳香族ジ
カルボン酸成分単位、特定のアミノフェノール成分単位
および芳香族ジヒドロキシ化合物成分単位からなる三元
系の芳香族ポリエステルアミドが前記目的を達成するこ
とを見い出し、本発明に到達した。
テル、芳香族ポリアミドおよび芳香族ポリエステルアミ
ドが前述の状況にあることを確認し、さらに耐熱性、機
械的強度、電気絶縁性、成形性および透明性に優れた芳
香族ポリエステルアミドを探索した結果、炭素原子数が
８ないし16の芳香族ジカルボン酸成分単位と特定のアミ
ノフェノール成分単位からなる二元系の芳香族ポリエス
テルアミド、および炭素原子数が８ないし16の芳香族ジ
カルボン酸成分単位、特定のアミノフェノール成分単位
および芳香族ジヒドロキシ化合物成分単位からなる三元
系の芳香族ポリエステルアミドが前記目的を達成するこ
とを見い出し、本発明に到達した。
従って、本発明の目的は、耐熱性、機械的強度、電気
絶縁特性および成形性が優れた新規な芳香族ポリエステ
ルアミドを提供することにある。
絶縁特性および成形性が優れた新規な芳香族ポリエステ
ルアミドを提供することにある。
本発明によれば、 〔Ａ〕炭素原子数が８ないし16の芳香族ジカルボン酸成
分単位100モルに対して、 〔Ｂ〕式（Ｉ） で表されるアミノフェノール類成分単位が20ないし100
モル、および 〔Ｃ〕一般式（II）または（III） （式中、ヒドロキシ基は互いにメタ位またはパラ位を示
す）および （式中、Ｘは直接結合または炭素原子数が１ないし８の
アルキリデン基、酸素原子、カルボニル基、硫黄原子、
スルフィニル基およびスルホニル基からなる群から選ば
れる少なくとも１種を示す） で表される芳香族ジヒドロキシ化合物成分単位が０〜80
モルの範囲からなり、かつ、該〔Ｂ〕成分と該〔Ｃ〕成
分とのモル比（〔Ｂ〕／〔Ｃ〕）が100/0ないし20/80の
範囲から構成され、該〔Ａ〕成分と該〔Ｂ〕および／ま
たは該〔Ｃ〕成分とが交互に配列して形成される芳香族
ポリエステルアミドであって、ｏ−クロルフェノール中
で35℃で測定した極限粘度〔η〕が0.3dl/g以上である
ことによって特徴づけられる芳香族ポリエステルアミド
が提供される。
分単位100モルに対して、 〔Ｂ〕式（Ｉ） で表されるアミノフェノール類成分単位が20ないし100
モル、および 〔Ｃ〕一般式（II）または（III） （式中、ヒドロキシ基は互いにメタ位またはパラ位を示
す）および （式中、Ｘは直接結合または炭素原子数が１ないし８の
アルキリデン基、酸素原子、カルボニル基、硫黄原子、
スルフィニル基およびスルホニル基からなる群から選ば
れる少なくとも１種を示す） で表される芳香族ジヒドロキシ化合物成分単位が０〜80
モルの範囲からなり、かつ、該〔Ｂ〕成分と該〔Ｃ〕成
分とのモル比（〔Ｂ〕／〔Ｃ〕）が100/0ないし20/80の
範囲から構成され、該〔Ａ〕成分と該〔Ｂ〕および／ま
たは該〔Ｃ〕成分とが交互に配列して形成される芳香族
ポリエステルアミドであって、ｏ−クロルフェノール中
で35℃で測定した極限粘度〔η〕が0.3dl/g以上である
ことによって特徴づけられる芳香族ポリエステルアミド
が提供される。
本発明の芳香族ポリエステルアミドを構成する芳香族
ジカルボン酸成分単位〔Ａ〕は炭素原子数が８〜16の芳
香族ジカルボン酸であり、例えば、テレフタル酸、イソ
フタル酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタ
レンジカルボン酸、4,4′−ビフェニルジカルボン酸、
4,4′−ジフェニルエーテルジカルボン酸またはこれら
の少なくとも２種以上の混合成分からなる芳香族ジカル
ボンである。具体的に使用される原料としては、例え
ば、テレフタル酸ジクロリド、テレフタル酸ジブロミ
ド、イソフタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジブロミ
ド、テレフタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジフェニ
ル、4,4′−ジフェニルジカルボン酸クロリド、4,4′−
ジフェニルエーテルジカルボン酸クロリド、1,5−ナフ
タレンジカルボン酸クロリド、2,6−ナフタレンジカル
ボン酸クロリド等が挙げられる。これらの芳香族ジカル
ボン酸成分単位のうちでは、テレフタル酸、イソフタル
酸またはこれらの混合成分であることが好ましい。該芳
香族ジカルボン酸成分単位〔Ａ〕がテレフタル酸
（ａ）、イソフタル酸（ｂ）またはこれらの混合成分で
ある場合に、その組成モル比〔（ａ）／（ｂ）〕は通常
100/0ないし20/80の範囲である。
ジカルボン酸成分単位〔Ａ〕は炭素原子数が８〜16の芳
香族ジカルボン酸であり、例えば、テレフタル酸、イソ
フタル酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタ
レンジカルボン酸、4,4′−ビフェニルジカルボン酸、
4,4′−ジフェニルエーテルジカルボン酸またはこれら
の少なくとも２種以上の混合成分からなる芳香族ジカル
ボンである。具体的に使用される原料としては、例え
ば、テレフタル酸ジクロリド、テレフタル酸ジブロミ
ド、イソフタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジブロミ
ド、テレフタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジフェニ
ル、4,4′−ジフェニルジカルボン酸クロリド、4,4′−
ジフェニルエーテルジカルボン酸クロリド、1,5−ナフ
タレンジカルボン酸クロリド、2,6−ナフタレンジカル
ボン酸クロリド等が挙げられる。これらの芳香族ジカル
ボン酸成分単位のうちでは、テレフタル酸、イソフタル
酸またはこれらの混合成分であることが好ましい。該芳
香族ジカルボン酸成分単位〔Ａ〕がテレフタル酸
（ａ）、イソフタル酸（ｂ）またはこれらの混合成分で
ある場合に、その組成モル比〔（ａ）／（ｂ）〕は通常
100/0ないし20/80の範囲である。
本発明の芳香族ポリエステルアミドにおいて、該芳香
族ジカルボン酸成分単位〔Ａ〕は一般式（IV） −OC−Ar−CO− （IV） （Arは、炭素原子数が８ないし16の芳香族ジカルボン酸
の二価の芳香族残基を示す） で表され、たとえば、テレフタル酸は、式（Ｖ） なる単位を形成し、イソフタル酸は、式（VI） なる単位を形成している。
族ジカルボン酸成分単位〔Ａ〕は一般式（IV） −OC−Ar−CO− （IV） （Arは、炭素原子数が８ないし16の芳香族ジカルボン酸
の二価の芳香族残基を示す） で表され、たとえば、テレフタル酸は、式（Ｖ） なる単位を形成し、イソフタル酸は、式（VI） なる単位を形成している。
本発明の芳香族ポリエステルアミドを構成するアミノ
フェノール成分単位〔Ｂ〕は、式（Ｉ） で表される３−ヒドロキシ−４′−アミノジフェニルエ
ーテルである。
フェノール成分単位〔Ｂ〕は、式（Ｉ） で表される３−ヒドロキシ−４′−アミノジフェニルエ
ーテルである。
該アミノフェノール類成分単位〔Ｂ〕は本発明の芳香
族ポリエステルアミドにおいては式（VII） で表される単位を形成している。
族ポリエステルアミドにおいては式（VII） で表される単位を形成している。
本発明の芳香族ポリエステルアミドを構成する芳香族
ジヒドロキシ化合物成分単位〔Ｃ〕は、 一般式（II） で表され、ジヒドロキシ基が互いにメタ位またはパラ位
である二価フェノールまたは 一般式（III） で表されるビスフェノールである。式（III）中Ｘは直
接結合またはメチレン基、エチリデン基、プロピリデン
基などの炭素原子数が１ないし８のアリキリデン基、酸
素原子、カルボニル基、硫黄原子、スルフィニル基およ
びスルホニル基からなる群から選ばれる少なくとも１種
の基を示す。
ジヒドロキシ化合物成分単位〔Ｃ〕は、 一般式（II） で表され、ジヒドロキシ基が互いにメタ位またはパラ位
である二価フェノールまたは 一般式（III） で表されるビスフェノールである。式（III）中Ｘは直
接結合またはメチレン基、エチリデン基、プロピリデン
基などの炭素原子数が１ないし８のアリキリデン基、酸
素原子、カルボニル基、硫黄原子、スルフィニル基およ
びスルホニル基からなる群から選ばれる少なくとも１種
の基を示す。
二価フェノール成分単位として具体的には、レゾルシ
ンまたはハイドロキノンであり、芳香族ビスフェノール
として具体的には、次の化合物を例示することができ
る。
ンまたはハイドロキノンであり、芳香族ビスフェノール
として具体的には、次の化合物を例示することができ
る。
4,4′−ジヒドロキシビフェニル、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、2,2−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、4,4−シクロヘキシリデンジフェノール、
１−フェニル−1,1−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、4,4′−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン等が挙げられる。
キシフェニル）メタン、2,2−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、4,4−シクロヘキシリデンジフェノール、
１−フェニル−1,1−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、4,4′−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン等が挙げられる。
本発明の芳香族ポリエステルアミドにおいて、該芳香
族ジヒドロキシ化合物成分単位〔Ｃ〕は、一般式（VII
I） （式中、結合位置は互いにメタ位またはパラ位である） で表される単位、または一般式（IX） （式中、Ｘは一般式（III）のＸと同一である） で表される単位を形成している。
族ジヒドロキシ化合物成分単位〔Ｃ〕は、一般式（VII
I） （式中、結合位置は互いにメタ位またはパラ位である） で表される単位、または一般式（IX） （式中、Ｘは一般式（III）のＸと同一である） で表される単位を形成している。
本願発明の芳香族ポリエステルアミドにおいて、該ア
ミノフェノール類成分単位〔Ｂ〕の含有率は、該芳香族
ジカルボン酸成分単位〔Ａ〕の100モルに対して20ない
し100モル、好ましくは40ないし100モルの範囲であり、
該芳香族化合物成分単位〔Ｃ〕の含有率は同様に０ない
し80モル、好ましくは０ないし60モルの範囲である（こ
こで〔Ｂ〕成分および〔Ｃ〕成分の合計は100モルであ
る）。また、該芳香族ポリエステルアミドを構成する該
〔Ｂ〕成分と該〔Ｃ〕成分とのモル比（〔Ｂ〕／
〔Ｃ〕）は20/80ないし100/0、好ましくは40/60ないし1
00/0の範囲である。
ミノフェノール類成分単位〔Ｂ〕の含有率は、該芳香族
ジカルボン酸成分単位〔Ａ〕の100モルに対して20ない
し100モル、好ましくは40ないし100モルの範囲であり、
該芳香族化合物成分単位〔Ｃ〕の含有率は同様に０ない
し80モル、好ましくは０ないし60モルの範囲である（こ
こで〔Ｂ〕成分および〔Ｃ〕成分の合計は100モルであ
る）。また、該芳香族ポリエステルアミドを構成する該
〔Ｂ〕成分と該〔Ｃ〕成分とのモル比（〔Ｂ〕／
〔Ｃ〕）は20/80ないし100/0、好ましくは40/60ないし1
00/0の範囲である。
本発明の芳香族ポリエステルアミドは、前記芳香族ジ
カルボン酸成分単位〔Ａ〕と前記アミノフェノール成分
単位〔Ｂ〕および／または前記芳香族ジヒドロキシ化合
物成分単位〔Ｃ〕とが交互に配列した状態に縮合し、エ
ステル結合およびアミド結合の形成によって実質上線状
に高分子量化しており、その分子末端はカルボキシル基
である場合もあるし、水酸基である場合もあるし、アミ
ノ基である場合もあるし、さらに末端カルボキシル基が
低級アルコールによってエステル化されている場合もあ
るし、あるいは末端ヒドロキシル基が低級カルボン酸に
よってエステル化されている場合もあるし、あるいは末
端アミン基が提供カルボン酸でアシル化されている場合
もある。
カルボン酸成分単位〔Ａ〕と前記アミノフェノール成分
単位〔Ｂ〕および／または前記芳香族ジヒドロキシ化合
物成分単位〔Ｃ〕とが交互に配列した状態に縮合し、エ
ステル結合およびアミド結合の形成によって実質上線状
に高分子量化しており、その分子末端はカルボキシル基
である場合もあるし、水酸基である場合もあるし、アミ
ノ基である場合もあるし、さらに末端カルボキシル基が
低級アルコールによってエステル化されている場合もあ
るし、あるいは末端ヒドロキシル基が低級カルボン酸に
よってエステル化されている場合もあるし、あるいは末
端アミン基が提供カルボン酸でアシル化されている場合
もある。
本発明の芳香族ポリエステルアミドの極限粘度〔η〕
（ｏ−クロルフェノール中で35℃で測定した値）は0.3d
l/g以上、好ましくは0.4dl/g以上の範囲にある。また、
該芳香族ポリエステルアミドのガラス転移温度は通常13
0ないし300℃、好ましくは150ないし280℃の範囲であ
る。
（ｏ−クロルフェノール中で35℃で測定した値）は0.3d
l/g以上、好ましくは0.4dl/g以上の範囲にある。また、
該芳香族ポリエステルアミドのガラス転移温度は通常13
0ないし300℃、好ましくは150ないし280℃の範囲であ
る。
本発明の芳香族ポリエステルアミドは、従来から知ら
れている芳香族ポリエステルアミドと同様の方法によっ
て製造することができる。
れている芳香族ポリエステルアミドと同様の方法によっ
て製造することができる。
例えば、次の方法を例示することができる。
溶融重合法 該芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導
体、該アミノフェノールおよび必要に応じて該芳香族ジ
ヒドロキシ化合物を高温で溶融下に反応せしめ、反応に
よって生成する低沸点化合物を減圧下で操作することな
どの方法によって反応系外へ留去せしめることによって
芳香族ポリエステルアミドを生成せしめる方法。
体、該アミノフェノールおよび必要に応じて該芳香族ジ
ヒドロキシ化合物を高温で溶融下に反応せしめ、反応に
よって生成する低沸点化合物を減圧下で操作することな
どの方法によって反応系外へ留去せしめることによって
芳香族ポリエステルアミドを生成せしめる方法。
溶液重合法 反応に不活性な溶媒を用いて、該芳香族ジカルボン酸
またはそのエステル形成性誘導体またはその酸ハロゲン
化物、該アミノフェノールおよび必要に応じて該芳香族
ジヒドロキシ化合物、必要に応じて反応を促進せしめる
ために第三級アミンなどの塩基化合物の存在下に反応せ
しめて、芳香族ポリエステルアミドを生成せしめる方
法。
またはそのエステル形成性誘導体またはその酸ハロゲン
化物、該アミノフェノールおよび必要に応じて該芳香族
ジヒドロキシ化合物、必要に応じて反応を促進せしめる
ために第三級アミンなどの塩基化合物の存在下に反応せ
しめて、芳香族ポリエステルアミドを生成せしめる方
法。
界面重合法 該芳香族ジカルボン酸の酸ハロゲン化物を有機溶媒中
に溶解せしめ、一方、該アミノフェノールおよび必要に
応じて該芳香族ジヒドロキシ化合物をナトリウム塩など
の金属塩と為して水中に溶解せしめ、ついで両溶液を溶
解させることによって界面に於いて該酸ハロゲン化物と
該アミノフェノール類および必要に応じて該芳香族ジヒ
ドロキシ化合物の塩とを反応させることによって芳香族
ポリエステルアミドを生成せしめる方法。
に溶解せしめ、一方、該アミノフェノールおよび必要に
応じて該芳香族ジヒドロキシ化合物をナトリウム塩など
の金属塩と為して水中に溶解せしめ、ついで両溶液を溶
解させることによって界面に於いて該酸ハロゲン化物と
該アミノフェノール類および必要に応じて該芳香族ジヒ
ドロキシ化合物の塩とを反応させることによって芳香族
ポリエステルアミドを生成せしめる方法。
本発明の芳香族ポリエステルアミドは耐熱性、機械的
特性、電気絶縁性および成形加工性に優れ、高性能エン
ジニアリング・プラスチックスとして種々の用途を有す
る。
特性、電気絶縁性および成形加工性に優れ、高性能エン
ジニアリング・プラスチックスとして種々の用途を有す
る。
本発明の芳香族ポリエステルアミドを前記用途に用い
るには、例えば、圧縮成形法、溶融押出し法、トランス
ファー成形法、射出成形法等によって、適当な形に成形
する。圧縮成形法では、ガラス転移点以上の温度で成形
することが望ましく、通常、その温度は200〜300℃で実
施するのが有利である。熔融押出し法、トランスファー
成形法または射出成形法などは、熔融ポリマーの流れ性
と熱分解を考慮して、通常、260〜360℃の温度で実施す
るのが有利である。
るには、例えば、圧縮成形法、溶融押出し法、トランス
ファー成形法、射出成形法等によって、適当な形に成形
する。圧縮成形法では、ガラス転移点以上の温度で成形
することが望ましく、通常、その温度は200〜300℃で実
施するのが有利である。熔融押出し法、トランスファー
成形法または射出成形法などは、熔融ポリマーの流れ性
と熱分解を考慮して、通常、260〜360℃の温度で実施す
るのが有利である。
本発明の芳香族ポリエステルアミドは、単独であって
も、異なる組成を有する２種以上の混合物であってもよ
い。また、他種のポリマーや無機質の充填剤や繊維など
を混合し、その成形法、耐熱性、機械的強度等の性質を
改良することもできる。更に、成形物の耐熱性、耐光
性、耐酸化性、耐候性などを改良するために安定剤とし
て紫外線吸収剤、例えばｏ−オキソベンゾフェノン誘導
体、サリチル酸エステル、ベンゾトリアゾール誘導体
等、あるいは酸化防止剤、例えばフェノール誘導体、ホ
スファイト系化合物等を添加することもできる。また、
ポリマーの成形加工性や機械的特性を改良する目的で可
塑剤あるいは熔融粘度調節剤、例えば、フタル酸エステ
ル、リン酸エステル等を添加することもできる。更に、
難燃性や消炎性を付与するために酸化アンチモンおよび
ホスフェート化合物等を配合することもできる。
も、異なる組成を有する２種以上の混合物であってもよ
い。また、他種のポリマーや無機質の充填剤や繊維など
を混合し、その成形法、耐熱性、機械的強度等の性質を
改良することもできる。更に、成形物の耐熱性、耐光
性、耐酸化性、耐候性などを改良するために安定剤とし
て紫外線吸収剤、例えばｏ−オキソベンゾフェノン誘導
体、サリチル酸エステル、ベンゾトリアゾール誘導体
等、あるいは酸化防止剤、例えばフェノール誘導体、ホ
スファイト系化合物等を添加することもできる。また、
ポリマーの成形加工性や機械的特性を改良する目的で可
塑剤あるいは熔融粘度調節剤、例えば、フタル酸エステ
ル、リン酸エステル等を添加することもできる。更に、
難燃性や消炎性を付与するために酸化アンチモンおよび
ホスフェート化合物等を配合することもできる。
本発明の芳香族ポリエステルアミドは、従来の芳香族
ポリエステルにくらべて耐熱性が優れており、かつ強度
などの機械的性質にも優れているので、従来よりも高温
で使用することが可能となる。また、従来のポリアミ
ド、ポリエステルアミドに比べて成形加工性に優れ、か
つ成形加工物の透明性にも優れている。従って、本発明
の芳香族ポリエステルアミドは構造材料、基板材料、機
械部品、電気電子部品など種々の用途に利用することが
でき、特に、耐熱性に優れた電気絶縁材料として工業的
価値が大である。
ポリエステルにくらべて耐熱性が優れており、かつ強度
などの機械的性質にも優れているので、従来よりも高温
で使用することが可能となる。また、従来のポリアミ
ド、ポリエステルアミドに比べて成形加工性に優れ、か
つ成形加工物の透明性にも優れている。従って、本発明
の芳香族ポリエステルアミドは構造材料、基板材料、機
械部品、電気電子部品など種々の用途に利用することが
でき、特に、耐熱性に優れた電気絶縁材料として工業的
価値が大である。
次に、本発明の芳香族ポリエステルアミドを実施例に
よって具体的に説明する。
よって具体的に説明する。
なお、実施例において該芳香族ポリエステルアミドの
極限粘度、ガラス転移温度、５％重量減少温度は下記に
示す方法によった。
極限粘度、ガラス転移温度、５％重量減少温度は下記に
示す方法によった。
極限粘度；ポリエステルアミド粉0.5gをｏ−クロルフ
ェノール溶媒100mlに溶解した後、35℃において測定し
た。
ェノール溶媒100mlに溶解した後、35℃において測定し
た。
ガラス転移温度〔Tg（℃）〕;DSC（島津DT−40シリー
ズ、DSC−41M）により測定した。
ズ、DSC−41M）により測定した。
５％重量減少温度〔Td5（℃）〕；島津DT−40シリー
ズ、DTA−TGにより、空気中、10℃/minで昇温速度で測
定した。
ズ、DTA−TGにより、空気中、10℃/minで昇温速度で測
定した。
また、得られたポリエステルアミドの機械強度とし
て、フィルムの引張り強度をASTM D−882によって測定
した。フィルムはポリエステルアミド粉を300℃でホッ
トプレスし、厚さを約150μに調製した。
て、フィルムの引張り強度をASTM D−882によって測定
した。フィルムはポリエステルアミド粉を300℃でホッ
トプレスし、厚さを約150μに調製した。
実施例１ 温度計、撹拌装置および窒素導入管を備えた反応器に
３−ヒドロキシ−４′−アミノジフェニルエーテル10.0
6g（0.05モル）と無水のN,N−ジメチルアセトアミド200
mlを装入し、窒素ガスを通気させながら撹拌下に氷冷し
て均一溶液とした。次に、トリエチルアミン12.1g（0.1
2モル）を加え、温度を５〜10℃に保ちながらテレフタ
ル酸クロリド10.15g（0.05モル）を少量ずつ分割添加し
た。添加終了後、室温で３時間撹拌を続けた。ついで、
末端封止剤として塩化ベンゾイル0.7gを添加し、更に２
時間撹拌を行なった。
３−ヒドロキシ−４′−アミノジフェニルエーテル10.0
6g（0.05モル）と無水のN,N−ジメチルアセトアミド200
mlを装入し、窒素ガスを通気させながら撹拌下に氷冷し
て均一溶液とした。次に、トリエチルアミン12.1g（0.1
2モル）を加え、温度を５〜10℃に保ちながらテレフタ
ル酸クロリド10.15g（0.05モル）を少量ずつ分割添加し
た。添加終了後、室温で３時間撹拌を続けた。ついで、
末端封止剤として塩化ベンゾイル0.7gを添加し、更に２
時間撹拌を行なった。
次に、この反応溶液を80％メタノール水溶液の高速撹
拌中へ徐々に投入した。析出した重合体を十分粉末化し
たのち、濾過し、更にもう一度新しい80％メタノール水
溶液中で高速撹拌下に微粉末化した。この微粉末化され
た重合体を濾過、洗浄し、熱風乾燥機と真空乾燥機で順
次乾燥して白色粉末の重合体16.5gを得た。
拌中へ徐々に投入した。析出した重合体を十分粉末化し
たのち、濾過し、更にもう一度新しい80％メタノール水
溶液中で高速撹拌下に微粉末化した。この微粉末化され
た重合体を濾過、洗浄し、熱風乾燥機と真空乾燥機で順
次乾燥して白色粉末の重合体16.5gを得た。
この重合体の諸物性は第１表に示す。
元素分析の結果は下記の通りであり、構造単位の論理
値と良く一致した。
値と良く一致した。
元素分析値（C20H13NO4） Ｃ Ｈ Ｎ 理論値（％） 72.5 3.95 4.23 測定値（％） 72.1 4.02 4.17 この重合体の赤外吸収スペクトルを第１図に示す。
実施例２ 実施例１と同じ反応器に３−ヒドロキシ−４′−アミ
ノジフェニルエーテル4.025g（0.02モル）、2,2−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン6.85g（0.03モ
ル）と無水のN,N−ジメチルアセトアミド200mlを装入
し、撹拌しながら冷却して均一溶液とした。これにトリ
エチルアミン12.1g（0.12モル）を加え、温度を５〜10
℃の範囲に保ちながらイソフタル酸クロリド2.03g（0.0
1モル）およびテレフタル酸クロリド8.22g（0.0405モ
ル）の混合物を少量づつ添加した。添加終了後、室温で
３時間撹拌を続けた。ついで、末端封止剤としてアニリ
ン0.93gを添加し、更に２時間撹拌を行なった。この後
の処理は実施例１と同様に行なって白色粉状の重合体1
6.8gを得た。この重合体の諸物性を第１表に示す。
ノジフェニルエーテル4.025g（0.02モル）、2,2−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン6.85g（0.03モ
ル）と無水のN,N−ジメチルアセトアミド200mlを装入
し、撹拌しながら冷却して均一溶液とした。これにトリ
エチルアミン12.1g（0.12モル）を加え、温度を５〜10
℃の範囲に保ちながらイソフタル酸クロリド2.03g（0.0
1モル）およびテレフタル酸クロリド8.22g（0.0405モ
ル）の混合物を少量づつ添加した。添加終了後、室温で
３時間撹拌を続けた。ついで、末端封止剤としてアニリ
ン0.93gを添加し、更に２時間撹拌を行なった。この後
の処理は実施例１と同様に行なって白色粉状の重合体1
6.8gを得た。この重合体の諸物性を第１表に示す。
実施例３〜５ ３−ヒドロキシ−４′−アミノジフェニルエーテルに
対し、ジヒドロキシ成分、ジカルボン酸成分を変え実施
例１または２と同様に行なって各種ポリエステルアミド
重合体を得た。結果を第１表に示す。
対し、ジヒドロキシ成分、ジカルボン酸成分を変え実施
例１または２と同様に行なって各種ポリエステルアミド
重合体を得た。結果を第１表に示す。
第１図は実施例１で得られた白色粉末の重合体をKBr錠
剤法により測定した赤外吸収スペクトルである。
剤法により測定した赤外吸収スペクトルである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08G 69/00 - 69/50 H01B 3/42 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】〔Ａ〕炭素原子数が８ないし16の芳香族ジ
カルボン酸成分単位100モルに対して、 〔Ｂ〕式（Ｉ） で表されるアミノフェノール類成分単位が20ないし100
モル、および 〔Ｃ〕一般式（II）または（III） （式中、ヒドロキシ基は互いにメタ位またはパラ位を示
す） （式中、Ｘは直接結合または炭素原子数が１ないし８の
アルキリデン基、酸素原子、カルボニル基、硫黄原子、
スルフィニル基およびスルホニル基からなる群から選ば
れる少なくとも１種を示す） で表される芳香族ジヒドロキシ化合物成分単位が０〜80
モルの範囲からなり、かつ、該〔Ｂ〕成分と該〔Ｃ〕成
分とのモル比（〔Ｂ〕／〔Ｃ〕）が100/0ないし20/80の
範囲から構成され、該〔Ａ〕成分と該〔Ｂ〕および／ま
たは該〔Ｃ〕成分とが交互に配列して形成される芳香族
ポリエステルアミドであって、ｏ−クロルフェノール中
で35℃で測定した極限粘度〔η〕が0.3dl/g以上である
ことによって特徴づけられる芳香族ポリエステルアミ
ド。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16663390A JP2947884B2 (ja) | 1990-06-27 | 1990-06-27 | 芳香族ポリエステルアミド |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16663390A JP2947884B2 (ja) | 1990-06-27 | 1990-06-27 | 芳香族ポリエステルアミド |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0457829A JPH0457829A (ja) | 1992-02-25 |
| JP2947884B2 true JP2947884B2 (ja) | 1999-09-13 |
Family
ID=15834901
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16663390A Expired - Fee Related JP2947884B2 (ja) | 1990-06-27 | 1990-06-27 | 芳香族ポリエステルアミド |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2947884B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012012605A (ja) * | 2010-07-05 | 2012-01-19 | Samsung Fine Chemicals Co Ltd | 熱硬化性樹脂製造用の組成物及びその硬化物、該硬化物を含むプリプレグ及びプリプレグ積層体、並びに該プリプレグまたはプリプレグ積層体を採用した金属箔積層板及びプリント配線板 |
-
1990
- 1990-06-27 JP JP16663390A patent/JP2947884B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012012605A (ja) * | 2010-07-05 | 2012-01-19 | Samsung Fine Chemicals Co Ltd | 熱硬化性樹脂製造用の組成物及びその硬化物、該硬化物を含むプリプレグ及びプリプレグ積層体、並びに該プリプレグまたはプリプレグ積層体を採用した金属箔積層板及びプリント配線板 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0457829A (ja) | 1992-02-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0986613B1 (en) | Liquid crystalline polyester compositions containing carbon black | |
| JPH0395260A (ja) | 流動性の改良された液晶ポリエステル樹脂組成物 | |
| US6646060B1 (en) | Resin composition containing crystalline polyimide | |
| KR20140009300A (ko) | 고열전도성의 열가소성 수지, 수지 조성물 및 성형체 | |
| WO2000032691A1 (fr) | Compositions de resines a base de polyimides/polyarylates et articles moules obtenus a partir de ces compositions | |
| US5543474A (en) | Resin composition | |
| JPH02272022A (ja) | 芳香族ポリエステル―シロキサンブロック共重合体及びその製造法 | |
| JP2947884B2 (ja) | 芳香族ポリエステルアミド | |
| JP2830118B2 (ja) | 芳香族ポリエステル及びその製造方法 | |
| JPH0228164A (ja) | トリアジン環を有するジカルボン酸から形成される線状熱可塑性ポリエステル | |
| JPS6343428B2 (ja) | ||
| JP2938299B2 (ja) | 芳香族ポリエステル、その製造法およびそれを用いた成形用樹脂組成物 | |
| JPH0251523A (ja) | 芳香族ポリエステル | |
| JP2665074B2 (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
| JPH02208317A (ja) | 共重合ポリエステル | |
| JPH0645685B2 (ja) | 芳香族ポリエステルアミド | |
| JPH0466259B2 (ja) | ||
| JPS62172019A (ja) | 高流動性ポリカ−ボネ−トの製造法 | |
| JPH02120317A (ja) | 溶融異方性ポリエステル | |
| JPH0573770B2 (ja) | ||
| JPS62235321A (ja) | 芳香族ポリエステル | |
| JPH0819322B2 (ja) | ポリエステル系樹脂組成物 | |
| JPS63273632A (ja) | 線状ロッド状ポリエステル | |
| JPH06240124A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH0247505B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |