JPH03185049A - ポリフェニレンエーテル樹脂及びポリエステル樹脂の相溶化組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はポリフェニレンエーテル樹脂及びポリエステル
樹脂の相容化された配合物を形成するための相溶化剤と
して利用し得るポリカーボネートポリエステル共重合体
に関するものである。本発明の特徴とする共重合体の好
ましい実施態様においては、共重合体のポリカーボネー
ト成分がビスフェノール−Ａポリカーボネートからなり
モしてＪＩ＝ｆｆｉ合体のポリエステル成分がポリ（１
，４−ブチレンテレフタレート）からなるものである。

従来の技術 ポリカーボネート−ポリエステル共重合体は当該技術に
おいて既知である。

たとえば、Ｆｏｘらの米国特許箱４．　３６７、　３１
７号及び同第４．５０７．４４２号明細書には、高分子
量ビスフェノール−Ａポリカーボネート重合体又は低分
子量ビスフェノール−Ａポリカーボネート重合体及び高
分子量ジ第１級ジアルコールポリエステル重合体の溶融
混合物の相互反応によって製造された共重合体が記載さ
れている。好ましいポリエステル樹脂はポリエチレンテ
レフタレートである。

Ｆｏｘらの米国特許箱４，３５８，５６８号明細書には
、ビスフェノール−Ａ−イソフタレート−テレフタレー
トポリアリ−レート又はビスフェノール−Ａ−イソフタ
レート−テレフタレートカーボネートポリアリ−レート
のようなポリアリ−レート及び高分子量ジ第１級ジアル
コールポリエステル重合体の溶融混合物の相互反応によ
って製造された共重合体が記載されている。

Ｆｏｘらの米国特許箱４．５１０．２８９号明細書には
、ポリカーボネート及び共ポリエステルカーボネート又
はポリアリ−レートのような熱可塑性縮合重合体の配合
物が記載されかつか＼る配合物は種々の比率のこれら成
分の混合物の形で相溶性でありかつ改善された性質を有
することが教示されている。

Ｆｏｘらの米国特許箱４，５１１，６９３号明細書には
、ポリカーボネート及び熱可塑性付加重合体の配合物が
記載されている。こ＼で使用されている付加重合体はへ
テロ基を含む反復基から誘導される１１１位からなる。

Ｆｏｘらの米国特許箱４，４６１，８７７号明細書には
混合により１ｌｉ−のガラス転移温度（Ｔｇ）をもつ組
成物を与えるポリカーボネ一ト及びポリ（エチレンテレ
フタレート）樹脂を含有する熱可塑性樹脂組成物が記載
されている。

Ｔｙｒｃｌｌの米国特許第４．５６０，７２２号明細書
には、ジー及びポリ−エステル樹脂及びポリカーボネー
ト樹脂を含み、ホウ酸で安定化された熱可塑性樹脂組成
物が記載されている。

０ｋａａ＋ｕｒａらの米国特許第３．２１８．３７２号
明細書には、ポリカーボネート及びポリアルキレンテレ
フタレート、たとえばポリ（ビスフェノール−Ａカーボ
ネート）及びポリ（エチレンテレフタレート）を含有し
てなる成形用組成物が記載され、それによれば、二種の
重合体は窒素雰囲気下で溶融混合される。これらの組成
物は成形用に使用されるが、これらは窒素雰囲気下で、
たとえば２９０℃でｌｉｔに一諸に溶融されるのみであ
り、これらが共重合体であるとは記載されておらず、単
に“均一な混合物１であることのみが記載されている。

５ｃｈａｄｏらの米国特許第３，２９９，１７２号及び
同第３．４１３，３７９号明細書には、ジアリルアリ−
レート、ポリ（アルキレンアリ−レート）及び随意にジ
アリールカーボネートをエステル交換及び重縮合触媒の
存在下で反応させることによって線状熱可塑性混合ポリ
エステルを製造する方法が記載されている。これらの方
法によって製造される物質は“混合ポリエステル°であ
ることが記載されており、反応混合物中にジアリールカ
ーボネートが含まれる場合には独立したモノアリールカ
ーボネート結合が形成されているかもしれないが、これ
らの物質はポリ（アリールカーボネート）単位を含む共
重合体ではない。

Ｍｏｒｃｌｅｒらの英国特許第１，５６９．２９６号明
細書には、芳香族ポリエステル及び芳香族ポリカーボネ
ートを溶融状態で混合すると重合体の速やかな崩壊を導
く反応を誘発するが、その場合酸性安定化添加剤を添加
すると、有用な生成物を得ることができること、ただし
その場合ポリエステル及びポリカーボネートは単に“部
分的に共重合される”に過ぎないことが記載されている
。安定化用添加剤はそれ以上の反応を抑止する作用を果
すものであり、したがって触媒ではない。前記英国特許
第１，５６９．２９１５号明細書に例示される添加剤の
すべては酸性であり、たとえば燐化合物又はカルボン酸
である。さらに、か〜る組成物は３種類のガラス転移温
度、すなわちそれぞれの単独重合体についてのガラス転
移温度及び共重合体についてのガラス転移温度、をもつ
であろう。

最終製品の物理的性質及び外観ならびに耐環境性から判
断して、か＼る組成物は特にＦｏｘらの特許明細書に記
載される１１１−のガラス転移温度のみをもつ組成物と
比較して欠陥のあるものである。か〜る組成物はまた時
間の経過とともに黄変する傾向がある。

１９８６年１２月３０ロ付で出願された米国特許出願Ｓ
Ｎ、９４７，６６０号明細書には、ポリ（アルキレンア
リ−レート）のような高分子量ポリエステル重合体及び
高分子ユポリカーボネート又はポリエステルカーボネー
トの溶融混合物を触媒の存在下で相互反応させることに
よって製造される共重合体が記載されている。これらの
共重合体はポリエステル単独重合体を実質的に含有しな
いこと及びアリ−レート結合対二価フェノールアリ−レ
ート結合の比が２０＝１よりも実質的に低くないことを
特徴とするものである。

ポリフェニレンエーテル樹脂及びポリエステル樹脂は通
常互いに非相溶性であり、したがって相溶化剤を使用す
る等の方法によって相溶化された場合に限ってａ効な配
合物を形成し得ることもすでに知られている。か＼る相
溶化剤はゴム変性耐衝撃性ポリスチレン及びポリカーボ
ネートを包含する。さらに、これらの配合物に補強用及
び／又は難燃化用添加剤を添加することができる。

たとえば、Ａｂｏｌｌｎｓらの米国特許第４．０１３゜
６１３号明細書には０、ポリフェニレンエーテル樹脂及
びポリエステル樹脂の混合物を含有する熱可塑性樹脂組
成物が記載されている。か〜る熱可塑性樹脂組成物の範
囲内には、ポリフェニレンエーテル樹脂及びポリエステ
ル樹脂の混合物に強化有効量の補強用充填剤を配合して
なる組成物が包含される。Ａｂｏｌｌｎｓらの発明の範
囲内に包含される組合さって三成分からなる熱可塑性組
成物は冷却する際離層又は分離しないもの、及び低下し
た全膜内な物理的性質、耐薬品性、巨視的外蜆等をもつ
という理由で構造材として有用な組成物を形成するに不
都合を生じないものである。

Ｂｅ１ｔｓらの欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０１３
３６４１号公報には、ポリエステル樹脂及びポリフェニ
レンエーテル樹脂、有機ホスフェート及び安定な臭素化
物質の組合せからなる難燃化剤の混合物を含有してなる
難燃化熱可塑性樹脂組成物が記載されている。

Ｌｅｅの米国特許第４．１２３．４１０号明細書には、
ポリフェニレンエーテル、可塑化剤及び加熱歪み温度及
び延性を実質的に低下することなしに組成物の溶融粘度
を低減するに足る息のポリエステルの混合物を含有して
なる熱可塑性樹脂組成物が記載されている。ポリエステ
ルの好ましい割合は２〜５重量％である。

また、Ｌｅｅらの米国特許第４，２０６，１５４号明細
書には、ポリフェニレンエーテル樹脂、スチレン樹脂、
ハロゲン化芳香族難燃化剤、フェロセン及び１〜１５重
量％の脂肪酸末端基をもつ飽和ポリエステルを含有して
なる自消性熱可塑性成形用組成物が記載されている。

さらに、１９８６年７月２９日付米国特許出願ＳＮ、８
９１．４９７号明細書には、高い衝撃強さ及び耐溶剤性
をもち高度の相溶性をもつ重合体配合物が記載されてい
る。これらの配合物は少なくとも一種のポリフェニレン
エーテル又はそれと少なくとも一種のポリスチレンとの
配合物、少なくとも一種のポリ（アルキレンジカルボキ
シレート）、ポリフェニレンエーテルと相溶性の少なく
とも一種のエラストマー状耐衝撃性改良剤及び芳香族ポ
リカーボネート単位を実質的割合で含む少なくとも一種
の重合体を含有してなるものである。

線状ポリエステルの典型的な例はポリ（アルキレンジカ
ルボキシレート）特にポリ（アルキレンテレフタレート
〉である。

１９８７年２Ｊ１４日付の米国特許出願ＳＮ、０１０．
８６７号明細書には、きわめて相溶性でありかつ高い耐
溶剤性及び望ましい引張特性をもつが、衝撃強さを第一
に要求されるものでない用途に対して特に有用である同
様な重合体配合物が記載されている。最後に、５ｅｌｌ
ｅｒらの米国特許第４゜６７２．０８６号明細書には、
線状芳香族ポリエステル樹脂、ポリフェニレンエーテル
樹脂、ホスフェート含有化合物及び充填剤を含有してな
る自消性熱可塑性ポリエステル成形用材料が記載されて
いる。該組成物は随意成分として芳香族ポリカーボネー
トを含有し得る。

発明の要旨 本発明に従えば、つぎの成分： （ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂； （ｂ）ポリエステル樹脂；及び （ｃ）成分（ａ）及び（ｂ）を相溶化するに足る量のポ
リカーボネート−ポリエステル共重合体からなる成分（
ａ）及び（ｂ）の相溶化剤：の混合物を含んでなる熱可
塑性樹脂組成物が提供される。

本発明の好ましい実施態様においては、ポリカーボネー
ト−ポリエステル共重合体は成分（ａ）及び（ｂ）の合
計１００ｆｆｉＱ％に基づいて少なくとも２重量％、好
ましくは少なくとも約５重量％、より好ましくは約５〜
約２５重量％の割合で存在する。さらに、該ポリカーボ
ネート−ポリエステル共重合体のポリカーボネート成分
は成分（ａ）及び（ｂ）の合計１００重量％に基づいて
少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも約３重量％
、より好ましくは約３〜約２０重量％の割合で存在する
ことが好ましい。

組成物中の成分の組成を変えることによって十分に広範
囲の性質を得ることができる。

さらに、他の性質を改良する成分を有効量で含有させる
ことによって、本発明の組成物の望ましい一層の改善を
達成することができる。

発明の詳細な開示 本発明は耐衝撃性アロイとしての性質を示す配合物を包
含する改善された性質をもつ配合物を形成するために、
ポリカーボネート／ポリエステル共重合体をポリフェニ
レンエーテル樹脂及びポリエステル樹脂の樹脂配合物を
相溶化するに有効な相溶化剤として使用し得ることを見
出した点に基づくものである。

ポリフェニレンエーテル樹脂成分は好ましくは式： （式中、Ｑ、Ｑ’、Ｑ’及びＱｌはそれぞれ独立的に水
素、ハロゲン、炭化水素基、へ〇炭化水素基、炭化水素
オキシ基及びハロ炭化水素オキシ基からなる群から選ん
だ原子又は基であり；ｎはｉｌｌ瓜体＋１を位の合計数
であって少なくとも約２０、好ましくは少なくとも５０
の整数である〉の単位をもつＩｌｔ独重合体又は共重合
体である。

一般に、ポリフェニレンエーテル樹脂は一価単環フエノ
ールを鉛金属触媒の存在下に酸素と反応させることによ
って製造される該フェノールの自己縮合生成物であり、
その際生成樹脂の分子量は反応時間によって制御される
、すなわち反応時間が長いほど反復単位の平均数は大と
なる。か〜る製造のための特定の方法は当業者に既知の
ものであり、たとえばＡ１１ａｎ　１ｌａ）’の米国特
許第３，３０６．８７４号及び同第３．３０６．８７５
号明細書及びＧｅｆｕ　５ｔａａ＋ａｔｏ「ｆ’の米国
特許第３．２５７゜３５７号及び同第３，２５７．３５
８号明細書を包含する多数の特許文献に記載されている
。

か＼る方法によって製造し得る上記一般式で表わされる
重合体の典型的な例はつぎのらのを包含する。

ポリ（２，６−ジラウリル−１，４−フェニレン）エー
テル： ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレン）エー
テル： ポリ（２，６−シメトキシー１．４−フェニレン）エー
テル； ポリ（２，６−ジェトキシ−１，４−フエニレン）エー
テル； ポリ（２−メトキシ−６−ニトキシー１，４−フェニレ
ン）エーテル； ポリ（２−エチル−６−スチアリルオキシー１゜４−フ
ェニレン）エーテル； ポリ（２，６−ジクロル−１，４−フェニレン）エーテ
ル； ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレン
）エーテル； ポリ（２，６−ジペンジルー１，４−フェニレン）エー
テル； ポリ（２−エトキシ−１，４−フェニレン）エーテル； ポリ（２−クロル−１，４−フェニレン）エーテル： ポリ（２，６−ジプロムー１，４−フェニレン）エーテ
ル：等。

上記の式に対応する他のポリフェニレンエーテルの例は
上記引用したＩＩａｙ及びＳｔａｍａｔｏｒｆ’の米国
特許明細書中に記載されている。

ポリフェニレンエーテルの共重合体、たとえば２．６−
シメチルフエノールと他のフェノール、たとえば２，３
．６−）リメチルフェノール又は２−メチル−６−ブチ
ルフェノール等との共重合体も本発明で使用し得るポリ
フェニレンエーテル樹脂に包含される。好ましい共重合
体の一例はポリ（２，６−ジメチル−共−２，３，６−
ドリメチルー１．４−フェニレン）エーテルである。

本発明の目的のために特に好ましいポリフェニレンエー
テルの−４はエーテル型酸素原子に対してオルトの二つ
の位置にアルキル置換基をもつもの、すなわち上記式中
、Ｑ及びＱ′がアルキル基、もっとも好ましくは１〜４
個の炭素原子をもつアルキル基、であるもの、を包含す
る。この群の典型的な例はつぎのちのを包含する。

ポリ（２，６−シメチルー１，４−フェニレン）エーテ
ル； ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フエニレン）エーテ
ル； ポリ（２−メチル−６−ニチルー１，４−）工ニレン）
エーテル： ポリ（２−メチル−６−ブロビルー１．４−フェニレン
）エーテル； ポリ（２，６−ジプロビルー１，４−フェニレン）エー
テル； ポリ（２−エチル−６−ブロビルー１．４−フェニレン
）エーテル；等。

本発明の目的のためにもっとも好ましいポリフェニレン
エーテル樹脂はポリ（２，６−シメチルー１．４−フェ
ニレン）エーテルである。

本発明の組成物に有用なポリフェニレンエーテル樹脂は
たとえばＡ１１ａｎ　ｆｌａｙの米国特許第３，３０６
．８７４号及び同第３，３０６，８７５号明細書及びＧ
ｃｌｕ　Ｓｔａｍａｔｏｆ’ｌ’の米国特許第３．２５
７゜３５７号及び同第３，２５７，３５８号明細書に記
載される方法を包含する既知の方法によって製造するこ
とができる。

こ＼で使用するに適当なポリエステルは好ましくは約２
〜約１０個の炭素原子を含む脂肪族、脂肪族エーテル又
は脂環族ジオール又はそれらの混合物及び一種又はそれ
以上の芳香族又は脂環族ジカルボン酸から誘導される。

好ましいポリエステルは脂肪族ジオール及び芳香族ジカ
ルボン酸から誘導されるつぎの一般式： （式中、ｎは２〜１０の整数、好ましくは２〜４の整数
である）の反復単位をもつものである。もっとも好まし
いポリエステルはポリ（エチレンテレフタレート）及び
ポリ（ブチレンテレフタレート）である。

全組成物に基づいて０．　５〜５０重量％の割合の追加
量のポリオール及び／又は酸をもつ上記ポリエステルも
本発明において使用し得る。か＼る酸は２〜２０個の炭
素原子数をもつ脂肪族又は脂環族酸であり得る。同様に
、グリコールは上記酸と同じ範囲の炭素原子数をもつ脂
環族又は脂肪族ジオールであり得る。アルキレン部分が
２〜１０個の炭素原子を有するものでありかつ全グリコ
ール部分の分子量が１００〜１０．０００の範囲である
ポリアルキレンエーテルグリコールも同様に使用し得る
。すべてのか＼るポリエステルはたとえば米国特許第２
．４６５，３１９号及び同第３゜０４７．５３９号明細
書に記載される方法に従って製造することができる。

脂環族ジオール及び芳香族ジカルボン酸から誘導される
ポリエステルも本発明において使ｍするに有用である。

これらのポリエステルはたとえばシス−又はトランス−
異性体く又はそれらの混合物〉、たとえば１，４−シク
ロヘキサンジメタツールのか〜る異性体と芳香族ジカル
ボン酸とを縮合させて次式： ％式％ （式中、シクロヘキサン環はそのシス−及びトランス−
異性体から選んだものであり、Ｒは６〜２０個の炭素原
子を含むアリール又は脂環族基を表わしかつそれは芳香
族ジカルボン酸又は脂環族ジカルボン酸から誘導される
脱カルボキシル残基である）の反復単位をもつポリエス
テルを形成することによって製造される。

脱カルボキシル残基Ｒによって表わされる芳香族ジカル
ボン酸の例はイソフタル酸又はテレフタル酸、１，２−
ジ（ｐ−カルボキシフェニル）エタン、４．４’　−ジ
カルボキシジフェニルエーテル等及びそれらの混合物で
ある。融合環を含む酸、たとえば１．４−又は１．５−
ナフタリンジカルボン酸も使用し得る。シクロヘキサン
ジカルボン酸のような脂環族ジカルボン酸も使用し得る
。好ましいジカルボン酸はテレフタル酸又はテレフタル
酸とイソフタル酸との混合物である。

別の好ましいポリエステルは１，４−シクロヘキサンジ
メタツールのシス−又はトランス異性体（又はそれらの
混合物）とイソフタル酸及びテレフタル酸の混合物との
反応によって誘導され得る。

か＼るポリエステルは式： の反復ｉｌ１位をもつであろう。

さらに別の好ましいポリエステルはシクロヘキサンジメ
タツール、アルキレングリコール及び芳香族ジカルボン
酸から誘導される共ポリエステルである。これらの共ポ
リエステルはたとえば１゜４−シクロヘキサンジメタツ
ールのシス−又はトランス−異性体（又はそれらの混合
物）及びアルキレングリコールと芳香族ジカルボン酸と
を縮合させて次式： （式中、シクロヘキサン環はそのシス−及びトランス−
異性体から選んだものであり、Ｒは前記の意義を有し、
ｎは２〜１０の整数であり、Ｘ単位は約１〜約９９重量
％を構成し、そしてｙ　ｆｌｔ位は約９９〜約１重量％
を構成する）の１１１位をもつ共ポリエステルを形成す
ることによって製造される。

か＼る好ましい共ポリエステルは１．４−シクロヘキサ
ンジメタツールのシス−又はトランス−異性体（又はそ
れらの混合物）及びエチレングリコールとテレフタル酸
とを８０：２０：１００のモル比で反応させることによ
って誘導し得る。これらの」（ポリエステルは次式： （式中、Ｘ及びｙは前記定義したとおりである）の反復
単位をもつ。

こ＼に述べたポリエステルは商業的に入手し得るもので
あるか又は米国特許節２．　８０１．　４６６号明細書
に記載される方法を包含する当該技術において既知の方
法によって製造することができる。

本発明の実施に使用されるポリエステルは通常６０：４
０比のワエノール対テトラクロルエタンの混合物又は同
様の溶剤中で２３″〜３０℃で測定して約０．４〜約２
．０ｄｌ／ｇの固有粘度をもつであろう。

本発明において使用される好ましいポリエチレンアリ−
レートはフェノール６０重量部及びテトラクロルエタン
４０重量部の溶剤混合物中で２５℃で測定して少なくと
も約０．５ｄｔ／ｇ又はそれ以上の固有粘度（１，Ｖ、
）をもつ高分子量のポリエチレンテレフタレートである
。この特定の溶剤混合物はポリエチレンアリ−レートそ
れ自体の又はそれとポリカーボネートとの非相溶性配合
物の固゛ａ粘度をＭ１定するために必要である。同様に
少なくとも約０．５ｄｌ／ｇのＩ、Ｖ、をもつポリ（１
，４−ブチレンテレフタレート）及びポリ（１，４−シ
クロヘキサンジメタツールテレフタレート）も好ましい
ものである。

のポリカーボネート成分 ポリカーボネート及びポリエステル−カーボネートはい
ずれも本発明におけるポリカーボネート／ポリエステル
共重合体のポリカーボネート成分として有用でありかつ
すべてが芳香族系であることが好ましい。これらは当業
者によって容易に製造し得るものであるか又は種々の商
業的供給源から人手し得るものである。これらは二価フ
ェノールとホスゲン、ハロホルメート又はカーボネート
エステルのようなカーボネート前駆体とを反応させるか
、又はそれらとアリ−レート前駆体、たとえばイソフタ
ル酸及び／又はテレフタル酸のエステル、遊離酸又は酸
ハライドとを反応させることによって製造することがで
きる。典型的には、これらは式： −４−〇−Ａ−０−Ｃ−←−又は ＯＯＯ （式中、Ａは重合体形成反応に使用される二価フェノー
ルの二価芳香族基でありモしてＢは二官能性芳香族酸又
はその誘導体の二価芳香族基である）の構造ｑｔ位をも
つであろう。好ましくは、芳香族カーボネート又は芳香
族アリ−レート／カーボネート重合体は０．３０〜１．
０ｄｌ／ｇの範囲の固有粘度（塩化メチレン中で２５℃
で測定して）を有する。用語″二価フェノール”はそれ
ぞれが芳香族核の炭素原子に結合された２個のヒドロキ
シ基を含む単核又は多核芳香族化合物を意味する。

典型的な二価フェノールは２．２−ビス−（４ヒドロキ
シフエニル）プロパン；２，２−ビス−（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４．４’　
−ジヒドロキシジフェニルエーテル；ビス（２−ヒドロ
キシフェニル）メタン、それらの混合物等を包含する。

好ましい芳香族カーボネート重合体は２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（すなわちビスフェノ
ール−Ａ）から誘導されるｑｔ独重重合体ある。好まし
い芳香族アリ−レート／カーボネート重合体は２゜２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノ
ール−Ａ）、イソフタル酸及びテレフタル酸の混合物及
びホスゲン又はホスゲン前駆体から誘導される。

高分子量ポリ（ビスフェノール−Ａカーボネート）又は
ポリ（ビスフェノール−Ａイソ−テレフタレートカーボ
ネート）としてはクロロホルム中で２５℃で測定して少
なくとも約０．　４５ｄｌ／ｇの固有粘度（１，Ｖ、　
）をもつものを使用することが好ましい。

（ｄ）耐衝撃性改良剤 ポリフェニレンエーテル樹脂及びポリエステル樹脂を相
溶化させ又は両者間の相溶性を改善するために、ポリカ
ーボネート／ポリエステル共重合体とともに、場合によ
ってはゴム変性耐衝撃性改良剤を使用することができる
。これらのゴム変性耐衝撃性改良剤は熱可塑性樹脂組成
物の耐衝撃性を改善するために慣用的に使用されている
エラストマー系重合体及び井重合体の任意のものであり
得る。典型的には、耐衝撃性改良剤はエラストマー状Ａ
−Ｂ−ＡＩブロック共重合体（ただし、末端ブロックＡ
及びＡ１は同一でも異なってもよく、一般にビニル芳香
族化合物、たとえばスチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン、ビニルキシレン、ビニルナフタリン等か
ら誘導されるものであり、そして中央ブロックＢは一般
に共役ジエン、たとえばブタジェン、イソプレン、１．
３−ペンタジェン、２．３−ジメチルブタジェン等から
誘導されるものである）の巾から選ばれ得る。

これらはたとえばナトリウム又はリチウム金属又はその
有機誘導体を使用するオルガノ金属開始剤による重合法
によって製造することができる。

ジエン単量体は、ＫｃｎｎｅｄｙらによってＩｎｔｅｒ
ｓｃｉｅｎｃｏ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｖｏｌ、２３
．Ｐａｒｔ　ｎ　（１９６９）　、第５５３〜５５９頁
に記載されるごとく、単官能性又は二官能性開始剤を用
いて重合することができる。その他の製造法はたとえば
こ＼に参考文献として引用するＺｃｌｌｎｓｋｌの米国
特許第３．２５１゜９０５号明細書及びｌ１ｏｌｄｃｎ
らの米国特許第３，２３１．６３５号明細書に記載され
ている。

Ａ−Ｂ−ＡＩブロック共重合体中の重合体１１１位の相
対的比率は広範囲に変動し得る。中央ブロックＢは両末
端ブロックの合計分子鑓よりも大きい分子量をもつこと
が好ましい。一般に、各末端ブロックのそれぞれの分子
量は約２，０００〜約１００、ｏｏｏの範囲であり、中
央ブロックの分子量は約６５，０００〜約１，０００，
０００の範囲であるだろう。

か＼るブロック共重合体の例はシェル・ケミカッｂｉｔ
のＰｏｌｙｍｅｒ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎから商業的に入手
し得るクレイトン（Ｋｒａｔｏｎ）　Ｄ樹脂、たとえば
に−１１０１、に−１１０２及びに−１１０７を包含す
る。

水素添加されたＡ−Ｂ−ＡＩ　ブロック共重合体も使用
することができかつこれらも周知のものである。一般に
、これらは末端ブロックＡ及びＡＩが同一でも異なって
もよくかつ水素添加前はビニル芳香族炭化水素、特に芳
香族分子部分が単環又は多環のいずれでもよいビニル芳
香族炭化水素から誘導された単独重合体又は共重合体か
らなるＡ−Ｂ−ＡＩ型のブロック共重合体である。か＼
るビニル芳香族炭化水素単量体の例はスチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルキシレン、エチルビニルキシレン
、ビニルナフタリン等である。中央ブロックＢは常に共
役ジエン、たとえばブタジェン、イソプレン、１，３−
ペンタジェン等から誘導されるであろう。中央ブロック
Ｂはポリブタジェン又はポリイソプレンからなるであろ
う。

水素添加Ａ−Ｂ−Ａ’ブロック共重合体の製造はこ＼に
参考文献として引用するＪｏｎｅｓの米国特許第３，４
３１，３２３号明細書に記載されている。

か〜る水素添加Ａ−Ｂ−Ａ’ブロック共重合体の例はシ
ェル・ケミカル社のＰｏ１ｙｓｃｒ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ
から商業的に入手し得るクレイトン（Ｋｒａｔｏｎ）　
Ｇ樹脂、たとえばＧ−１６５０、Ｇ−１６５１及びＧ−
１６５２、を包含する。

ゴム変性アルケニル芳香族樹脂、たとえばゴム変性耐衝
撃性ポリスチレンも同様に適当である。

本発明の組成物のために適当なアルケニル芳香族樹脂の
例はポリスチレン、ポリ−ｐ−メチルスチレン、ポリ−
α−メチルスチレン、スチレン／α−メチルスチレン、
スチレン／アクリロニトリル、スチレン／メチルアクリ
レート、スチレン／ブチルアクリレート、スチレン／メ
チルメタクリレート、スチレン／ブタジェン、スチレン
／無水マレイン酸及びスチレン／アクリロニトリル／ブ
タジェン共重合体、エチルビニルベンゼン及びジビニル
ベンゼンの共重合体及びアクリル樹脂で変性されたスチ
レン／ブタジェン重合体である。スチレン単独重合体及
び上記の共重合体の混合物も有用である。

上記アルケニル芳香族樹脂用のゴム変性剤はエラストマ
ー状重合体である。原則として、か＼る耐衝撃性スチレ
ン重合体は２〜２０重量％のエラストマー状重合体を含
有する。好ましいエラストマー状重合体は０℃より低い
、特に好ましくは一２０℃よりも低いガラス転移温度を
有する。適当なエラストマー状重合体は天然ゴム、ポリ
ブタジェン、ポリイソプレン、ブタジェン及び／又はイ
ソプレンとスチレン、０２〜Ｃ８アルキルアクリレート
又はアクリロニトリルとの共重合体、Ｃ２〜Ｃ８アルキ
ルアクリレートの重合体、ポリイソブチレン及びエチレ
ン、プロピレン及びジエンからなるエラストマー状共重
合体である。

本発明の組成物において耐衝撃性改良剤として、いわゆ
るコアーシェル型共重合体もまた適当である。一般に、
か〜る共重合体は重合体状（架橋又は非架橋の）コアと
その上にグラフト化されたコアとは別種の重合体状（架
橋又は非架橋の）シェルとからなる。か〜るコアーシェ
ル型共重合体の形態は当業者には周知のものである。

有用なコアーシェル型共重合体の例としてはブチルアク
リレートのような架橋アクリレートゴムコアをもつもの
があげられる。この架橋コアを包囲して架橋スチレン系
樹脂、好ましくはスチレン樹脂のシェル状構造体が配置
されており、このシエル型構造体は架橋コアを包囲しか
つこれに相互貫入するものである。か＼るコアーシェル
共重合体は１９８７年４　Ｊｌ　２８０付米国特許出願
ＳＮ。

０４３．２８９号明細書に詳細に記載されている。

耐衝撃性改良剤として適するさらに別の適当なコアーシ
ェル共重合体は米国特許第３，９４４゜６３１号、同第
４，６８１，９１５号、同第４゜６８４．６９６号、同
第３．６５５，８２６号、同第３，７９３，４０２号、
同第３．８０８．１８０号及び同第３．９８５，７０３
号明細書に記載されている。

本発明の組成物において種々の成分の割合は臨界的では
なく、ポリカーボネート及びポリエステルの共重合体を
形成するためにはこれら両成分をすべての割合で配合す
ることができ、また該共重合体もポリフェニレンエーテ
ル樹脂及びポリエステル樹脂に対してすべての割合で配
合して相溶化されたアロイを形成することができる。そ
の他の成分、たとえば難燃化剤、安定化剤及びゴム変性
耐衝撃性改良剤、も有効量で添加することができる。

本発明の組成物はエンジニアリング熱可預性樹脂の成形
のために既知の任意の方法、特に押出成形及び財出成形
法によって有用な製品に形成することができる。本発明
の組成物はまた補強剤、難燃化剤、顔料、染料、安定化
剤、離型剤、耐衝撃性改良剤等のような添加剤を有効量
で含有するように調製することができる。補強剤として
は、典型的には、ガラス繊維、アスベスト、珪灰石等、
特に好ましくはガラス繊維を１〜４０重息％又はそれ以
上、好ましくは５〜３０重量％、の割合で使用すること
ができる。耐衝撃性改良剤は一般にアクリレート共重合
体及びアリ−レート共重合体それ自体又はコアーシェル
型グラフト」（重合体の形態からなる。エチレン／エチ
ルアクリレート、メチルメタクリレート／ブチルアクリ
レートが典型的な耐衝撃性改良剤であり、一般に組成物
中の共重合体１００重量部当り２．５〜２５重量部、よ
り通常は５〜１０重量部の割合で使用される。

ポリカーボネート−ポリエステル共重合体は好ましくは
ポリフェニレンエーテル樹脂及びポリエステル樹脂の合
計１００重量％当り約６〜約１９重量％の割合で存在す
ることが好ましい。またポリカーボネート−ポリエステ
ル共重合体のポリカーボネート成分はポリフェニレンエ
ーテル樹脂及びポリエステル樹脂の合計１００ｆｆｌｆ
ｎ％に基づいて約４〜約１７重澁％の割合でイｉ在する
ことか好ましい。

ゴム変性耐衝撃性改良剤はポリフェニレンエーテル樹脂
及びポリエステル樹脂の合計１００重量％に基づいて約
５〜約５０重量％の割合で存在し？：４る。好ましくは
、耐衝撃性改良剤はポリフェニレンエーテル樹脂及びポ
リエステル樹脂の合計１００重臆％に基づいて約２５重
量％未満の割合で存在する。耐衝撃性改良剤はポリフェ
ニレンエーテル樹脂及びポリエステル樹脂の合計１００
重量％に基づいて約２０重ユ％の割合で存在することが
特に好ましい。

本発明の組成物において、ポリフェニレンエーテル樹脂
は広範囲の割合で、すなわちポリフェニレンエーテル樹
脂（ａ）及びポリエステル樹脂（ｂ）の合計１００重量
％に基づいて１０〜９０重量％、好ましくは３０〜７０
重量％の割合で存在し得る。

ポリエステル樹脂もまた広範囲の割合で、すなわちボリ
フェニレンエ・−チル樹脂（ａ）及びポリエステル樹脂
（ｂ）の合計１００重量９６に基づいて１０〜９０重量
％、好ましくは３０〜８０重量％の割合で存で１ミし得
る。

本発明の組成物の製逍は通常該組成物の成分を均質配合
物の形成に適する条件下で単に配合することによって達
成される。か＼る条件はしばしば伸出法を包含し、か＼
る伸出法はスクリュー型又は類似の押出機中で、組成物
に実質的な剪断力を適用し、それによって組成物の粒度
を低減するという方法で好都合に達成され得る。伸出温
度は一般に約１００〜３２５℃の範囲である。

本発明の一実施態様においては、組成物の成分の導入用
の少なくとも二つの導入孔をもち、その一方が他方より
も下流に位置するように配置された−軸スクリユー押出
機が使用される。ポリフェニレンエーテル樹脂を単独で
又はアルケニル芳香族樹脂と組合せて第一の導入孔を通
じて押出機に導入しそして好ましくは約３００〜３５０
℃の範囲の温度で抑出す。押出機のこの導入孔は吸引孔
であることが好ましい。

残余の成分は下流の導入孔を通じて導入しそして抑出し
を好ましくは重合体の崩壊を最低限に抑えるようにより
低温で継続する。この段階における典型的な押出温度は
約２６０〜３２０℃の範囲である。

つぎに本発明を実施例によって説明するが、これらの吏
施例は本発明をさらに具体的に例証するためのものであ
って、同等本発明をこれらに限定することを意図するも
のではない。

好ましい実施態様の開示 ポリカーボネート（“ＰＣ”）及びポリ　（１゜４−ブ
チレンテレフタレート）（ＰＢＴ″）の９０％ＰＣ；１
０％ＰＢＴ又は７０％ＰＣ：３０％ＰＢＴの比率の」（
重合体を使用してポリ（２゜６−シメチルー１．４−フ
ェニレン）エーテル樹脂（“ＰＰＥ”）及びＰＢＴ樹脂
の配合物を相溶化させた（第１表参照）。第１表に示さ
れるごとく、試料のうちの数種はゴム変性ポリスチレン
であるクレイトン（Ｋｒａｔｏｎ）　Ｇ　−１６５１を
含有している。相溶化剤を使用しない又はＰＢＴをＰＣ
と共存させない比較用の試料Ａ、Ｂ及びＣも試験した。

ＰＰＥ及びゴム変性ポリスチレンをプラスチック製バッ
グ中で混転した後、ウニルナ−・プライプラー（Ｗｅｒ
ｎｃｒ−Ｐｒｌｅｌｄｅｒｏｒ　）型の３０市二軸スク
リユ一押出機中でコンパウンド処理した。スクリューの
回転速度を３２０〜３５０　ｒｐｍに保持しかつ溶融温
度を約５５０〜６００下の範囲とした。

この溶融物に約２０インチｌ１ｇの真空を適用した。

残余の成分、すなわちＰＢＴ及びＰＣ−ＰＢＴ共重合体
をこの真空適用から下流に添加し、その際温度は約５２
０〜５７０下の範囲であった。

ペレット化した伸出体を約１００℃で１〜３時間乾燥し
た後、４オンスのニューバリー（Ｎｅｗｂｕｒ） 射出成形機を用いて試験片に射出成形した。

成形機のバレル温度は５２５’Ｆに保持した。

温度は１５０〜１ ７０″Ｆの範囲であった。

金型 第 表 ＰＰＥ／ＰＢＴアロイ中のＰＣ／ＰＢＴ共重合体（割合
は重量部である） 試料　ＰＰＥ　　ＰＩＮＴ ３０４Ｂ ３０４６ ３０４８ ３０４５ ３０４２ ３０４Ｇ ４３０４［ｉ ３０４１３ ３０４Ｇ ＰＣＰＣ／Ｐｒ３Ｔ　＃１　” ０ ０ ０ ０ ０　１３．６（１２，２） （１５（４，５） ０　１０（９，０） ０ ０ ＰＣ／ＰＩ３７　＄２　” １０．６（７，４） ５（３，５） １１（７，７） Ｋ−レキサン（Ｌｃｘａｎ）ＭＬ４７３５−１１１ＰＣ
／ＰＢＩ″ｌｌｌ−９０％ＰＣ：　ｔｏ％ＰＢＴノし重
合体ＰＣ／ＰＢＴＩＩ２−７０％ＰＣ：３０Ｘ　ＰＢＴ
共重合体ｘ　Ｏ内の数値は７Ｉ在するにの割合を表わす
。

相溶化剤として種々の量のＰＣ又はＰ　Ｃ／Ｐ　ＢＴ共
重合体を含有する得られたＰＰＥ／ＰＢＴアロイの性質
を第２表に示す。

第２表に列記した性質はＰＣ／ポリエステル共重合体が
、耐衝撃性改良剤の存在又は不存在において、共重合体
中のＰＣ対ポリエステルの種々の比において、ＰＰＥ樹
脂及びＰＢＴ樹脂の相溶化のためにＰＣと同様に有効で
あることを示している。ＰＣ／ポリエステル共重合体は
、該共重合体を含有する試料（試料１〜６）の物理的性
質がＰＣで相溶化されたＰＰＥ／ＰＢＴ樹脂（試料Ｂ及
びＣ）の物理的性質と同等であるという理由で、ＰＰＥ
樹脂及びＰＢＴ樹脂を相溶化したと判定し得る。さらに
、これらの相溶化されたＰＰＥ／ポリエステルアロイの
物理的性質は相溶化されていないＰＰＥ／ポリエステル
樹脂（比較試料Ａ）の性質よりも顕著＋ｉ優れており、
この点からもＰＣ／ポリエステル共重合体の相溶化剤と
しての効力が実証される。

本発明の組成物はそれ自体で又は袖強されかつ耐衝撃性
改良剤を添加された形で成形することができる。

上記した詳細な説明に基づいて、本発明の多数の変形は
当業者には明らかであろう。たとえば、ポリエステルと
してポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）を使用す
る代りに、ポリ（シクロヘキサンジメタツールテレフタ
レート）のような他の化合物を使用することができる。

さらに、慣用の添加剤、たとえば難燃化剤、クレー、雲
母、顔料及び着色剤はいずれも成形材料用の熱可塑性重
合体に対して慣用的な割合で添加することができる。す
べてのかかる変形は特許請求の範囲に記載された本発明
の技術思想の範囲内である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、つぎの成分： （ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂； （ｂ）ポリエステル樹脂；及び （ｃ）成分（ａ）及び（ｂ）を相溶化する に足る量のポリカーボネート−ポリエステル共重合体か
   らなる成分（ａ）及び（ｂ）の相溶化剤；の混合物を含
   んでなる熱可塑性樹脂組成物。 ２、成分（ａ）及び（ｂ）を主割合で含有し、成分（ｃ
   ）を少割合で含有してなる請求項１記載の組成物。 ３、ポリカーボネート−ポリエステル共重合体を成分（
   ａ）及び（ｂ）の合計１００重量％に基づいて約５〜約
   ２５重量％の割合で含有する請求項１記載の組成物。 ４、ポリカーボネート−ポリエステル共重合体のポリカ
   ーボネート成分の割合が成分（ａ）及び（ｂ）の合計１
   ００重量％に基づいて約３〜約２０重量％の範囲である
   請求項１記載の組成物。 ５、さらに成分（ｄ）としてゴム変性耐衝撃性改良剤を
   含有する請求項１記載の組成物。 ６、ゴム変性耐衝撃性改良剤を成分（ａ）及び（ｂ）の
   合計１００重量％に基づいて約５〜約５０重量％の割合
   で含有する請求項５記載の組成物。 ７、ゴム変性耐衝撃性改良剤を成分（ａ）及び（ｂ）の
   合計１００重量％に基づいて２５重量％未満の量で含有
   する請求項５記載の組成物。 ８、ゴム変性耐衝撃性改良剤を成分（ａ）及び（ｂ）の
   合計１００重量％に基づいて約２１重量％の量で含有す
   る請求項５記載の組成物。 ９、ポリフェニレンエーテル樹脂を成分（ａ）及び（ｂ
   ）の合計１００重量％に基づいて１０〜９０重量％の範
   囲の量で含有する請求項１記載の組成物。 １０、ポリフェニレンエーテル樹脂を成分（ａ）及び（
   ｂ）の合計１００重量％に基づいて約３０〜約７０重量
   ％の範囲の量で含有する請求項１記載の組成物。 １１、成分（ｂ）を成分（ａ）及び（ｂ）の合計１００
   重量％に基づいて１０〜９０重量％の範囲の量で含有す
   る請求項１記載の組成物。 １２、成分（ｂ）を成分（ａ）及び（ｂ）の合計１００
   重量％に基づいて３０〜８０重量％の範囲の量で含有す
   る請求項１記載の組成物。 １３、共重合体のポリカーボネート成分がビスフェノー
   ル−Ａポリカーボネートである請求項１記載の組成物。 １４、共重合体のポリエステル成分がポリ（１，４−ブ
   チレンテレフタレート）である請求項１記載の組成物。 １５、成分（ｂ）がポリ（１，４−ブチレンテレフタレ
   ート）である請求項１記載の組成物。 １６、つぎの工程、すなわち （ａ）ポリカーボネート成分及びポリエス テル成分を共重合してポリカーボネート−ポリエステル
   共重合体を形成し；そして （ｂ）該共重合体をポリフェニレンエーテ ル樹脂及びポリエステル樹脂と混合してポリフェニレン
   エーテル樹脂／ポリエステル樹脂の相容化された配合物
   を形成する；工程からなるポリフェニレンエーテル樹脂
   及びポリエステル樹脂の相容化法。 １７、共重合体のポリエステル成分がポリ（１，４−ブ
   チレンテレフタレート）である請求項１６記載の相容化
   法。 １８、共重合体のポリカーボネート成分がビスフェノー
   ル−Ａポリカーボネートである請求項１６記載の相容化
   法。