JPH02654A - 組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 ポリカーボネート樹脂などのような芳香族カーボネート
樹脂は、多くの優れた物理的および化学的性質をもって
おり、そのために広範囲の用途に有用な熱可塑性樹脂材
料である。これらは、たとえ゛ば、強靭性、耐衝撃性、
耐熱性および寸法安定性、光学的な透明性または非不透
明性、ならびに生理的不活性という優れた性質を示す。

ポリカーボネート樹脂は、その優れた一連の性質のため
に、各種の成形品と押出品を始めとするさまざまな用途
に使用されている。ポリフェニレンエーテルもまたよく
知られた１群のポリマーである。このポリマーの特徴は
、熱特性が良好でしかも加水分解安定性が良好であるこ
とである。研究者たちは、長年に渡り、ポリカーボネー
トとポリフェニレンエーテルとを多くのいろいろなやり
方でブレンドしたり、コポリマーを製造したり、あるい
は混和剤を添加したりすることによって、これら両樹脂
の良好な特性を結合させようとしてきた。このような努
力にもかかわらず成功例はほとんどない。

一般に、これら２種のポリマーを混和する際に生ずる問
題は、溶融状態が不安定になることである。

この問題は、これら２種のポリマーの混和物では成形品
を作成するのを困難にするような脆性が観察されること
およびそのような物品に成形できる場合も脆性破壊に伴
う低い衝撃強さが見られることで明らかである。

この度、グラフト変性したポリフェニレンエーテルを使
用すると、上記のような芳香族ポリカーボネートとポリ
フェニレンエーテルとから望ましい性質を備えたブレン
ドを製造することができるということが発見された。こ
のグラフト変性は、ポリフェニレンエーテルと、脂肪族
の不飽和ジカルボン酸、ジカルボン酸前駆体、カルボン
酸エステルまたはカルボン酸エステル前駆体との化学反
応によって生起する。

この新規な組成物によって、芳香族ポリカーボネートま
たはポリフェニレンエーテルの量に依存した一連の利益
が得られる。組成物の耐衝撃性および延性を高めるため
に衝撃改質剤を添加することもできる。加工処理中にポ
リカーボネートとグラフト変性ポリフェニレンエーテル
との間で多少の共有結合が形成されると考えられる。

発明の概要 本発明によって本質的にポリエステルを含まない一組成
物が提供され、この組成物は、約１〜９６重−％の（ａ
）芳香族ポリカーボネートと、約４〜９９重量％の（ｂ
）グラフト変性したポリフェニレンエーテルとの混和物
からなる。この変性は、末端がキャッピングされていな
いポリフェニレンエーテルと、脂肪族不飽和ジカルボン
酸、脂肪族不飽和ジカルボン酸前駆体、脂肪族不飽和ジ
カルボン酸エステルおよび脂肪族不飽和ジカルボン酸エ
ステル前駆体より成る群の中から選択された化合物との
反応の残基である。

発明の詳細な説明 本発明で有用な芳香族ポリカーボネートは、通常、少な
くとも１種の二価フェノールと、ホスゲン、ハロホルメ
ートまたは炭酸エステルなどのカポネート前駆体との反
応によって製造することができる。一般的にいって、そ
のようなポリカポネート樹脂は、次式によって表わされ
る少なくとも１種の繰返し構造単位から構成される装置
型内である。

一←０−Ａ−０−Ｃ−）−Ｉ。

ここで、Ａはポリマーの生成反応に使用した二価フェノ
ールに由来する二価の芳香族残基である。

本発明の物品を製造するのに使用するポリカーボネート
ポリマーは、（２５℃のメチレンクロライド中で測定し
て）約０．３〜約１．　７ｄｌ／ｇの範囲の固有粘度を
有するのが好ましい。このような芳香族カーボネートポ
リマーを製造するのに使用できる二価フェノール類は、
次の一般式で表わすことができる。

ここで、Ｒ２は、それぞれ独立して、ハロゲン基、−価
の炭化水素基、−価の炭化水素オキシ基および炭化水素
カルボキシ基の中から選択され、Ｒ１は−、それぞれ独
立して、ハロゲン基、−価の炭化水素基、−価の炭化水
素オキシ基および炭化水素カルボキシ基の中から選択さ
れ、Ｗは二価の炭化水素基、−ｓ−−５−ｓ−−ｏ−−
ｓ−○　　　　　　　　０ 一〇−および−Ｃ−Ｃ−の中から選択され、Ｒ２とｎｌ
は、それぞれ独立して、０から４までの値を有する整数
の中から選択され、ｂはＯか１である。

Ｒ２とＲ１基によって表わされる一価の炭化水素基とし
ては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
ルアルキル基およびアルカリール基がある。好ましいア
ルキル基は炭素原子を１〜約１２個含有するものである
。好ましいシクロアルキル基は環炭素原子を約４〜約８
個含宵するものである。好ましいアリール基は環炭素原
子を６〜１２個含有するもの、すなわちフェニル、ナフ
チルおよびビフェニルである。好ましいアルカリール基
とアルアルキル基は炭素原子を７〜約１４個含有するも
のである。

Ｒ２とＲ１によって表わされる好ましいハロゲン基は塩
素と臭素である。

Ｗによって表わされる二価の炭化水素基としては、アル
キレン基、アルキリデン基、シクロアルキレン基および
シクロアルキリデン基がある。好ましいアルキレン基は
炭素原子を２〜約３０個含有するものである。好ましい
アルキリデン基は炭素原子を１〜約３０個含有するもの
である。好ましいシクロアルキレン基とシクロアルキリ
デン基は環炭素原子を６〜約１６個含有するものである
。

Ｒ２とＲ１で表わされる一価の炭化水素オキシ基は式−
〇Ｒ３で表わすことができる。ここで、Ｒ３はＲ２とＲ
１に関して上に記載したような一価の炭化水素基である
。好ましい一価の炭化水素オキシ基はアルコキシ基とア
リールオキシ基である゛。好ましい炭化水素カルボキシ
基はアセトキシ基とベンゾイルオキシ基である。

式■の範囲内に入る二価フェノールの非限定的な代表例
をいくつか挙げると次のものがある。

２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（す
なわち、ビスフェノール−Ａ）、２．２−ビス（３，５
−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、 ２．２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、 １．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、 １．１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン、 １．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、１．
３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、 １．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカ
ン、 １．１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロドデカン、 ４．４′　−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４．４
７−チオジフェノール、 ４．４′−ジヒドロキシ−３，３′　　−ジクロロジフ
ェニルエーテル、および ４．４’−ジヒドロキシ−２，５−ジメチルジフェニル
エーテル。

以上のポリカーボネートの製造に使用するのに同様に適
している別の有用な二価フェノール類が、米国特許節２
，９９９．８３５号、第３，０２８゜３６５号、第３，
３３４，１５４号および第４゜１３１．５７５号に開示
されている。

これらの芳香族ポリカーボネートは、公知の方法によっ
て製造することができる。たとえば、すでに述べたよう
に、上に引用した文献ならびに米国特許節４，０１８，
７５０号および第４，１２３．４３６号に記載されてい
る方法に従って二価フェノールをホスゲンなどのカーボ
ネート前駆体と反応させて製造できるし、または米国特
許節３゜１５３．００８号に開示されているようなエス
テル交換法ならびにその他の当業者に知られている方法
によって製造することができる。

本発明のポリカーボネート混合物を製造する際にカーボ
ネートのホモポリマーではなくコポリマーまたはインタ
ーポリマーを使用するのが望まれる場合には、２種以上
の異なる二価フェノールを使用したり、あるいは、二価
フェノールとグリコールまたはヒドロキシもしくは酸で
末端が停止したポリエステルまたは二塩基酸とのコポリ
マーを使用したりすることが可能である。また、米国特
許節４，００１，１８４号に記載されているような分枝
ポリカーボネートも有用である。鎖状ポリカーボネート
と分枝ポリカーボネートのブレンドも使用することがで
きる。さらに、本発明の実施の際に芳香族ポリカーボネ
ートを得るために上記のいずれの材料のブレンドを使用
してもよい。いずれにせよ、本発明で使用する好ましい
芳香族カーボネートポリマーは、２．２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン（すなわち、ビスフェノー
ル−Ａ）から誘導されたホモポリマーである。

本発明で使用するポリフェニレンエーテルはよく知られ
た１群のポリマーである。それらは産業界で、特に強靭
性と耐熱性が要求される用途においてエンジニアリング
プラスチックとして広く使用されている。これらのポリ
マーは、その発見以来たくさんの変形と変性が行なわれ
て来ている。

そのような変形と変性はすべて本発明に適用可能であり
、たとえば以下に記載するものがあるがこれらに限られ
るわけではない。

これらのポリフェニレンエーテルは、次式を有する構造
単位を複数個含んでいる。

これらの単位の各々において、各Ｑ１は、それぞれ独立
して、ハロゲン、第一級か第二級の低級アルキル（すな
わち、７個までの炭素原子を含有するアルキル）、フェ
ニル、ハロアルキル、アミノアルキル、炭化水素オキシ
、またはハロ炭化水素オキシ（ただし、少なくとも２個
の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを隔てている）
であり、各Ｑ２は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン
、第一級か第二級の低級アルキル、フェニル、ハロアル
キル、炭化水素オキシまたはＱｌに対して定義したよう
なハロ炭化水素オキシである。適した第一級の低級アル
キル基の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブ
チル、イソブチル、ｎ−アミル、イソアミル、２−メチ
ルブチル、ｎ−ヘキシル、２，３−ジメチルブチル、２
−１３−または４−メチルペンチルおよび対応するヘプ
チル基である。第二級の低級アルキル基の例はイソプロ
ピル、５ｅｅ−ブチルおよび３−ペンチルである。

アルキル基はいずれも分枝鎖より直鎖の方が好まのアル
キルで、各Ｑ２が水素であるのが最も普通である。適切
なポリフェニレンエーテルはたくさんの特許に開示され
ている。

ホモポリマーとコポリマーのどちらのポリフェニレンエ
ーテルも包含される。適切なホモポリマーは、たとえば
２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位を
含有するものである。適したコポリマーとしては、上記
の単位を、（たとえば）　２．　３．　６−１−ジメチ
ル−１，４−フエニレンエーテル単位と組合せて含有す
るランダムコポリマーがある。多くの適切なランダムコ
ポリマならびにホモポリマーが特許文献に開示されてい
る。

また、分子量、溶融粘度および／または衝撃強さなどの
ような特性を改変する部分を含有するポリフェニレンエ
ーテルも包含される。そのようなポリマーは特許文献に
記載されており、アクリロニトリルやビニル芳香族化合
物（たとえばスチレン）などのようなビニルモノマーま
たはポリスチレンやエラストマーなどのようなポリマー
を、公知゛の方法で、ポリフェニレンエーテル上にグラ
フトさせることによって製造できる。典型的な場合、こ
の生成物はグラフト化された成分とグラフト化されてな
い成分の両方とも含有する。他の適切なポリマーは、カ
ップリング剤を２つのポリフェニレンエーテル鎖のヒド
ロキシ基と公知の方法で反応させて、ヒドロキシ基とカ
ップリング剤との反応生成物を含む高分子量のポリマー
として生成されたカップル化ポリフェニレンエーテルで
ある。

カップリング剤を例示すると、低分子量のポリカポネー
ト、キノン類、複素環式化合物およびホルマール類があ
る。

ポリフェニレンエーテルは、一般に、数平均分子量が約
３，０００〜４０，０００の範囲内で、重量平均分子量
が約２０，０００〜８０，０００の範囲内である（ゲル
透過クロマトグラフィーによって測定）。その固有粘度
は、２５℃のクロロホルム中で測定して、約０．２５〜
１．０ｄｌ／どの範囲が最も普通である。

ポリフェニレンエーテルは、典型的な場合、少なくとも
１種の対応するモノヒドロキシ芳香族化合物の酸化カッ
プリングによって製造される。特に有用で入手が容易な
モノヒドロキシ芳香族化合物は、２，６−キシレノール
［上記の式で各Ｑ１がメチルで各Ｑ２が水素であり、そ
の場合のポリマーはポリ（２，６−ジメチル−１，４−
〕二ユニンエーテル）として特徴付けることができるコ
、および２，３．６−ドリメチルフエノール［この場合
、ふたつのＱ　とひとつのＱ２がメチルで残りのＱ２が
水素コである。

酸化カップリングによるポリフェニレンエーテル製造用
として、各種の触媒系が知られている。

触媒の選択には特別な制限はなく、公知の触媒のいずれ
も使用することができる。はとんどの場合、それらの触
媒系は銅、マンガンまたはコバルト化合物などのような
少なくとも１種の重金属の化合物を、通常はいろいろな
他の物質と組合せて含有する。

好ましい触媒系の最初の一群は銅の化合物を含有するも
ので構成される。そのような触媒は、たとえば、米国特
許第３，３０６，８７４号、第３゜３０６．８７５号、
第３，９１４，２６６号およヒ第一４．　０２８．　３
４１号に開示されている。そのような触媒は、通常、第
一銅が第二銅のイオン、ハライド（すなわち、クロライ
ド、ブロマイドまたはヨーダイト）イオン、および少な
くとも１種のアミンの組合せである。

マンガン化合物を含有する触媒系は、第二の好ましい一
群を構成する。それらは、一般に、二価のマンガンがハ
ライド、アルコキシドまたはフェノキシトなどのような
アニオンと組合されたアルカリ性の系である。このマン
ガンは、１種以上の錯化剤および／またはキレート化剤
との錯体として存在するのが最も普通であり、そのよう
な錯化剤および／またはキレート化剤としては、ジアル
キルアミン、アルカノールアミン、アルキレンジアミン
、σ−ヒドロキシ芳香族アルデヒド、σ−ヒドロキシア
ゾ化合物、ω−ヒドロキシオキシム（モノマー性のもの
もポリマー性のものも含める）、σ−ヒドロキシアリー
ルオキシム、およびβジケトンなどがある。また、公知
のコバルトを含有する触媒系も有用である。ポリフェニ
レンエーテルの製造用として適切なマンガン含有触媒系
とコバルト含有触媒系は数多くの特許と刊行物の開示に
よって業界で公知である。

本発明の目的にとって特に有用なポリフェニレンエーテ
ルは、下記式■とＶの末端基を少なくとも１個有する分
子からなるものが包含される。

Ｎ（Ｒ２） Ｑ　　　　　ＱＱ　　　　　Ｑ ここで、ＱｌとＱ２はすでに定義した通りであり、各Ｒ
１は、それぞれ独立して、水素かアルキルであり（ただ
し、ふたつのＲ１基の炭素原子の総数は５以下）、各Ｒ
２は、それぞれ独立して、水素かＣの第一級のアルキル
基である。各Ｒ１が■−６ 水素で、各Ｒ２がアルキル、特にメチルかｎ−ブチルで
あると好ましい。

式■のアミノアルキル置換された末端基を含有するポリ
マーは、特に銅かマンガンを含有する触媒を使用する場
合、酸化カップリング反応混合物の成分の１つとして適
当な第一級か第二級のモノアミンを配合することによっ
て得ることができる。

そのようなアミン、特にジアルキルアミン、好ましくは
ジ−ｎ−ブチルアミンやジメチルアミンは、最も普通の
場合１個以上のＱ１基上の〇−水素原子の１つと置き替
わることによって、ポリフェニレンエーテルに化学的に
結合されることが多い。

主要な反応部位は、ポリマー鎖の末端単位上のヒドロキ
シ基に隣接するＱｌ基であろう。このアミノアルキルで
置換された末端基は、その後さらに加工処理および／ま
たはブレンド処理する間に、おそらくは下記式のキノン
メチド型の中間体が関与する各種の反応を受は得る。

式■の４−ヒドロキシビフェニル末端基をもつポリマー
は、特に銅−ハライド−第二級または第三−級アミンの
系の場合、下記式のジフェノキノン副生物が存在する反
応混合物から得られるのが典型的である。

その際、衝撃強さおよび他のブレンド成分との相溶性が
増大するといったように数多くの有益な効果を伴うこと
が多い。米国特許筒４，０５４，５５３号、第４．０９
２，２９４号、第４，４７７゜６４９号、第４．．４７
７．６５１号および第４゜５１７．３４１号を参照され
たい。

この点に関しては、米国特許筒４，２３４．７０６号お
よび第４，４８２，６９７号と同様に米国特許筒４，４
７７．６４９号の開示が関連している。このような混合
物では、このジフェノキノンは最終的にかなりの割合で
主に末端基としてポリマー中に取り込まれる。

上に記載した条件下で得られる多くのポリフェニレンエ
ーテルの場合、ポリマー分子のかなりの割合、通常はポ
リマーの約９０重量９６までもが、式■とＶの末端基の
いずれか１つあるいはしばしばそれらの双方を含有する
。しかし、他の末端基゛が存在していてもよく、本発明
はその最も広い意味においてポリフェニレンエーテルの
末端基の分子（ｊ４造に依存することはないと理解すべ
きである。

以上のことから、本発明での使用が考えられるポリフェ
ニレンエーテルには、構造単位または付随する化学的特
徴の違いにかかわらず現状で知られているものがすべて
包含されるということが当業者には明らかであろう。

ポリフェニレンエーテル用のグラフト化剤は、脂肪族不
飽和ジカルボン酸、脂肪族不飽和ジカルボン酸前駆体、
脂肪族不飽和ジカルボン酸エステルおよび脂肪族不飽和
ジカルボン酸エステル前駆体より成る群の中から選択さ
れる。通常は、１６個までの炭素原子がグラフト化剤中
に存在する。

不飽和ジカルボン酸の例としては、フマル酸、マレイン
酸、イタコン酸、クロロマレイン酸およびシトラコン酸
がある。脂肪族不飽和酸の別の例として、ノルボルネン
ジカルボン酸およびテトラヒドロフタル酸もある。不飽
和脂肪族二酸前駆体としては、無水マレイン酸、無水イ
タコン酸ならびにツルボルネンジカルボン酸無水物、ジ
メチルマレイン酸無水物およびテトラヒドロフタル酸無
水物力ｔある。脂肪族不飽和酸エステルの例としては、
フマル酸メチル、マレイン酸フェニル、シトラコン酸ブ
チルおよびフマル酸イソプロピルがある。脂肪族不飽和
ジカルボン酸エステル前駆体の例としては、フマル酸ク
ロライド、マレイン酸ナトリウム、イタコン酸クロライ
ドおよびノルボルネンジカルボン酸クロライドがある。

ポリフェニレンエーテルは、グラフト化剤を用い標章的
な反応技術によって変性することができる。たとえば、
ポリフェニレンエーテル樹脂をトルエンやクロロホルム
などの有機溶剤中に入れ、この溶剤の還流温度までの温
度でグラフト化剤と反応させることができる。あるいは
、これより効率的なものとして、ポリフェニレンエーテ
ルがエクストルーダー内にあるうちにグラフト化反応を
行なうことができる。エクストルーダー内のポリフェニ
レンエーテルに、所望により他の添加剤ト共にグラフト
化剤を単に添加することにより、このグラフト化剤は典
型的な押出温度でエクストルーダー内で溶融しているポ
リフェニレンエーテルと反応する。反応を完全にするに
は、混合物を単軸式エクストルーダーに通して再度押出
すのが好ましい。この反応に使用するグラフト化剤の量
は、このポリカーボネート−変性ポリフェニレンエーテ
ルブレンドに特性の向上が見られるような量である。一
般に、ポリフェニレンエーテルに対して約０．０１重量
％の最小量で充分である。通常、約５．０重−％の最大
値を越える必要はない。なぜならば、ブレンドのそれ以
上の積極的な向上は起こり難くなるからである。好まし
い範囲は約０゜１〜２．５重量％である。グラフト化剤
が比較的低い沸点をもっていて反応の前にエクストルー
ダから揮発してしまうことがあるような場合には、その
分の］は最初に補ってやるべきである。一般に、エクス
トルーダーは、このグラフト化反応の間約２５０〜約３
５０　’Ｃに保たれる。

このグラフト変性したポリフェニレンエーテルは、バン
バリー（Ｂａｎｂｕｒｙ）ローラーまたは最新式の装置
を用いて固体状態のポリカーボネートと混和した後、通
常は約２４０〜約３５０　’Ｃの温度で−Ｑに押出す。

次に、押出した材料を約２４０〜約３５０℃の温度で成
形して物品にする。

この混和物は、通常、グラフト変性したポリフェニレン
エーテルを約４〜９９重量％と、芳香族ポリカーボネー
トを１〜９６重量％重量万有る。

ただし、この重量％は、芳香族ポリカーボネートと変性
ポリフェニレンエーテルの合計が１００重量％に等しく
なるように計算する。このブレンドの向上した特性は連
続的である。明らがなように、この組成物では、４：９
６のポリフェニレンエテル：ポリカーボネートの混和物
が９９：１のポリフェニレンエーテル：ポリカーボネー
ト混和物と同じ性質をもつことはない。一般に、ポリカ
ーボネートが主要ごで変性ポリフェニレンエーテルが少
量である場合、その混和物は、ポリカーボネート単独の
場合より溶融体強度が高く、その結果、同じ重量％のポ
リカーボネート−未変性ポリフェニレンエーテルより脆
性が低い。この溶融体強度は充分に高いので、通常のポ
リカーボネート組成物とは対照的に分枝樹脂を用いるこ
となく、比較的大きなボイドをもった部品をうまくブロ
ー成形することができる。また、この成形品の外面は、
６０″で光沢針で測定すると、ポリカーボネート組成物
より光沢がかなり少ない。かなりの量の変性ポリフェニ
レンエーテルが存在していてＡＳＴＭ　　Ｄ２５６に従
って１／８インチのノツチ付きアイゾツト試片で測定し
た耐衝撃性が低い場合には、スチレン−ブタジェン、水
素化ブタジェン−スチレンブロックコポリマー、アクリ
レートコアシェル、ランダムブロックポリカーボネート
ーポリジオルガノシロキサンコボリマー、ポリオレフィ
ンなどのような衝撃改質剤を添加することによってこの
組成物の上記の特性を容易に向上させることができる。

米国特許節４，５２２，９８０号を参照されたい。特に
重要なことは、かなり大量の衝撃改質剤、特にポリオレ
フィンをポリカーボネート組成物に加えることができ、
それによって衝撃が改質でき、しかもこの組成物の相溶
性は維持される（すなわち、層剥離がみられない）とい
うことである。混合物中で変性ポリフェニレンエーテル
が連続的に次第に多くなると、識別される特性は、ポリ
カーボネート単独の場合と比較して高いＤＴＵＬ、およ
び高めの溶融体強度となる。

好ましい混合物は、８５〜９５重二％の重量カーボネー
トおよび５〜１５重量％の変性ポリフェニレンエーテル
の場合と、９０〜９８重量％の変性ポリフェニレンエー
テルおよび２〜１０重量％のポリカーボネートの場合で
ある。

すでに指摘したように、本発明の組成物は、他のポリエ
ステル、特にポリアルキレンフタレートを本質的に含ん
でおらず、また、シクロアルキレン含有モノマーを有す
る樹脂およびボリアリレートも本質的に含まない。

実施例 ２．６−シメチルボリフエニレンエーテルを０゜７また
は３．Ｑｐｈｒのフマル酸または無水マレイン酸と共に
押出してフマル酸（マレイン酸）で変性したポリフェニ
レンエーテルを製造した。フマル酸で変性した物質をＰ
Ｐ０−ＦＡと称し、無水マレイン酸で変性した物質をＰ
ＰＯ−ＭＡと記す。押出は通常、温度的３００℃、１５
０ＲＰＭの単軸式エクストルーダーで行なった。不飽和
二酸の導入を完全にするためにほとんどの材料は二回押
出した。

適当な材料を混合し、２７５〜３００℃で押出すことに
よって、変性ポリフェニレンエーテルとポリカーボネー
トとのブレンドを製造した。押出物をベレットにし、乾
燥し、射出成形した。

表にリストした性質は標準的なＡＳＴＭ法に従って測定
した。

衝撃の測定にはアイゾツトＡＳＴＭ　　Ｄ２５６を使用
した。

Ｉ（ＤＴはＡＳＴＭ　　Ｄ６４Ｂで測定した。

カンヤインデックス（Ｋａｓｂａ　Ｉｎｄｅｘ）は樹脂
の溶融粘度の尺度である。このカシャインデックスの測
定手順は次の通り。１２５℃で最低９０分間乾燥した樹
脂ベレット７ｇを改良型タイニウスーオルゼン（Ｔｉｎ
ｉｕｓ−０１ｓｅｎ）モデル１３式メルトインデクサ−
に入れ、このインデクサ−内の温度を３００°Ｃに保っ
て樹脂を６分間この温度に加熱した後、−半径４．７順
のプランジャーに７．７ｋｇの力をかけて用いて樹脂を
半径１．０５ｍｍのオリフィスに通す。プランジャーが
５．１ｃｍ進むのに要する時間をセンチ秒で測定して、
これをＫｌとする。

このＫｌが高くなればなるほど、溶融粘度も高くなり、
樹脂の粘性が大きくなり、また加工がそれだけ困難にな
る。

ｖｖ−ｐｐｏは、化学的に変性したポリフェニレンオキ
サイドとの比較に使用した、真空脱気したポリフェニレ
ンオキサイドである。この真空脱気したＰＰＯのクロロ
ホルム中３０°Ｃでの固有粘度は０．４６ｄｌ／ｇであ
る。

ビスフェノール−Ａポリカーボネート（Ｐ　Ｃ）は、３
０℃のメチレンクロライド中での固有粘度が約０．５３
〜０．５６ｄｌ／ｇである。

使用したポリフェニレンオキサイド（ＰＰＯ）は、３０
°Ｃのクロロホルム中で測定した固何粘度か０．５０ｄ
ｌ／ｇの２，６−ジメチル−１，４フエニレンオキサイ
ドである。ＫＧ１６５１は、シェル（Ｓｈｅｌｌ）から
入手したスチレン−エチレンブチレン−スチレンの選択
的に水素化されたブロックコポリマーである。

以下に実験の結果を示す。

表　　　■ 大量のポリカーボネートを使用する場合、化学的に変性
したＰＰＯによってずっと大きい衝撃強きと高いＤＴＵ
Ｌが得られた。光沢は未変性のＰＣ（６０°光沢−１０
０）より低下している。

表　　■ 表Ｈに示されているように、ポリカーボネートと酸で変
性したＰＰＯとの等重量％の混合物では、ノツチのない
状態の衝撃強さが増大する。酸変性の程度が高くなると
それに比例して衝撃強さも高くなる。

表　　■ 表　　　■ 表■が示しているように、ＰＰＯの量が非常に多くてポ
リカーボネートが少量であっても、化学的に変性したＰ
ＰＯによって衝撃強さがかなり増大する。

表■に挙げたデータは、クレートン（Ｋｒａｔｏｎ）Ｇ
衝撃改質剤で改質されていて、ポリカーボネートが多く
、化学的に変性されたＰＰＯが少ない組成物の衝撃強さ
が増大していることを示している。

ている場合改良された衝撃強さを示す。

表　　　Ｖ 大量のＰＰＯと少量のポリカーボネートの衝撃改質剤含
有組成物は、ＰＰＯが化学的に変性され大量のポリカー
ボネートと少量のＰＰＯの衝撃改質剤含有組成物は、Ｐ
ＰＯが化学的に変性されている場合改良された衝撃強さ
を示す。光沢はポリカーボネートより実質的に低下して
いる。

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. （１）ａ、約１〜９６重量％の芳香族ポリカーボネート
   、および ｂ、約４〜９９重量％のグラフト変性し たポリフェニレンエーテル の混和物からなり、前記変性が、末端がキャッピングさ
   れてないポリフェニレンエーテルと、脂肪族不飽和ジカ
   ルボン酸、脂肪族不飽和ジカルボン酸前駆体、脂肪族不
   飽和ジカルボン酸エステル前駆体、および脂肪族不飽和
   ジカルボン酸エステルより成る群の中から選択された化
   合物との反応の残基であり、その合計重量％は芳香族ポ
   リカーボネートとグラフト変性したポリフェニレンエー
   テルとの組合せに基づく、本質的にポリエステルを含ま
   ない、組成物。
2. （２）化合物が、脂肪族不飽和ジカルボン酸または脂肪
   族不飽和ジカルボン酸前駆体である請求項１記載の組成
   物。
3. （３）化合物が脂肪族不飽和ジカルボン酸である請求項
   ２記載の組成物。
4. （４）化合物がフマル酸である請求項３記載の組成物。
5. （５）化合物が脂肪族不飽和ジカルボン酸前駆体である
   請求項２記載の組成物。
6. （６）化合物が無水マレイン酸である請求項５記載の組
   成物。
7. （７）反応において使用する化合物の量が、ポリフェニ
   レンエーテルを基準にして約０．０１〜５．０重量％で
   ある請求項１記載の組成物。
8. （８）量が約０．７〜３．０重量％である請求項７記載
   の組成物。
9. （９）芳香族ポリカーボネートが約８５〜９５重量％で
   あり、変性ポリフェニレンエーテルが約５〜１５重量％
   である請求項１記載の組成物。
10. （１０）変性ポリフェニレンエーテルが約９０〜９８重
    量％であり、芳香族ポリカーボネートが約２〜１０重量
    ％である請求項１記載の組成物。
11. （１１）芳香族ポリカーボネートがビスフェノール−Ａ
    ポリカーボネートである請求項１記載の組成物。
12. （１２）ポリフェニレンエーテルがポリ（２、６−ジメ
    チル−１、４−フェニレンエーテル）である請求項１記
    載の組成物。
13. （１３）芳香族ポリカーボネートがビスフェノール−Ａ
    ポリカーボネートである請求項１２記載の組成物。
14. （１４）請求項１記載の芳香族ポリカーボネートの溶融
    体を、請求項１記載のグラフト変性したポリフェニレン
    エーテルの溶融体と混合することからなり、前記溶融体
    が本質的にポリエステルを含まない方法。
15. （１５）請求項１４記載の方法によって製造された組成
    物。