JPH05214205A - ポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベースとした二元グラフト段および熱的に安定化されたグラフトコポリマーおよびそれを含有する熱可塑性組成物 - Google Patents
ポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベースとした二元グラフト段および熱的に安定化されたグラフトコポリマーおよびそれを含有する熱可塑性組成物Info
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- JPH05214205A JPH05214205A JP4269021A JP26902192A JPH05214205A JP H05214205 A JPH05214205 A JP H05214205A JP 4269021 A JP4269021 A JP 4269021A JP 26902192 A JP26902192 A JP 26902192A JP H05214205 A JPH05214205 A JP H05214205A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F285/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to preformed graft polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
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- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベー
スとした二元グラフト段および熱的に安定化されたグラ
フトコポリマーおよびそれを含有する熱可塑性組成物。 【構成】 ポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベー
スとする二元グラフト多段グラフトポリマー組成物とポ
リカーボネート樹脂とからなる低温延性および耐衝撃性
の組成物が提供される。また、色付与特性と耐衝撃性付
与特性が改良されたポリオルガノシロキサン／ポリビニ
ルをベースとする熱的に安定化された多段のグラフトポ
リマー、およびそれを含有する熱可塑性組成物も提供さ
れる。
スとした二元グラフト段および熱的に安定化されたグラ
フトコポリマーおよびそれを含有する熱可塑性組成物。 【構成】 ポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベー
スとする二元グラフト多段グラフトポリマー組成物とポ
リカーボネート樹脂とからなる低温延性および耐衝撃性
の組成物が提供される。また、色付与特性と耐衝撃性付
与特性が改良されたポリオルガノシロキサン／ポリビニ
ルをベースとする熱的に安定化された多段のグラフトポ
リマー、およびそれを含有する熱可塑性組成物も提供さ
れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリオルガノシロキサ
ン／ポリビニルをベースとする低温延性で耐衝撃性の二
元グラフトポリマーにより変性されたポリカーボネート
樹脂組成物ならびにポリオルガノシロキサン／ポリビニ
ルをベースとし熱的に安定化されたグラフトポリマー、
そのような熱的に安定化された多段グラフトポリマーの
製法およびそのような熱的に安定化された多段グラフト
ポリマーを含む熱可塑性組成物に係る。
ン／ポリビニルをベースとする低温延性で耐衝撃性の二
元グラフトポリマーにより変性されたポリカーボネート
樹脂組成物ならびにポリオルガノシロキサン／ポリビニ
ルをベースとし熱的に安定化されたグラフトポリマー、
そのような熱的に安定化された多段グラフトポリマーの
製法およびそのような熱的に安定化された多段グラフト
ポリマーを含む熱可塑性組成物に係る。
【０００２】共‐単独重合したポリオルガノシロキサン
／ポリビニル第一段基体、この基体にグラフトしたポリ
（アルキル（メタ）アクリレート）第二段、次いでこれ
にグラフトしたポリ（アルケニル芳香族）第三段を含む
ポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベースとするゴ
ム生成物により変性された新規な低温延性で耐衝撃性の
ポリカーボネート樹脂組成物が提供される。これらの樹
脂組成物は延性と衝撃強さが高まっており、特に低温で
延性と衝撃強さが高まっている。
／ポリビニル第一段基体、この基体にグラフトしたポリ
（アルキル（メタ）アクリレート）第二段、次いでこれ
にグラフトしたポリ（アルケニル芳香族）第三段を含む
ポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベースとするゴ
ム生成物により変性された新規な低温延性で耐衝撃性の
ポリカーボネート樹脂組成物が提供される。これらの樹
脂組成物は延性と衝撃強さが高まっており、特に低温で
延性と衝撃強さが高まっている。
【０００３】さらに、共‐単独重合したポリオルガノシ
ロキサン／ポリビニルをベースとする基体と、スチレン
／アクリロニトリルコポリマーおよび／またはアクリレ
ートもしくは（メタ）アクリレートポリマーのようなビ
ニルタイプのポリマーからなりグラフトしているかまた
は分子的に噛合っているひとつ以上の後段とを含んでお
り、超乾燥することによって熱的に安定化されている、
ポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベースとする新
規なゴム生成物が提供される。また、この熱的に安定化
された、すなわち超乾燥したポリオルガノシロキサン／
ポリビニルをベースとするグラフトポリマーを含有する
コンパウンディングされた熱可塑性樹脂も提供される。
ロキサン／ポリビニルをベースとする基体と、スチレン
／アクリロニトリルコポリマーおよび／またはアクリレ
ートもしくは（メタ）アクリレートポリマーのようなビ
ニルタイプのポリマーからなりグラフトしているかまた
は分子的に噛合っているひとつ以上の後段とを含んでお
り、超乾燥することによって熱的に安定化されている、
ポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベースとする新
規なゴム生成物が提供される。また、この熱的に安定化
された、すなわち超乾燥したポリオルガノシロキサン／
ポリビニルをベースとするグラフトポリマーを含有する
コンパウンディングされた熱可塑性樹脂も提供される。
【０００４】これらの熱的に安定化されたゴムと樹脂組
成物は、特に６４０°Ｆの成形温度で２分間のサイクル
時間といったような過酷な成形条件にかけた場合、超乾
燥してないポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベー
スとする改良剤を用いて製造したゴムや組成物と比べて
劇的に改良された熱安定性を示す。また、本発明の熱的
に安定化されたゴムによって変性された組成物は改良さ
れた色特性と衝撃特性も示す。
成物は、特に６４０°Ｆの成形温度で２分間のサイクル
時間といったような過酷な成形条件にかけた場合、超乾
燥してないポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベー
スとする改良剤を用いて製造したゴムや組成物と比べて
劇的に改良された熱安定性を示す。また、本発明の熱的
に安定化されたゴムによって変性された組成物は改良さ
れた色特性と衝撃特性も示す。
【０００５】
【従来の技術】ポリカーボネート樹脂の低温延性と耐衝
撃性を改良するポリオルガノシロキサン／ポリビニル‐
ベースの新規な三段グラフトポリマーが発見された。ま
た、特に過酷な成形条件下で、熱可塑性樹脂の色特性と
衝撃特性を改良するのに極めて有用である、ポリオルガ
ノシロキサン／ポリビニルをベースとし熱的に安定化さ
れたグラフトポリマーが開示される。
撃性を改良するポリオルガノシロキサン／ポリビニル‐
ベースの新規な三段グラフトポリマーが発見された。ま
た、特に過酷な成形条件下で、熱可塑性樹脂の色特性と
衝撃特性を改良するのに極めて有用である、ポリオルガ
ノシロキサン／ポリビニルをベースとし熱的に安定化さ
れたグラフトポリマーが開示される。
【０００６】当業界では、熱可塑性樹脂用の変性剤とし
て有用な可能性があるポリオルガノシロキサンをベース
とするグラフトポリマーを提供しようとして多くの試み
がなされて来ている。そのような材料の主要な欠点とし
て、低温時や過酷な成形条件下のような極端な状況にお
ける性質が比較的劣っているということがある。
て有用な可能性があるポリオルガノシロキサンをベース
とするグラフトポリマーを提供しようとして多くの試み
がなされて来ている。そのような材料の主要な欠点とし
て、低温時や過酷な成形条件下のような極端な状況にお
ける性質が比較的劣っているということがある。
【０００７】本出願人の欧州特許出願第０，３６９，２
０４号（米国出願第０７／２７１，２５０号、１９８８
年１１月１４日出願）、米国特許第４，９３９，２０５
号および米国特許第４，９２７，８８０号には、ポリオ
ルガノシロキサン／ポリビニルをベースとするグラフト
ポリマー変性剤が、特にブチルアクリレート中間段とス
チレン／アクリロニトリル最外段を有するものを始めと
してポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベースとす
る三段の変性剤が、ポリカーボネート、ポリエステル、
ならびにポリカーボネートやポリエステルとその他の熱
可塑性樹脂との混合物の変性に有用であることが開示さ
れている。ドラダー(DeRudder)とワング(Wang)の米国特
許第４，９６８，７４６号（これも本出願人に譲渡され
ている）には上記変性剤とポリエステルとの組合せが開
示されている。
０４号（米国出願第０７／２７１，２５０号、１９８８
年１１月１４日出願）、米国特許第４，９３９，２０５
号および米国特許第４，９２７，８８０号には、ポリオ
ルガノシロキサン／ポリビニルをベースとするグラフト
ポリマー変性剤が、特にブチルアクリレート中間段とス
チレン／アクリロニトリル最外段を有するものを始めと
してポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベースとす
る三段の変性剤が、ポリカーボネート、ポリエステル、
ならびにポリカーボネートやポリエステルとその他の熱
可塑性樹脂との混合物の変性に有用であることが開示さ
れている。ドラダー(DeRudder)とワング(Wang)の米国特
許第４，９６８，７４６号（これも本出願人に譲渡され
ている）には上記変性剤とポリエステルとの組合せが開
示されている。
【０００８】本出願人の欧州特許出願第０，３６９，１
９９号（米国出願第０７／２７１，２４９号、１９８８
年１１月１４日出願）においては、ポリオルガノシロキ
サン／ポリビニルをベースとする変性剤、特にポリオル
ガノシロキサン／ポリビニルをベースとするポリブチル
アクリレート／スチレン変性剤をポリフェニレンエーテ
ルまたはポリフェニレンエーテル／ポリスチレンと組合
せている。
９９号（米国出願第０７／２７１，２４９号、１９８８
年１１月１４日出願）においては、ポリオルガノシロキ
サン／ポリビニルをベースとする変性剤、特にポリオル
ガノシロキサン／ポリビニルをベースとするポリブチル
アクリレート／スチレン変性剤をポリフェニレンエーテ
ルまたはポリフェニレンエーテル／ポリスチレンと組合
せている。
【０００９】本出願人の欧州特許出願第３６９，２０２
号および第３６９，２０３号（それぞれ、いずれも１９
８８年１１月１４日に出願された米国出願第０７／２７
１，２４７号および第０７／２７１，２４８号に対応）
には、ポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベースと
し（メタ）アクリル酸メチル最外段を有するグラフトポ
リマーが包含されている。これらの変性剤はポリカーボ
ネートおよび／またはポリエステルと組合せることがで
きる。
号および第３６９，２０３号（それぞれ、いずれも１９
８８年１１月１４日に出願された米国出願第０７／２７
１，２４７号および第０７／２７１，２４８号に対応）
には、ポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベースと
し（メタ）アクリル酸メチル最外段を有するグラフトポ
リマーが包含されている。これらの変性剤はポリカーボ
ネートおよび／またはポリエステルと組合せることがで
きる。
【００１０】ポリカーボネートやポリエステルはまた、
本出願人の米国特許出願第０７／２７１，２４６号（１
９８８年１１月１４日出願）および米国特許出願第０７
／３５６，３５６号（１９８９年５月２４日出願）にお
いて、ポリオルガノシロキサン、オルガノシロキサンお
よび／またはジエンゴムをベースとする変性剤の組合せ
によっても変性されている。
本出願人の米国特許出願第０７／２７１，２４６号（１
９８８年１１月１４日出願）および米国特許出願第０７
／３５６，３５６号（１９８９年５月２４日出願）にお
いて、ポリオルガノシロキサン、オルガノシロキサンお
よび／またはジエンゴムをベースとする変性剤の組合せ
によっても変性されている。
【００１１】最後に、ワング(Wang)の米国特許第４，９
３９，２０６号では、オルガノシロキサンまたは共‐単
独重合したポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベー
スとする基体と難燃性のグラフト段とを有するポリオル
ガノシロキサンをベースとする難燃性の変性剤が、熱可
塑性樹脂と混合されている。ドラダー(DeRudder)らの米
国特許第４，９２７，８８０号には、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂や芳香族ポリエステルを始めとする熱可塑性
樹脂と、ポリ（ブチルアクリレート）‐スチレン／アク
リロニトリルのグラフト段を多数含むポリオルガノシロ
キサン／ポリビニルベースのグラフトポリマーからなる
つや消し剤との組合せが開示されている。
３９，２０６号では、オルガノシロキサンまたは共‐単
独重合したポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベー
スとする基体と難燃性のグラフト段とを有するポリオル
ガノシロキサンをベースとする難燃性の変性剤が、熱可
塑性樹脂と混合されている。ドラダー(DeRudder)らの米
国特許第４，９２７，８８０号には、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂や芳香族ポリエステルを始めとする熱可塑性
樹脂と、ポリ（ブチルアクリレート）‐スチレン／アク
リロニトリルのグラフト段を多数含むポリオルガノシロ
キサン／ポリビニルベースのグラフトポリマーからなる
つや消し剤との組合せが開示されている。
【００１２】ホンゴー(Hongo) らの米国特許第４，９１
８，１３２号では、熱可塑性ポリエステル、ポリオルガ
ノシロキサン／ポリ（メチル（メタ）アクリレート）を
ベースとするビニルグラフトコポリマー、熱可塑性ポリ
エステルエラストマーおよび充填材を添加してポリエス
テルの耐衝撃性を改良することが示唆されている。ヤマ
モト(Yamamoto)らの米国特許第４，９０２，７４２号に
は、ポリメタクリルイミド樹脂の耐衝撃性と耐熱性が、
グラフト架橋剤と共に共重合したポリオルガノシロキサ
ンゴム上に少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマー
をグラフト重合させることによって形成した変性剤を添
加することによって改良されると述べられている。
８，１３２号では、熱可塑性ポリエステル、ポリオルガ
ノシロキサン／ポリ（メチル（メタ）アクリレート）を
ベースとするビニルグラフトコポリマー、熱可塑性ポリ
エステルエラストマーおよび充填材を添加してポリエス
テルの耐衝撃性を改良することが示唆されている。ヤマ
モト(Yamamoto)らの米国特許第４，９０２，７４２号に
は、ポリメタクリルイミド樹脂の耐衝撃性と耐熱性が、
グラフト架橋剤と共に共重合したポリオルガノシロキサ
ンゴム上に少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマー
をグラフト重合させることによって形成した変性剤を添
加することによって改良されると述べられている。
【００１３】ササキ(Sasaki)らの米国特許第４，７７
５，７１２号では、ポリエステルエラストマー、ポリオ
ルガノシロキサン‐ビニルグラフトポリマー変性剤およ
び充填材を添加してポリエステルの衝撃特性と耐候性を
改良することが示唆されている。また、オルガノシロキ
サンにグラフトしたビニルモノマー、特定のグラフト結
合剤に由来する単位、および四官能性の架橋剤からなる
類似の変性剤がササキ(Sasaki)らの米国特許第４，６９
０，９８６号に開示されている。
５，７１２号では、ポリエステルエラストマー、ポリオ
ルガノシロキサン‐ビニルグラフトポリマー変性剤およ
び充填材を添加してポリエステルの衝撃特性と耐候性を
改良することが示唆されている。また、オルガノシロキ
サンにグラフトしたビニルモノマー、特定のグラフト結
合剤に由来する単位、および四官能性の架橋剤からなる
類似の変性剤がササキ(Sasaki)らの米国特許第４，６９
０，９８６号に開示されている。
【００１４】さらに、欧州特許出願第０，２４６，５３
７号および第０，２６０，５５２号にも、ポリオルガノ
シロキサンポリマー基体とその上にグラフトした第一お
よび第二のビニルベースポリマー段からなるものを耐衝
撃性改良剤として使用することが記載されている。後者
の出願には、第二段の重合に先立って第一段の基体を第
二段のモノマーに浸漬させてシリコーンとの絡み合いを
生じさせることが記載されている。これは従来の相互貫
入型網目構造を形成する。
７号および第０，２６０，５５２号にも、ポリオルガノ
シロキサンポリマー基体とその上にグラフトした第一お
よび第二のビニルベースポリマー段からなるものを耐衝
撃性改良剤として使用することが記載されている。後者
の出願には、第二段の重合に先立って第一段の基体を第
二段のモノマーに浸漬させてシリコーンとの絡み合いを
生じさせることが記載されている。これは従来の相互貫
入型網目構造を形成する。
【００１５】本発明の共‐単独重合したポリオルガノシ
ロキサン／ポリビニルをベースとする二元グラフト改良
剤および共‐単独重合したポリオルガノシロキサン／ポ
リビニルをベースとし熱的に安定化されたグラフト改良
剤は、特に熱可塑性樹脂と組合せた場合、過激な条件下
で、特に低温時や過酷な成形条件下で、優れた特性を要
求する用途に有用である。
ロキサン／ポリビニルをベースとする二元グラフト改良
剤および共‐単独重合したポリオルガノシロキサン／ポ
リビニルをベースとし熱的に安定化されたグラフト改良
剤は、特に熱可塑性樹脂と組合せた場合、過激な条件下
で、特に低温時や過酷な成形条件下で、優れた特性を要
求する用途に有用である。
【００１６】
【発明の概要】本発明に従って、（Ａ）ポリカーボネー
ト樹脂と、（Ｂ）低温延性と衝撃強さを改良する量の、
ポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベースとする多
段グラフトポリマー組成物とからなる低温延性で耐衝撃
性の組成物が提供される。この（Ｂ）ポリオルガノシロ
キサン／ポリビニルをベースとする多段グラフトポリマ
ー組成物は、（ａ）第一段としての、オルガノシロキサ
ンポリマー、ビニルベースのポリマー、ならびに任意
に、１種以上の架橋剤から誘導される単位、１種以上の
グラフト結合剤として機能する単位、１種以上の架橋剤
から誘導される単位および１種以上のグラフト結合剤と
して機能する同一もしくは異なる１種以上の剤に由来す
る単位、または以上の単位の任意の混合物を組合せて含
む共‐単独重合したポリマー性の基体と、（ｂ）少なく
とも１種のアルキル（メタ）アクリレートポリマー、な
らびに任意に、１種以上の架橋剤から誘導される単位、
１種以上のグラフト結合剤として機能する単位、１種以
上の架橋剤から誘導される単位および１種以上のグラフ
ト結合剤として機能する同一もしくは異なる１種以上の
剤に由来する単位、または以上の単位の任意の混合物を
含み基体の存在下でグラフト重合して基体／第二段中間
体を形成している第二段と、（ｃ）少なくとも１種のア
ルケニル芳香族ポリマーを含み、好ましくはほぼスチレ
ンのみから成り基体／第二段中間体の存在下でグラフト
重合した第三段とからなる。
ト樹脂と、（Ｂ）低温延性と衝撃強さを改良する量の、
ポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベースとする多
段グラフトポリマー組成物とからなる低温延性で耐衝撃
性の組成物が提供される。この（Ｂ）ポリオルガノシロ
キサン／ポリビニルをベースとする多段グラフトポリマ
ー組成物は、（ａ）第一段としての、オルガノシロキサ
ンポリマー、ビニルベースのポリマー、ならびに任意
に、１種以上の架橋剤から誘導される単位、１種以上の
グラフト結合剤として機能する単位、１種以上の架橋剤
から誘導される単位および１種以上のグラフト結合剤と
して機能する同一もしくは異なる１種以上の剤に由来す
る単位、または以上の単位の任意の混合物を組合せて含
む共‐単独重合したポリマー性の基体と、（ｂ）少なく
とも１種のアルキル（メタ）アクリレートポリマー、な
らびに任意に、１種以上の架橋剤から誘導される単位、
１種以上のグラフト結合剤として機能する単位、１種以
上の架橋剤から誘導される単位および１種以上のグラフ
ト結合剤として機能する同一もしくは異なる１種以上の
剤に由来する単位、または以上の単位の任意の混合物を
含み基体の存在下でグラフト重合して基体／第二段中間
体を形成している第二段と、（ｃ）少なくとも１種のア
ルケニル芳香族ポリマーを含み、好ましくはほぼスチレ
ンのみから成り基体／第二段中間体の存在下でグラフト
重合した第三段とからなる。
【００１７】上記のポリオルガノシロキサン／ポリビニ
ルをベースとするグラフトポリマーとポリカーボネート
を混合することからなる、ポリカーボネート樹脂の低温
延性と衝撃強さを改良する方法も提供される。また、
（ａ）第一段としての、オルガノシロキサンポリマー、
ビニルベースのポリマー、ならびに任意に、１種以上の
架橋剤から誘導される単位、１種以上のグラフト結合剤
として機能する単位、１種以上の架橋剤から誘導される
単位および１種以上のグラフト結合剤として機能する同
一もしくは異なる１種以上の剤に由来する単位、または
以上の単位の任意の混合物を組合せて含む共‐単独重合
したポリマー性の基体と、（ｂ）ビニルをベースとする
ポリマーまたは架橋したビニルベースのポリマーを含み
前段の存在下でグラフト重合した少なくともひとつの後
段とを含み、改良された色付与特性と耐衝撃性付与特性
を有する、ポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベー
スとする熱的に安定化された多段グラフトコポリマー組
成物も本発明に包含される。このグラフトコポリマーは
超乾燥（スーパードライ）している。
ルをベースとするグラフトポリマーとポリカーボネート
を混合することからなる、ポリカーボネート樹脂の低温
延性と衝撃強さを改良する方法も提供される。また、
（ａ）第一段としての、オルガノシロキサンポリマー、
ビニルベースのポリマー、ならびに任意に、１種以上の
架橋剤から誘導される単位、１種以上のグラフト結合剤
として機能する単位、１種以上の架橋剤から誘導される
単位および１種以上のグラフト結合剤として機能する同
一もしくは異なる１種以上の剤に由来する単位、または
以上の単位の任意の混合物を組合せて含む共‐単独重合
したポリマー性の基体と、（ｂ）ビニルをベースとする
ポリマーまたは架橋したビニルベースのポリマーを含み
前段の存在下でグラフト重合した少なくともひとつの後
段とを含み、改良された色付与特性と耐衝撃性付与特性
を有する、ポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベー
スとする熱的に安定化された多段グラフトコポリマー組
成物も本発明に包含される。このグラフトコポリマーは
超乾燥（スーパードライ）している。
【００１８】好ましい態様の場合、熱的に安定化された
改良剤の後段は、（ｂ）（ｉ）場合により、１種以上の
架橋剤から誘導される単位、１種以上のグラフト結合剤
として機能する単位、１種以上の架橋剤から誘導される
単位および１種以上のグラフト結合剤として機能する同
一もしくは異なる１種以上の剤に由来する単位、または
以上の単位の任意の混合物を含む少なくとも１種のポリ
マーからなる第二段と、（ｂ）（ｉｉ）（ｂ）（ｉ）の
ポリマーと同一もしくは異なる少なくとも１種のビニル
ベースのポリマーまたは架橋したビニルベースのポリマ
ーからなる第三段とからなる。
改良剤の後段は、（ｂ）（ｉ）場合により、１種以上の
架橋剤から誘導される単位、１種以上のグラフト結合剤
として機能する単位、１種以上の架橋剤から誘導される
単位および１種以上のグラフト結合剤として機能する同
一もしくは異なる１種以上の剤に由来する単位、または
以上の単位の任意の混合物を含む少なくとも１種のポリ
マーからなる第二段と、（ｂ）（ｉｉ）（ｂ）（ｉ）の
ポリマーと同一もしくは異なる少なくとも１種のビニル
ベースのポリマーまたは架橋したビニルベースのポリマ
ーからなる第三段とからなる。
【００１９】また、本発明は、ポリオルガノシロキサン
／ポリビニルをベースとする熱的に安定化された多段の
グラフトポリマーの製法も提供される。この方法は、
（ｉ）場合により有効量の、１種以上のグラフト結合剤
として機能する単位、１種以上の架橋剤から誘導される
単位、１種以上の架橋剤から誘導される単位および１種
以上のグラフト結合剤として機能する同一もしくは異な
る剤に由来する単位、またはこれらの混合物の存在下に
おけるオルガノシロキサンと１種以上のビニルベースモ
ノマーの並行共‐単独重合によって第一段の基体を得る
工程と、（ｉｉ）前記の共‐単独重合工程の反応物体を
少なくとも約６．５のｐＨに中和して、ポリオルガノシ
ロキサン／ポリビニルをベースとする中和した基体ラテ
ックスを得る工程と、（ｉｉｉ）ポリオルガノシロキサ
ン／ポリビニルをベースとする基体の存在下で後段の少
なくとも１種のビニルベースのモノマーをグラフト重合
させることによって、ポリオルガノシロキサン／ポリビ
ニルをベースとする多段グラフトポリマーを得る工程
と、（ｉｖ）ポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベ
ースとする多段グラフトポリマーを乾燥させる工程と、
（ｖ）ポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベースと
する乾燥した多段グラフトポリマーを超乾燥させる工程
を含む。
／ポリビニルをベースとする熱的に安定化された多段の
グラフトポリマーの製法も提供される。この方法は、
（ｉ）場合により有効量の、１種以上のグラフト結合剤
として機能する単位、１種以上の架橋剤から誘導される
単位、１種以上の架橋剤から誘導される単位および１種
以上のグラフト結合剤として機能する同一もしくは異な
る剤に由来する単位、またはこれらの混合物の存在下に
おけるオルガノシロキサンと１種以上のビニルベースモ
ノマーの並行共‐単独重合によって第一段の基体を得る
工程と、（ｉｉ）前記の共‐単独重合工程の反応物体を
少なくとも約６．５のｐＨに中和して、ポリオルガノシ
ロキサン／ポリビニルをベースとする中和した基体ラテ
ックスを得る工程と、（ｉｉｉ）ポリオルガノシロキサ
ン／ポリビニルをベースとする基体の存在下で後段の少
なくとも１種のビニルベースのモノマーをグラフト重合
させることによって、ポリオルガノシロキサン／ポリビ
ニルをベースとする多段グラフトポリマーを得る工程
と、（ｉｖ）ポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベ
ースとする多段グラフトポリマーを乾燥させる工程と、
（ｖ）ポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベースと
する乾燥した多段グラフトポリマーを超乾燥させる工程
を含む。
【００２０】さらに、（Ａ）熱可塑性樹脂と、（Ｂ）有
効改良量の、上記に定義したポリオルガノシロキサン／
ポリビニルをベースとし熱的に安定化された多段ポリマ
ー組成物とからなる組成物も本発明に包含される。改良
（変性）される性質としては、衝撃強さ、色、延性、熱
安定性などの少なくともひとつがある。
効改良量の、上記に定義したポリオルガノシロキサン／
ポリビニルをベースとし熱的に安定化された多段ポリマ
ー組成物とからなる組成物も本発明に包含される。改良
（変性）される性質としては、衝撃強さ、色、延性、熱
安定性などの少なくともひとつがある。
【００２１】
【詳細な説明】本発明の多段グラフトポリマーは共‐単
独重合工程で始まるプロセスによって逐次的に調製され
る。共‐単独重合とは、２つの異なる重合メカニズムが
並行（同時を含む）して起こる重合工程を意味する。特
に、第一段の共‐単独重合は並行して起こるビニル重合
と共に起こるシロキサン重合（たとえば、開環および縮
合メカニズム）を包含し得る。個々のメカニズムが互い
に競合しているようにはみえない。むしろ、２種のホモ
ポリマーが各々自身の構造を保ちつつ並行して生成す
る。これは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって決定
することができる２つの異なるガラス転移温度によって
立証される。この共‐単独重合プロセスの生成物は樹脂
様の粉末ではなく、ゴム状であるのが好ましい。
独重合工程で始まるプロセスによって逐次的に調製され
る。共‐単独重合とは、２つの異なる重合メカニズムが
並行（同時を含む）して起こる重合工程を意味する。特
に、第一段の共‐単独重合は並行して起こるビニル重合
と共に起こるシロキサン重合（たとえば、開環および縮
合メカニズム）を包含し得る。個々のメカニズムが互い
に競合しているようにはみえない。むしろ、２種のホモ
ポリマーが各々自身の構造を保ちつつ並行して生成す
る。これは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって決定
することができる２つの異なるガラス転移温度によって
立証される。この共‐単独重合プロセスの生成物は樹脂
様の粉末ではなく、ゴム状であるのが好ましい。
【００２２】共‐単独重合した典型的な基体のモルホロ
ジーを図１に示す。この顕微鏡写真で基体ラテックス自
体は主として暗い円形領域（１）として示され、これを
取囲んで明るい円形領域（３）のハローがあり、その境
界ははっきりしている。この暗い領域（１）はビニルベ
ースに富む染色した領域を示し、明るい領域（３）はポ
リオルガノシロキサンに富む。共‐単独重合反応では、
ポリオルガノシロキサンが取囲んでおり多少は侵入して
いるビニルベースのポリマーに富む領域が生成するが、
各々の成分は２つの別々の相として自立したままであ
る。
ジーを図１に示す。この顕微鏡写真で基体ラテックス自
体は主として暗い円形領域（１）として示され、これを
取囲んで明るい円形領域（３）のハローがあり、その境
界ははっきりしている。この暗い領域（１）はビニルベ
ースに富む染色した領域を示し、明るい領域（３）はポ
リオルガノシロキサンに富む。共‐単独重合反応では、
ポリオルガノシロキサンが取囲んでおり多少は侵入して
いるビニルベースのポリマーに富む領域が生成するが、
各々の成分は２つの別々の相として自立したままであ
る。
【００２３】この最初の段階で１種以上の架橋剤および
／またはグラフト結合剤を追加使用して両方のポリマー
構成成分からコ‐ホモポリマーを得ることができる。こ
れによりゴムの保全性が高められる。この第一の工程で
シロキサンとビニルベースのモノマーを共‐単独重合し
た後、追加または後続のグラフト重合プロセスを少なく
とも一回利用してポリオルガノシロキサン／ポリビニル
をベースとする多段グラフトポリマーを得る。
／またはグラフト結合剤を追加使用して両方のポリマー
構成成分からコ‐ホモポリマーを得ることができる。こ
れによりゴムの保全性が高められる。この第一の工程で
シロキサンとビニルベースのモノマーを共‐単独重合し
た後、追加または後続のグラフト重合プロセスを少なく
とも一回利用してポリオルガノシロキサン／ポリビニル
をベースとする多段グラフトポリマーを得る。
【００２４】ポリカーボネートの低温延性と衝撃強さを
改善するが熱的に安定化されてはいない改良剤を製造し
たい場合には、後続のグラフト段重合は、基体の上にひ
とつずつ順にグラフト重合した２つの段が得られるよう
に継続する二段階で実施する必要がある。基体上で第一
に重合するグラフト段（すなわち第二段）は、少なくと
も１種のアルキル（メタ）アクリレートからなり、場合
によって、１種以上の架橋剤から誘導される単位、グラ
フト結合剤として機能する単位、１種以上の架橋剤から
誘導される単位およびグラフト結合剤として機能する同
一または異なる１種以上の剤（試薬）に由来する単位、
またはこのような単位の任意の混合物を含む。これは基
体／第二段中間体を形成し、その上に少なくとも１種の
ビニル芳香族ポリマーの第二のグラフト段（すなわち第
三段）をグラフトさせる。
改善するが熱的に安定化されてはいない改良剤を製造し
たい場合には、後続のグラフト段重合は、基体の上にひ
とつずつ順にグラフト重合した２つの段が得られるよう
に継続する二段階で実施する必要がある。基体上で第一
に重合するグラフト段（すなわち第二段）は、少なくと
も１種のアルキル（メタ）アクリレートからなり、場合
によって、１種以上の架橋剤から誘導される単位、グラ
フト結合剤として機能する単位、１種以上の架橋剤から
誘導される単位およびグラフト結合剤として機能する同
一または異なる１種以上の剤（試薬）に由来する単位、
またはこのような単位の任意の混合物を含む。これは基
体／第二段中間体を形成し、その上に少なくとも１種の
ビニル芳香族ポリマーの第二のグラフト段（すなわち第
三段）をグラフトさせる。
【００２５】熱的に安定化された改良剤の後続グラフト
段は少なくとも１種のビニルタイプのモノマーからなる
のが好ましい。第二段のグラフトポリマーもしくはコポ
リマーとして、または場合により中間段が設けられてい
る場合の最外段としては、スチレン／アクリロニトリル
コポリマー、スチレン／ジビニルベンゼンコポリマーま
たはアルキル（メタ）アクリレートが特に有効であるこ
とが判明している。その後、こうして得られたグラフト
ポリマーを以下に説明するようにして熱的に安定化す
る。
段は少なくとも１種のビニルタイプのモノマーからなる
のが好ましい。第二段のグラフトポリマーもしくはコポ
リマーとして、または場合により中間段が設けられてい
る場合の最外段としては、スチレン／アクリロニトリル
コポリマー、スチレン／ジビニルベンゼンコポリマーま
たはアルキル（メタ）アクリレートが特に有効であるこ
とが判明している。その後、こうして得られたグラフト
ポリマーを以下に説明するようにして熱的に安定化す
る。
【００２６】以上のポリオルガノシロキサン／ポリビニ
ルをベースとする熱的に安定化されたグラフトポリマー
またはポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベースと
し熱的に安定化されてないが低温延性と衝撃強さを改良
するグラフトポリマーは、以下に詳細に述べるように単
離して熱可塑性樹脂用の衝撃強さ改良剤として利用する
ことができる。後者の改良（変性）剤はポリカーボネー
ト樹脂と混合したときに特に好ましい。
ルをベースとする熱的に安定化されたグラフトポリマー
またはポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベースと
し熱的に安定化されてないが低温延性と衝撃強さを改良
するグラフトポリマーは、以下に詳細に述べるように単
離して熱可塑性樹脂用の衝撃強さ改良剤として利用する
ことができる。後者の改良（変性）剤はポリカーボネー
ト樹脂と混合したときに特に好ましい。
【００２７】本発明の改良剤の第一段のゴム状基体は一
連の連続した加工工程によって調製される。予備混合工
程では、オルガノシロキサンとビニルベースのモノマー
の共‐単独重合に必要な成分を水ならびに適切な架橋
剤、グラフト結合剤、開始剤および界面活性剤と予備混
合する。この予備混合した成分を通常の手段によって均
質化する。共‐単独重合反応はプロセスの早期のこの時
点で始まるであろうが、その反応は通常室温では遅い。
均質化した反応体は窒素雰囲気下で、通常はステンレス
スチール製かガラスフラスコからなる反応容器に移して
もよい。熱を加えて反応を促進する。典型的な５〜５０
ガロンのステンレススチール製の反応容器の場合共‐単
独重合を完了するには、７５〜９０℃で３〜６時間の滞
留時間が適当である。２〜６時間冷却すると通常温度が
少なくとも室温まで下がる。そこで反応物体を３〜７２
時間保つことができる。時には、これより低い温度（た
とえば５℃）に冷却すると、生成するポリオルガノシロ
キサン／ポリビニル基体の性質が高まることがあるので
その方が好ましいことがある。
連の連続した加工工程によって調製される。予備混合工
程では、オルガノシロキサンとビニルベースのモノマー
の共‐単独重合に必要な成分を水ならびに適切な架橋
剤、グラフト結合剤、開始剤および界面活性剤と予備混
合する。この予備混合した成分を通常の手段によって均
質化する。共‐単独重合反応はプロセスの早期のこの時
点で始まるであろうが、その反応は通常室温では遅い。
均質化した反応体は窒素雰囲気下で、通常はステンレス
スチール製かガラスフラスコからなる反応容器に移して
もよい。熱を加えて反応を促進する。典型的な５〜５０
ガロンのステンレススチール製の反応容器の場合共‐単
独重合を完了するには、７５〜９０℃で３〜６時間の滞
留時間が適当である。２〜６時間冷却すると通常温度が
少なくとも室温まで下がる。そこで反応物体を３〜７２
時間保つことができる。時には、これより低い温度（た
とえば５℃）に冷却すると、生成するポリオルガノシロ
キサン／ポリビニル基体の性質が高まることがあるので
その方が好ましいことがある。
【００２８】室温以下に冷却するとポリオルガノシロキ
サン部分の分子量が増大するので抽出可能なシリコーン
ゴム断片が最小になると共に生成物の物理的性質がある
種の用途に最適になる。一般に、生成するポリオルガノ
シロキサン／ポリビニル基体の弾性を最適にしたい場合
には低温の方が好ましい。冷却時間もゴム粒子のサイズ
を決定する。
サン部分の分子量が増大するので抽出可能なシリコーン
ゴム断片が最小になると共に生成物の物理的性質がある
種の用途に最適になる。一般に、生成するポリオルガノ
シロキサン／ポリビニル基体の弾性を最適にしたい場合
には低温の方が好ましい。冷却時間もゴム粒子のサイズ
を決定する。
【００２９】共‐単独重合のシロキサン成分用の開始剤
は、環状シロキサンを使用する場合、アルキルアリール
スルホン酸、アルキルジアリールジスルホン酸、アルキ
ルスルホン酸などのようなイオン性の開環型開始剤のい
ずれでもよい。最適の例はドデシルベンゼンスルホン酸
であり、これは開始剤として機能すると同時に乳化剤と
しても働く。場合によっては、上記スルホン酸の金属塩
を併用することも好ましい。
は、環状シロキサンを使用する場合、アルキルアリール
スルホン酸、アルキルジアリールジスルホン酸、アルキ
ルスルホン酸などのようなイオン性の開環型開始剤のい
ずれでもよい。最適の例はドデシルベンゼンスルホン酸
であり、これは開始剤として機能すると同時に乳化剤と
しても働く。場合によっては、上記スルホン酸の金属塩
を併用することも好ましい。
【００３０】共‐単独重合プロセスにおいてスチレン系
その他のビニルモノマー用の開始剤は、アゾビスイソブ
チロニトリル（ＡＩＢＮ）や有機過酸化物、たとえば過
酸化ベンゾイル、過酸化ジクロロベンゾイル、過安息香
酸ｔｅｒｔ‐ブチルのような有機可溶性ラジカル開始剤
のいずれでもよい。また、過硫酸のような水溶性ラジカ
ル開始剤も適している。この種の開始剤はプロセスの始
めに仕込むことも可能であるが、共‐単独重合期間中連
続的または漸増的に加える方が好ましい。過硫酸は、シ
ロキサン重合の酸条件であまり安定ではないので、ビニ
ル重合の進行を保つためにずっと加え続けるのが好まし
い。粒子サイズ、ｐＨおよび全固形分の測定値はプロセ
スのこの段階で容易にモニターすることができる。この
ようにして製造したラテックスゴムエマルジョンは通
常、平均直径が７５〜８００ナノメーターの粒子を含有
している。粒子サイズは、均質化の圧力（およびホモジ
ナイザーを通過する回数）と反応成分の組成による影響
を強く受ける。圧力範囲は２０００〜１２０００ｐｓｉ
が普通であり、３０００〜９０００ｐｓｉが好ましい。
ホモジナイザーは多数回通すのが好ましいであろうが大
規模操業の場合は一回が最も実際的であろう。
その他のビニルモノマー用の開始剤は、アゾビスイソブ
チロニトリル（ＡＩＢＮ）や有機過酸化物、たとえば過
酸化ベンゾイル、過酸化ジクロロベンゾイル、過安息香
酸ｔｅｒｔ‐ブチルのような有機可溶性ラジカル開始剤
のいずれでもよい。また、過硫酸のような水溶性ラジカ
ル開始剤も適している。この種の開始剤はプロセスの始
めに仕込むことも可能であるが、共‐単独重合期間中連
続的または漸増的に加える方が好ましい。過硫酸は、シ
ロキサン重合の酸条件であまり安定ではないので、ビニ
ル重合の進行を保つためにずっと加え続けるのが好まし
い。粒子サイズ、ｐＨおよび全固形分の測定値はプロセ
スのこの段階で容易にモニターすることができる。この
ようにして製造したラテックスゴムエマルジョンは通
常、平均直径が７５〜８００ナノメーターの粒子を含有
している。粒子サイズは、均質化の圧力（およびホモジ
ナイザーを通過する回数）と反応成分の組成による影響
を強く受ける。圧力範囲は２０００〜１２０００ｐｓｉ
が普通であり、３０００〜９０００ｐｓｉが好ましい。
ホモジナイザーは多数回通すのが好ましいであろうが大
規模操業の場合は一回が最も実際的であろう。
【００３１】上記反応工程の次に適切な中和工程を経な
ければならない。中和の主目的はシロキサンの重合を停
止することである。このためには、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
水素ナトリウム、トリエタノールアミンまたはトリエチ
ルアミンのような苛性溶液を添加する。反応溶液のｐＨ
は１〜３の程度から少なくとも約６．５、好ましくは７
〜９に上昇するであろう。
ければならない。中和の主目的はシロキサンの重合を停
止することである。このためには、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
水素ナトリウム、トリエタノールアミンまたはトリエチ
ルアミンのような苛性溶液を添加する。反応溶液のｐＨ
は１〜３の程度から少なくとも約６．５、好ましくは７
〜９に上昇するであろう。
【００３２】この中和工程に先立って、第一段階の最後
に生成したエマルジョンに石鹸または界面活性剤を追加
して加えるのが望ましいことが多い。界面活性剤を追加
すると、共‐単独重合したゴムが停止工程で早期に凝集
するのを回避し易くなる。以上の共‐単独重合プロセス
によりゴム状のポリオルガノシロキサン／ポリビニル基
体が得られる。この基体は、本発明のポリオルガノシロ
キサン／ポリビニルをベースとするグラフトポリマーの
第一段階である。
に生成したエマルジョンに石鹸または界面活性剤を追加
して加えるのが望ましいことが多い。界面活性剤を追加
すると、共‐単独重合したゴムが停止工程で早期に凝集
するのを回避し易くなる。以上の共‐単独重合プロセス
によりゴム状のポリオルガノシロキサン／ポリビニル基
体が得られる。この基体は、本発明のポリオルガノシロ
キサン／ポリビニルをベースとするグラフトポリマーの
第一段階である。
【００３３】次の段階は、第一段階で生成したラテック
ス中のゴム状基体粒子がもっているグラフト部位上にビ
ニル官能性部分をグラフト重合させる。続く追加段階は
任意であるが、熱可塑性樹脂、特にポリカーボネート樹
脂に対する低温延性および低温衝撃強さ改良剤を製造す
る場合のようにある種の用途にとっては好ましいことが
ある。
ス中のゴム状基体粒子がもっているグラフト部位上にビ
ニル官能性部分をグラフト重合させる。続く追加段階は
任意であるが、熱可塑性樹脂、特にポリカーボネート樹
脂に対する低温延性および低温衝撃強さ改良剤を製造す
る場合のようにある種の用途にとっては好ましいことが
ある。
【００３４】このグラフト化ポリマーはビニル重合プロ
セスの生成物が好ましい。熱的に安定化されてない低温
耐衝撃性改良剤を製造する場合の中間段すなわち第二段
のグラフト重合に適したビニルモノマーとしては、（メ
タ）アクリル酸アルキル、特に（メタ）アクリル酸メチ
ルがある。この熱的に安定化されてない改良剤の最外段
すなわち第三段に適したモノマーとしては、アルケニル
芳香族モノマー、特にスチレンモノマーがある。
セスの生成物が好ましい。熱的に安定化されてない低温
耐衝撃性改良剤を製造する場合の中間段すなわち第二段
のグラフト重合に適したビニルモノマーとしては、（メ
タ）アクリル酸アルキル、特に（メタ）アクリル酸メチ
ルがある。この熱的に安定化されてない改良剤の最外段
すなわち第三段に適したモノマーとしては、アルケニル
芳香族モノマー、特にスチレンモノマーがある。
【００３５】熱的に安定化された改良剤を製造する場合
のグラフト重合に適したビニルモノマーとしては、スチ
レン、ジビニルベンゼン、α‐メチルスチレン、ビニル
トルるエン、ハロゲン化スチレンなどのようなアルケニ
ル芳香族化合物、（メタ）アクリル酸メチルや（メタ）
アクリル酸２‐エチルヘキシルのような（メタ）アクリ
レート、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チルおよびアクリル酸ブチルのようなアクリレート、ア
クリロニトリルやメタクリロニトリルのようなシアン化
ビニル化合物、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イ
ソプレンおよびクロロプレンのようなオレフィン、なら
びにアクリルアミド、Ｎ‐（一置換または二置換アルキ
ル）アクリルアミド、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニル
アルキルエーテル、（メタ）アクリル酸アリル、イソシ
アヌル酸トリアリル、エチレンジメタクリレート、マレ
イン酸ジアリル、無水マレイン酸、マレイミド類（たと
えば、マレイミドやＮ‐フェニル（またはアルキル）マ
レイミドなど）のような他のビニル化合物、またはこれ
らのモノマーの混合物があるが、これらに限られるわけ
ではない。
のグラフト重合に適したビニルモノマーとしては、スチ
レン、ジビニルベンゼン、α‐メチルスチレン、ビニル
トルるエン、ハロゲン化スチレンなどのようなアルケニ
ル芳香族化合物、（メタ）アクリル酸メチルや（メタ）
アクリル酸２‐エチルヘキシルのような（メタ）アクリ
レート、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チルおよびアクリル酸ブチルのようなアクリレート、ア
クリロニトリルやメタクリロニトリルのようなシアン化
ビニル化合物、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イ
ソプレンおよびクロロプレンのようなオレフィン、なら
びにアクリルアミド、Ｎ‐（一置換または二置換アルキ
ル）アクリルアミド、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニル
アルキルエーテル、（メタ）アクリル酸アリル、イソシ
アヌル酸トリアリル、エチレンジメタクリレート、マレ
イン酸ジアリル、無水マレイン酸、マレイミド類（たと
えば、マレイミドやＮ‐フェニル（またはアルキル）マ
レイミドなど）のような他のビニル化合物、またはこれ
らのモノマーの混合物があるが、これらに限られるわけ
ではない。
【００３６】熱的に安定化された改良剤の場合、最外段
としてはグラフト化したポリスチレン、ポリ（メタ）ア
クリレート、スチレン／アクリロニトリルコポリマーま
たはスチレン／ジビニルベンゼンコポリマーが好ましい
が、アクリル酸ブチル段のような他の多くの中間段も考
えられる。さらに、熱的に安定化された改良剤の場合同
じまたは異なる種類の追加の段階をグラフトさせること
も可能である。
としてはグラフト化したポリスチレン、ポリ（メタ）ア
クリレート、スチレン／アクリロニトリルコポリマーま
たはスチレン／ジビニルベンゼンコポリマーが好ましい
が、アクリル酸ブチル段のような他の多くの中間段も考
えられる。さらに、熱的に安定化された改良剤の場合同
じまたは異なる種類の追加の段階をグラフトさせること
も可能である。
【００３７】ビニル重合はエマルジョン中で行なわれ
る。したがって、水溶性の開始剤、たとえば過硫酸カリ
ウム、過硫酸ナトリウムおよび過硫酸アンモニウムが適
切である。この工程の始めに、第二段重合用のビニルモ
ノマーを仕込む前に開始剤を添加するのが実際的であ
る。クメンペルオキシド／硫酸第一鉄／グルコース／ピ
ロリン酸ナトリウムのような他のレドックス開始剤系も
その他の有機過酸化物と共にこの段階で使用することが
できる。
る。したがって、水溶性の開始剤、たとえば過硫酸カリ
ウム、過硫酸ナトリウムおよび過硫酸アンモニウムが適
切である。この工程の始めに、第二段重合用のビニルモ
ノマーを仕込む前に開始剤を添加するのが実際的であ
る。クメンペルオキシド／硫酸第一鉄／グルコース／ピ
ロリン酸ナトリウムのような他のレドックス開始剤系も
その他の有機過酸化物と共にこの段階で使用することが
できる。
【００３８】このタイプの連続した多段階重合プロセス
はコア‐シェルプロセスといわれることがある。しか
し、これは多段階グラフト重合プロセスと記述する方が
好ましい。その最初の段階では共‐単独重合したオルガ
ノシロキサン／ビニルをベースとする基体が得られる。
この基体は第二段または後段がこれにグラフトするのに
充分なグラフト部位をもっている。
はコア‐シェルプロセスといわれることがある。しか
し、これは多段階グラフト重合プロセスと記述する方が
好ましい。その最初の段階では共‐単独重合したオルガ
ノシロキサン／ビニルをベースとする基体が得られる。
この基体は第二段または後段がこれにグラフトするのに
充分なグラフト部位をもっている。
【００３９】上記プロセスで得られるポリオルガノシロ
キサン／ポリビニルをベースとする多段グラフトポリマ
ーはそのままで使用してもよいが、通常は常法によって
乾燥させる。たとえば、真空下または流動床ドライヤー
中で、一定時間、すなわち数時間、好ましくは１〜４時
間の間、業界で認められている温度範囲、すなわち６０
〜９０℃で乾燥させる。得られる物質は、乾燥したポリ
オルガノシロキサン／ポリビニルをベースとする多段グ
ラフトポリマーと考えられよう。一般に、等温ＴＧＡを
用いて溶融安定性を測定すると、３００℃で１５分後に
この乾燥したグラフトコポリマーが保持する重量は乾燥
前（生成したまま）の改良剤の重量を基準にして約３５
〜約７０％の範囲である。熱的に安定化されてない改良
剤は生成したままの形態でも乾燥した形態でも有用であ
る。
キサン／ポリビニルをベースとする多段グラフトポリマ
ーはそのままで使用してもよいが、通常は常法によって
乾燥させる。たとえば、真空下または流動床ドライヤー
中で、一定時間、すなわち数時間、好ましくは１〜４時
間の間、業界で認められている温度範囲、すなわち６０
〜９０℃で乾燥させる。得られる物質は、乾燥したポリ
オルガノシロキサン／ポリビニルをベースとする多段グ
ラフトポリマーと考えられよう。一般に、等温ＴＧＡを
用いて溶融安定性を測定すると、３００℃で１５分後に
この乾燥したグラフトコポリマーが保持する重量は乾燥
前（生成したまま）の改良剤の重量を基準にして約３５
〜約７０％の範囲である。熱的に安定化されてない改良
剤は生成したままの形態でも乾燥した形態でも有用であ
る。
【００４０】しかし、乾燥した物質は超乾燥させること
によって熱的に安定化することができる。超乾燥は、乾
燥したグラフトコポリマーを一定時間（通常は約１〜３
時間、好ましくは約１．５〜２．５時間、最も好ましく
は約２時間）、通常の最初の乾燥より高い温度（好まし
くは約１００〜約１５０℃の範囲、最も好ましくは約１
２０℃）でさらに乾燥させることである。この温度およ
び時間、つまり超乾燥は、生成したままのまたは乾燥し
た改良剤と比較して超乾燥した改良剤の溶融安定性を測
定するために等温ＴＧＡによって測定される３００℃で
１５分後に保持する重量を、乾燥した改良剤が保持する
重量を基準にして約８５％以上、好ましくは約９８〜約
９９％に改良するのに充分なものである。通常の超乾燥
では生成したまままたは乾燥した改良剤の重量損失が最
小、すなわち５％未満（通常は１〜２％）になる。これ
は、超乾燥により改良剤中で化学変化が生じることを示
している。
によって熱的に安定化することができる。超乾燥は、乾
燥したグラフトコポリマーを一定時間（通常は約１〜３
時間、好ましくは約１．５〜２．５時間、最も好ましく
は約２時間）、通常の最初の乾燥より高い温度（好まし
くは約１００〜約１５０℃の範囲、最も好ましくは約１
２０℃）でさらに乾燥させることである。この温度およ
び時間、つまり超乾燥は、生成したままのまたは乾燥し
た改良剤と比較して超乾燥した改良剤の溶融安定性を測
定するために等温ＴＧＡによって測定される３００℃で
１５分後に保持する重量を、乾燥した改良剤が保持する
重量を基準にして約８５％以上、好ましくは約９８〜約
９９％に改良するのに充分なものである。通常の超乾燥
では生成したまままたは乾燥した改良剤の重量損失が最
小、すなわち５％未満（通常は１〜２％）になる。これ
は、超乾燥により改良剤中で化学変化が生じることを示
している。
【００４１】一般に、共‐単独重合したポリオルガノシ
ロキサン／ポリビニルをベースとする基体からなる第一
段は、この第一段の基体と後段の合計重量を基準にし
て、安定化されてないグラフトポリマー全体、超乾燥前
のグラフトポリマー全体、または超乾燥して熱的に安定
化されたグラフトポリマー全体の約５〜９５重量％であ
る。好ましくは、第一段の基体は同じ基準で約３０〜９
０重量％である。これに対応して、追加のグラフト化ビ
ニルポリマーからなる後段は、同じ基準で約９５〜５重
量％、好ましくは約７０〜１０重量％である。三段系の
場合、第二段は約５〜約９５重量部であるのが好まし
く、最も好ましくは約１０〜約９０重量部、特に約５０
重量部であり、第三段は約９５〜約５重量部が好まし
く、最も好ましくは約９０〜約１０重量部、特に約５０
重量部である。これはそれぞれ、熱的に安定化されてな
いグラフトポリマーまたは予備超乾燥して熱的に安定化
されたグラフトポリマーの第二段と第三段の合計を１０
０重量部として基準にしたものである。多段系の場合、
第一段の基体ポリマー（ａ）または（Ｂ）（ａ）と第二
段のポリマー（ｂ）（ｉ）の比は１０：９０から９０：
１０が好ましく、第三段のポリマー（ｂ）（ｉｉ）の量
は、やはり熱的に安定化されてないグラフトポリマーま
たは予備超乾燥して熱的に安定化されたグラフトポリマ
ーを基準にして（ａ）または（Ｂ）（ａ）、（ｂ）
（ｉ）および（ｂ）（ｉｉ）の合計１００重量部当たり
約１０〜約９０重量部が好ましい。
ロキサン／ポリビニルをベースとする基体からなる第一
段は、この第一段の基体と後段の合計重量を基準にし
て、安定化されてないグラフトポリマー全体、超乾燥前
のグラフトポリマー全体、または超乾燥して熱的に安定
化されたグラフトポリマー全体の約５〜９５重量％であ
る。好ましくは、第一段の基体は同じ基準で約３０〜９
０重量％である。これに対応して、追加のグラフト化ビ
ニルポリマーからなる後段は、同じ基準で約９５〜５重
量％、好ましくは約７０〜１０重量％である。三段系の
場合、第二段は約５〜約９５重量部であるのが好まし
く、最も好ましくは約１０〜約９０重量部、特に約５０
重量部であり、第三段は約９５〜約５重量部が好まし
く、最も好ましくは約９０〜約１０重量部、特に約５０
重量部である。これはそれぞれ、熱的に安定化されてな
いグラフトポリマーまたは予備超乾燥して熱的に安定化
されたグラフトポリマーの第二段と第三段の合計を１０
０重量部として基準にしたものである。多段系の場合、
第一段の基体ポリマー（ａ）または（Ｂ）（ａ）と第二
段のポリマー（ｂ）（ｉ）の比は１０：９０から９０：
１０が好ましく、第三段のポリマー（ｂ）（ｉｉ）の量
は、やはり熱的に安定化されてないグラフトポリマーま
たは予備超乾燥して熱的に安定化されたグラフトポリマ
ーを基準にして（ａ）または（Ｂ）（ａ）、（ｂ）
（ｉ）および（ｂ）（ｉｉ）の合計１００重量部当たり
約１０〜約９０重量部が好ましい。
【００４２】熱的に安定化されてない三段の多段低温改
良剤の場合、通常、第一段の基体、第二段および第三段
の合計に対して、第一段の基体は約３０〜約７０重量
部、好ましくは約７０重量部であり、第二段と第三段の
合計は約７０〜約３０重量部、好ましくは約３０重量部
である。第一段階の共‐単独重合に有用なオルガノシロ
キサンはシリコーンエラストマーを生成することが知ら
れているものならいずれでもよく、末端がヒドロキシ、
ビニル、ヒドリドまたはメルカプトでキャッピングされ
た線状のオルガノシロキサンオリゴマーが包含される。
良剤の場合、通常、第一段の基体、第二段および第三段
の合計に対して、第一段の基体は約３０〜約７０重量
部、好ましくは約７０重量部であり、第二段と第三段の
合計は約７０〜約３０重量部、好ましくは約３０重量部
である。第一段階の共‐単独重合に有用なオルガノシロ
キサンはシリコーンエラストマーを生成することが知ら
れているものならいずれでもよく、末端がヒドロキシ、
ビニル、ヒドリドまたはメルカプトでキャッピングされ
た線状のオルガノシロキサンオリゴマーが包含される。
【００４３】例を挙げると、ポリオルガノシロキサン
は、主として、次式の単位の混合物からなる。 Ｒn ＳｉＯ(4-n)/2 ここで、Ｒは水素か、約１〜１６個の炭素原子を有する
一価の炭化水素基であり、ｎは０、１または２である。
は、主として、次式の単位の混合物からなる。 Ｒn ＳｉＯ(4-n)/2 ここで、Ｒは水素か、約１〜１６個の炭素原子を有する
一価の炭化水素基であり、ｎは０、１または２である。
【００４４】オルガノシロキサンの中で好ましいのは３
個以上のシロキサン単位を環状形態で有するものであ
り、最も好ましいのは３〜６個の単位を有するものであ
る。そのようなオルガノシロキサンとしては、たとえ
ば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチル
シクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロ
キサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリメ
チルトリフェニルシクロトリシロキサン、テトラメチル
テトラフェニルシクロテトラシロキサン、テトラメチル
テトラビニルシクロテトラシロキサンおよびオクタフェ
ニルシクロテトラシロキサンがあるが、これらに限定さ
れることはない。これらのオルガノシロキサンまたは類
似のオルガノシロキサンは単独でまたは組合せて使用で
きる。
個以上のシロキサン単位を環状形態で有するものであ
り、最も好ましいのは３〜６個の単位を有するものであ
る。そのようなオルガノシロキサンとしては、たとえ
ば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチル
シクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロ
キサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリメ
チルトリフェニルシクロトリシロキサン、テトラメチル
テトラフェニルシクロテトラシロキサン、テトラメチル
テトラビニルシクロテトラシロキサンおよびオクタフェ
ニルシクロテトラシロキサンがあるが、これらに限定さ
れることはない。これらのオルガノシロキサンまたは類
似のオルガノシロキサンは単独でまたは組合せて使用で
きる。
【００４５】第一段階でオルガノシロキサンの共‐単独
重合と平行して使用するのに有用なビニルモノマーは、
スチレン、ジビニルベンゼン、α‐メチルスチレン、ビ
ニルトルエン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン
およびハロゲン化スチレンまたはその誘導体のようなア
ルケニル芳香族化合物が好ましい。その他の適したビニ
ルモノマーとしては、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、アリルアクリレートまたはブチルアクリレー
トのようなアクリル酸およびアクリレート、（メタ）ア
クリル酸メチルや（メタ）アクリル酸２‐エチルヘキシ
ルのような（メタ）アクリレート、アクリロニトリルや
メタクリロニトリルのようなシアン化ビニル、エチレ
ン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレ
ンのようなオレフィン、ならびに、ビニルイミダゾー
ル、５‐ビニル‐２‐ノルボルネン、ビニルピリジン、
ビニルピロリジン、酢酸ビニル、ビニルアルキルエーテ
ル、塩化ビニル、ビニルフラン、Ｎ‐ビニルカルバゾー
ル、（メタ）アクリル酸アリル、イソシアヌル酸トリア
リル、エチレンジ（メタ）アクリレート、ブチレンジ
（メタ）アクリレート、マレイン酸ジアリル、無水マレ
イン酸のような他のビニル化合物、マレイミドやＮ‐フ
ェニル（またはアルキル）マレイミドのようなマレイミ
ド化合物、アクリルアミド類、Ｎ‐（一置換または二置
換）アクリルアミド、ならびにこれらのモノマーの任意
の混合物がある。一般に、オルガノシロキサンと混合す
ることができるゴム状またはガラス状のビニルタイプの
モノマーはいずれも使用できる。一般に、第一段のコ‐
ホモポリマーのビニル成分は約３〜９７重量％の量で存
在しており、それに対応して、オルガノシロキサン成分
は約９７〜３重量％の量で存在している。ビニルをベー
スとする成分は共‐単独重合した基体の第一段の約５〜
４５重量％であるのが好ましい。
重合と平行して使用するのに有用なビニルモノマーは、
スチレン、ジビニルベンゼン、α‐メチルスチレン、ビ
ニルトルエン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン
およびハロゲン化スチレンまたはその誘導体のようなア
ルケニル芳香族化合物が好ましい。その他の適したビニ
ルモノマーとしては、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、アリルアクリレートまたはブチルアクリレー
トのようなアクリル酸およびアクリレート、（メタ）ア
クリル酸メチルや（メタ）アクリル酸２‐エチルヘキシ
ルのような（メタ）アクリレート、アクリロニトリルや
メタクリロニトリルのようなシアン化ビニル、エチレ
ン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレ
ンのようなオレフィン、ならびに、ビニルイミダゾー
ル、５‐ビニル‐２‐ノルボルネン、ビニルピリジン、
ビニルピロリジン、酢酸ビニル、ビニルアルキルエーテ
ル、塩化ビニル、ビニルフラン、Ｎ‐ビニルカルバゾー
ル、（メタ）アクリル酸アリル、イソシアヌル酸トリア
リル、エチレンジ（メタ）アクリレート、ブチレンジ
（メタ）アクリレート、マレイン酸ジアリル、無水マレ
イン酸のような他のビニル化合物、マレイミドやＮ‐フ
ェニル（またはアルキル）マレイミドのようなマレイミ
ド化合物、アクリルアミド類、Ｎ‐（一置換または二置
換）アクリルアミド、ならびにこれらのモノマーの任意
の混合物がある。一般に、オルガノシロキサンと混合す
ることができるゴム状またはガラス状のビニルタイプの
モノマーはいずれも使用できる。一般に、第一段のコ‐
ホモポリマーのビニル成分は約３〜９７重量％の量で存
在しており、それに対応して、オルガノシロキサン成分
は約９７〜３重量％の量で存在している。ビニルをベー
スとする成分は共‐単独重合した基体の第一段の約５〜
４５重量％であるのが好ましい。
【００４６】グラフト結合剤は後の重合に対して分岐効
果をもつ単位の源として機能し、架橋剤はポリマー鎖の
重合状態内でそれらを互いに結合する単位の源として機
能する。本発明改良剤のオルガノシロキサン成分または
後段成分と一緒に使用する架橋剤は当業者に公知のもの
のいずれでもよく、次の一般式のものがあるがこれに限
定されることはない。
果をもつ単位の源として機能し、架橋剤はポリマー鎖の
重合状態内でそれらを互いに結合する単位の源として機
能する。本発明改良剤のオルガノシロキサン成分または
後段成分と一緒に使用する架橋剤は当業者に公知のもの
のいずれでもよく、次の一般式のものがあるがこれに限
定されることはない。
【００４７】Ｒ2 n −Ｓｉ（ＯＲ1 ）4-n ここで、ｎは０、１または２であり、好ましくは０か１
であり、各Ｒ1 はそれぞれ独立して水素または１〜１６
個の炭素原子を有するアルキル基もしくはアリール基、
好ましくはメチル、エチルおよびフェニルの中から選択
される一価の炭化水素基を表わし、Ｒ2 はＲ1 と同じで
も異なっていてもよく、ビニル、アルケニル、チオまた
は（メタ）アクリルオキシアルキル官能基であることが
できる。Ｒ 2 がビニル基、アルケニル基、チオ基または
アクリルオキシアルキル基であり、ｎが１である場合、
この架橋剤はグラフト結合剤としても機能することがで
きる。
であり、各Ｒ1 はそれぞれ独立して水素または１〜１６
個の炭素原子を有するアルキル基もしくはアリール基、
好ましくはメチル、エチルおよびフェニルの中から選択
される一価の炭化水素基を表わし、Ｒ2 はＲ1 と同じで
も異なっていてもよく、ビニル、アルケニル、チオまた
は（メタ）アクリルオキシアルキル官能基であることが
できる。Ｒ 2 がビニル基、アルケニル基、チオ基または
アクリルオキシアルキル基であり、ｎが１である場合、
この架橋剤はグラフト結合剤としても機能することがで
きる。
【００４８】好ましい架橋剤はテトラエトキシシランで
ある。適切なグラフト結合剤としては業界で知られてい
るものがある。架橋剤とグラフト結合剤の組合せはビニ
ルトリエトキシシランである。他の適切な選択はγ‐メ
タクリルオキシプロピルトリメトキシシランである。本
発明のポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベースと
する多段のグラフト生成物は、熱溶液凝集のような通常
の手段によって単離することができる。たとえば、約
０．５〜５％の硫酸アルミニウムや硫酸マグネシウムを
水に溶かした電解溶液を調製して約７５〜９５℃に加熱
することができる。攪拌しながらラテックスを添加する
と、グラフト生成物が沈殿し、これを約１０分間高温に
保つことができ、その後これをフィルター洗浄すること
ができる。スプレードライヤーのような工業用のラテッ
クス単離技術も利用できる。
ある。適切なグラフト結合剤としては業界で知られてい
るものがある。架橋剤とグラフト結合剤の組合せはビニ
ルトリエトキシシランである。他の適切な選択はγ‐メ
タクリルオキシプロピルトリメトキシシランである。本
発明のポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベースと
する多段のグラフト生成物は、熱溶液凝集のような通常
の手段によって単離することができる。たとえば、約
０．５〜５％の硫酸アルミニウムや硫酸マグネシウムを
水に溶かした電解溶液を調製して約７５〜９５℃に加熱
することができる。攪拌しながらラテックスを添加する
と、グラフト生成物が沈殿し、これを約１０分間高温に
保つことができ、その後これをフィルター洗浄すること
ができる。スプレードライヤーのような工業用のラテッ
クス単離技術も利用できる。
【００４９】本発明の好ましい特徴において、単離され
た熱的に安定化されてない低温延性および衝撃強さ改良
性三段グラフトポリマーはポリカーボネート樹脂を改良
するのに利用できる。本発明の別の好ましい特徴におい
ては、熱的に安定化された多段改良剤は、熱可塑性樹脂
（Ａ）および熱的に安定化された改良剤（Ｂ）からなる
組成物中に色向上剤および／または耐衝撃性および延性
向上剤として利用できる。適切な熱可塑性樹脂の例とし
ては、ポリ（ビニル系）樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹
脂、ポリエーテル樹脂、ポリ（エーテルエステル）樹
脂、ポリ（エーテルイミド）樹脂、ポリ（エーテルイミ
ドエステル）樹脂、ポリ（スルホン）樹脂、ポリ（エー
テルスルホン）樹脂、以上の樹脂の任意の単位からなる
インターポリマー、およびこれらの任意のブレンドから
なる組成物がある。
た熱的に安定化されてない低温延性および衝撃強さ改良
性三段グラフトポリマーはポリカーボネート樹脂を改良
するのに利用できる。本発明の別の好ましい特徴におい
ては、熱的に安定化された多段改良剤は、熱可塑性樹脂
（Ａ）および熱的に安定化された改良剤（Ｂ）からなる
組成物中に色向上剤および／または耐衝撃性および延性
向上剤として利用できる。適切な熱可塑性樹脂の例とし
ては、ポリ（ビニル系）樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹
脂、ポリエーテル樹脂、ポリ（エーテルエステル）樹
脂、ポリ（エーテルイミド）樹脂、ポリ（エーテルイミ
ドエステル）樹脂、ポリ（スルホン）樹脂、ポリ（エー
テルスルホン）樹脂、以上の樹脂の任意の単位からなる
インターポリマー、およびこれらの任意のブレンドから
なる組成物がある。
【００５０】本発明に適したポリカーボネート樹脂は主
たる出発材料としてジヒドロキシジアリールアルカンを
使用して製造され、場合によって分枝鎖をもっている。
このようなポリカーボネート樹脂は公知のプロセスによ
って、通常はジヒドロキシ化合物および／またはポリヒ
ドロキシ化合物とホスゲンか炭酸ジエステルとの反応に
よって製造される。適切なジヒドロキシジアリールアル
カンとしては、ヒドロキシル基に対してオルトの位置に
少なくとも１個のアルキル基、塩素原子または臭素原子
を有するものがある。ジヒドロキシジアリールアルカン
の好ましい例としては、４，４′‐ジヒドロキシ‐２，
２‐ジフェニルプロパン（すなわち、ビスフェノール‐
Ａ）、テトラメチルビスフェノール‐Ａ、およびビス‐
（４‐ヒドロキシフェニル）‐ｐ‐ジイソプロピルベン
ゼンがある。分枝したポリカーボネート樹脂は、上記の
反応でジヒドロキシ化合物の一部の代わりに、たとえば
０．２〜２モル％のポリヒドロキシ化合物を使用して製
造することができる。ポリヒドロキシ化合物の例として
は、１，４‐ビス‐（４′，４，２‐ジヒドロキシトリ
フェニルメチル）ベンゼン、フロログルシノール、４，
６‐ジメチル‐２，４，６‐トリス‐（４‐ヒドロキシ
フェニル）‐ヘプテン‐２、４，６‐ジメチル‐２，
４，６‐トリス‐（４‐ヒドロキシフェニル）‐ヘプタ
ン、１，３，５‐トリス‐（４‐ヒドロキシフェニル）
ベンゼン、１，１，１‐トリス‐（４‐ヒドロキシフェ
ニル）エタン、および２，２‐ビス‐（４，４‐（４，
４′‐ジヒドロキシフェニル）‐シクロヘキシル）プロ
パンがある。特に好ましいポリカーボネート樹脂はビス
フェノール‐Ａタイプのものである。
たる出発材料としてジヒドロキシジアリールアルカンを
使用して製造され、場合によって分枝鎖をもっている。
このようなポリカーボネート樹脂は公知のプロセスによ
って、通常はジヒドロキシ化合物および／またはポリヒ
ドロキシ化合物とホスゲンか炭酸ジエステルとの反応に
よって製造される。適切なジヒドロキシジアリールアル
カンとしては、ヒドロキシル基に対してオルトの位置に
少なくとも１個のアルキル基、塩素原子または臭素原子
を有するものがある。ジヒドロキシジアリールアルカン
の好ましい例としては、４，４′‐ジヒドロキシ‐２，
２‐ジフェニルプロパン（すなわち、ビスフェノール‐
Ａ）、テトラメチルビスフェノール‐Ａ、およびビス‐
（４‐ヒドロキシフェニル）‐ｐ‐ジイソプロピルベン
ゼンがある。分枝したポリカーボネート樹脂は、上記の
反応でジヒドロキシ化合物の一部の代わりに、たとえば
０．２〜２モル％のポリヒドロキシ化合物を使用して製
造することができる。ポリヒドロキシ化合物の例として
は、１，４‐ビス‐（４′，４，２‐ジヒドロキシトリ
フェニルメチル）ベンゼン、フロログルシノール、４，
６‐ジメチル‐２，４，６‐トリス‐（４‐ヒドロキシ
フェニル）‐ヘプテン‐２、４，６‐ジメチル‐２，
４，６‐トリス‐（４‐ヒドロキシフェニル）‐ヘプタ
ン、１，３，５‐トリス‐（４‐ヒドロキシフェニル）
ベンゼン、１，１，１‐トリス‐（４‐ヒドロキシフェ
ニル）エタン、および２，２‐ビス‐（４，４‐（４，
４′‐ジヒドロキシフェニル）‐シクロヘキシル）プロ
パンがある。特に好ましいポリカーボネート樹脂はビス
フェノール‐Ａタイプのものである。
【００５１】適切なポリ（ビニル系）樹脂の例として
は、スチレンのポリマーとコポリマーおよび置換スチレ
ンのポリマーとコポリマー、たとえばビニルトルエンと
α‐メチルスチレンとこれらと共重合可能なアクリロニ
トリル、（メタ）アクリル酸メチル、マレイミドまたは
無水マレイン酸のようなビニルモノマーとのコポリマ
ー、ならびにスチレンおよび関連化合物のグラフトとブ
タジエンのような骨格ポリマーからなるもの、すなわち
耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳともいう）として知ら
れているスチレンポリマーがあるが、これに限定される
ことはない。
は、スチレンのポリマーとコポリマーおよび置換スチレ
ンのポリマーとコポリマー、たとえばビニルトルエンと
α‐メチルスチレンとこれらと共重合可能なアクリロニ
トリル、（メタ）アクリル酸メチル、マレイミドまたは
無水マレイン酸のようなビニルモノマーとのコポリマ
ー、ならびにスチレンおよび関連化合物のグラフトとブ
タジエンのような骨格ポリマーからなるもの、すなわち
耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳともいう）として知ら
れているスチレンポリマーがあるが、これに限定される
ことはない。
【００５２】ポリエステル樹脂は飽和でも不飽和でもよ
い。適切なポリエステル樹脂は、２〜約１０個の炭素原
子を含有する脂肪族か脂環式のジオールまたはこれらの
混合物と少なくとも１個の芳香族ジカルボン酸とから誘
導することができる。好ましいポリエステルは脂肪族ジ
オールと芳香族ジカルボン酸から誘導されるものであ
り、次の一般式の繰返し単位をもっている。
い。適切なポリエステル樹脂は、２〜約１０個の炭素原
子を含有する脂肪族か脂環式のジオールまたはこれらの
混合物と少なくとも１個の芳香族ジカルボン酸とから誘
導することができる。好ましいポリエステルは脂肪族ジ
オールと芳香族ジカルボン酸から誘導されるものであ
り、次の一般式の繰返し単位をもっている。
【００５３】
【化１】
【００５４】ここで、ｎは２から４までの整数である。
最も好ましいポリエステルはポリ（エチレンテレフタレ
ート）とポリ（１，４‐ブチレンテレフタレート）であ
る。また本発明では、上記のポリエステルで、脂肪族の
酸および／または脂肪族のポリオールから誘導された単
位を少量、たとえば０．５〜約２重量％含みコポリエス
テルを形成しているものも考えられる。この脂肪族のポ
リオールとしては、ポリ（エチレングリコール）やポリ
（ブチレングリコール）のようなグリコール類がある。
このようなポリエステルはすべて、たとえば米国特許第
２，４６５，３１９号および第３，０４７，５３９号の
教示に従って作成することができる。
最も好ましいポリエステルはポリ（エチレンテレフタレ
ート）とポリ（１，４‐ブチレンテレフタレート）であ
る。また本発明では、上記のポリエステルで、脂肪族の
酸および／または脂肪族のポリオールから誘導された単
位を少量、たとえば０．５〜約２重量％含みコポリエス
テルを形成しているものも考えられる。この脂肪族のポ
リオールとしては、ポリ（エチレングリコール）やポリ
（ブチレングリコール）のようなグリコール類がある。
このようなポリエステルはすべて、たとえば米国特許第
２，４６５，３１９号および第３，０４７，５３９号の
教示に従って作成することができる。
【００５５】脂環式ジオールと芳香族ジカルボン酸とか
ら誘導されるポリエステルを製造する一例を挙げると、
たとえば１，４‐シクロヘキサンジメタノールのシス異
性体またはトランス異性体（またはこれらの混合物）を
芳香族ジカルボン酸と縮合して、次の式の繰返し単位を
有するポリエステルを製造する。
ら誘導されるポリエステルを製造する一例を挙げると、
たとえば１，４‐シクロヘキサンジメタノールのシス異
性体またはトランス異性体（またはこれらの混合物）を
芳香族ジカルボン酸と縮合して、次の式の繰返し単位を
有するポリエステルを製造する。
【００５６】
【化２】
【００５７】ここで、シクロヘキサン環はシス異性体と
トランス異性体の中から選択され、Ｒは６〜２０個の炭
素原子を含有するアリール基を表わし、芳香族ジカルボ
ン酸から誘導される脱カルボキシル化した残基である。
この脱カルボキシル化した残基Ｒによって表わされる芳
香族ジカルボン酸の例は、イソフタル酸、テレフタル
酸、１，２‐ジ‐（ｐ‐カルボキシフェニル）エタン、
４，４′‐ジカルボキシルジフェニルエーテルなど、お
よびこれらの混合物である。これらの酸はすべて芳香核
を少なくとも１個含有している。１，４‐または１，５
‐ナフタレンジカルボン酸の場合のように縮合環を含む
酸も存在することができる。好ましいジカルボン酸はテ
レフタル酸かまたはテレフタル酸とイソフタル酸の混合
物である。
トランス異性体の中から選択され、Ｒは６〜２０個の炭
素原子を含有するアリール基を表わし、芳香族ジカルボ
ン酸から誘導される脱カルボキシル化した残基である。
この脱カルボキシル化した残基Ｒによって表わされる芳
香族ジカルボン酸の例は、イソフタル酸、テレフタル
酸、１，２‐ジ‐（ｐ‐カルボキシフェニル）エタン、
４，４′‐ジカルボキシルジフェニルエーテルなど、お
よびこれらの混合物である。これらの酸はすべて芳香核
を少なくとも１個含有している。１，４‐または１，５
‐ナフタレンジカルボン酸の場合のように縮合環を含む
酸も存在することができる。好ましいジカルボン酸はテ
レフタル酸かまたはテレフタル酸とイソフタル酸の混合
物である。
【００５８】もうひとつ別の好ましいポリエステルは、
１，４‐シクロヘキサンジメタノールのシス異性体もし
くはトランス異性体（またはこれらの混合物）と、イソ
フタル酸とテレフタル酸の混合物との反応によって誘導
することができる。そのようなポリエステルは次式の繰
返し単位をもっているであろう。
１，４‐シクロヘキサンジメタノールのシス異性体もし
くはトランス異性体（またはこれらの混合物）と、イソ
フタル酸とテレフタル酸の混合物との反応によって誘導
することができる。そのようなポリエステルは次式の繰
返し単位をもっているであろう。
【００５９】
【化３】
【００６０】さらに別の好ましいポリエステルはシクロ
ヘキサンジメタノール、アルキレングリコールおよび芳
香族ジカルボン酸から誘導されるコポリエステルであ
る。これらのコポリエステルを製造するには、たとえば
１，４‐シクロヘキサンジメタノールのシス異性体かト
ランス異性体（またはその混合物）およびアルキレング
リコールを芳香族ジカルボン酸と縮合して、次式の単位
を有するコポリエステルを製造する。
ヘキサンジメタノール、アルキレングリコールおよび芳
香族ジカルボン酸から誘導されるコポリエステルであ
る。これらのコポリエステルを製造するには、たとえば
１，４‐シクロヘキサンジメタノールのシス異性体かト
ランス異性体（またはその混合物）およびアルキレング
リコールを芳香族ジカルボン酸と縮合して、次式の単位
を有するコポリエステルを製造する。
【００６１】
【化４】
【００６２】ここで、シクロヘキサン環はシス異性体お
よびトランス異性体の中から選択され、Ｒはすでに定義
した通りであり、ｎは２から４までの整数であり、ｘ単
位は約１０〜約９０重量％であり、ｙ単位は約９０〜約
１０重量％である。このような好ましいコポリエステル
は、１，４‐シクロヘキサンジメタノールのシス異性体
かトランス異性体（またはこれらの混合物）およびエチ
レングリコールとテレフタル酸との反応（モル比１：
２：３）によって誘導することができる。これらのコポ
リエステルは次式の繰返し単位を有する。
よびトランス異性体の中から選択され、Ｒはすでに定義
した通りであり、ｎは２から４までの整数であり、ｘ単
位は約１０〜約９０重量％であり、ｙ単位は約９０〜約
１０重量％である。このような好ましいコポリエステル
は、１，４‐シクロヘキサンジメタノールのシス異性体
かトランス異性体（またはこれらの混合物）およびエチ
レングリコールとテレフタル酸との反応（モル比１：
２：３）によって誘導することができる。これらのコポ
リエステルは次式の繰返し単位を有する。
【００６３】
【化５】
【００６４】ここで、ｘとｙはすでに定義した通りであ
る。本明細書中に記載したポリエステルは市販されてい
るか、またはたとえば米国特許第２，９０１，４６６号
に記載されている方法のような業界で周知の方法によっ
て製造することができる。本発明で使用するポリエステ
ルは、６０：４０のフェノール：テトラクロロエタン混
合物または類似の溶剤中２３〜３０℃で測定して約０．
４〜約２．０dl／ｇの固有粘度をもっている。
る。本明細書中に記載したポリエステルは市販されてい
るか、またはたとえば米国特許第２，９０１，４６６号
に記載されている方法のような業界で周知の方法によっ
て製造することができる。本発明で使用するポリエステ
ルは、６０：４０のフェノール：テトラクロロエタン混
合物または類似の溶剤中２３〜３０℃で測定して約０．
４〜約２．０dl／ｇの固有粘度をもっている。
【００６５】適切なナイロンの例は、炭素原子６〜１２
個のラクタムの直鎖状重縮合体およびジアミンとジカル
ボン酸の通常の重縮合体、たとえばナイロン‐６，６、
ナイロン‐６，８、ナイロン‐６，９、ナイロン‐６，
１０、ナイロン‐６，１２、ナイロン‐８，８およびナ
イロン‐１２，１２である。他に挙げておくべきものは
ナイロン‐６、ナイロン‐１１およびナイロン‐１２で
あり、これらは対応するラクタムから製造される。さら
に、芳香族ジカルボン酸（たとえば、イソフタル酸やテ
レフタル酸）とジアミン（たとえば、ヘキサメチレンジ
アミンやオクタメチレンジアミン）との重縮合体、脂肪
族の出発物質、たとえば、ｍ‐およびｐ‐キシリレンジ
アミンとアジピン酸、スベリン酸およびセバシン酸との
重縮合体、ならびに脂環式の出発物質、たとえばシクロ
ヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサン二酢酸、４，
４′‐ジアミノジシクロヘキシルメタンおよび４，４′
‐ジアミノジシクロヘキシルプロパンを主体とする重縮
合体を使用することが可能である。これらのナイロンは
２４℃の濃硫酸中１％の濃度で測定して２．３０から
３．６０までの相対粘度をもっているのが好ましい。
個のラクタムの直鎖状重縮合体およびジアミンとジカル
ボン酸の通常の重縮合体、たとえばナイロン‐６，６、
ナイロン‐６，８、ナイロン‐６，９、ナイロン‐６，
１０、ナイロン‐６，１２、ナイロン‐８，８およびナ
イロン‐１２，１２である。他に挙げておくべきものは
ナイロン‐６、ナイロン‐１１およびナイロン‐１２で
あり、これらは対応するラクタムから製造される。さら
に、芳香族ジカルボン酸（たとえば、イソフタル酸やテ
レフタル酸）とジアミン（たとえば、ヘキサメチレンジ
アミンやオクタメチレンジアミン）との重縮合体、脂肪
族の出発物質、たとえば、ｍ‐およびｐ‐キシリレンジ
アミンとアジピン酸、スベリン酸およびセバシン酸との
重縮合体、ならびに脂環式の出発物質、たとえばシクロ
ヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサン二酢酸、４，
４′‐ジアミノジシクロヘキシルメタンおよび４，４′
‐ジアミノジシクロヘキシルプロパンを主体とする重縮
合体を使用することが可能である。これらのナイロンは
２４℃の濃硫酸中１％の濃度で測定して２．３０から
３．６０までの相対粘度をもっているのが好ましい。
【００６６】本発明で使用できるポリアセタールの例は
特にオキシメチレンポリマーであり、とりわけポリオキ
シメチレンが重要である。しかし、オキシメチレン残基
に加えて他のオキシアルキレン残基（たとえば、オキシ
エチレン基、トリメチレンオキサイド基）を３０重量％
まで、好ましくは０．１〜２５重量％含有するオキシメ
チレンコポリマーもターポリマーと共に適している。分
子の末端基がエステル化、エーテル化またはその他なん
らかの通常の連鎖停止により劣化に対して安定化されて
いるオキシメチレンホモポリマーを使用するのが好まし
い。オキシメチレンポリマーは通常融点が約１３０℃で
ある。
特にオキシメチレンポリマーであり、とりわけポリオキ
シメチレンが重要である。しかし、オキシメチレン残基
に加えて他のオキシアルキレン残基（たとえば、オキシ
エチレン基、トリメチレンオキサイド基）を３０重量％
まで、好ましくは０．１〜２５重量％含有するオキシメ
チレンコポリマーもターポリマーと共に適している。分
子の末端基がエステル化、エーテル化またはその他なん
らかの通常の連鎖停止により劣化に対して安定化されて
いるオキシメチレンホモポリマーを使用するのが好まし
い。オキシメチレンポリマーは通常融点が約１３０℃で
ある。
【００６７】本発明で使用することができるポリエーテ
ルは主にポリアリーレンエーテルであり、中でもポリフ
ェニレンエーテルとポリ（エーテルエステル）が特に重
要である。本発明で有用なポリフェニレンエーテル樹脂
は次式で表わされるホモポリマーかコポリマーである。
ルは主にポリアリーレンエーテルであり、中でもポリフ
ェニレンエーテルとポリ（エーテルエステル）が特に重
要である。本発明で有用なポリフェニレンエーテル樹脂
は次式で表わされるホモポリマーかコポリマーである。
【００６８】
【化６】
【００６９】ここで、Ｑ1 〜Ｑ4 は互いに独立して水素
および炭化水素基より成る群の中から選択され、ｍは３
０以上の数を示す。このようなポリフェニレンエーテル
樹脂の例としては、ポリ（２，６‐ジメチル‐１，４‐
フェニレン）エーテル、ポリ（２，６‐ジエチル‐１，
４‐フェニレン）エーテル、ポリ（２，６‐ジプロピル
‐１，４‐フェニレン）エーテル、ポリ（２‐メチル‐
６‐エチル‐１，４‐フェニレン）エーテル、ポリ（２
‐メチル‐６‐プロピル‐１，４‐フェニレン）エーテ
ル、ポリ（２‐エチル‐６‐プロピル‐１，４‐フェニ
レン）エーテル、（２，６‐ジメチル‐１，４‐フェニ
レン）エーテルと（２，３，６‐トリメチル‐１，４‐
フェニレン）エーテルとのコポリマー、（２，６‐ジエ
チル‐１，４‐フェニレン）エーテルと（２，３，６‐
トリメチル‐１，４‐フェニレン）エーテルとのコポリ
マー、および（２，６‐ジメチル‐１，４‐フェニレ
ン）エーテルと（２，３，６‐トリエチル‐１，４‐フ
ェニレン）エーテルとのコポリマーがある。これらのポ
リマーのうち、ポリ（２，６‐ジメチル‐１，４‐フェ
ニレン）エーテル、および（２，６‐ジメチル‐１，４
‐フェニレン）エーテルと（２，３，６‐トリメチル‐
１，４‐フェニレン）エーテルとのコポリマーが好まし
い。特に好ましいのはポリ（２，６‐ジメチル‐１，４
‐フェニレン）エーテル樹脂であるが、溶融粘度を低く
してその加工性を改善するためには、ポリスチレンを約
１０〜約９０重量％（ポリフェニレンエーテルとスチレ
ンの混合物基準）混和すると有利であろう。
および炭化水素基より成る群の中から選択され、ｍは３
０以上の数を示す。このようなポリフェニレンエーテル
樹脂の例としては、ポリ（２，６‐ジメチル‐１，４‐
フェニレン）エーテル、ポリ（２，６‐ジエチル‐１，
４‐フェニレン）エーテル、ポリ（２，６‐ジプロピル
‐１，４‐フェニレン）エーテル、ポリ（２‐メチル‐
６‐エチル‐１，４‐フェニレン）エーテル、ポリ（２
‐メチル‐６‐プロピル‐１，４‐フェニレン）エーテ
ル、ポリ（２‐エチル‐６‐プロピル‐１，４‐フェニ
レン）エーテル、（２，６‐ジメチル‐１，４‐フェニ
レン）エーテルと（２，３，６‐トリメチル‐１，４‐
フェニレン）エーテルとのコポリマー、（２，６‐ジエ
チル‐１，４‐フェニレン）エーテルと（２，３，６‐
トリメチル‐１，４‐フェニレン）エーテルとのコポリ
マー、および（２，６‐ジメチル‐１，４‐フェニレ
ン）エーテルと（２，３，６‐トリエチル‐１，４‐フ
ェニレン）エーテルとのコポリマーがある。これらのポ
リマーのうち、ポリ（２，６‐ジメチル‐１，４‐フェ
ニレン）エーテル、および（２，６‐ジメチル‐１，４
‐フェニレン）エーテルと（２，３，６‐トリメチル‐
１，４‐フェニレン）エーテルとのコポリマーが好まし
い。特に好ましいのはポリ（２，６‐ジメチル‐１，４
‐フェニレン）エーテル樹脂であるが、溶融粘度を低く
してその加工性を改善するためには、ポリスチレンを約
１０〜約９０重量％（ポリフェニレンエーテルとスチレ
ンの混合物基準）混和すると有利であろう。
【００７０】本発明で使用するポリフェニレンエーテル
樹脂の重合度に関して特に制限はないが、２５℃のクロ
ロホルム中で測定して０．３〜０．７dl／ｇの還元粘度
を有する樹脂を使用するのが好ましい。０．３dl／ｇ未
満の還元粘度を有する樹脂は耐熱性が低い傾向があり、
還元粘度が０．７dl／ｇを越える樹脂は成形性が悪くな
る傾向がある。
樹脂の重合度に関して特に制限はないが、２５℃のクロ
ロホルム中で測定して０．３〜０．７dl／ｇの還元粘度
を有する樹脂を使用するのが好ましい。０．３dl／ｇ未
満の還元粘度を有する樹脂は耐熱性が低い傾向があり、
還元粘度が０．７dl／ｇを越える樹脂は成形性が悪くな
る傾向がある。
【００７１】ポリフェニレンエーテルを、たとえばポリ
アミド、ポリカーボネート、ポリエステル、これらの混
合物などとブレンドするのであれば、少量の官能化剤
（たとえば無水マレイン酸、フマル酸など）を公知の方
法でポリフェニレンエーテルと反応させて相溶性を改善
することができる。本発明で使用するポリ（エーテルエ
ステル）樹脂は分子量が４００〜２０，０００のポリエ
ーテルセグメントとポリエステルセグメントを含むラン
ダムコポリマーかブロックコポリマーである。一般にこ
れらは、通常のエステル化／重縮合プロセスによって、
（ｉ）１種以上のジオール、（ｉｉ）１種以上のジカル
ボン酸、（ｉｉｉ）１種以上の長鎖エーテルグリコー
ル、および場合により（ｉｖ）１種以上のラクトンまた
はポリラクトンから製造される。
アミド、ポリカーボネート、ポリエステル、これらの混
合物などとブレンドするのであれば、少量の官能化剤
（たとえば無水マレイン酸、フマル酸など）を公知の方
法でポリフェニレンエーテルと反応させて相溶性を改善
することができる。本発明で使用するポリ（エーテルエ
ステル）樹脂は分子量が４００〜２０，０００のポリエ
ーテルセグメントとポリエステルセグメントを含むラン
ダムコポリマーかブロックコポリマーである。一般にこ
れらは、通常のエステル化／重縮合プロセスによって、
（ｉ）１種以上のジオール、（ｉｉ）１種以上のジカル
ボン酸、（ｉｉｉ）１種以上の長鎖エーテルグリコー
ル、および場合により（ｉｖ）１種以上のラクトンまた
はポリラクトンから製造される。
【００７２】ポリ（エーテルエステル）樹脂の製造の際
に使用することができるジオールとしては、飽和および
不飽和で脂肪族および脂環式のジヒドロキシ化合物があ
る。これらのジオールは、低分子量のもの、すなわち分
子量が約２５０以下のものが好ましい。ポリ（エーテル
エステル）に関して「ジオール」および「低分子量ジオ
ール」という用語は等価のエステル形成性誘導体を包含
する。ただし、分子量に関する要件はジオールのみに当
てはまり、その誘導体には適用されない。エステル形成
性誘導体としては、ジオールの酢酸エステルおよび、た
とえばエチレングリコールに対するエチレンオキサイド
や炭酸エチレンがある。
に使用することができるジオールとしては、飽和および
不飽和で脂肪族および脂環式のジヒドロキシ化合物があ
る。これらのジオールは、低分子量のもの、すなわち分
子量が約２５０以下のものが好ましい。ポリ（エーテル
エステル）に関して「ジオール」および「低分子量ジオ
ール」という用語は等価のエステル形成性誘導体を包含
する。ただし、分子量に関する要件はジオールのみに当
てはまり、その誘導体には適用されない。エステル形成
性誘導体としては、ジオールの酢酸エステルおよび、た
とえばエチレングリコールに対するエチレンオキサイド
や炭酸エチレンがある。
【００７３】ポリ（エーテルエステル）樹脂の製造に有
用な好ましい飽和および不飽和で脂肪族および脂環式の
ジオールは、一般に約２〜約２０個の炭素原子を有する
ものであり、たとえば、エチレングリコール、プロパン
ジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、２‐メ
チルプロパンジオール、２，２‐ジメチルプロパンジオ
ール、ヘキサンジオール、デカンジオール、１，２‐、
１，３‐および１，４‐ジヒドロキシシクロヘキサン、
１，２‐、１，３‐および１，４‐シクロヘキサンジメ
タノール、ブテンジオール、ヘキセンジオールなどがあ
る。特に好ましいのは、１，４‐ブタンジオール、およ
びこれとヘキサンジオールまたはブテンジオールとの混
合物である。
用な好ましい飽和および不飽和で脂肪族および脂環式の
ジオールは、一般に約２〜約２０個の炭素原子を有する
ものであり、たとえば、エチレングリコール、プロパン
ジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、２‐メ
チルプロパンジオール、２，２‐ジメチルプロパンジオ
ール、ヘキサンジオール、デカンジオール、１，２‐、
１，３‐および１，４‐ジヒドロキシシクロヘキサン、
１，２‐、１，３‐および１，４‐シクロヘキサンジメ
タノール、ブテンジオール、ヘキセンジオールなどがあ
る。特に好ましいのは、１，４‐ブタンジオール、およ
びこれとヘキサンジオールまたはブテンジオールとの混
合物である。
【００７４】ポリ（エーテルエステル）樹脂の製造に使
用するのに適した芳香族ジオールは通常６〜約１９個の
炭素原子を有するものである。芳香族ジヒドロキシ化合
物の中には、レゾルシノール、ヒドロキノン、１，５‐
ジヒドロキシナフタレン、４，４′‐ジヒドロキシジフ
ェニル、ビス（ｐ‐ヒドロキシフェニル）メタンおよび
２，２‐ビス（ｐ‐ヒドロキシフェニル）プロパンが包
含される。
用するのに適した芳香族ジオールは通常６〜約１９個の
炭素原子を有するものである。芳香族ジヒドロキシ化合
物の中には、レゾルシノール、ヒドロキノン、１，５‐
ジヒドロキシナフタレン、４，４′‐ジヒドロキシジフ
ェニル、ビス（ｐ‐ヒドロキシフェニル）メタンおよび
２，２‐ビス（ｐ‐ヒドロキシフェニル）プロパンが包
含される。
【００７５】特に好ましいジオールは飽和の脂肪族ジオ
ール、その混合物、および飽和のジオールと不飽和のジ
オールとの混合物である。ただし、各々のジオールは２
〜約８個の炭素原子を含有する。２種以上のジオールを
使用する場合、全ジオール含量を基準にして少なくとも
約６０モル％が同じジオールであるのが好ましく、少な
くとも８０モル％が同じジオールであるのが最も好まし
い。上に述べたように、好ましいポリ（エーテルエステ
ル）樹脂は主として１，４‐ブタンジオールが存在する
ものである。
ール、その混合物、および飽和のジオールと不飽和のジ
オールとの混合物である。ただし、各々のジオールは２
〜約８個の炭素原子を含有する。２種以上のジオールを
使用する場合、全ジオール含量を基準にして少なくとも
約６０モル％が同じジオールであるのが好ましく、少な
くとも８０モル％が同じジオールであるのが最も好まし
い。上に述べたように、好ましいポリ（エーテルエステ
ル）樹脂は主として１，４‐ブタンジオールが存在する
ものである。
【００７６】ポリ（エーテルエステル）樹脂の製造の際
に使用するのに適したジカルボン酸としては、脂肪族、
脂環式および／または芳香族のジカルボン酸がある。こ
れらの酸は低分子量のもの、すなわち約３５０未満の分
子量を有するものが好ましいが、これより大きい分子量
のジカルボン酸、特にダイマー酸も使用できる。ポリ
（エーテルエステル）樹脂に関して「ジカルボン酸」と
いう用語は、ポリエステルポリマーの生成の際グリコー
ルおよびジオールとの反応でジルカボン酸とほぼ同じ機
能を果たす２つのカルボキシル基を有するジカルボン酸
の等価物を包含する。これらの等価物にはエステルなら
びに酸ハロゲン化物や無水物のようなエステル形成性誘
導体が包含される。さらに、これらのジカルボン酸は、
ポリマー生成や本発明の実施に際してのそのポリマーの
使用にほとんど影響しない置換基またはその組合せを含
有していてもよい。
に使用するのに適したジカルボン酸としては、脂肪族、
脂環式および／または芳香族のジカルボン酸がある。こ
れらの酸は低分子量のもの、すなわち約３５０未満の分
子量を有するものが好ましいが、これより大きい分子量
のジカルボン酸、特にダイマー酸も使用できる。ポリ
（エーテルエステル）樹脂に関して「ジカルボン酸」と
いう用語は、ポリエステルポリマーの生成の際グリコー
ルおよびジオールとの反応でジルカボン酸とほぼ同じ機
能を果たす２つのカルボキシル基を有するジカルボン酸
の等価物を包含する。これらの等価物にはエステルなら
びに酸ハロゲン化物や無水物のようなエステル形成性誘
導体が包含される。さらに、これらのジカルボン酸は、
ポリマー生成や本発明の実施に際してのそのポリマーの
使用にほとんど影響しない置換基またはその組合せを含
有していてもよい。
【００７７】ポリ（エーテルエステル）樹脂に関して脂
肪族のジカルボン酸としては、各々が飽和の炭素原子に
結合しているカルボキシル基を２個有するカルボン酸が
包含される。カルボキシル基が結合している炭素原子が
飽和であって飽和の環内にある場合、その酸は脂環式で
ある。ポリ（エーテルエステル）樹脂の製造に有用な芳
香族のジカルボン酸は、各々が孤立または縮合のベンゼ
ン環系内の炭素原子に結合しているカルボキシル基を２
個有するジカルボン酸である。官能性のカルボキシル基
が両方とも同じ芳香環に結合している必要はなく、１個
より多くの環が存在する場合それらは脂肪族または芳香
族の二価の残基または−Ｏ−や−ＳＯ2 −のような二価
の残基によって結合していることができる。
肪族のジカルボン酸としては、各々が飽和の炭素原子に
結合しているカルボキシル基を２個有するカルボン酸が
包含される。カルボキシル基が結合している炭素原子が
飽和であって飽和の環内にある場合、その酸は脂環式で
ある。ポリ（エーテルエステル）樹脂の製造に有用な芳
香族のジカルボン酸は、各々が孤立または縮合のベンゼ
ン環系内の炭素原子に結合しているカルボキシル基を２
個有するジカルボン酸である。官能性のカルボキシル基
が両方とも同じ芳香環に結合している必要はなく、１個
より多くの環が存在する場合それらは脂肪族または芳香
族の二価の残基または−Ｏ−や−ＳＯ2 −のような二価
の残基によって結合していることができる。
【００７８】ポリ（エーテルエステル）樹脂の製造の際
に使用することができる脂肪族および脂環式の酸の代表
例としては、Ｃ4 〜Ｃ44のジカルボン酸が好ましく、た
とえばセバシン酸、１，２‐シクロヘキサンジカルボン
酸、１，３‐シクロヘキサンジカルボン酸、１，４‐シ
クロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、グルタル酸、
コハク酸、シュウ酸、アゼライン酸、ジエチルマロン
酸、アリルマロン酸、ダイマー酸、２‐エチルスベリン
酸、テトラメチルコハク酸、シクロペンタンジカルボン
酸、デカヒドロ‐１，５‐ナフタレンジカルボン酸、
４，４′‐ビシクロヘキシルジカルボン酸、デカヒドロ
‐２，６‐ナフタレンジカルボン酸、４，４‐メチレン
‐ビス‐（シクロヘキサンカルボン酸）、３，４‐フラ
ンジカルボン酸、および１，１‐シクロブタンジカルボ
ン酸があるが、これらに限られることはない。好ましい
脂肪族の酸はシクロヘキサンジカルボン酸、セバシン
酸、ダイマー酸、グルタル酸、アゼライン酸およびアジ
ピン酸である。
に使用することができる脂肪族および脂環式の酸の代表
例としては、Ｃ4 〜Ｃ44のジカルボン酸が好ましく、た
とえばセバシン酸、１，２‐シクロヘキサンジカルボン
酸、１，３‐シクロヘキサンジカルボン酸、１，４‐シ
クロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、グルタル酸、
コハク酸、シュウ酸、アゼライン酸、ジエチルマロン
酸、アリルマロン酸、ダイマー酸、２‐エチルスベリン
酸、テトラメチルコハク酸、シクロペンタンジカルボン
酸、デカヒドロ‐１，５‐ナフタレンジカルボン酸、
４，４′‐ビシクロヘキシルジカルボン酸、デカヒドロ
‐２，６‐ナフタレンジカルボン酸、４，４‐メチレン
‐ビス‐（シクロヘキサンカルボン酸）、３，４‐フラ
ンジカルボン酸、および１，１‐シクロブタンジカルボ
ン酸があるが、これらに限られることはない。好ましい
脂肪族の酸はシクロヘキサンジカルボン酸、セバシン
酸、ダイマー酸、グルタル酸、アゼライン酸およびアジ
ピン酸である。
【００７９】この製造に使用することができる代表的な
芳香族のジカルボン酸としては、テレフタル酸、フタル
酸、イソフタル酸、ビ‐安息香酸、２つのベンゼン核を
有する置換ジカルボキシ化合物、たとえばビス（ｐ‐カ
ルボキシフェニル）メタン、オキシビス（安息香酸）エ
チレン、１，２‐ビス‐（ｐ‐オキシ安息香酸）、１，
５‐ナフタレンジカルボン酸、２，６‐ナフタレンジカ
ルボン酸、２，７‐ナフタレンジカルボン酸、フェナン
トレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、４，
４′‐スルホニルジ安息香酸、ならびにこれらのハロお
よびＣ1 〜Ｃ12アルキル、アルコキシおよびアリール環
置換誘導体がある。ｐ‐（β‐ヒドロキシエトキシ）安
息香酸のようなヒドロキシ酸も、芳香族のジカルボン酸
が同時に存在すれば使用することができる。
芳香族のジカルボン酸としては、テレフタル酸、フタル
酸、イソフタル酸、ビ‐安息香酸、２つのベンゼン核を
有する置換ジカルボキシ化合物、たとえばビス（ｐ‐カ
ルボキシフェニル）メタン、オキシビス（安息香酸）エ
チレン、１，２‐ビス‐（ｐ‐オキシ安息香酸）、１，
５‐ナフタレンジカルボン酸、２，６‐ナフタレンジカ
ルボン酸、２，７‐ナフタレンジカルボン酸、フェナン
トレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、４，
４′‐スルホニルジ安息香酸、ならびにこれらのハロお
よびＣ1 〜Ｃ12アルキル、アルコキシおよびアリール環
置換誘導体がある。ｐ‐（β‐ヒドロキシエトキシ）安
息香酸のようなヒドロキシ酸も、芳香族のジカルボン酸
が同時に存在すれば使用することができる。
【００８０】ポリ（エーテルエステル）樹脂の製造に好
ましいジカルボン酸は芳香族のジカルボン酸、それらの
混合物および１種以上のジカルボン酸と脂肪族および／
または脂環式のジカルボン酸との混合物であり、芳香族
のジカルボン酸が最も好ましい。芳香族の酸の中では、
８〜１６個の炭素原子を有するものが好ましく、特にベ
ンゼンジカルボン酸、すなわちフタル酸、テレフタル酸
およびイソフタル酸ならびにこれらのジメチル誘導体が
好ましい。特に好ましいのはテレフタル酸ジメチルであ
る。
ましいジカルボン酸は芳香族のジカルボン酸、それらの
混合物および１種以上のジカルボン酸と脂肪族および／
または脂環式のジカルボン酸との混合物であり、芳香族
のジカルボン酸が最も好ましい。芳香族の酸の中では、
８〜１６個の炭素原子を有するものが好ましく、特にベ
ンゼンジカルボン酸、すなわちフタル酸、テレフタル酸
およびイソフタル酸ならびにこれらのジメチル誘導体が
好ましい。特に好ましいのはテレフタル酸ジメチルであ
る。
【００８１】ジカルボン酸の混合物を使用する場合、ジ
カルボン酸を１００モル％として少なくとも６０モル
％、さらに好ましくは少なくとも約８０モル％が同じジ
カルボン酸またはそのエステル誘導体であるのが好まし
い。すでに述べたように好ましいポリ（エーテルエステ
ル）はテレフタル酸ジメチルが主たるジカルボン酸であ
るものである。
カルボン酸を１００モル％として少なくとも６０モル
％、さらに好ましくは少なくとも約８０モル％が同じジ
カルボン酸またはそのエステル誘導体であるのが好まし
い。すでに述べたように好ましいポリ（エーテルエステ
ル）はテレフタル酸ジメチルが主たるジカルボン酸であ
るものである。
【００８２】熱可塑性のポリ（エーテルエステル）樹脂
の製造に使用することができる適切な長鎖のエーテルグ
リコールは、分子量約４００〜１２０００のポリ（オキ
シアルキレン）グリコールおよびコポリ（オキシアルキ
レン）グリコールが好ましい。好ましいポリ（オキシア
ルキレン）単位は約９００〜約４０００の分子量を有す
る長鎖エーテルグリコールから誘導され、その炭素‐酸
素比は側鎖を除いて約１．８から約４．３までである。
の製造に使用することができる適切な長鎖のエーテルグ
リコールは、分子量約４００〜１２０００のポリ（オキ
シアルキレン）グリコールおよびコポリ（オキシアルキ
レン）グリコールが好ましい。好ましいポリ（オキシア
ルキレン）単位は約９００〜約４０００の分子量を有す
る長鎖エーテルグリコールから誘導され、その炭素‐酸
素比は側鎖を除いて約１．８から約４．３までである。
【００８３】適したポリ（オキシアルキレン）グリコー
ルの代表例は、ポリ（エチレンエーテル）グリコール、
ポリ（プロピレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラ
メチレンエーテル）グリコール、エチレンオキサイドと
プロピレンオキサイドとのランダムコポリマーまたはブ
ロックコポリマー、たとえばエチレンオキサイドで末端
がキャッピングされたポリ（プロピレンエーテル）グリ
コール、および主としてポリ（エチレンエーテル）骨格
からなるコポリ（プロピレンエーテル‐エチレンエーテ
ル）グリコール、ならびにテトラヒドロフランと少量の
第二のモノマー（たとえば、エチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイドまたはメチルテトラヒドロフランであ
って、炭素‐酸素比が約４．３を越えないような割合で
使用する）とのランダムコポリマーまたはブロックコポ
リマーである。ホルムアルデヒドと１，４‐ブタンジオ
ールや１，５‐ペンタンジオールのようなジオールとを
反応させて製造されるポリホルマールグリコールも有用
である。特に好ましいポリ（オキシアルキレン）グリコ
ールはポリ（プロピレンエーテル）グリコール、ポリ
（テトラメチレンエーテル）グリコール、および主とし
てポリ（エチレンエーテル）骨格からなるコポリ（プロ
ピレンエーテル‐エチレンチエーテル）グリコールであ
る。
ルの代表例は、ポリ（エチレンエーテル）グリコール、
ポリ（プロピレンエーテル）グリコール、ポリ（テトラ
メチレンエーテル）グリコール、エチレンオキサイドと
プロピレンオキサイドとのランダムコポリマーまたはブ
ロックコポリマー、たとえばエチレンオキサイドで末端
がキャッピングされたポリ（プロピレンエーテル）グリ
コール、および主としてポリ（エチレンエーテル）骨格
からなるコポリ（プロピレンエーテル‐エチレンエーテ
ル）グリコール、ならびにテトラヒドロフランと少量の
第二のモノマー（たとえば、エチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイドまたはメチルテトラヒドロフランであ
って、炭素‐酸素比が約４．３を越えないような割合で
使用する）とのランダムコポリマーまたはブロックコポ
リマーである。ホルムアルデヒドと１，４‐ブタンジオ
ールや１，５‐ペンタンジオールのようなジオールとを
反応させて製造されるポリホルマールグリコールも有用
である。特に好ましいポリ（オキシアルキレン）グリコ
ールはポリ（プロピレンエーテル）グリコール、ポリ
（テトラメチレンエーテル）グリコール、および主とし
てポリ（エチレンエーテル）骨格からなるコポリ（プロ
ピレンエーテル‐エチレンチエーテル）グリコールであ
る。
【００８４】場合により、これらのポリ（エーテルエス
テル）には１種以上のラクトンまたはポリラクトンが混
入されていてもよい。そのようなラクトンによって変性
されたポリ（エーテルエステル）は米国特許第４，５６
９，９７３号に開示されている。本発明に適したラクト
ンは、たとえばユニオン・カーバイド社(Union Carbide
Corporation) やアルドリッチ・ケミカルズ(Aldrich Ch
emicals) によって広く市販されている。ε‐カプロラ
クトンが特に好ましいが、α位、β位、γ位、δ位また
はε位がメチル基やエチル基のような低級アルキル基に
よって置換されたラクトンを使用することも可能であ
る。さらに、ホモポリマーや１種以上の成分とのコポリ
マーおよびヒドロキシで末端が停止したポリラクトンを
始めとするポリラクトンをこれらのポリ（エーテルエス
テル）中のブロック単位として使用することも可能であ
る。適切なポリラクトンとその製法は、たとえば米国特
許第３，７６１，５１１号、第３，７６７，６２７号お
よび第３，８０６，４９５号に記載されている。
テル）には１種以上のラクトンまたはポリラクトンが混
入されていてもよい。そのようなラクトンによって変性
されたポリ（エーテルエステル）は米国特許第４，５６
９，９７３号に開示されている。本発明に適したラクト
ンは、たとえばユニオン・カーバイド社(Union Carbide
Corporation) やアルドリッチ・ケミカルズ(Aldrich Ch
emicals) によって広く市販されている。ε‐カプロラ
クトンが特に好ましいが、α位、β位、γ位、δ位また
はε位がメチル基やエチル基のような低級アルキル基に
よって置換されたラクトンを使用することも可能であ
る。さらに、ホモポリマーや１種以上の成分とのコポリ
マーおよびヒドロキシで末端が停止したポリラクトンを
始めとするポリラクトンをこれらのポリ（エーテルエス
テル）中のブロック単位として使用することも可能であ
る。適切なポリラクトンとその製法は、たとえば米国特
許第３，７６１，５１１号、第３，７６７，６２７号お
よび第３，８０６，４９５号に記載されている。
【００８５】これらのポリ（エーテルエステル）樹脂は
欧州特許出願第０，３７２，２９６号（１９８８年１２
月７日に出願された同時係属中の米国特許出願第０７／
２７９，３５３号）に詳細に記載されている。一般に、
適切なポリ（エーテルエステル）樹脂は、ポリ（エーテ
ルエステル）中の長鎖のエーテルグリコール成分の重量
％または長鎖のエーテルグリコール成分とラクトン成分
の合計した重量％が約５〜約８０重量％のものである。
長鎖のグリコールまたは長鎖グリコール＋ラクトンの重
量％は約１０〜５０重量％が好ましい。
欧州特許出願第０，３７２，２９６号（１９８８年１２
月７日に出願された同時係属中の米国特許出願第０７／
２７９，３５３号）に詳細に記載されている。一般に、
適切なポリ（エーテルエステル）樹脂は、ポリ（エーテ
ルエステル）中の長鎖のエーテルグリコール成分の重量
％または長鎖のエーテルグリコール成分とラクトン成分
の合計した重量％が約５〜約８０重量％のものである。
長鎖のグリコールまたは長鎖グリコール＋ラクトンの重
量％は約１０〜５０重量％が好ましい。
【００８６】すでに述べたように、ポリ（エーテルエス
テル）樹脂はポリエステルの製造用として常用のエステ
ル化／縮合反応によって製造できる。実施できるプロセ
スの例は、たとえば米国特許第３，０２３，１９２号、
第３，７６３，１０９号、第３，６５１，０１４号、第
３，６６３，６５３号および第３，８０１，５４７号に
記載されている。またこれらの改良剤は、ランダムコポ
リマー、ブロックコポリマー、またはランダムの単位と
ブロックの単位が両方とも存在する混成体が生成する公
知のプロセスでも製造できる。たとえば、最終のポリ
（エーテルエステル）の重合に先立って前記のモノマー
／反応体の２種以上をあらかじめ反応させることが可能
である。あるいは二段階合成を使用してもよい。すなわ
ち、２種の異なるジオールおよび／またはジカルボン酸
を各々別個の反応器であらかじめ反応させて２種の低分
子量プレポリマーを形成し、次にこれらを長鎖のエーテ
ルグリコールと一緒にして最終のトリブロックポリ（エ
ーテルエステル）を形成する。
テル）樹脂はポリエステルの製造用として常用のエステ
ル化／縮合反応によって製造できる。実施できるプロセ
スの例は、たとえば米国特許第３，０２３，１９２号、
第３，７６３，１０９号、第３，６５１，０１４号、第
３，６６３，６５３号および第３，８０１，５４７号に
記載されている。またこれらの改良剤は、ランダムコポ
リマー、ブロックコポリマー、またはランダムの単位と
ブロックの単位が両方とも存在する混成体が生成する公
知のプロセスでも製造できる。たとえば、最終のポリ
（エーテルエステル）の重合に先立って前記のモノマー
／反応体の２種以上をあらかじめ反応させることが可能
である。あるいは二段階合成を使用してもよい。すなわ
ち、２種の異なるジオールおよび／またはジカルボン酸
を各々別個の反応器であらかじめ反応させて２種の低分
子量プレポリマーを形成し、次にこれらを長鎖のエーテ
ルグリコールと一緒にして最終のトリブロックポリ（エ
ーテルエステル）を形成する。
【００８７】ポリエステルセグメントの好ましい例はポ
リ（１，４‐ブチレンテレフタレート）とポリ（エチレ
ンテレフタレート）である。好ましいポリエーテルセグ
メントとしては、ポリアルキレンエーテルグリコール
（たとえば、ポリエチレンオキシドグリコール、ポリテ
トラメチレンオキシドグリコール、ポリプロピレンオキ
シドグリコールもしくはこれらの混合物）、脂肪族ポリ
エステル、またはポリ‐α‐カプロラクトンがある。
リ（１，４‐ブチレンテレフタレート）とポリ（エチレ
ンテレフタレート）である。好ましいポリエーテルセグ
メントとしては、ポリアルキレンエーテルグリコール
（たとえば、ポリエチレンオキシドグリコール、ポリテ
トラメチレンオキシドグリコール、ポリプロピレンオキ
シドグリコールもしくはこれらの混合物）、脂肪族ポリ
エステル、またはポリ‐α‐カプロラクトンがある。
【００８８】ポリ（エーテルイミド）は、次の一般式を
有する芳香族のイミド単位とエーテル単位を繰返し有す
る非晶質熱可塑性樹脂である。
有する芳香族のイミド単位とエーテル単位を繰返し有す
る非晶質熱可塑性樹脂である。
【００８９】
【化７】
【００９０】特に重要なものはポリ（エーテルイミドエ
ステル）であり、これは、（ｉ）１種以上のジオール、
（ｉｉ）１種以上のジカルボン酸、ならびに、（ｉｉ
ｉ）（１）（Ｉ）１種以上のポリオキシアルキレンジイ
ミド二酸、および場合により（ＩＩ）１種以上のトリカ
ルボン酸またはその誘導体、（２）（Ｉ）１種以上のポ
リオキシアルキレンジイミド二酸、（ＩＩ）１種以上の
ダイマー酸（ただし、ダイマーの量は（Ｉ）と（ＩＩ）
の１００重量部に対して約５〜約４０重量部である）、
および場合により（ＩＩＩ）１種以上のトリカルボン酸
またはその誘導体の組合せ、または（３）（Ｉ）１種以
上の高分子量ポリ（オキシアルキレン）ジアミンと（Ｉ
Ｉ）１種以上のトリカルボン酸またはその誘導体の組合
せの反応生成物からなる。
ステル）であり、これは、（ｉ）１種以上のジオール、
（ｉｉ）１種以上のジカルボン酸、ならびに、（ｉｉ
ｉ）（１）（Ｉ）１種以上のポリオキシアルキレンジイ
ミド二酸、および場合により（ＩＩ）１種以上のトリカ
ルボン酸またはその誘導体、（２）（Ｉ）１種以上のポ
リオキシアルキレンジイミド二酸、（ＩＩ）１種以上の
ダイマー酸（ただし、ダイマーの量は（Ｉ）と（ＩＩ）
の１００重量部に対して約５〜約４０重量部である）、
および場合により（ＩＩＩ）１種以上のトリカルボン酸
またはその誘導体の組合せ、または（３）（Ｉ）１種以
上の高分子量ポリ（オキシアルキレン）ジアミンと（Ｉ
Ｉ）１種以上のトリカルボン酸またはその誘導体の組合
せの反応生成物からなる。
【００９１】好ましいポリ（エーテルイミドエステル）
樹脂は、（ｉ）１種以上のジオール、好ましくは低分子
量のジオール、さらに好ましくは１種以上のＣ2 〜Ｃ15
で脂肪族および／または脂環式のジオール、（ｉｉ）１
種以上のジカルボン酸、好ましくは１種以上のＣ4 〜Ｃ
16で脂肪族、脂環式および／または芳香族のジカルボン
酸またはそのエステル誘導体、（ｉｉｉ）（１）１種以
上のポリアルキレンジイミド二酸、（ｉｉｉ）（２）
（Ｉ）１種以上のポリオキシアルキレンジイミド二酸、
（ＩＩ）１種以上のダイマー酸（ただし、ダイマーの量
は（Ｉ）と（ＩＩ）の１００重量部に対して約５〜約４
０重量部である）、および任意に（ＩＩＩ）１種以上の
トリカルボン酸またはその誘導体の組合せ、または（ｉ
ｉｉ）（３）（Ｉ）１種以上の高分子量ポリ（オキシア
ルキレン）ジアミンと（ＩＩ）１種以上のトリカルボン
酸またはその誘導体の組合せから製造できる。ポリオキ
シアルキレンジイミド二酸の使用量は通常、得られるポ
リ（エーテルイミドエステル）の所望の特性に依存す
る。一般に、ポリオキシアルキレンジイミド二酸成分
（ｉｉｉ）（１）、（２）および／または（３）とジカ
ルボン酸（ｂ）との重量比は約０．２５から約２．０ま
で、好ましくは約０．４〜約１．４までである。これら
の樹脂は、その樹脂自身の安定化と低温衝撃強さを高め
るために別の安定剤を余分に含有していてもよい。
樹脂は、（ｉ）１種以上のジオール、好ましくは低分子
量のジオール、さらに好ましくは１種以上のＣ2 〜Ｃ15
で脂肪族および／または脂環式のジオール、（ｉｉ）１
種以上のジカルボン酸、好ましくは１種以上のＣ4 〜Ｃ
16で脂肪族、脂環式および／または芳香族のジカルボン
酸またはそのエステル誘導体、（ｉｉｉ）（１）１種以
上のポリアルキレンジイミド二酸、（ｉｉｉ）（２）
（Ｉ）１種以上のポリオキシアルキレンジイミド二酸、
（ＩＩ）１種以上のダイマー酸（ただし、ダイマーの量
は（Ｉ）と（ＩＩ）の１００重量部に対して約５〜約４
０重量部である）、および任意に（ＩＩＩ）１種以上の
トリカルボン酸またはその誘導体の組合せ、または（ｉ
ｉｉ）（３）（Ｉ）１種以上の高分子量ポリ（オキシア
ルキレン）ジアミンと（ＩＩ）１種以上のトリカルボン
酸またはその誘導体の組合せから製造できる。ポリオキ
シアルキレンジイミド二酸の使用量は通常、得られるポ
リ（エーテルイミドエステル）の所望の特性に依存す
る。一般に、ポリオキシアルキレンジイミド二酸成分
（ｉｉｉ）（１）、（２）および／または（３）とジカ
ルボン酸（ｂ）との重量比は約０．２５から約２．０ま
で、好ましくは約０．４〜約１．４までである。これら
の樹脂は、その樹脂自身の安定化と低温衝撃強さを高め
るために別の安定剤を余分に含有していてもよい。
【００９２】ポリ（エーテルイミドエステル）を製造す
る際に使用するのに適したジオール（ｉ）としては、上
記ポリ（エーテルエステル）の製造に関して上記したも
のがある。本発明でポリ（エーテルイミドエステル）を
製造する際に使用するのに適したジカルボン酸（ｉｉ）
はポリ（エーテルエステル）の製造に関して上記した通
りである。分子量の要件は酸に対して当てはまり、それ
と等価なエステルまたはエステル形成性の誘導体には適
用しない。すなわち、ジカルボン酸の分子量が約３５０
以下であれば、その酸のエステルで３５０より大きい分
子量を有するものも本発明に包含される。
る際に使用するのに適したジオール（ｉ）としては、上
記ポリ（エーテルエステル）の製造に関して上記したも
のがある。本発明でポリ（エーテルイミドエステル）を
製造する際に使用するのに適したジカルボン酸（ｉｉ）
はポリ（エーテルエステル）の製造に関して上記した通
りである。分子量の要件は酸に対して当てはまり、それ
と等価なエステルまたはエステル形成性の誘導体には適
用しない。すなわち、ジカルボン酸の分子量が約３５０
以下であれば、その酸のエステルで３５０より大きい分
子量を有するものも本発明に包含される。
【００９３】ポリ（エーテルイミドエステル）樹脂の製
造の際に使用するのに適したポリオキシアルキレンジイ
ミド二酸（ｉｉｉ）は高分子量のジイミド二酸であり、
その数平均分子量は約７００より大きく、約９００より
大きいのが最も好ましい。これらは、隣接する２個のカ
ルボキシル基または無水物基と、エステル化できなけれ
ばならず、かつ好ましくは高分子量のポリオキシアルキ
レンジアミンでイミド化できない追加のカルボキシル基
を含有する１種以上のトリカルボン酸化合物のイミド化
反応によって製造できる。これらのポリオキシアルキレ
ンジイミド二酸とその製法は、欧州特許出願第０，１８
０，１４９号（１９８４年１０月２６日に出願された米
国特許出願第０７／６６５，１９２号）に充分に開示さ
れている。
造の際に使用するのに適したポリオキシアルキレンジイ
ミド二酸（ｉｉｉ）は高分子量のジイミド二酸であり、
その数平均分子量は約７００より大きく、約９００より
大きいのが最も好ましい。これらは、隣接する２個のカ
ルボキシル基または無水物基と、エステル化できなけれ
ばならず、かつ好ましくは高分子量のポリオキシアルキ
レンジアミンでイミド化できない追加のカルボキシル基
を含有する１種以上のトリカルボン酸化合物のイミド化
反応によって製造できる。これらのポリオキシアルキレ
ンジイミド二酸とその製法は、欧州特許出願第０，１８
０，１４９号（１９８４年１０月２６日に出願された米
国特許出願第０７／６６５，１９２号）に充分に開示さ
れている。
【００９４】たとえば、これらはトリメリト酸無水物と
次式を有するポリアルキレンジアミンとから誘導でき
る。 Ｈ2 Ｎ−Ｇ−ＮＨ2 ここで、Ｇは約６００〜１２００の分子量を有する長鎖
のアルキレンエーテルジアミンのアミノ基を除去した後
に残る三価の基である。
次式を有するポリアルキレンジアミンとから誘導でき
る。 Ｈ2 Ｎ−Ｇ−ＮＨ2 ここで、Ｇは約６００〜１２００の分子量を有する長鎖
のアルキレンエーテルジアミンのアミノ基を除去した後
に残る三価の基である。
【００９５】一般に、ポリオキシアルキレンジイミド二
酸は次式で特徴付けることができる。
酸は次式で特徴付けることができる。
【００９６】
【化８】
【００９７】ここで、Ｒは各々が独立して三価の有機
基、好ましくはＣ2 〜Ｃ20の脂肪族、芳香族または脂環
式で三価の有機基であり、Ｒ′は各々が独立して水素、
Ｃ1 〜Ｃ 6 の脂肪族または脂環式で一価の有機基および
Ｃ6 〜Ｃ12の芳香族で一価の有機基（たとえばベンジ
ル）より成る群の中から選択され、最も好ましくは水素
であり、Ｇは長鎖のエーテルグリコールの末端（または
できるだけ末端近く）のヒドロキシ基を除去した後に残
る二価の基、または長鎖のアルキレンエーテルジアミン
の末端（またはできるだけ末端近く）のアミノ基を除去
した後に残る二価の基である。なお、これら長鎖のエー
テルグリコールまたはアルキレンエーテルジアミンはい
ずれも平均分子量が約６００〜約１２０００、好ましく
は約９００〜約４０００であり、炭素‐酸素比が約１．
８〜約４．３である。
基、好ましくはＣ2 〜Ｃ20の脂肪族、芳香族または脂環
式で三価の有機基であり、Ｒ′は各々が独立して水素、
Ｃ1 〜Ｃ 6 の脂肪族または脂環式で一価の有機基および
Ｃ6 〜Ｃ12の芳香族で一価の有機基（たとえばベンジ
ル）より成る群の中から選択され、最も好ましくは水素
であり、Ｇは長鎖のエーテルグリコールの末端（または
できるだけ末端近く）のヒドロキシ基を除去した後に残
る二価の基、または長鎖のアルキレンエーテルジアミン
の末端（またはできるだけ末端近く）のアミノ基を除去
した後に残る二価の基である。なお、これら長鎖のエー
テルグリコールまたはアルキレンエーテルジアミンはい
ずれも平均分子量が約６００〜約１２０００、好ましく
は約９００〜約４０００であり、炭素‐酸素比が約１．
８〜約４．３である。
【００９８】ポリオキシアルキレンジアミンの製造原料
の代表的な長鎖のエーテルグリコールとしては、ポリ
（エチレンエーテル）グリコール、ポリ（プロピレンエ
ーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）
グリコール、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイ
ドとのランダムコポリマーまたはブロックコポリマー、
たとえばプロピレンオキサイドで末端が停止したポリ
（エチレンエーテル）グリコール、ならびにテトラヒド
ロフランと少量のメチルテトラヒドロフランのような第
二のモノマー（グリコール中の炭素‐酸素のモル比が約
４．３を越えることのないような割合で使用する）との
ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーがある。
特に好ましいポリ（アルキレンエーテル）グリコールは
ポリ（プロピレンエーテル）グリコールおよびポリ（プ
ロピレンエーテル）グリコールおよび／またはプロピレ
ンオキサイドで末端がキャッピングされたポリ（エチレ
ンエーテル）グリコールである。
の代表的な長鎖のエーテルグリコールとしては、ポリ
（エチレンエーテル）グリコール、ポリ（プロピレンエ
ーテル）グリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）
グリコール、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイ
ドとのランダムコポリマーまたはブロックコポリマー、
たとえばプロピレンオキサイドで末端が停止したポリ
（エチレンエーテル）グリコール、ならびにテトラヒド
ロフランと少量のメチルテトラヒドロフランのような第
二のモノマー（グリコール中の炭素‐酸素のモル比が約
４．３を越えることのないような割合で使用する）との
ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーがある。
特に好ましいポリ（アルキレンエーテル）グリコールは
ポリ（プロピレンエーテル）グリコールおよびポリ（プ
ロピレンエーテル）グリコールおよび／またはプロピレ
ンオキサイドで末端がキャッピングされたポリ（エチレ
ンエーテル）グリコールである。
【００９９】一般に、有用なポリオキシアルキレンジア
ミンは、平均分子量が約６００〜１２０００、好ましく
は約９００〜約４０００である。本発明に有用なトリカ
ルボン酸は、追加のカルボン酸基を１個含有するほとん
ど任意のカルボン酸無水物か、またはそれに対応して無
水物基の代わりにイミド形成性の隣接カルボキシル基を
２個含有する酸である。その混合物も適している。追加
のカルボキシル基はエステル化できなければならず、か
つ実質的にイミド化できないものが好ましい。
ミンは、平均分子量が約６００〜１２０００、好ましく
は約９００〜約４０００である。本発明に有用なトリカ
ルボン酸は、追加のカルボン酸基を１個含有するほとん
ど任意のカルボン酸無水物か、またはそれに対応して無
水物基の代わりにイミド形成性の隣接カルボキシル基を
２個含有する酸である。その混合物も適している。追加
のカルボキシル基はエステル化できなければならず、か
つ実質的にイミド化できないものが好ましい。
【０１００】さらに、トリカルボン酸成分としてはトリ
メリト酸無水物が好ましいが、当業者は多くの適切なト
リカルボン酸成分に思い当たるであろう。たとえば、
２，６，７‐ナフタレントリカルボン酸無水物、３，
３′，４‐ジフェニルトリカルボン酸無水物、３，
３′，４‐ベンゾフェノントリカルボン酸無水物、１，
３，４‐シクロペンタントリカルボン酸無水物、２，
２′，３‐ジフェニルトリカルボン酸無水物、ジフェニ
ルスルホン‐３，３′，４‐トリカルボン酸無水物、エ
チレントリカルボン酸無水物、１，２，５‐ナフタレン
トリカルボン酸無水物、１，２，４‐ブタントリカルボ
ン酸無水物、ジフェニルイソプロピリデン‐３，３′，
４‐トリカルボン酸無水物、３，４‐ジカルボキシフェ
ニル‐３‐カルボキシフェニルエーテル無水物、１，
３，４‐シクロヘキサントリカルボン酸無水物などがあ
る。これらのトリカルボン酸材料は次式で特徴付けるこ
とができる。
メリト酸無水物が好ましいが、当業者は多くの適切なト
リカルボン酸成分に思い当たるであろう。たとえば、
２，６，７‐ナフタレントリカルボン酸無水物、３，
３′，４‐ジフェニルトリカルボン酸無水物、３，
３′，４‐ベンゾフェノントリカルボン酸無水物、１，
３，４‐シクロペンタントリカルボン酸無水物、２，
２′，３‐ジフェニルトリカルボン酸無水物、ジフェニ
ルスルホン‐３，３′，４‐トリカルボン酸無水物、エ
チレントリカルボン酸無水物、１，２，５‐ナフタレン
トリカルボン酸無水物、１，２，４‐ブタントリカルボ
ン酸無水物、ジフェニルイソプロピリデン‐３，３′，
４‐トリカルボン酸無水物、３，４‐ジカルボキシフェ
ニル‐３‐カルボキシフェニルエーテル無水物、１，
３，４‐シクロヘキサントリカルボン酸無水物などがあ
る。これらのトリカルボン酸材料は次式で特徴付けるこ
とができる。
【０１０１】
【化９】
【０１０２】ここで、Ｒは三価の有機基、好ましくはＣ
2 〜Ｃ20の脂肪族、芳香族または脂環式で三価の有機基
であり、Ｒ′は水素かまたは好ましくはＣ1 〜Ｃ12の芳
香族基（たとえばベンジル）より成る群の中から選択さ
れる一価の有機基であり、水素が最も好ましい。簡単に
いうと、これらのポリオキシアルキレンジイミド二酸
は、溶融合成を始めとする公知のイミド化反応によって
か、または溶媒系で合成することによって製造できる。
このような反応は通常１００〜３００℃、好ましくは約
１５０〜約２５０℃の温度で起こり、その間水を除去す
るか、または溶媒系の場合その溶媒もしくは共沸（溶
媒）混合物の還流温度で反応を実施する。
2 〜Ｃ20の脂肪族、芳香族または脂環式で三価の有機基
であり、Ｒ′は水素かまたは好ましくはＣ1 〜Ｃ12の芳
香族基（たとえばベンジル）より成る群の中から選択さ
れる一価の有機基であり、水素が最も好ましい。簡単に
いうと、これらのポリオキシアルキレンジイミド二酸
は、溶融合成を始めとする公知のイミド化反応によって
か、または溶媒系で合成することによって製造できる。
このような反応は通常１００〜３００℃、好ましくは約
１５０〜約２５０℃の温度で起こり、その間水を除去す
るか、または溶媒系の場合その溶媒もしくは共沸（溶
媒）混合物の還流温度で反応を実施する。
【０１０３】本発明に有用なダイマー酸（ｉｉｉ）
（２）（ＩＩ）は炭素１８個の不飽和脂肪酸の二量体化
によって製造されるものである。これらを製造する出発
原料の脂肪酸の例としてはオレイン酸、リノール酸およ
びリノレン酸があるがこれらに限られることはない。ダ
イマー酸の製造と性質については、米国油脂化学協会誌
(Journal of the American Oil Chemists Society)の第
３９巻、第５３４〜５４５頁（１９６２年）、同油脂化
学協会誌(Journal of the American Oil ChemistsSocie
ty)の第６６巻、第８４頁（１９４４年）、および米国
特許第２，３４７，５６２号に記載されている。適切な
ダイマー酸はその水素化された形態でも水素化されてな
い形態でも使用でき、またその酸誘導体も包含される。
（２）（ＩＩ）は炭素１８個の不飽和脂肪酸の二量体化
によって製造されるものである。これらを製造する出発
原料の脂肪酸の例としてはオレイン酸、リノール酸およ
びリノレン酸があるがこれらに限られることはない。ダ
イマー酸の製造と性質については、米国油脂化学協会誌
(Journal of the American Oil Chemists Society)の第
３９巻、第５３４〜５４５頁（１９６２年）、同油脂化
学協会誌(Journal of the American Oil ChemistsSocie
ty)の第６６巻、第８４頁（１９４４年）、および米国
特許第２，３４７，５６２号に記載されている。適切な
ダイマー酸はその水素化された形態でも水素化されてな
い形態でも使用でき、またその酸誘導体も包含される。
【０１０４】モノマー含量とトリマー含量が異なるいく
つかのグレードのダイマー酸が市販されている。適切な
市販ダイマー酸としては、エメリー・インダストリーズ
(Emery Industries)からエンポール(EMPOL) １０１０
（水素化されたダイマー酸）およびエンポール(EMPOL)
１０１４という商品名で上市されているものがある。エ
ンポール(EMPOL) １０１０は、通常ダイマー酸が９７
％、トリマー酸が３％であり、一塩基酸はほとんどな
く、不飽和度が極めて低いといわれている。一方、エン
ポール(EMPOL) １０１４は、ダイマー酸、トリマー酸お
よび一塩基酸をそれぞれ９５％、４％および１％含有し
ているのが典型である。また、ワイトコ・ケミカル社(W
itco Chemical Corporation)のヒュムコ・プロダクツ部
門(Humko Products Division) からハイストレン(HYSTR
ENE)、特にハイストレン(HYSTRENE)３６９５という商品
名で販売されているダイマー酸もある。このハイストレ
ン(HYSTRENE)３６９５は通常９５％のダイマー酸を含有
し、ダイマーとトリマーの重量比が３６：１である。好
ましいグレードは、モノマーをほとんど含有せず、トリ
マーの割合が最も好ましくは５重量％未満であって、完
全ないし実質的に飽和である。
つかのグレードのダイマー酸が市販されている。適切な
市販ダイマー酸としては、エメリー・インダストリーズ
(Emery Industries)からエンポール(EMPOL) １０１０
（水素化されたダイマー酸）およびエンポール(EMPOL)
１０１４という商品名で上市されているものがある。エ
ンポール(EMPOL) １０１０は、通常ダイマー酸が９７
％、トリマー酸が３％であり、一塩基酸はほとんどな
く、不飽和度が極めて低いといわれている。一方、エン
ポール(EMPOL) １０１４は、ダイマー酸、トリマー酸お
よび一塩基酸をそれぞれ９５％、４％および１％含有し
ているのが典型である。また、ワイトコ・ケミカル社(W
itco Chemical Corporation)のヒュムコ・プロダクツ部
門(Humko Products Division) からハイストレン(HYSTR
ENE)、特にハイストレン(HYSTRENE)３６９５という商品
名で販売されているダイマー酸もある。このハイストレ
ン(HYSTRENE)３６９５は通常９５％のダイマー酸を含有
し、ダイマーとトリマーの重量比が３６：１である。好
ましいグレードは、モノマーをほとんど含有せず、トリ
マーの割合が最も好ましくは５重量％未満であって、完
全ないし実質的に飽和である。
【０１０５】所望の場合には、このダイマー酸成分か
ら、分子蒸留やその他の適切な手段によってモノマーと
トリマーの部分をほとんどなくすことができる。一般
に、ダイマー酸はポリ（エーテルイミドエステル）中で
軟質すなわちゴムセグメントとして存在しているので、
ポリ（エーテルイミドエステル）樹脂が弾性をもつがか
なりの高温に達するまで変形しないように比較的高い分
子量（好ましくは約５００以上）のダイマー酸が好まし
い。
ら、分子蒸留やその他の適切な手段によってモノマーと
トリマーの部分をほとんどなくすことができる。一般
に、ダイマー酸はポリ（エーテルイミドエステル）中で
軟質すなわちゴムセグメントとして存在しているので、
ポリ（エーテルイミドエステル）樹脂が弾性をもつがか
なりの高温に達するまで変形しないように比較的高い分
子量（好ましくは約５００以上）のダイマー酸が好まし
い。
【０１０６】上記の重量比は臨界的なものではない。ポ
リ（エーテルイミドエステル）は、ジメチルテレフタレ
ート（場合により、他のジカルボン酸を４０モル％まで
含む）、１，４‐ブタンジオール（場合により、他の飽
和または不飽和で脂肪族および／または脂環式のジオー
ルを４０モル％まで含む）、および分子量約６００〜約
１２０００、好ましくは約９００〜約４０００のポリオ
キシアルキレンジアミンとトリメリト酸無水物とから調
製されたポリオキシアルキレンジイミド二酸の反応生成
物からなるのが好ましい。ジオールの１００モル％が
１，４‐ブタンジオールで、ジカルボン酸の１００モル
％がジメチルテレフタレートであるのが最も好ましい。
リ（エーテルイミドエステル）は、ジメチルテレフタレ
ート（場合により、他のジカルボン酸を４０モル％まで
含む）、１，４‐ブタンジオール（場合により、他の飽
和または不飽和で脂肪族および／または脂環式のジオー
ルを４０モル％まで含む）、および分子量約６００〜約
１２０００、好ましくは約９００〜約４０００のポリオ
キシアルキレンジアミンとトリメリト酸無水物とから調
製されたポリオキシアルキレンジイミド二酸の反応生成
物からなるのが好ましい。ジオールの１００モル％が
１，４‐ブタンジオールで、ジカルボン酸の１００モル
％がジメチルテレフタレートであるのが最も好ましい。
【０１０７】ポリオキシアルキレンジイミド二酸と組合
せてダイマー酸を使用する場合、ポリ（エーテルイミド
エステル）は、ジメチルテレフタレート（場合により、
他のジカルボン酸を４０モル％まで含む）、１，４‐ブ
タンジオール（場合により、他の飽和または不飽和で脂
肪族および／または脂環式のジオールを４０モル％まで
含む）、および、（Ｉ）分子量約６００〜約１２００
０、好ましくは約９００〜４０００のポリオキシアルキ
レンジアミンから調製されたポリオキシアルキレンジア
ミンジイミド二酸と、（ＩＩ）ダイマー酸［（Ｉ）と
（ＩＩ）の合計重量に対して約１０〜約４０重量％、最
も好ましくは約１５〜約３０重量％の量］と、場合によ
りトリメリト酸無水物との組合せ、の反応生成物からな
るのが好ましい。ジオールの１００モル％が１，４‐ブ
タンジオールで、ジカルボン酸の１００モル％がジメチ
ルテレフタレートであるのが最も好ましい。
せてダイマー酸を使用する場合、ポリ（エーテルイミド
エステル）は、ジメチルテレフタレート（場合により、
他のジカルボン酸を４０モル％まで含む）、１，４‐ブ
タンジオール（場合により、他の飽和または不飽和で脂
肪族および／または脂環式のジオールを４０モル％まで
含む）、および、（Ｉ）分子量約６００〜約１２００
０、好ましくは約９００〜４０００のポリオキシアルキ
レンジアミンから調製されたポリオキシアルキレンジア
ミンジイミド二酸と、（ＩＩ）ダイマー酸［（Ｉ）と
（ＩＩ）の合計重量に対して約１０〜約４０重量％、最
も好ましくは約１５〜約３０重量％の量］と、場合によ
りトリメリト酸無水物との組合せ、の反応生成物からな
るのが好ましい。ジオールの１００モル％が１，４‐ブ
タンジオールで、ジカルボン酸の１００モル％がジメチ
ルテレフタレートであるのが最も好ましい。
【０１０８】ここに記載したポリ（エーテルイミドエス
テル）は、ポリエステルの製造用として常用のエステル
化／縮合反応によって製造できる。実施できるプロセス
の例は、たとえば米国特許第３，０２３，１９２号、第
３，７６３，１０９号、第３，６５１，０１４号、第
３，６６３，６５３号および第３，８０１，５４７号に
記載されている。さらに、これらの組成物は、ランダム
コポリマー、ブロックコポリマー、またはランダム単位
とブロック単位の両方が存在する混成体が生成するよう
な前記プロセスおよびその他公知のプロセスによって製
造できる。
テル）は、ポリエステルの製造用として常用のエステル
化／縮合反応によって製造できる。実施できるプロセス
の例は、たとえば米国特許第３，０２３，１９２号、第
３，７６３，１０９号、第３，６５１，０１４号、第
３，６６３，６５３号および第３，８０１，５４７号に
記載されている。さらに、これらの組成物は、ランダム
コポリマー、ブロックコポリマー、またはランダム単位
とブロック単位の両方が存在する混成体が生成するよう
な前記プロセスおよびその他公知のプロセスによって製
造できる。
【０１０９】本発明のポリ（エーテルイミドエステル）
樹脂の製造法では触媒を使用するのが習慣であり好まし
い。通常、公知のエステル交換および重縮合触媒のいず
れも使用できる。別々の触媒または触媒系を２つ（つま
り、ひとつはエステル交換用に、もうひとつは重縮合用
に）使用してもよいが、適当な場合には両者に対してひ
とつの触媒または触媒系を使用するのが好ましい。２つ
の触媒を別個に使用する場合、予備縮合反応の完了後公
知の触媒阻害剤すなわちクエンチャー、特にリン酸、ホ
スフェン酸、ホスホン酸およびこれらのアルキルもしく
はアリールエステルまたは塩によってエステル交換触媒
を無効にして、得られるポリマーの熱安定性を高めるの
が好ましく有利である。
樹脂の製造法では触媒を使用するのが習慣であり好まし
い。通常、公知のエステル交換および重縮合触媒のいず
れも使用できる。別々の触媒または触媒系を２つ（つま
り、ひとつはエステル交換用に、もうひとつは重縮合用
に）使用してもよいが、適当な場合には両者に対してひ
とつの触媒または触媒系を使用するのが好ましい。２つ
の触媒を別個に使用する場合、予備縮合反応の完了後公
知の触媒阻害剤すなわちクエンチャー、特にリン酸、ホ
スフェン酸、ホスホン酸およびこれらのアルキルもしく
はアリールエステルまたは塩によってエステル交換触媒
を無効にして、得られるポリマーの熱安定性を高めるの
が好ましく有利である。
【０１１０】適した触媒としては、亜鉛、マンガン、ア
ンチモン、コバルト、鉛、カルシウムおよびアルカリ金
属の酢酸塩、カルボン酸塩、水酸化物、酸化物、アルコ
ラートまたは有機錯体化合物があるがこれらに限られる
わけではない。もちろんこれらの化合物は反応混合物に
可溶でなければならない。特定の例としては酢酸亜鉛、
酢酸カルシウムおよびこれらと三酸化アンチモンとの組
合せなどがある。これらの触媒とその他の有用な触媒が
米国特許第２，４６５，３１９号、第２，５３４，０２
８号、第２，８５０，４８３号、第２，８９２，８１５
号、第２，９９８，４１２号、第３，０４７，５３９
号、第３，１１０，６９３号および第３，３８５，８３
０号に記載されている。
ンチモン、コバルト、鉛、カルシウムおよびアルカリ金
属の酢酸塩、カルボン酸塩、水酸化物、酸化物、アルコ
ラートまたは有機錯体化合物があるがこれらに限られる
わけではない。もちろんこれらの化合物は反応混合物に
可溶でなければならない。特定の例としては酢酸亜鉛、
酢酸カルシウムおよびこれらと三酸化アンチモンとの組
合せなどがある。これらの触媒とその他の有用な触媒が
米国特許第２，４６５，３１９号、第２，５３４，０２
８号、第２，８５０，４８３号、第２，８９２，８１５
号、第２，９９８，４１２号、第３，０４７，５３９
号、第３，１１０，６９３号および第３，３８５，８３
０号に記載されている。
【０１１１】反応体と反応にとって許容される場合に
は、たとえば米国特許第２，７２０，５０２号、第２，
７２７，８８１号、第２，７２９，６１９号、第２，８
２２，３４８号、第２，９０６，７３７号、第３，０４
７，５１５号、第３，０５６，８１７号、第３，０５
６，８１８号および第３，０７５，９５２号に記載され
ているもののような無機および有機のチタン含有触媒を
始めとするチタン触媒を使用するのが好ましい。特に好
ましいのは、有機のチタン酸エステル、たとえばチタン
酸テトラブチル、チタン酸テトライソプロピルおよびチ
タン酸テトラオクチル、ならびにアルカリ金属またはア
ルカリ土類金属のアルコキシドとチタン酸エステルから
誘導されるチタネート錯体であり、有機のチタン酸エス
テルが最も好ましい。これらはまた、単独でも、または
たとえば酢酸亜鉛、酢酸マンガンまたは三酸化アンチモ
ンのような他の触媒および／または上記のような触媒ク
エンチャーと組合せても使用できる。
は、たとえば米国特許第２，７２０，５０２号、第２，
７２７，８８１号、第２，７２９，６１９号、第２，８
２２，３４８号、第２，９０６，７３７号、第３，０４
７，５１５号、第３，０５６，８１７号、第３，０５
６，８１８号および第３，０７５，９５２号に記載され
ているもののような無機および有機のチタン含有触媒を
始めとするチタン触媒を使用するのが好ましい。特に好
ましいのは、有機のチタン酸エステル、たとえばチタン
酸テトラブチル、チタン酸テトライソプロピルおよびチ
タン酸テトラオクチル、ならびにアルカリ金属またはア
ルカリ土類金属のアルコキシドとチタン酸エステルから
誘導されるチタネート錯体であり、有機のチタン酸エス
テルが最も好ましい。これらはまた、単独でも、または
たとえば酢酸亜鉛、酢酸マンガンまたは三酸化アンチモ
ンのような他の触媒および／または上記のような触媒ク
エンチャーと組合せても使用できる。
【０１１２】これらのポリ（エーテルイミドエステル）
は米国特許第４，５４４，７３４号、第４，５５６，６
８８号および第４，５５６，７０５号に詳しく記載され
ている。ポリスルホンは、次式の繰返し単位を有するポ
リマーの繰返し単位内にスルホン官能基をもっているポ
リマーである。
は米国特許第４，５４４，７３４号、第４，５５６，６
８８号および第４，５５６，７０５号に詳しく記載され
ている。ポリスルホンは、次式の繰返し単位を有するポ
リマーの繰返し単位内にスルホン官能基をもっているポ
リマーである。
【０１１３】
【化１０】
【０１１４】ここで、Ａは独立していて重合反応に干渉
しない基であって、たとえば水素、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ
5 アルキル、Ｃ6 〜Ｃ10アリール、Ｃ1 〜Ｃ5 アルコキ
シ、またはＣ6 〜Ｃ10アリールオキシであり、ａは１〜
４の整数であり、ｘは１〜５の整数である。これらのポ
リスルホンは任意の長さでよいが、２５℃のメチレンク
ロライド中で測定した還元粘度が０．３〜２dl／ｇであ
るものが好ましい。
しない基であって、たとえば水素、ハロゲン、Ｃ1 〜Ｃ
5 アルキル、Ｃ6 〜Ｃ10アリール、Ｃ1 〜Ｃ5 アルコキ
シ、またはＣ6 〜Ｃ10アリールオキシであり、ａは１〜
４の整数であり、ｘは１〜５の整数である。これらのポ
リスルホンは任意の長さでよいが、２５℃のメチレンク
ロライド中で測定した還元粘度が０．３〜２dl／ｇであ
るものが好ましい。
【０１１５】これらの中には、次式の繰返し単位を有す
るポリ（エーテルスルホン）
るポリ（エーテルスルホン）
【０１１６】
【化１１】
【０１１７】次式の繰返し単位を有するポリカーボネー
トスルホン
トスルホン
【０１１８】
【化１２】
【０１１９】（ただし、これらの式中のＡ、ａおよびｘ
は上で定義した通りである）、および次式の繰返し単位
を有するポリ（アリールエーテルスルホン）
は上で定義した通りである）、および次式の繰返し単位
を有するポリ（アリールエーテルスルホン）
【０１２０】
【化１３】
【０１２１】が包含される。この最後の式中のＧは次式
のものより成る群の中から選択され、
のものより成る群の中から選択され、
【０１２２】
【化１４】
【０１２３】ただし、ＲはＣ1 〜Ｃ10の脂肪族基、Ｏ、
Ｓ、ＳＯ2 、ＣＯ、およびＣ2 Ｃｌ2より成る群の中か
ら選択され、Ａ、ＢおよびＤは独立していて重合反応に
干渉しない基であって、たとえば水素、ハロゲン、Ｃ1
〜Ｃ5 アルキル、Ｃ6 〜Ｃ10アリール、Ｃ1 〜Ｃ5 アル
コキシ、またはＣ6 〜Ｃ10アリールオキシであり、ａ、
ｂおよびｄは１〜４の整数であり、ｘ、ｙおよびｚは１
〜５の整数である。適したポリ（エーテルスルホン）と
ポリカーボネートスルホンは特定の長さのものに限定さ
れないが、好ましいポリマーは２５℃のメチレンクロラ
イド中で測定して０．３〜２dl／ｇの還元粘度をもつ。
ポリエーテルスルホンは、ハロ‐ヒドロキシスルホンを
単独重合させることによるか、または下記条件下でジヒ
ドロキシジフェニルスルホンをジハロジフェニルスルホ
ンと反応させることによって得ることができる。
Ｓ、ＳＯ2 、ＣＯ、およびＣ2 Ｃｌ2より成る群の中か
ら選択され、Ａ、ＢおよびＤは独立していて重合反応に
干渉しない基であって、たとえば水素、ハロゲン、Ｃ1
〜Ｃ5 アルキル、Ｃ6 〜Ｃ10アリール、Ｃ1 〜Ｃ5 アル
コキシ、またはＣ6 〜Ｃ10アリールオキシであり、ａ、
ｂおよびｄは１〜４の整数であり、ｘ、ｙおよびｚは１
〜５の整数である。適したポリ（エーテルスルホン）と
ポリカーボネートスルホンは特定の長さのものに限定さ
れないが、好ましいポリマーは２５℃のメチレンクロラ
イド中で測定して０．３〜２dl／ｇの還元粘度をもつ。
ポリエーテルスルホンは、ハロ‐ヒドロキシスルホンを
単独重合させることによるか、または下記条件下でジヒ
ドロキシジフェニルスルホンをジハロジフェニルスルホ
ンと反応させることによって得ることができる。
【０１２４】ポリカーボネートスルホンを製造するに
は、界面重縮合プロセスによってジヒドロキシスルホン
をハロゲン化カルボニル（ホスゲン）と反応させる。こ
れは米国特許第３，０３０，３３５号、第３，２６９，
９８６号、第４，００１，１８４号、第４，２２４，４
３４号、第４，２６２，１１１号、第４，２６７，３０
５号、第４，２７７，５９７号、第４，２７７，５９９
号、第４，２９１，１５０号、第４，４７１，１０５号
および第４，５３３，７２２号に記載されている方法の
ような公知の重合法によって達成することができる。
は、界面重縮合プロセスによってジヒドロキシスルホン
をハロゲン化カルボニル（ホスゲン）と反応させる。こ
れは米国特許第３，０３０，３３５号、第３，２６９，
９８６号、第４，００１，１８４号、第４，２２４，４
３４号、第４，２６２，１１１号、第４，２６７，３０
５号、第４，２７７，５９７号、第４，２７７，５９９
号、第４，２９１，１５０号、第４，４７１，１０５号
および第４，５３３，７２２号に記載されている方法の
ような公知の重合法によって達成することができる。
【０１２５】ポリ（アリールエーテルスルホン）ポリマ
ーは規則的な構造をもっていてもよく、この場合Ｇはポ
リマー全体を通じて同じ種類である。またポリ（アリー
ルエーテルスルホン）ポリマーはランダムな構造をとる
こともでき、この場合上記式中のＧはポリマー全体で変
化している。これらのポリ（アリールエーテルスルホ
ン）は次式
ーは規則的な構造をもっていてもよく、この場合Ｇはポ
リマー全体を通じて同じ種類である。またポリ（アリー
ルエーテルスルホン）ポリマーはランダムな構造をとる
こともでき、この場合上記式中のＧはポリマー全体で変
化している。これらのポリ（アリールエーテルスルホ
ン）は次式
【０１２６】
【化１５】
【０１２７】の二官能性スルホンと、式ＨＯ−Ｇ−ＯＨ
を有するジヒドロキシ化合物とから製造できる。ただ
し、これらの式中のＧ、Ａ、ａおよびｘはすでに定義し
た通りであり、Ｑは各々独立してＣｌ、Ｂｒ、Ｆおよび
ＮＯ2 より成る群の中から選択される。これらのモノマ
ーの例としては、米国特許第３，６５８，９３８号およ
び第４，５０３，１６８号に記載されているものがある
がこれらに限定はされない。たとえば、２，２‐ビス
（４‐ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４‐ヒド
ロキシフェニル）メタン、４，４′‐ジヒドロキシジフ
ェニルスルフィド、４，４′‐ジヒドロキシジフェニル
エーテル、４，４′‐ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４，４′‐ジヒドロキシベンゾフェノン、２，４′
‐ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′‐ジクロ
ロジフェニルスルホン、４，４′‐ジニトロジフェニル
スルホン、４‐クロロ‐４′‐ヒドロキシジフェニルス
ルホン、４，４′‐ビフェノールヒドロキノンなどがあ
る。ポリ（アリールエーテルスルホン）は、米国ニュー
ヨークのマグロウヒル(McGraw Hill) 刊行の現代プラス
チック百科事典(Modern Plastics Encyclopedia)、１９
６９〜１９７０年版、第１９８頁に記載されているよう
に、ジハロジフェニルスルホンとジヒドロキシ化合物
（たとえばビスフェノール‐Ａ）のナトリウム塩との縮
合によって製造するのが好ましい。そのようなポリ（ア
リールエーテルスルホン）はユニオン・カーバイド(Uni
on Carbide) からユーデル(Udel)（登録商標）ポリスル
ホンという商品名で市販されており、４，４′‐ジクロ
ロジフェニルスルホンと２，２‐ビス（４‐ヒドロキシ
フェニル）プロパンから製造される。
を有するジヒドロキシ化合物とから製造できる。ただ
し、これらの式中のＧ、Ａ、ａおよびｘはすでに定義し
た通りであり、Ｑは各々独立してＣｌ、Ｂｒ、Ｆおよび
ＮＯ2 より成る群の中から選択される。これらのモノマ
ーの例としては、米国特許第３，６５８，９３８号およ
び第４，５０３，１６８号に記載されているものがある
がこれらに限定はされない。たとえば、２，２‐ビス
（４‐ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４‐ヒド
ロキシフェニル）メタン、４，４′‐ジヒドロキシジフ
ェニルスルフィド、４，４′‐ジヒドロキシジフェニル
エーテル、４，４′‐ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４，４′‐ジヒドロキシベンゾフェノン、２，４′
‐ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′‐ジクロ
ロジフェニルスルホン、４，４′‐ジニトロジフェニル
スルホン、４‐クロロ‐４′‐ヒドロキシジフェニルス
ルホン、４，４′‐ビフェノールヒドロキノンなどがあ
る。ポリ（アリールエーテルスルホン）は、米国ニュー
ヨークのマグロウヒル(McGraw Hill) 刊行の現代プラス
チック百科事典(Modern Plastics Encyclopedia)、１９
６９〜１９７０年版、第１９８頁に記載されているよう
に、ジハロジフェニルスルホンとジヒドロキシ化合物
（たとえばビスフェノール‐Ａ）のナトリウム塩との縮
合によって製造するのが好ましい。そのようなポリ（ア
リールエーテルスルホン）はユニオン・カーバイド(Uni
on Carbide) からユーデル(Udel)（登録商標）ポリスル
ホンという商品名で市販されており、４，４′‐ジクロ
ロジフェニルスルホンと２，２‐ビス（４‐ヒドロキシ
フェニル）プロパンから製造される。
【０１２８】本発明に有用なポリ（アリールエーテルス
ルホン）ポリマーはまた、等モル量またはそれから多少
外れた量のジヒドロキシ化合物および二官能性スルホン
化合物と、ヒドロキシル基１モル当たり約０．５〜約
１．０モルのアルカリ金属炭酸塩（これはその場でジヒ
ドロキシ化合物の塩形態を生成する）とからも製造する
ことができる。ヒドロキシ含有化合物は、アルカリ金属
の炭酸塩（好ましくは炭酸カリウム）との反応によって
そのアルカリ金属塩になる。炭酸ナトリウムは炭酸カリ
ウムとの混合物としても使用できる。他のアルカリ金属
炭酸塩およびアルカリ土類金属炭酸塩も適している。ア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属の重炭酸塩も単独ま
たは炭酸塩と組合せて使用することができる。
ルホン）ポリマーはまた、等モル量またはそれから多少
外れた量のジヒドロキシ化合物および二官能性スルホン
化合物と、ヒドロキシル基１モル当たり約０．５〜約
１．０モルのアルカリ金属炭酸塩（これはその場でジヒ
ドロキシ化合物の塩形態を生成する）とからも製造する
ことができる。ヒドロキシ含有化合物は、アルカリ金属
の炭酸塩（好ましくは炭酸カリウム）との反応によって
そのアルカリ金属塩になる。炭酸ナトリウムは炭酸カリ
ウムとの混合物としても使用できる。他のアルカリ金属
炭酸塩およびアルカリ土類金属炭酸塩も適している。ア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属の重炭酸塩も単独ま
たは炭酸塩と組合せて使用することができる。
【０１２９】反応混合物は、最初の約１〜５時間は約１
２０〜約１８０℃の温度に保ち、次いで約１〜１０時間
約２００〜約２５０℃に昇温するのが好ましい。反応は
大気圧の窒素やアルゴンのような不活性雰囲気で実施す
る。しかし、所望により１気圧より高い圧力や低い圧力
も使用できる。その後、溶媒の除去やポリマーの沈殿に
関して通常の技術によってスルホンポリマーを回収す
る。
２０〜約１８０℃の温度に保ち、次いで約１〜１０時間
約２００〜約２５０℃に昇温するのが好ましい。反応は
大気圧の窒素やアルゴンのような不活性雰囲気で実施す
る。しかし、所望により１気圧より高い圧力や低い圧力
も使用できる。その後、溶媒の除去やポリマーの沈殿に
関して通常の技術によってスルホンポリマーを回収す
る。
【０１３０】重合中反応媒質を実質的に無水状態に維持
するために、反応は水と共沸する溶媒を含む溶媒混合物
中で行なう。反応媒質を実質的に無水に維持して高分子
量のポリマーの生成を確保する。水の濃度は約１重量％
未満に維持するのが望ましく、０．５重量％未満に維持
するのが最も好ましい。水が存在すると余分なフェノー
ル性分子種が生成し、低分子量の生成物ができる。水と
共沸する反応混合物に適した溶媒としては芳香族炭化水
素、たとえばトルエン、ベンゼン、キシレン、エチルベ
ンゼン、クロロベンゼンなどがある。溶媒媒質の他の部
分としての極性非プロトン性溶媒には米国特許第４，５
０３，１６８号に記載されている次式のイオウ含有溶媒
が包含される。
するために、反応は水と共沸する溶媒を含む溶媒混合物
中で行なう。反応媒質を実質的に無水に維持して高分子
量のポリマーの生成を確保する。水の濃度は約１重量％
未満に維持するのが望ましく、０．５重量％未満に維持
するのが最も好ましい。水が存在すると余分なフェノー
ル性分子種が生成し、低分子量の生成物ができる。水と
共沸する反応混合物に適した溶媒としては芳香族炭化水
素、たとえばトルエン、ベンゼン、キシレン、エチルベ
ンゼン、クロロベンゼンなどがある。溶媒媒質の他の部
分としての極性非プロトン性溶媒には米国特許第４，５
０３，１６８号に記載されている次式のイオウ含有溶媒
が包含される。
【０１３１】Ｒ5 −Ｓ（Ｏ）b −Ｒ5 ｂは１か２であり、各Ｒ5 はＣ1 〜Ｃ8 アルキル基であ
るかまたは２つが結合して二価の基またはＣ6 〜Ｃ12ア
リールを形成している。これらのイオウ含有溶媒の特定
例としては、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホ
ン、ジフェニルスルホン、ジエチルスルホキシド、ジエ
チルスルホン、ジイソプロピルスルホン、テトラヒドロ
チオフェン‐１，１‐ジオキシドおよびテトラヒドロチ
オフェン‐１‐モノオキシドがあるがこれらに限定され
ることはない。
るかまたは２つが結合して二価の基またはＣ6 〜Ｃ12ア
リールを形成している。これらのイオウ含有溶媒の特定
例としては、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホ
ン、ジフェニルスルホン、ジエチルスルホキシド、ジエ
チルスルホン、ジイソプロピルスルホン、テトラヒドロ
チオフェン‐１，１‐ジオキシドおよびテトラヒドロチ
オフェン‐１‐モノオキシドがあるがこれらに限定され
ることはない。
【０１３２】さらに、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアセトアミド、
Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミドおよびＮ‐メチルピロリ
ドンのような窒素含有溶媒を使用することができる。こ
れらの共沸性溶媒と極性非プロトン性溶媒は約１：１０
〜約１：１、好ましくは約１：７〜約１：３の重量比で
使用する。反応混合物に芳香族または脂肪族のハロゲン
化物のような連鎖停止剤を導入して重合を停止させる。
好ましい有機ハロゲン化物としては塩化メチルまたは塩
化ベンゾイルがある。これらのハロゲン化物は末端のヒ
ドロキシル基をエーテル基に変換してポリマーを安定化
させる。
Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミドおよびＮ‐メチルピロリ
ドンのような窒素含有溶媒を使用することができる。こ
れらの共沸性溶媒と極性非プロトン性溶媒は約１：１０
〜約１：１、好ましくは約１：７〜約１：３の重量比で
使用する。反応混合物に芳香族または脂肪族のハロゲン
化物のような連鎖停止剤を導入して重合を停止させる。
好ましい有機ハロゲン化物としては塩化メチルまたは塩
化ベンゾイルがある。これらのハロゲン化物は末端のヒ
ドロキシル基をエーテル基に変換してポリマーを安定化
させる。
【０１３３】さらに、ポリ（アリールエーテルスルホ
ン）を製造するその他の方法、たとえば米国特許第３，
６５８，９３８号に開示されているような方法が利用で
き、適切なポリマーが得られる。ポリオルガノシロキサ
ンを含有する組成物の難燃性を高めるために組成物中に
白金化合物を使用することが多い。ある種のヒドロシリ
ル化プロセスでは触媒として白金錯体も使用するがその
ような触媒は本発明の実施には必要がない。しかし場合
により、米国特許第３，２２０，９７２号に記載されて
いるようなクロロ白金酸とオルガノケイ素化合物の反応
生成物を難燃性添加剤として使用してもよい。その他の
白金化合物が米国特許第３，７７５，４５２号に開示さ
れている。この特許には白金を含有するオルガノポリシ
ロキサンが記載されている。
ン）を製造するその他の方法、たとえば米国特許第３，
６５８，９３８号に開示されているような方法が利用で
き、適切なポリマーが得られる。ポリオルガノシロキサ
ンを含有する組成物の難燃性を高めるために組成物中に
白金化合物を使用することが多い。ある種のヒドロシリ
ル化プロセスでは触媒として白金錯体も使用するがその
ような触媒は本発明の実施には必要がない。しかし場合
により、米国特許第３，２２０，９７２号に記載されて
いるようなクロロ白金酸とオルガノケイ素化合物の反応
生成物を難燃性添加剤として使用してもよい。その他の
白金化合物が米国特許第３，７７５，４５２号に開示さ
れている。この特許には白金を含有するオルガノポリシ
ロキサンが記載されている。
【０１３４】本発明の改良された組成物は、有効量（た
とえば樹脂１００重量部の約１〜３０重量部）の難燃
剤、たとえば元素状赤リン、リン化合物、ハロゲン化合
物、窒素化合物、酸化アンチモン、酸化亜鉛、スルホン
化されたジフェニルスルホンの金属塩、トリクロロベン
ゼンスルホン酸の金属塩、これらの混合物などを用いて
さらに難燃性を高めることもできる。
とえば樹脂１００重量部の約１〜３０重量部）の難燃
剤、たとえば元素状赤リン、リン化合物、ハロゲン化合
物、窒素化合物、酸化アンチモン、酸化亜鉛、スルホン
化されたジフェニルスルホンの金属塩、トリクロロベン
ゼンスルホン酸の金属塩、これらの混合物などを用いて
さらに難燃性を高めることもできる。
【０１３５】ポリカーボネート樹脂は通常、ポリオルガ
ノシロキサン／ポリビニルをベースとし熱的に安定化さ
れてない多段の二元グラフトポリマーとポリカーボネー
ト樹脂の合計１００重量部に対して、約１〜約９９重量
部、好ましくは約７５〜約９９重量部、最も好ましくは
約９０〜約９６重量部である。それに対応して、ポリオ
ルガノシロキサン／ポリビニルをベースとし熱的に安定
化されてない多段の二元グラフトポリマーは通常、同じ
基準で約９９〜約１重量部、好ましくは約２５〜約１重
量部、最も好ましくは約１０〜約４重量部である。
ノシロキサン／ポリビニルをベースとし熱的に安定化さ
れてない多段の二元グラフトポリマーとポリカーボネー
ト樹脂の合計１００重量部に対して、約１〜約９９重量
部、好ましくは約７５〜約９９重量部、最も好ましくは
約９０〜約９６重量部である。それに対応して、ポリオ
ルガノシロキサン／ポリビニルをベースとし熱的に安定
化されてない多段の二元グラフトポリマーは通常、同じ
基準で約９９〜約１重量部、好ましくは約２５〜約１重
量部、最も好ましくは約１０〜約４重量部である。
【０１３６】同様に、熱可塑性樹脂は通常、ポリオルガ
ノシロキサン／ポリビニルをベースとし熱的に安定化さ
れた多段のグラフトポリマーと熱可塑性樹脂の組成物の
合計１００重量部に対して、約１〜約９９重量部、好ま
しくは約７５〜約９９重量部、最も好ましくは約９０〜
約９６重量部である。それに対応して、ポリオルガノシ
ロキサン／ポリビニルをベースとし熱的に安定化された
多段のグラフトポリマーは通常、同じ基準で約９９〜約
１重量部、好ましくは約２５〜約１重量部、最も好まし
くは約１０〜約４重量部である。
ノシロキサン／ポリビニルをベースとし熱的に安定化さ
れた多段のグラフトポリマーと熱可塑性樹脂の組成物の
合計１００重量部に対して、約１〜約９９重量部、好ま
しくは約７５〜約９９重量部、最も好ましくは約９０〜
約９６重量部である。それに対応して、ポリオルガノシ
ロキサン／ポリビニルをベースとし熱的に安定化された
多段のグラフトポリマーは通常、同じ基準で約９９〜約
１重量部、好ましくは約２５〜約１重量部、最も好まし
くは約１０〜約４重量部である。
【０１３７】さらに、強化用充填材、染料、着色顔料、
熱安定剤、熱酸化安定剤、ＵＶ安定剤、ワックス、潤滑
剤、加工助剤（これら三者は押出しおよび射出成形を容
易にする）、および帯電防止剤を本発明の成形用組成物
に添加してもよい。本発明の成形用組成物を製造するに
は熱可塑性ポリマーを混合するのに通常使用するプロセ
スを使用することができる。たとえば、本発明の組成物
は、適切な混合装置、たとえばコ‐ニーダーやエクスト
ルーダーのいずれかを使用して製造することができる。
混合温度は通常１５０〜３７０℃、好ましくは２００〜
３４５℃である。ポリマーは、前記した他の添加剤が存
在する場合はそれと共に、溶融して充分に混合される。
熱安定剤、熱酸化安定剤、ＵＶ安定剤、ワックス、潤滑
剤、加工助剤（これら三者は押出しおよび射出成形を容
易にする）、および帯電防止剤を本発明の成形用組成物
に添加してもよい。本発明の成形用組成物を製造するに
は熱可塑性ポリマーを混合するのに通常使用するプロセ
スを使用することができる。たとえば、本発明の組成物
は、適切な混合装置、たとえばコ‐ニーダーやエクスト
ルーダーのいずれかを使用して製造することができる。
混合温度は通常１５０〜３７０℃、好ましくは２００〜
３４５℃である。ポリマーは、前記した他の添加剤が存
在する場合はそれと共に、溶融して充分に混合される。
【０１３８】上記のグラフトコポリレマーを添加しても
熱可塑的に加工可能なプラスチック材料の加工安定性に
悪影響がでることはない。本発明の新規な成形用組成物
を押出成形または射出成形によって加工するには、２０
０〜３３０℃で、後者の場合には金型温度を５０〜１５
０℃とし、サイクル時間を好ましくは２分以内（しかし
これより長くても可能である）として実施するのが好ま
しい。しかし、本発明の熱的に安定化されたグラフトコ
ポリマー改良剤を用いると、ずっと高い温度や過酷な成
形条件下でも上記の性質の保持および改良が可能にな
る。
熱可塑的に加工可能なプラスチック材料の加工安定性に
悪影響がでることはない。本発明の新規な成形用組成物
を押出成形または射出成形によって加工するには、２０
０〜３３０℃で、後者の場合には金型温度を５０〜１５
０℃とし、サイクル時間を好ましくは２分以内（しかし
これより長くても可能である）として実施するのが好ま
しい。しかし、本発明の熱的に安定化されたグラフトコ
ポリマー改良剤を用いると、ずっと高い温度や過酷な成
形条件下でも上記の性質の保持および改良が可能にな
る。
【０１３９】上記のグラフトポリマーまたは改良された
熱可塑性組成物のいずれかから（モールド）成形、押出
成形または熱成形された物品に特に言及しておく。これ
らは通常の方法で製造することができる。
熱可塑性組成物のいずれかから（モールド）成形、押出
成形または熱成形された物品に特に言及しておく。これ
らは通常の方法で製造することができる。
【０１４０】
【実施例の記載】以下の実施例で本発明を限定すること
なく例示する。特に断わらない限り挙げてある部はすべ
て重量部である。衝撃強さはＡＳＴＭのＤ−２５６に従
ったノッチ付きアイゾット（ＮＩ）、ノッチなしアイゾ
ット、ダイナタップ(Dynatup) および延性を挙げてあ
る。色はＹＩＲおよび６０°光沢で挙げてある。
なく例示する。特に断わらない限り挙げてある部はすべ
て重量部である。衝撃強さはＡＳＴＭのＤ−２５６に従
ったノッチ付きアイゾット（ＮＩ）、ノッチなしアイゾ
ット、ダイナタップ(Dynatup) および延性を挙げてあ
る。色はＹＩＲおよび６０°光沢で挙げてある。
【０１４１】実施例 以下の実施例と表では次の略号を使用する。 Ｓｉ＝オルガノシロキサンに対する一般的な用語であ
り、Ｄ４、ＶＭＤ４、ＶＴＭＯＳ、ＴＥＯＳ、ＡＰＴＭ
ＯＳなどを包含する。 Ｄ４＝オクタメチルシクロテトラシロキサン。 ＶＭＤ４＝テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロ
キサン。 ＶＴＭＯＳ＝ビニルトリメトキシシラン。 ＴＥＯＳ＝テトラエトキシシラン。 ＡＰＴＭＯＳ＝γ‐メタクリルオキシプロピルトリメト
キシシラン。 Ｓ＝スチレン。 ＡＮ＝アクリロニトリル。 ＭＭＡ＝（メタ）アクリル酸メチル。 ＥＡ＝アクリル酸エチル。 ＤＶＢ＝ジビニルベンゼン。
り、Ｄ４、ＶＭＤ４、ＶＴＭＯＳ、ＴＥＯＳ、ＡＰＴＭ
ＯＳなどを包含する。 Ｄ４＝オクタメチルシクロテトラシロキサン。 ＶＭＤ４＝テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロ
キサン。 ＶＴＭＯＳ＝ビニルトリメトキシシラン。 ＴＥＯＳ＝テトラエトキシシラン。 ＡＰＴＭＯＳ＝γ‐メタクリルオキシプロピルトリメト
キシシラン。 Ｓ＝スチレン。 ＡＮ＝アクリロニトリル。 ＭＭＡ＝（メタ）アクリル酸メチル。 ＥＡ＝アクリル酸エチル。 ＤＶＢ＝ジビニルベンゼン。
【０１４２】単一の段のモノマー間には一本のスラッシ
ュ（／）を使用し、段間を分離して示す略号としては二
本のスラッシュ（／／）またはハイフン（−）を使用す
る。重合する第一段を最初に記載し、次に二本のスラッ
シュかハイフンを入れた後に後段を記載する。Ａ 法 オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）７４．５
９部、テトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサ
ン（ＶＭＤ４）３．５２部、テトラエトキシシラン（Ｔ
ＥＯＳ）８．６７部、メタクリルオキシプロピルトリメ
トキシシラン（ＡＰＴＭＯＳ）１．２２部を一緒に混合
する。その後スチレン（Ｓ）１１．７６部とジビニルベ
ンゼン（ＤＶＢ）０．２４部の混合物を加える。次に、
この有機混合物を、ドデシルベンゼンスルホン酸１．２
３部を含有する脱イオン水２３５．７部に加える。この
最終の攪拌混合物を次いで６０００〜８０００ｐｓｉの
圧力で二回均質化する。その後、スチレン重合の開始剤
として過硫酸カリウム０．０６部を用いて、粗製エマル
ジョンを７５℃で６時間重合させる。シリコーン／ポリ
スチレン（Ｓｉ／Ｓ）第一段エマルジョンを一晩室温に
冷却した後、場合によりあらかじめ脱イオン水２．６２
部に溶かしておいたガファック(GAFAC) （登録商標）Ｒ
Ｅ６１０界面活性剤０．２９部を添加してｐＨを１．７
から８．１まで中和することによって反応を停止させ
て、Ｓｉ：Ｓ重量比が８８：１２であるポリオルガノシ
ロキサン／ポリビニルコ‐ホモポリマーを得る。
ュ（／）を使用し、段間を分離して示す略号としては二
本のスラッシュ（／／）またはハイフン（−）を使用す
る。重合する第一段を最初に記載し、次に二本のスラッ
シュかハイフンを入れた後に後段を記載する。Ａ 法 オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）７４．５
９部、テトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサ
ン（ＶＭＤ４）３．５２部、テトラエトキシシラン（Ｔ
ＥＯＳ）８．６７部、メタクリルオキシプロピルトリメ
トキシシラン（ＡＰＴＭＯＳ）１．２２部を一緒に混合
する。その後スチレン（Ｓ）１１．７６部とジビニルベ
ンゼン（ＤＶＢ）０．２４部の混合物を加える。次に、
この有機混合物を、ドデシルベンゼンスルホン酸１．２
３部を含有する脱イオン水２３５．７部に加える。この
最終の攪拌混合物を次いで６０００〜８０００ｐｓｉの
圧力で二回均質化する。その後、スチレン重合の開始剤
として過硫酸カリウム０．０６部を用いて、粗製エマル
ジョンを７５℃で６時間重合させる。シリコーン／ポリ
スチレン（Ｓｉ／Ｓ）第一段エマルジョンを一晩室温に
冷却した後、場合によりあらかじめ脱イオン水２．６２
部に溶かしておいたガファック(GAFAC) （登録商標）Ｒ
Ｅ６１０界面活性剤０．２９部を添加してｐＨを１．７
から８．１まで中和することによって反応を停止させ
て、Ｓｉ：Ｓ重量比が８８：１２であるポリオルガノシ
ロキサン／ポリビニルコ‐ホモポリマーを得る。
【０１４３】Ｂ法（比較例２Ａ* ） Ａ法で製造したラテックス７０部（乾燥ゴム基準）に、
１５部の（メタ）アクリル酸メチル（ＭＭＡ）モノマ
ー、０．１５部のメタクリル酸アリル（ＡＭＡ）、およ
び０．４５部のジビニルベンゼン（ＤＶＢ）をグラフト
させて基体／第二段中間グラフトポリマー（（Ｓｉ／
Ｓ）−ＭＭＡ）を得る。続いて、得られた基体／第二段
中間体に１５部のスチレンと０．４５部のＤＶＢをグラ
フトさせてＣＳｉＭ改良剤を得る［（Ｓｉ／Ｓ）−ＭＭ
Ａ−Ｓの重量比は６９．３：１５．４：１５．３であ
り、ＭＭＡ−Ｓの重量比は５０：５０である］。このＣ
ＳｉＭ改良剤を真空中かまたは流動床乾燥機中で数時間
６０〜９０℃で乾燥させる。
１５部の（メタ）アクリル酸メチル（ＭＭＡ）モノマ
ー、０．１５部のメタクリル酸アリル（ＡＭＡ）、およ
び０．４５部のジビニルベンゼン（ＤＶＢ）をグラフト
させて基体／第二段中間グラフトポリマー（（Ｓｉ／
Ｓ）−ＭＭＡ）を得る。続いて、得られた基体／第二段
中間体に１５部のスチレンと０．４５部のＤＶＢをグラ
フトさせてＣＳｉＭ改良剤を得る［（Ｓｉ／Ｓ）−ＭＭ
Ａ−Ｓの重量比は６９．３：１５．４：１５．３であ
り、ＭＭＡ−Ｓの重量比は５０：５０である］。このＣ
ＳｉＭ改良剤を真空中かまたは流動床乾燥機中で数時間
６０〜９０℃で乾燥させる。
【０１４４】熱安定性を図２に示す。Ｃ法（比較例３Ａ* ） Ａ法で製造したラテックス７０部（乾燥ゴム基準）に、
３０部の（メタ）アクリル酸メチル／スチレン（ＭＭＡ
／Ｓ）コモノマー（重量比５０：５０）および０．９部
のＤＶＢをグラフトさせてＣＳｉＭ改良剤を得る［（Ｓ
ｉ／Ｓ）−ＭＭＡ／Ｓの重量比は６９．４：３０．６で
あり、ＭＭＡ／Ｓの重量比は５０：５０である］。この
ＣＳｉＭ改良剤を真空中かまたは流動床乾燥機中で数時
間６０〜９０℃で乾燥させる。
３０部の（メタ）アクリル酸メチル／スチレン（ＭＭＡ
／Ｓ）コモノマー（重量比５０：５０）および０．９部
のＤＶＢをグラフトさせてＣＳｉＭ改良剤を得る［（Ｓ
ｉ／Ｓ）−ＭＭＡ／Ｓの重量比は６９．４：３０．６で
あり、ＭＭＡ／Ｓの重量比は５０：５０である］。この
ＣＳｉＭ改良剤を真空中かまたは流動床乾燥機中で数時
間６０〜９０℃で乾燥させる。
【０１４５】熱安定性を図２に示す。Ｄ法（比較例４Ａ* ） Ａ法で製造したラテックス７０部（乾燥ゴム基準）に、
３０部の（メタ）アクリル酸メチル／スチレン（ＭＭＡ
／Ｓ）（重量比９０：１０）および０．９部のＤＶＢコ
モノマーをグラフトさせてＣＳｉＭ改良剤を得る［（Ｓ
ｉ／Ｓ）−ＭＭＡ／Ｓの重量比は６９．４：３０．４で
あり、ＭＭＡ／Ｓの重量比は９０：１０である］。この
ＣＳｉＭ改良剤を真空中かまたは流動床乾燥機中で数時
間６０〜９０℃で乾燥させる。
３０部の（メタ）アクリル酸メチル／スチレン（ＭＭＡ
／Ｓ）（重量比９０：１０）および０．９部のＤＶＢコ
モノマーをグラフトさせてＣＳｉＭ改良剤を得る［（Ｓ
ｉ／Ｓ）−ＭＭＡ／Ｓの重量比は６９．４：３０．４で
あり、ＭＭＡ／Ｓの重量比は９０：１０である］。この
ＣＳｉＭ改良剤を真空中かまたは流動床乾燥機中で数時
間６０〜９０℃で乾燥させる。
【０１４６】熱安定性を図２に示す。Ｅ法（比較例５Ａ* ） Ａ法で製造したラテックス７０部（乾燥ゴム基準）に、
３０部の（メタ）アクリル酸メチル／アクリロニトリル
（重量比９５：５）コモノマーおよび０．９部のＤＶＢ
をグラフトさせてＣＳｉＭ改良剤を得る［（Ｓｉ／Ｓ）
−ＭＭＡ／ＡＮの重量比は６９．４：３０．６であり、
ＭＭＡ／ＡＮの重量比は９５：５である］。このＣＳｉ
Ｍ改良剤を真空中かまたは流動床乾燥機中で数時間６０
〜９０℃で乾燥させる。
３０部の（メタ）アクリル酸メチル／アクリロニトリル
（重量比９５：５）コモノマーおよび０．９部のＤＶＢ
をグラフトさせてＣＳｉＭ改良剤を得る［（Ｓｉ／Ｓ）
−ＭＭＡ／ＡＮの重量比は６９．４：３０．６であり、
ＭＭＡ／ＡＮの重量比は９５：５である］。このＣＳｉ
Ｍ改良剤を真空中かまたは流動床乾燥機中で数時間６０
〜９０℃で乾燥させる。
【０１４７】熱安定性を図２に示す。Ｆ法（比較例６Ａ* ） Ａ法で製造したラテックス７０部（乾燥ゴム基準）に、
３０部の（メタ）アクリル酸メチル／アクリル酸エチル
（重量比９０：１０）コモノマーおよび０．９部のＤＶ
ＢをグラフトさせてＣＳｉＭ改良剤を得る［（Ｓｉ／
Ｓ）−ＭＭＡ／ＥＡの重量比は６９．４：３０．６であ
り、ＭＭＡ／ＥＡの重量比は９５：５である］。このＣ
ＳｉＭ改良剤を真空中かまたは流動床乾燥機中で数時間
６０〜９０℃で乾燥させる。
３０部の（メタ）アクリル酸メチル／アクリル酸エチル
（重量比９０：１０）コモノマーおよび０．９部のＤＶ
ＢをグラフトさせてＣＳｉＭ改良剤を得る［（Ｓｉ／
Ｓ）−ＭＭＡ／ＥＡの重量比は６９．４：３０．６であ
り、ＭＭＡ／ＥＡの重量比は９５：５である］。このＣ
ＳｉＭ改良剤を真空中かまたは流動床乾燥機中で数時間
６０〜９０℃で乾燥させる。
【０１４８】熱安定性を図２に示す。Ｇ法（比較例７Ａ* ） Ａ法で製造したラテックス７０部（乾燥ゴム基準）に、
３０部の（メタ）アクリル酸メチルモノマーおよび０．
９部のＤＶＢをグラフトさせてＣＳｉＭ改良剤を得る
［（Ｓｉ／Ｓ）−ＭＭＡの重量比は６９．４：３０．６
である］。このＣＳｉＭ改良剤を真空中かまたは流動床
乾燥機中で数時間６０〜９０℃で乾燥させる。
３０部の（メタ）アクリル酸メチルモノマーおよび０．
９部のＤＶＢをグラフトさせてＣＳｉＭ改良剤を得る
［（Ｓｉ／Ｓ）−ＭＭＡの重量比は６９．４：３０．６
である］。このＣＳｉＭ改良剤を真空中かまたは流動床
乾燥機中で数時間６０〜９０℃で乾燥させる。
【０１４９】熱安定性を図２に示す。実施例１ ９５．２部のポリカーボネート樹脂［ポリ（ビスフェノ
ール‐Ａカーボネート）。レキサン(Lexan) （登録商
標）ＲＬ５２２１。米国マサチューセッツ州ピッツフィ
ールド(Pittsfield)のゼネラル・エレクトリック社(Gen
eral Electric Co.)］、４．７５部のＢ法で製造したＣ
ＳｉＭ改良剤、および０．０５部の安定剤のドライブレ
ンドを混合し、バレルゾーンを５５０℃とし３００ｒｐ
ｍで作動する３０mmの二軸式エクストルーダーで押出
し、ペレット化する。サンプルを８５トンのファン・ド
ーン(Van Dorn)機を用いて金型温度を５７０°Ｆと６０
５°Ｆとし３０秒のサイクルで、および６０５°Ｆと６
４０°Ｆとし２分のサイクルで成形する。
ール‐Ａカーボネート）。レキサン(Lexan) （登録商
標）ＲＬ５２２１。米国マサチューセッツ州ピッツフィ
ールド(Pittsfield)のゼネラル・エレクトリック社(Gen
eral Electric Co.)］、４．７５部のＢ法で製造したＣ
ＳｉＭ改良剤、および０．０５部の安定剤のドライブレ
ンドを混合し、バレルゾーンを５５０℃とし３００ｒｐ
ｍで作動する３０mmの二軸式エクストルーダーで押出
し、ペレット化する。サンプルを８５トンのファン・ド
ーン(Van Dorn)機を用いて金型温度を５７０°Ｆと６０
５°Ｆとし３０秒のサイクルで、および６０５°Ｆと６
４０°Ｆとし２分のサイクルで成形する。
【０１５０】性質を表１にまとめて示す。比較例１Ａ * Ｃ法で製造したＣＳｉＭを用いて実施例１の手順に従
う。性質を表１にまとめて示す。比較例１Ｂ * Ｄ法で製造したＣＳｉＭを用いて実施例１の手順に従
う。
う。性質を表１にまとめて示す。比較例１Ｂ * Ｄ法で製造したＣＳｉＭを用いて実施例１の手順に従
う。
【０１５１】性質を表１にまとめて示す。比較例１Ｃ * Ｅ法で製造したＣＳｉＭを用いて実施例１の手順に従
う。性質を表１にまとめて示す。比較例１Ｄ * Ｆ法で製造したＣＳｉＭを用いて実施例１の手順に従
う。
う。性質を表１にまとめて示す。比較例１Ｄ * Ｆ法で製造したＣＳｉＭを用いて実施例１の手順に従
う。
【０１５２】性質を表１にまとめて示す。比較例１Ｅ * Ｇ法で製造したＣＳｉＭを用いて実施例１の手順に従
う。性質を表１にまとめて示す。実施例１を比較例１Ａ
* 〜１Ｅ* と比較すると明らかなように、本発明の範囲
内の改良されたポリカーボネート組成物は、特に低温で
高い延性を示している。実施例１では、−１０℃以下の
温度で、特に−３０℃以下の温度で延性を保っている。
さらに実施例１では、ある種の成形条件下で−５０℃ほ
どの低温でも延性を保っている。低温での衝撃強さも改
善されている。
う。性質を表１にまとめて示す。実施例１を比較例１Ａ
* 〜１Ｅ* と比較すると明らかなように、本発明の範囲
内の改良されたポリカーボネート組成物は、特に低温で
高い延性を示している。実施例１では、−１０℃以下の
温度で、特に−３０℃以下の温度で延性を保っている。
さらに実施例１では、ある種の成形条件下で−５０℃ほ
どの低温でも延性を保っている。低温での衝撃強さも改
善されている。
【０１５３】 表 １ ポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベースとする 二元グラフトポリマーとポリカーボネートとの組成物 組 成 実施例 ポリカーボネート a ＣＳｉＭ 安定剤 １ ９５．２ ４．７５b ０．０５ １Ａ * ９５．２ ４．７５c ０．０５ １Ｂ * ９５．２ ４．７５d ０．０５ １Ｃ * ９５．２ ４．７５e ０．０５ １Ｄ * ９５．２ ４．７５f ０．０５ １Ｅ * ９５．２ ４．７５g ０．０５ （注）a ポリ（ビスフェノール‐Ａカーボネート）。レ
キサン(Lexan) （登録商標）ＲＬ５２２１。ゼネラル・
エレクトリック社(General Electric Co.)。米国マサチ
ューセッツ州ピッツフィールド(Pittsfield)。
キサン(Lexan) （登録商標）ＲＬ５２２１。ゼネラル・
エレクトリック社(General Electric Co.)。米国マサチ
ューセッツ州ピッツフィールド(Pittsfield)。
【０１５４】b （Ｓｉ／Ｓ）−ＭＭＡ−Ｓ。基体Ｓｉ：
Ｓ重量比＝８８：１２。ＭＭＡ：Ｓ重量比＝５０：５
０。（Ｓｉ／Ｓ）：ＭＭＡ−Ｓ重量比＝６９．３：３
０．７。Ｂ法。c （Ｓｉ／Ｓ）−ＭＭＡ／Ｓ。基体Ｓｉ：Ｓ重量比＝８
８：１２。ＭＭＡ：Ｓ重量比＝５０：５０。（Ｓｉ／
Ｓ）：ＭＭＡ／Ｓ重量比＝６９．４：３０．６。Ｃ法。
Ｓ重量比＝８８：１２。ＭＭＡ：Ｓ重量比＝５０：５
０。（Ｓｉ／Ｓ）：ＭＭＡ−Ｓ重量比＝６９．３：３
０．７。Ｂ法。c （Ｓｉ／Ｓ）−ＭＭＡ／Ｓ。基体Ｓｉ：Ｓ重量比＝８
８：１２。ＭＭＡ：Ｓ重量比＝５０：５０。（Ｓｉ／
Ｓ）：ＭＭＡ／Ｓ重量比＝６９．４：３０．６。Ｃ法。
【０１５５】d （Ｓｉ／Ｓ）−ＭＭＡ／Ｓ。基体Ｓｉ：
Ｓ重量比＝８８：１２。ＭＭＡ：Ｓ重量比＝９０：１
０。（Ｓｉ／Ｓ）：ＭＭＡ／Ｓ重量比＝６９．４：３
０．６。Ｄ法。e （Ｓｉ／Ｓ）−ＭＭＡ／ＡＮ。基体Ｓｉ：Ｓ重量比＝
８８：１２。ＭＭＡ：ＡＮ重量比＝９５：５。（Ｓｉ／
Ｓ）：ＭＭＡ／ＡＮ重量比＝６９．４：３０．６。Ｅ
法。
Ｓ重量比＝８８：１２。ＭＭＡ：Ｓ重量比＝９０：１
０。（Ｓｉ／Ｓ）：ＭＭＡ／Ｓ重量比＝６９．４：３
０．６。Ｄ法。e （Ｓｉ／Ｓ）−ＭＭＡ／ＡＮ。基体Ｓｉ：Ｓ重量比＝
８８：１２。ＭＭＡ：ＡＮ重量比＝９５：５。（Ｓｉ／
Ｓ）：ＭＭＡ／ＡＮ重量比＝６９．４：３０．６。Ｅ
法。
【０１５６】f （Ｓｉ／Ｓ）−ＭＭＡ／ＥＡ。基体Ｓ
ｉ：Ｓ重量比＝８８：１２。ＭＭＡ：ＥＡ重量比＝９
０：１０。（Ｓｉ／Ｓ）：ＭＭＡ／ＥＡ重量比＝６９．
４：３０．６。Ｆ法。g （Ｓｉ／Ｓ）−ＭＭＡ。基体Ｓｉ：Ｓ重量比＝８８：
１２。Ｓｉ／Ｓ：ＭＭＡ重量比＝６９．４：３０．６。
Ｇ法。
ｉ：Ｓ重量比＝８８：１２。ＭＭＡ：ＥＡ重量比＝９
０：１０。（Ｓｉ／Ｓ）：ＭＭＡ／ＥＡ重量比＝６９．
４：３０．６。Ｆ法。g （Ｓｉ／Ｓ）−ＭＭＡ。基体Ｓｉ：Ｓ重量比＝８８：
１２。Ｓｉ／Ｓ：ＭＭＡ重量比＝６９．４：３０．６。
Ｇ法。
【０１５７】 表１（続き１） 特 性 成形温度５７０°Ｆ ＫＩ、６分、 ＫＩ、６分、 実施例 ＹＩＲ 60°光沢 ２５０℃ 250℃、部分 比 重 １ ４．２ １０５ １０６９０ １０６１０ １．１８８ １Ａ * ４．２ ８３ １０９４０ １０６２０ １．１８８ １Ｂ * ４．４ １０６ １０６３０ １０４７０ １．１８８ １Ｃ * ６．０ ９９ １０８５０ １０５００ １．１８９ １Ｄ * ３．３ １０４ １０８６０ １０５８０ １．１８９ １Ｅ * ３．７ １０６ １０６５０ １０６６０ １．１８９ 表１（続き２） ノッチ付きアイゾット 1/8″ft-lb/in（％延性） 実施例 ２５℃ −３０℃ −４０℃ −５０℃ −６０℃ １ 12.0(100) 11.0(100) - ( -) 10.2(100) 7.7 (0) １Ａ * 11.6(100) 10.7(100) 8.0( 0) 7.7( 0) - (-) １Ｂ * 12.7(100) 10.2(100) 9.0(60) 9.3( 0) - (-) １Ｃ * 11.5(100) 9.7( 80) 9.2(40) 7.5( 0) - (-) １Ｄ * 11.7(100) 10.7(100) 10.0(60) 9.1( 0) - (-) １Ｅ * 11.9(100) 10.4(100) 9.8(40) 8.6( 0) - (-) 表１（続き３） ノッチなしアイゾット 1/8″ ダブルゲートアイゾット 1/8″ 実施例 ft-lb/in（％延性） ２５℃ ft-lb/in（％延性） ２５℃ １ ５２．１（１００） ３１．２（１００） １Ａ * ５０．８（１００） ２５．４（１００） １Ｂ * ５０．８（１００） ３４．７（１００） １Ｃ * ４８．６（１００） ２８．４（１００） １Ｄ * ５２．２（１００） ２８．１（１００） １Ｅ * ５２．５（１００） ３４．８（１００） 表１（続き４） ノッチ付きアイゾット 1/4″ft-lb/in（％延性） 実施例 ２５℃ ０℃ −１０℃ −２０℃ −３０℃ １ 10.8(100) 8.3(100) 8.2(100) 7.2 (0) 6.6 (0) １Ａ * 9.5(100) 8.1(100) 6.9( 0) 6.4 (0) 6.4 (0) １Ｂ * 10.0(100) 9.2(100) 6.9( 40) 5.9 (0) 5.5 (0) １Ｃ * 10.1(100) 8.4(100) 7.2( 40) 6.0 (0) 5.6 (0) １Ｄ * 10.3(100) 8.6(100) 7.7( 20) 7.1 (0) 5.7 (0) １Ｅ * 10.0(100) 8.8(100) 7.6( 60) 6.5 (0) 5.6 (0) 表１（続き５） ノッチなしアイゾット ダイナタッププラーク衝撃エネルギー 1/4″（ft-lb/in） ft-lb（％延性） 実施例 （％延性） ２５℃ ２５℃最大荷重 ２５℃ 合 計 １ ＮＢ ５１．０ ５３．６（１００） １Ａ * ＮＢ ４５．６ ４６．６（１００） １Ｂ * ＮＢ ４１．４ ４３．９（１００） １Ｃ * ＮＢ ４６．９ ４８．０（１００） １Ｄ * ＮＢ ４５．８ ４７．７（１００） １Ｅ * ＮＢ ４５．６ ４７．３（１００） 表１（続き６） ダイナタッププラーク衝撃エネルギー ft-lb（％延性） −３０℃ −４０℃ −５０℃ 最大 最大 最大 実施例 荷重 合 計 荷重 合 計 荷重 合 計 １ - - ( - ) - - ( - ) 52.5 53.7(100) １Ａ * 44.8 46.1(100) 45.7 47.9( 0) 52.0 53.2( 33) １Ｂ * 35.4 36.7( 66) 34.8 38.2( 66) 44.7 47.0( 33) １Ｃ * 46.9 48.9(100) 39.8 40.6( 66) 43.4 45.7( 33) １Ｄ * - - ( - ) 44.5 48.7(100) 53.2 55.0( 66) １Ｅ * - - ( - ) - - ( - ) 49.6 50.9(100) 表１（続き７） 成形温度６０５°Ｆ 実施例 ＹＩＲ ６０°光沢 ＫＩ、６分、２５０℃、部分 比 重 １ ４．６ １０６ １０３５０ １．１９０ １Ａ * ４．４ ９５ １０９００ １．１８９ １Ｂ * ４．０ １０７ １０２５０ １．１８９ １Ｃ * ５．９ １０４ １０７３０ １．１８８ １Ｄ * ３．９ １０７ １０４００ １．１８９ １Ｅ * ４．０ １０７ １０２９０ １．１８９ 表１（続き８） ノッチ付きアイゾット 1/8″ft-lb/in（％延性） 実施例 ２５℃ −３０℃ −４０℃ −５０℃ １ 12.3(100) - ( -) 9.7(100) 8.6 (0) １Ａ * 12.0(100) 9.4( 60) 6.5( 0) 6.4 (0) １Ｂ * 12.8(100) 9.2(100) 8.4( 20) 7.5 (0) １Ｃ * 12.1(100) 9.6(100) 7.4( 20) 7.1 (0) １Ｄ * 12.2(100) 10.0(100) 9.0( 0) 6.8 (0) １Ｅ * 12.8(100) 9.6(100) 8.5( 20) 8.1 (0) 表１（続き９） ノッチなしアイゾット 1/8″ ダブルゲートアイゾット 1/8″ 実施例 ft-lb/in（％延性） ２５℃ ft-lb/in（％延性） ２５℃ １ ５１．９（１００） ３０．６（１００） １Ａ * ５１．５（１００） ２７．１（１００） １Ｂ * ５２．８（１００） ３３．１（１００） １Ｃ * ４９．５（１００） ３０．０（１００） １Ｄ * ５３．５（１００） ３３．４（１００） １Ｅ * ４９．８（１００） ３５．１（１００） 表１（続き１０） ノッチ付きアイゾット 1/4″ft-lb/in（％延性） 実施例 ２５℃ ０℃ −１０℃ −２５℃ １ 9.7(100) - ( -) 7.7(100) 6.4 (0) １Ａ * 9.3(100) 7.1( 80) 6.3( 0) 5.6 (0) １Ｂ * 9.8(100) 8.2(100) 7.1( 20) 5.8 (0) １Ｃ * 9.7(100) - ( -) 6.9( 0) 5.7 (0) １Ｄ * 9.9(100) 8.0(100) 7.4( 80) 6.1 (0) １Ｅ * 10.1(100) 7.5( 60) 7.0( 40) 5.9 (0) 表１（続き１１） ダイナタッププラーク衝撃エネルギー ノッチなしアイゾット ft-lb（％延性） 実施例 1/4″ ２５℃ ２５℃最大荷重 ２５℃ 合 計 １ ３６．０（ ８０） ４５．２ ４６．２（１００） １Ａ * ３９．７（１００） ３８．３ ３９．６（１００） １Ｂ * ３９．６（１００） ４１．７ ４２．８（１００） １Ｃ * ３９．７（１００） ４０．９ ４６．８（１００） １Ｄ * ３７．７（１００） ４９．６ ５０．６（１００） １Ｅ * ３７．１（ ８０） ３８．８ ４３．６（１００） 表１（続き１２） ダイナタッププラーク衝撃エネルギー ft-lb（％延性） −３０℃ −４０℃ −５０℃ 最大 最大 最大 実施例 荷重 合 計 荷重 合 計 荷重 合 計 １ - - ( - ) - - ( - ) 57.1 58.0(100) １Ａ * 44.4 45.7( 33) 48.1 49.7( 33) 39.3 40.3( 33) １Ｂ * 49.1 50.5( 66) 49.9 51.9( 66) 43.8 46.5( 33) １Ｃ * 48.1 49.2(100) 46.7 48.2( 66) 44.0 45.9( 33) １Ｄ * 47.6 50.8(100) 47.1 50.3( 66) 32.3 40.6( 66) １Ｅ * - - ( - ) - - ( - ) 52.1 53.6(100) 表１（続き１３） 成形温度６０５°Ｆ、サイクル２分 実施例 ＹＩＲ 60°光沢 ＫＩ、６分、２５０℃、部分 比 重 １ ２１．７ ６８ ７３４０ １．１８９ １Ａ * １９．０ ５４ ７９６０ １．１８８ １Ｂ * １８．６ ６４ ６１００ １．１９０ １Ｃ * ２８．０ ５１ ６８４０ １．１８９ １Ｄ * ２０．４ ８３ ６２００ １．１８８ １Ｅ * ２０．２ ５７ ６１３０ １．１８９ 表１（続き１４） ノッチ付きアイゾット 1/8″ft-lb/in（％延性） 実施例 ２５℃ １０℃ ０℃ −１０℃ １ 10.7(100) - ( -) 7.3(20) 5.3 (0) １Ａ * 10.0(100) - ( -) 5.5( 0) 4.8 (0) １Ｂ * 9.4( 40) - (100) 5.0( 0) 4.7 (0) １Ｃ * 8.9( 80) - (100) 4.7( 0) 4.5 (0) １Ｄ * 8.7( 60) - (100) 4.8( 0) 4.1 (0) １Ｅ * 10.5(100) - (100) 5.5( 0) 4.7 (0) 表１（続き１５） 成形温度６４０°Ｆ、サイクル２分 ノッチ付アイゾット 60° ＫＩ、６分、 1/8″ ft-lb/in 実施例 ＹＩＲ 光沢 250℃、部分 比 重 （％延性）２５℃ １ ４２．０ ３７ ３３００ １．１８８ ４．３（０） １Ａ * ３６．９ ３２ ３０００ １．１８８ ４．５（０） １Ｂ * ３８．１ ４５ ４７７０ １．１８９ ２．１（０） １Ｃ * ３７．３ ４１ ２６２０ １．１８９ １．２（０） １Ｄ * ３７．５ ４５ ２５５０ １．１８８ ０．８（０） １Ｅ * ４０．４ ６０ ４３５０ １．１９２ ０．４（０）実施例２ Ｂ法のＣＳｉＭを２５０°Ｆでさらに２時間超乾燥させ
る。この超乾燥によって１〜２％の重量損失が起こる。
その熱安定性をＩＳＯ−ＤＳＣの測定によって図２に示
す。
る。この超乾燥によって１〜２％の重量損失が起こる。
その熱安定性をＩＳＯ−ＤＳＣの測定によって図２に示
す。
【０１５８】実施例３ Ｃ法のＣＳｉＭを２５０°Ｆでさらに２時間超乾燥させ
る。その熱安定性をＩＳＯ−ＤＳＣの測定によって図２
に示す。実施例４ Ｄ法のＣＳｉＭを２５０°Ｆでさらに２時間超乾燥させ
る。この超乾燥によって１〜２％の重量損失が起こる。
その熱安定性をＩＳＯ−ＤＳＣの測定によって図２に示
す。
る。その熱安定性をＩＳＯ−ＤＳＣの測定によって図２
に示す。実施例４ Ｄ法のＣＳｉＭを２５０°Ｆでさらに２時間超乾燥させ
る。この超乾燥によって１〜２％の重量損失が起こる。
その熱安定性をＩＳＯ−ＤＳＣの測定によって図２に示
す。
【０１５９】実施例５ Ｅ法のＣＳｉＭを２５０°Ｆでさらに２時間超乾燥させ
る。この超乾燥によって１〜２％の重量損失が起こる。
その熱安定性をＩＳＯ−ＤＳＣの測定によって図２に示
す。実施例６ Ｆ法のＣＳｉＭを２５０°Ｆでさらに２時間超乾燥させ
る。この超乾燥によって１〜２％の重量損失が起こる。
その熱安定性を図２に示す。
る。この超乾燥によって１〜２％の重量損失が起こる。
その熱安定性をＩＳＯ−ＤＳＣの測定によって図２に示
す。実施例６ Ｆ法のＣＳｉＭを２５０°Ｆでさらに２時間超乾燥させ
る。この超乾燥によって１〜２％の重量損失が起こる。
その熱安定性を図２に示す。
【０１６０】実施例７ Ｇ法のＣＳｉＭを２５０°Ｆでさらに２時間乾燥させ
る。この追加の乾燥によって１〜２％の重量損失が起こ
る。その熱安定性を図２に示す。比較例８ * （Ａ法に従って製造した）エマルジョンからＳｉ／Ｓｉ
基体を単離し、重量が一定になるまで６０℃で減圧乾燥
した。
る。この追加の乾燥によって１〜２％の重量損失が起こ
る。その熱安定性を図２に示す。比較例８ * （Ａ法に従って製造した）エマルジョンからＳｉ／Ｓｉ
基体を単離し、重量が一定になるまで６０℃で減圧乾燥
した。
【０１６１】実施例２〜７を比較例２Ａ* 〜７Ａ* （Ｂ
法〜Ｇ法）と比較すると明らかなように、超乾燥によっ
て熱的に安定化されたＣＳｉＭ改良剤の衝撃特性が改良
されている。特に、こうして熱的に安定化された改良剤
は１００％延性であり、熱的に安定化されてないものと
比べてノッチ付きアイゾット強さが増大している。最後
に、図２は熱的に安定化された改良剤の等温ＴＧＡによ
って測定した溶融安定性を示している。図から明らかな
ように、３００℃で１５分後に保たれている重量は、熱
的に安定化されてない改良剤（比較例２Ａ* 〜７Ａ
* （Ｂ法〜Ｇ法））の場合の６０〜７０％と比べて、超
乾燥（実施例２〜７）の後に９８〜９９＋％まで改良さ
れている。
法〜Ｇ法）と比較すると明らかなように、超乾燥によっ
て熱的に安定化されたＣＳｉＭ改良剤の衝撃特性が改良
されている。特に、こうして熱的に安定化された改良剤
は１００％延性であり、熱的に安定化されてないものと
比べてノッチ付きアイゾット強さが増大している。最後
に、図２は熱的に安定化された改良剤の等温ＴＧＡによ
って測定した溶融安定性を示している。図から明らかな
ように、３００℃で１５分後に保たれている重量は、熱
的に安定化されてない改良剤（比較例２Ａ* 〜７Ａ
* （Ｂ法〜Ｇ法））の場合の６０〜７０％と比べて、超
乾燥（実施例２〜７）の後に９８〜９９＋％まで改良さ
れている。
【０１６２】実施例２〜７で超乾燥による改良剤の重量
損失は１〜２％のみであるという知見が示しているよう
に、比較例２Ａ* 〜７Ａ* （Ｂ法〜Ｇ法）の改良剤の製
造時の乾燥より高温で超乾燥するとＣＳｉＭ改良剤の熱
安定性が現実に改良される。実施例９ ９５．２部のポリカーボネート樹脂［ポリ（ビスフェノ
ール‐Ａカーボネート）。レキサン(Lexan) （登録商
標）ＲＬ５２２１。ゼネラル・エレクトリック社(Gener
al Electric Co.)］、４．７５部の実施例２の方法で製
造したＣＳｉＭ改良剤、および０．０５部の安定剤のド
ライブレンドを混合し、バレルゾーンを５５０℃とし３
００ｒｐｍで作動する３０mmの二軸式エクストルーダー
で押出し、ペレット化する。サンプルを、成形機の金型
温度を６４０℃とし２分のサイクルで成形する。
損失は１〜２％のみであるという知見が示しているよう
に、比較例２Ａ* 〜７Ａ* （Ｂ法〜Ｇ法）の改良剤の製
造時の乾燥より高温で超乾燥するとＣＳｉＭ改良剤の熱
安定性が現実に改良される。実施例９ ９５．２部のポリカーボネート樹脂［ポリ（ビスフェノ
ール‐Ａカーボネート）。レキサン(Lexan) （登録商
標）ＲＬ５２２１。ゼネラル・エレクトリック社(Gener
al Electric Co.)］、４．７５部の実施例２の方法で製
造したＣＳｉＭ改良剤、および０．０５部の安定剤のド
ライブレンドを混合し、バレルゾーンを５５０℃とし３
００ｒｐｍで作動する３０mmの二軸式エクストルーダー
で押出し、ペレット化する。サンプルを、成形機の金型
温度を６４０℃とし２分のサイクルで成形する。
【０１６３】性質を表２に示す。実施例１０ 実施例３の方法で製造したＣＳｉＭを用いて実施例２の
手順に従う。性質を表２にまとめて示す。実施例１１ 実施例４の方法で製造したＣＳｉＭを用いて実施例２の
手順に従う。
手順に従う。性質を表２にまとめて示す。実施例１１ 実施例４の方法で製造したＣＳｉＭを用いて実施例２の
手順に従う。
【０１６４】性質を表２にまとめて示す。実施例１２ 実施例５の方法で製造したＣＳｉＭを用いて実施例２の
手順に従う。性質を表２にまとめて示す。実施例１３ 実施例６の方法で製造したＣＳｉＭを用いて実施例２の
手順に従う。
手順に従う。性質を表２にまとめて示す。実施例１３ 実施例６の方法で製造したＣＳｉＭを用いて実施例２の
手順に従う。
【０１６５】性質を表２にまとめて示す。実施例１４ 実施例７の方法で製造したＣＳｉＭを用いて実施例２の
手順に従う。性質を表２にまとめて示す。実施例９〜１
４は、本発明の熱的に安定化されたＣＳｉＭ改良剤が過
酷な成形条件下で良好な熱安定性を示すことを立証して
いる。特に実施例９を実施例１と、実施例１０を比較例
１Ａ* と、実施例１１を比較例１Ｂ* と、実施例１２を
比較例１Ｃ* と、実施例１３を比較例１Ｄ* と、そして
実施例１４を比較例１Ｅ*とそれぞれ比較すると、過酷
な成形条件下で衝撃強さと延性が改良されている。
手順に従う。性質を表２にまとめて示す。実施例９〜１
４は、本発明の熱的に安定化されたＣＳｉＭ改良剤が過
酷な成形条件下で良好な熱安定性を示すことを立証して
いる。特に実施例９を実施例１と、実施例１０を比較例
１Ａ* と、実施例１１を比較例１Ｂ* と、実施例１２を
比較例１Ｃ* と、実施例１３を比較例１Ｄ* と、そして
実施例１４を比較例１Ｅ*とそれぞれ比較すると、過酷
な成形条件下で衝撃強さと延性が改良されている。
【０１６６】 表 ２ ポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベースとし熱的に 安定化されたポリマーとポリカーボネートとの組成物 組 成 実施例 ポリカーボネート a ＣＳｉＭ 安定剤 ９ ９５．２ ４．７５b ０．０５ １０ ９５．２ ４．７５c ０．０５ １１ ９５．２ ４．７５d ０．０５ １２ ９５．２ ４．７５e ０．０５ １３ ９５．２ ４．７５f ０．０５ １４ ９５．２ ４．７５g ０．０５ （注）a ポリ（ビスフェノール‐Ａカーボネート）。レ
キサン(Lexan) （登録商標）ＲＬ５２２１。ゼネラル・
エレクトリック社(General Electric Co.)。米国マサチ
ューセッツ州ピッツフィールド(Pittsfield)。
キサン(Lexan) （登録商標）ＲＬ５２２１。ゼネラル・
エレクトリック社(General Electric Co.)。米国マサチ
ューセッツ州ピッツフィールド(Pittsfield)。
【０１６７】b （Ｓｉ／Ｓ）−ＭＭＡ−Ｓ。基体Ｓｉ：
Ｓ重量比＝８８：１２。ＭＭＡ：Ｓ重量比＝５０：５
０。（Ｓｉ／Ｓ）：ＭＭＡ−Ｓ重量比＝６９．３：３
０．７。Ｂ法。c （Ｓｉ／Ｓ）−ＭＭＡ／Ｓ。基体Ｓｉ：Ｓ重量比＝８
８：１２。ＭＭＡ：Ｓ重量比＝５０：５０。（Ｓｉ／
Ｓ）：ＭＭＡ／Ｓ重量比＝６０．４：３０．６。Ｃ法。
Ｓ重量比＝８８：１２。ＭＭＡ：Ｓ重量比＝５０：５
０。（Ｓｉ／Ｓ）：ＭＭＡ−Ｓ重量比＝６９．３：３
０．７。Ｂ法。c （Ｓｉ／Ｓ）−ＭＭＡ／Ｓ。基体Ｓｉ：Ｓ重量比＝８
８：１２。ＭＭＡ：Ｓ重量比＝５０：５０。（Ｓｉ／
Ｓ）：ＭＭＡ／Ｓ重量比＝６０．４：３０．６。Ｃ法。
【０１６８】d （Ｓｉ／Ｓ）−ＭＭＡ／Ｓ。基体Ｓｉ：
Ｓ重量比＝８８：１２。ＭＭＡ：Ｓ重量比＝９０：１
０。（Ｓｉ／Ｓ）：ＭＭＡ／Ｓ重量比＝６０．４：３
０．６。Ｄ法。e （Ｓｉ／Ｓ）−ＭＭＡ／ＡＮ。基体Ｓｉ：Ｓ重量比＝
８８：１２。ＭＭＡ：ＡＮ重量比＝９５：５。（Ｓｉ／
Ｓ）：ＭＭＡ／ＡＮ重量比＝６０．４：３０．６。Ｅ
法。
Ｓ重量比＝８８：１２。ＭＭＡ：Ｓ重量比＝９０：１
０。（Ｓｉ／Ｓ）：ＭＭＡ／Ｓ重量比＝６０．４：３
０．６。Ｄ法。e （Ｓｉ／Ｓ）−ＭＭＡ／ＡＮ。基体Ｓｉ：Ｓ重量比＝
８８：１２。ＭＭＡ：ＡＮ重量比＝９５：５。（Ｓｉ／
Ｓ）：ＭＭＡ／ＡＮ重量比＝６０．４：３０．６。Ｅ
法。
【０１６９】f （Ｓｉ／Ｓ）−ＭＭＡ／ＥＡ。基体Ｓ
ｉ：Ｓ重量比＝８８：１２。ＭＭＡ：ＥＡ重量比＝９
０：１０。（Ｓｉ／Ｓ）：ＭＭＡ／ＥＡ重量比＝６０．
４：３０．６。Ｆ法。g （Ｓｉ／Ｓ）−ＭＭＡ。基体Ｓｉ：Ｓ重量比＝８８：
１２。Ｓｉ／Ｓ：ＭＭＡ重量比＝６０．４：３０．６。
Ｇ法。
ｉ：Ｓ重量比＝８８：１２。ＭＭＡ：ＥＡ重量比＝９
０：１０。（Ｓｉ／Ｓ）：ＭＭＡ／ＥＡ重量比＝６０．
４：３０．６。Ｆ法。g （Ｓｉ／Ｓ）−ＭＭＡ。基体Ｓｉ：Ｓ重量比＝８８：
１２。Ｓｉ／Ｓ：ＭＭＡ重量比＝６０．４：３０．６。
Ｇ法。
【０１７０】 表２（続き１） 特 性 成形温度６４０°Ｆ、サイクル２分 60° ＫＩ、６分、 ＫＩ、６分、 実施例 ＹＩＲ 光沢 ２５０℃ 250℃、部分 比 重 ９ １３．４ ８４ １０７８０ ８７７００ １．１８９ １０ ７．６ ５３ １１３２０ ９０４０ １．１９０ １１ ８．９ ９１ １１１８０ ８２６０ １．１９０ １２ １３．０ ６０ １１２８０ ８３８０ １．１９１ １３ １１．６ ７５ １０８００ ８３８００ １．１９１ １４ ４．５ ９０ １０８２０ ８３３００ １．１９０ 表２（続き２） ノッチ付きアイゾット 1/8″ft-lb/in（％延性） 実施例 ２５℃ １０℃ ０℃ −２０℃ ９ 9.8(100) 4.0( 40) 7.4(40) 3.9 (0) １０ 5.9( 20) 2.4( 0) 4.5( 0) 3.5 (0) １１ 10.3(100) 7.7( 40) 7.3(60) 4.1 (0) １２ 3.5( 0) 1.5( 0) - ( -) 2.7 (0) １３ 10.3(100) 5.4( 60) 7.6(40) 5.0 (0) １４ 10.1(100) 9.1(100) 8.0(80) 5.0 (0) 以上で述べた特許と出願はすべて援用する。
【０１７１】以上の詳細な説明に基づいて当業者には本
発明の多くの変形が明らかであろう。たとえば、組成物
を強化するのにガラス繊維を使用することができ、また
ポリブロモ化されたジフェニルエーテルを使用して組成
物を難燃性にすることができる。そのように自明の変形
はすべて、充分に意図されている特許請求の範囲内に入
る。
発明の多くの変形が明らかであろう。たとえば、組成物
を強化するのにガラス繊維を使用することができ、また
ポリブロモ化されたジフェニルエーテルを使用して組成
物を難燃性にすることができる。そのように自明の変形
はすべて、充分に意図されている特許請求の範囲内に入
る。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に従って製造した、共‐単独重合したポ
リオルガノシロキサン／ポリビニル基体の透過型電子顕
微鏡写真である。
リオルガノシロキサン／ポリビニル基体の透過型電子顕
微鏡写真である。
【図２】ポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベース
とし熱的に安定化された多段グラフトポリマーの溶融安
定性が、ポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベース
とし熱的に安定化されてない多段グラフトポリマーより
増大していることを示すグラフである。
とし熱的に安定化された多段グラフトポリマーの溶融安
定性が、ポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベース
とし熱的に安定化されてない多段グラフトポリマーより
増大していることを示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 285/00 ＭＱＸ 7142−4Ｊ (72)発明者 アイ−チュン・ウェイン・ワン アメリカ合衆国、ウエスト・バージニア 州、ウイーン、グレンブルック・ドライ ブ、5121番
Claims (41)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリカーボネート樹脂、ならびに
（Ｂ）（ａ）第一段としての、 （ｉ）オルガノシロキサンポリマーおよび少なくとも１
種のビニルベースのポリマーの組合せを含む共‐単独重
合したポリマー性の基体、 （ｉｉ）オルガノシロキサンポリマー、少なくとも１種
のビニルベースのポリマーおよび１種以上の架橋剤から
誘導される単位の組合せを含む共‐単独重合したポリマ
ー性の基体、 （ｉｉｉ）オルガノシロキサンポリマー、少なくとも１
種のビニルベースのポリマーおよび１種以上のグラフト
結合剤として機能する単位の組合せを含む共‐単独重合
したポリマー性の基体、 （ｉｖ）オルガノシロキサンポリマー、少なくとも１種
のビニルベースのポリマー、１種以上の架橋剤から誘導
される単位および１種以上のグラフト結合剤として機能
する同一もしくは異なる１種以上の剤に由来する単位の
組合せを含む共‐単独重合したポリマー性の基体、また
は （ｖ）オルガノシロキサンポリマー、少なくとも１種の
ビニルベースのポリマー、ならびに、１種以上の架橋剤
から誘導される単位、１種以上のグラフト結合剤として
機能する単位、または、１種以上の架橋剤から誘導され
る単位および１種以上のグラフト結合剤として機能する
同一もしくは異なる１種以上の剤に由来する単位の任意
の混合物の組合せを含む共‐単独重合したポリマー性の
基体の中から選択される基体、 （ｂ）少なくとも１種のアルキル（メタ）アクリレート
ポリマー、ならびに任意の１種以上の架橋剤から誘導さ
れる単位、１種以上のグラフト結合剤として機能する単
位、１種以上の架橋剤から誘導される単位および１種以
上のグラフト結合剤として機能する同一もしくは異なる
１種以上の剤に由来する単位、または以上の単位の任意
の混合物を含み前記基体の存在下でグラフト重合して基
体／第二段中間体を形成している第二段、および （ｃ）前記基体／第二段中間体の存在下でグラフト重合
した少なくとも１種のアルケニル芳香族ポリマーを含む
第三段を含む、低温延性と衝撃強さを改良する量のポリ
オルガノシロキサン／ポリビニルをベースとする多段グ
ラフトポリマー組成物を含む低温延性で耐衝撃性の組成
物。 - 【請求項２】 前記ポリカーボネート樹脂がポリ（ビス
フェノール‐Ａカーボネート）からなる、請求項１記載
の組成物。 - 【請求項３】 成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計の１００
重量部を基準にして、（Ａ）が約７５〜約９９重量部か
らなり、（Ｂ）が約２５〜約１重量部からなる、請求項
１記載の組成物。 - 【請求項４】 前記オルガノシロキサンポリマーが主と
して式 Ｒ2 ＳｉＯ(4-n)/2 ［式中、Ｒは水素、または約１〜１６個の炭素原子を有
する一価の炭化水素基であり、ｎは０、１または２であ
る］の単位の混合物からなる、請求項１記載の組成物。 - 【請求項５】 前記第二段のアルキル（メタ）アクリレ
ートポリマーがポリ（メチル（メタ）アクリレート）か
らなり、前記第三段のアルケニル芳香族ポリマーがポリ
スチレンからなる、請求項１記載の組成物。 - 【請求項６】 前記第一段の基体（Ｂ）（ａ）が約５〜
４５重量％のビニルベースのポリマーを含む、請求項１
記載の組成物。 - 【請求項７】 前記第二段のポリマー（Ｂ）（ｂ）と第
三段のポリマー（Ｂ）（ｃ）の合計の１００重量部を基
準にして（Ｂ）（ｂ）が約５〜約９５重量部含まれ、
（Ｂ）（ｃ）が約９５〜約５重量部を含まれる、請求項
１記載の組成物。 - 【請求項８】 前記第一段の基体（Ｂ）（ａ）、前記第
二段（Ｂ）（ｂ）および前記第三段（Ｂ）（ｃ）の合計
を基準にして（Ｂ）（ａ）が約３０〜約７０重量部含ま
れ、（Ｂ）（ｂ）と（Ｂ）（ｃ）の合計が約７０〜約３
０重量部を含まれる、請求項１記載の組成物。 - 【請求項９】 さらに、（Ｃ）有効量の難燃剤も含んで
いる、請求項１記載の組成物。 - 【請求項１０】 さらに、（Ｄ）有効量の強化用充填材
も含んでいる、請求項１記載の組成物。 - 【請求項１１】 さらに、（Ｃ）有効量の難燃剤、およ
び（Ｄ）有効量の強化用充填材も含んでいる、請求項１
記載の組成物。 - 【請求項１２】 請求項１記載の組成物から成形された
物品。 - 【請求項１３】 請求項１記載の組成物から押出成形さ
れた物品。 - 【請求項１４】 請求項１記載の組成物から熱成形され
た物品。 - 【請求項１５】 （Ａ）ポリカーボネート樹脂、ならび
に （Ｂ）（ａ）第一段としての、 （ｉ）オルガノシロキサンポリマーおよび少なくとも１
種のビニルベースのポリマーの組合せを含む共‐単独重
合したポリマー性の基体、 （ｉｉ）オルガノシロキサンポリマー、少なくとも１種
のビニルベースのポリマーおよび１種以上の架橋剤から
誘導される単位の組合せを含む共‐単独重合したポリマ
ー性の基体、 （ｉｉｉ）オルガノシロキサンポリマー、少なくとも１
種のビニルベースのポリマーおよび１種以上のグラフト
結合剤として機能する単位の組合せを含む共‐単独重合
したポリマー性の基体、 （ｉｖ）オルガノシロキサンポリマー、少なくとも１種
のビニルベースのポリマー、１種以上の架橋剤から誘導
される単位および１種以上のグラフト結合剤として機能
する同一もしくは異なる１種以上の剤に由来する単位の
組合せを含む共‐単独重合したポリマー性の基体、また
は （ｖ）オルガノシロキサンポリマー、少なくとも１種の
ビニルベースのポリマー、ならびに、１種以上の架橋剤
から誘導される単位、１種以上のグラフト結合剤として
機能する単位、または、１種以上の架橋剤から誘導され
る単位および１種以上のグラフト結合剤として機能する
同一もしくは異なる１種以上の剤に由来する単位の任意
の混合物の組合せを含む共‐単独重合したポリマー性の
基体の中から選択される基体、 （ｂ）少なくとも１種のアルキル（メタ）アクリレート
ポリマー、ならびに任意の１種以上の架橋剤から誘導さ
れる単位、１種以上のグラフト結合剤として機能する単
位、１種以上の架橋剤から誘導される単位および１種以
上のグラフト結合剤として機能する同一もしくは異なる
１種以上の剤に由来する単位、または以上の単位の任意
の混合物を含み前記基体の存在下でグラフト重合して基
体／第二段中間体を形成している第二段、および （ｃ）前記基体／第二段中間体の存在下でグラフト重合
した本質的にスチレンから成る第三段を含む、低温延性
と衝撃強さを改良する量のポリオルガノシロキサン／ポ
リビニルをベースとする多段グラフトポリマー組成物を
含む低温延性で耐衝撃性の組成物。 - 【請求項１６】 （ａ）第一段としての、 （ｉ）オルガノシロキサンポリマーおよび少なくとも１
種のビニルベースのポリマーの組合せを含む共‐単独重
合したポリマー性の基体、 （ｉｉ）オルガノシロキサンポリマー、少なくとも１種
のビニルベースのポリマーおよび１種以上の架橋剤から
誘導される単位の組合せを含む共‐単独重合したポリマ
ー性の基体、 （ｉｉｉ）オルガノシロキサンポリマー、少なくとも１
種のビニルベースのポリマーおよび１種以上のグラフト
結合剤として機能する単位の組合せを含む共‐単独重合
したポリマー性の基体、 （ｉｖ）オルガノシロキサンポリマー、少なくとも１種
のビニルベースのポリマー、１種以上の架橋剤から誘導
される単位および１種以上のグラフト結合剤として機能
する同一もしくは異なる１種以上の剤に由来する単位の
組合せを含む共‐単独重合したポリマー性の基体、また
は （ｖ）オルガノシロキサンポリマー、少なくとも１種の
ビニルベースのポリマー、ならびに、１種以上の架橋剤
から誘導される単位、１種以上のグラフト結合剤として
機能する単位、または、１種以上の架橋剤から誘導され
る単位および１種以上のグラフト結合剤として機能する
同一もしくは異なる１種以上の剤に由来する単位の任意
の混合物の組合せを含む共‐単独重合したポリマー性の
基体の中から選択される基体、ならびに （ｂ）ビニルベースのポリマーまたは架橋したビニルベ
ースのポリマーを含み前段の存在下でグラフト重合した
少なくとも１つの後段からなり、超乾燥されている、改
良された色付与特性と耐衝撃性付与特性を有するポリオ
ルガノシロキサン／ポリビニルをベースとし熱的に安定
化された多段グラフトポリマー組成物。 - 【請求項１７】 前記オルガノシロキサン／ビニルベー
スのコ‐ホモポリマーの第一段基体（ａ）が、前記第一
段基体と後のグラフト段すべてを合わせた重量に基づく
全グラフトポリマー組成物の約５〜９５重量％含まれ
る、請求項１６記載の組成物。 - 【請求項１８】 前記オルガノシロキサンポリマーが主
として式 Ｒn ＳｉＯ(4-n)/2 ［式中、Ｒは水素、または約１〜１６個の炭素原子を有
する一価の炭化水素基であり、ｎは０、１または２であ
る］の単位の混合物からなる、請求項１６記載の組成
物。 - 【請求項１９】 前記第一段基体（ａ）のビニルベース
のポリマー成分が、主として、重合したアルケニル芳香
族単位、（メタ）アクリレート単位またはこれらの混合
物からなる、請求項１６記載の組成物。 - 【請求項２０】 後段（ｂ）中のビニルベースのポリマ
ーが、アルケニル芳香族化合物、（メタ）アクリレート
化合物、シアン化ビニル系化合物、マレイミド系化合
物、アクリルアミド系化合物またはこれらの任意の組合
せより成る群の中から選択されたモノマーを含んでい
る、請求項１６記載の組成物。 - 【請求項２１】 前記後段が、（ｂ）（ｉ）少なくとも
１種のポリマー、ならびに任意の、１種以上の架橋剤か
ら誘導される単位、１種以上のグラフト結合剤として機
能する単位、１種以上の架橋剤から誘導される単位およ
び１種以上のグラフト結合剤として機能する同一もしく
は異なる１種以上の剤に由来する単位、またはこれらの
任意の混合物を含む第二段、および（ｂ）（ｉｉ）前記
（ｂ）（ｉ）のポリマーと同一もしくは異なる少なくと
も１種のビニルベースのポリマーまたは架橋したビニル
ベースのポリマーを含む第三段からなっている、請求項
１６記載の組成物。 - 【請求項２２】 後段（ｂ）（ｉ）がポリ（メチル（メ
タ）アクリレート）からなり、後段（ｂ）（ｉｉ）がス
チレン／アクリロニトリルコポリマーからなる、請求項
２１記載の組成物。 - 【請求項２３】 ポリオルガノシロキサン／ポリビニル
をベースとし熱的に安定化された多段グラフトポリマー
の製造方法であって、（ｉ）（１）オルガノシロキサン
および１種以上のビニルベースのモノマー、 （２）オルガノシロキサン、１種以上のビニルベースの
モノマー、および１種以上の架橋剤から誘導される単
位、 （３）オルガノシロキサン、１種以上のビニルベースの
モノマー、および１種以上のグラフト結合剤として機能
する単位、 （４）オルガノシロキサン、１種以上のビニルベースの
モノマー、少なくとも１種の架橋剤から誘導される単位
および１種以上のグラフト結合剤として機能する同一も
しくは異なる１種以上の剤の単位、または （５）オルガノシロキサン、１種以上のビニルベースの
モノマー、ならびに、１種以上の架橋剤から誘導される
単位、１種以上のグラフト結合剤として機能する単位、
または１種以上の架橋剤から誘導される単位および１種
以上のグラフト結合剤として機能する同一もしくは異な
る１種以上の剤に由来する単位の任意の混合物の並行共
‐単独重合によって第一段の基体を提供する工程と、
（ｉｉ）前記重合工程の反応物体を中和してｐＨを少な
くとも約６．５にして、ポリオルガノシロキサン／ポリ
ビニルをベースとする中和された基体ラテックスを提供
する工程と、（ｉｉｉ）前記ポリオルガノシロキサン／
ポリビニルをベースとする基体の存在下で後段における
少なくとも１種のビニルベースのモノマーをグラフト重
合させることによってポリオルガノシロキサン／ポリビ
ニルをベースとする多段グラフトポリマーを提供する工
程と、（ｉｖ）前記ポリオルガノシロキサン／ポリビニ
ルをベースとする多段グラフトポリマーを乾燥させるこ
とによってポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベー
スとする乾燥した多段グラフトポリマーを提供する工程
と、（ｖ）前記ポリオルガノシロキサン／ポリビニルを
ベースとする乾燥した多段グラフトポリマーを超乾燥さ
せることによってポリオルガノシロキサン／ポリビニル
をベースとする熱的に安定化された多段グラフトポリマ
ーを提供する工程とを含む方法。 - 【請求項２４】 工程（ｉｖ）を、約１００〜約１５０
℃の温度で約１．５〜約２．５時間の間実施する、請求
項２３記載の方法。 - 【請求項２５】 グラフト重合工程（ｉｉｉ）を、
（１）少なくとも１種のビニルベースのモノマー、また
は、架橋剤、グラフト結合剤、もしくは架橋およびグラ
フト結合剤またはこれらの混合物と混和されたビニルベ
ースのモノマーをグラフト重合させて前記基体上にポリ
マーまたは架橋したポリマーの第二段を生成せしめ、そ
の後、（２）工程（ｉｉｉ）（１）で使用したものと同
一もしくは異なる少なくとも１種のビニルベースのモノ
マーまたはモノマーおよび架橋剤をグラフト重合させて
前記第二段上にポリマーの第三段を生成せしめる、２つ
の引続く段階において実施する、請求項２３記載の方
法。 - 【請求項２６】 アクリル酸ブチル、架橋剤または任意
のグラフト結合剤を重合させることによって第二段のポ
リマーを生成せしめ、スチレンおよびアクリロニトリル
を重合させることによって第三段のポリマーを生成せし
める、請求項２５記載の方法。 - 【請求項２７】 さらに、前記オルガノシロキサン／ビ
ニルをベースとし熱的に安定化された多段グラフトポリ
マーを単離して熱可塑性樹脂用改良剤としてポリオルガ
ノシロキサン／ポリビニルをベースとする熱的に安定化
された改良剤を提供する工程も含んでいる、請求項２３
記載の方法。 - 【請求項２８】 さらに、前記ポリオルガノシロキサン
／ビニルをベースとし熱的に安定化された多段グラフト
ポリマーを単離して熱可塑性樹脂用改良剤としてポリオ
ルガノシロキサン／ポリビニルをベースとする熱的に安
定化された多段の改良剤を提供する工程も含んでいる、
請求項２５記載の方法。 - 【請求項２９】 さらに、色と衝撃強さを改質させる量
の、前記ポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベース
とする熱的に安定化された多段の改良剤を、熱可塑性樹
脂と一緒にする工程も含んでいる、請求項２７記載の方
法。 - 【請求項３０】 請求項２３記載の方法によって製造さ
れる組成物。 - 【請求項３１】 （Ａ）熱可塑性樹脂、ならびに（Ｂ）
延性と衝撃強さを改質させる量の、 （ａ）第一段としての、 （ｉ）オルガノシロキサンポリマーおよび少なくとも１
種のビニルベースのポリマーの組合せを含む共‐単独重
合したポリマー性の基体、 （ｉｉ）オルガノシロキサンポリマー、少なくとも１種
のビニルベースのポリマーおよび１種以上の架橋剤から
誘導される単位の組合せを含む共‐単独重合したポリマ
ー性の基体、 （ｉｉｉ）オルガノシロキサンポリマー、少なくとも１
種のビニルベースのポリマーおよび１種以上のグラフト
結合剤として機能する単位の組合せを含む共‐単独重合
したポリマー性の基体、 （ｉｖ）オルガノシロキサンポリマー、少なくとも１種
のビニルベースのポリマー、１種以上の架橋剤から誘導
される単位および１種以上のグラフト結合剤として機能
する同一もしくは異なる１種以上の剤に由来する単位の
組合せを含む共‐単独重合したポリマー性の基体、また
は （ｖ）オルガノシロキサンポリマー、少なくとも１種の
ビニルベースのポリマー、ならびに、１種以上の架橋剤
から誘導される単位、１種以上のグラフト結合剤として
機能する単位、または、１種以上の架橋剤から誘導され
る単位および１種以上のグラフト結合剤として機能する
同一もしくは異なる１種以上の剤に由来する単位の任意
の混合物の組合せを含む共‐単独重合したポリマー性の
基体の中から選択される基体、および （ｂ）ビニルベースのポリマーまたは架橋したビニルベ
ースのポリマーを含み前段の存在下でグラフト重合した
少なくとも１つの後段を含み、改良された色付与特性と
耐衝撃性付与特性を有するポリオルガノシロキサン／ポ
リビニルをベースとし熱的に安定化された多段グラフト
ポリマー組成物を含み、前記グラフトポリマーが超乾燥
されている、組成物。 - 【請求項３２】 前記熱可塑性樹脂（Ａ）が、ポリ（ビ
ニル）樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエーテル
樹脂、ポリ（エーテルイミド）樹脂、ポリ（スルホン）
樹脂、以上の樹脂の任意の単位を含むインターポリマー
およびこれらの任意のブレンドをからなる組成物からな
る、請求項３１記載の組成物。 - 【請求項３３】 前記オルガノシロキサンポリマーが主
として式 Ｒn ＳｉＯ(4-n)/2［式中、Ｒは水素、または約１〜１
６個の炭素原子を有する一価の炭化水素基で あり、ｎは０、１または２である］の単位の混合物から
なる、請求項３１記載の組成物。 - 【請求項３４】 後段（Ｂ）（ｂ）中のビニルベースの
ポリマーが、アルケニル芳香族化合物、（メタ）アクリ
レート化合物、シアン化ビニル系化合物、マレイミド系
化合物、アクリルアミド系化合物またはこれらの任意の
組合せより成る群の中から選択されたモノマーを含んで
いる、請求項３１記載の組成物。 - 【請求項３５】 後段（Ｂ）（ｂ）中の前記ビニルベー
スのポリマーが、ポリスチレン、スチレン／アクリロニ
トリルコポリマー、スチレン／ジビニルベンゼンコポリ
マー、スチレン／アクリロニトリル／ジビニルベンゼン
ターポリマーおよびポリ（アクリル酸ブチル）より成る
群から選択される、請求項３４記載の組成物。 - 【請求項３６】 さらに、（Ｃ）有効量の難燃剤も含ん
でいる、請求項３１記載の組成物。 - 【請求項３７】 さらに、（Ｄ）有効量の強化用充填材
も含んでいる、請求項３１記載の組成物。 - 【請求項３８】 さらに、（Ｃ）有効量の難燃剤、およ
び（Ｄ）有効量の強化用充填材も含んでいる、請求項３
１記載の組成物。 - 【請求項３９】 請求項３１記載の組成物から成形され
た物品。 - 【請求項４０】 請求項３１記載の組成物から押出成形
された物品。 - 【請求項４１】 請求項３１記載の組成物から熱成形さ
れた物品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/775,789 US5840802A (en) | 1991-10-11 | 1991-10-11 | Dual graft stage and thermally stabilized polyorganosiloxane/polyvinyl-based graft copolymers and thermoplastic compositions containing the same |
| US775789 | 1991-10-11 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05214205A true JPH05214205A (ja) | 1993-08-24 |
Family
ID=25105508
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4269021A Withdrawn JPH05214205A (ja) | 1991-10-11 | 1992-10-08 | ポリオルガノシロキサン／ポリビニルをベースとした二元グラフト段および熱的に安定化されたグラフトコポリマーおよびそれを含有する熱可塑性組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5840802A (ja) |
| EP (1) | EP0537014A2 (ja) |
| JP (1) | JPH05214205A (ja) |
| CA (1) | CA2077830A1 (ja) |
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