JPH0448827B2 - - Google Patents

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JPH0448827B2
JPH0448827B2 JP59244388A JP24438884A JPH0448827B2 JP H0448827 B2 JPH0448827 B2 JP H0448827B2 JP 59244388 A JP59244388 A JP 59244388A JP 24438884 A JP24438884 A JP 24438884A JP H0448827 B2 JPH0448827 B2 JP H0448827B2
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Toray Industries Inc
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds

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Description

【発明の詳細な説明】
＜産業上の利用分野＞ 本発明はポリテトラメチレンアジパミドとポリ
アリーレンスルフイドからなり、機械的強度、強
靭性、耐薬品性、耐熱性、成形性などが極めてす
ぐれた新規な樹脂組成物に関するものである。 ＜従来の技術＞ 近年、数多くのエンジニアリングプラスチツク
が開発され、それぞれの特徴を生かしながら各種
の自動車部品、一般機械部品、電気・電子部品な
どの用途で使用されている。さらに二種類以上の
ポリマーを組合せ、互いの欠点を改善補完する技
術の開発も活発に行なわれている。しかしながら
異種ポリマーを組合せ実用価値の高い組成物を得
ようとしても、往々にして各成分ポリマーの欠点
が露呈され必らずしも満足すべき特性の組成物が
得られない場合が多い。ポリアミドとポリフエニ
レンスルフイドとの組合せはポリフエニレンスル
フイドの耐衝撃性を改質する目的で少量のナイロ
ン６やナイロン66の配合が検討されているが（た
とえば特開昭53−69255号）、ポリアミドを主たる
構成成分としこれにポリフエニレンスルフイドを
組合せ実用価値の高い材料を得たという検討例は
報告されていない。 ＜発明が解決しようとする問題点＞ 本発明者らはポリアミドおよびポリフリーレン
スルフイドの配合組成物について検討した。通常
のナイロン６やナイロン66にポリフエニレンスル
フイドを配合したところ、これらの構成成分ポリ
マーは互いに均一微細に混和せず物性上大きなメ
リツトが見出せなかつた。つまり、ポリアリーレ
ンスルフイドとの混和性が良好で、配合組成物の
各種物性が実用的価値を発揮するようなポリアミ
ドの選択が重要であることが判明した。 ＜問題点を解決するための手段および作用＞ そこで本発明者らは各種ポリアミドとポリアリ
ーレンスルフイドの樹脂組成物について詳細検討
し、物性および成形性などのすぐれた組合せをし
らべた結果、ポリアミドの内でポリテトラメチレ
ンアジパミド（ナイロン46）が特異的にポリアリ
ーレンスルフイドとの混和性にすぐれ、それぞれ
の長所が極めて効果的に反映された強度、剛性、
強靭性、耐熱性、成形性などが両立兼備した樹脂
組成物が得られることを見出し、本発明に到達し
た。 すなわち、本発明はテトラメチレンアジパミド
単位を主たる構成単位とするポリアミド95〜50重
量％およびポリアリーレンスルフイド50〜５重量
％からなるポリアミド樹脂組成物を提供するもの
である。 本発明で用いられるポリアミドは、ポリテトラ
メチレンアジパミドおよびテトラメチレンアジパ
ミド単位を主たる構成単位とする共重合ポリアミ
ド、混合ポリアミドである。共重合成分あるいは
混合成分は特特に制限はなく、公知のアミド形成
性成分を用いることができる。共重合成分の代表
例として、６−アミノカプロン酸、11−アミノウ
ンデカン酸、12−アミノドデカン酸、パラアミノ
メチル安息香酸などのアミノ酸、ε−カプロラク
タム、ω−ラウロラクタムなどのラクタム、ヘキ
サメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミ
ン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−／
２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミ
ン、５−メチルノナメチレンジアミン、メタキシ
リレンジアミン、パラキシリレンジアミン、１，
３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，
４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１−
アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメ
チルシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘ
キシル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノ
シクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−ア
ミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノプ
ロピル）ピペラジン、アミノエチルピペラジンな
どのジアミンとアジピン酸、スベリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ドデカンニ酸、テレフタル
酸、イソフタル酸、２−クロルテレフタル酸、２
−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル
酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサ
ヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル
酸、ジグリコール酸などのジカルボン酸などを挙
げることができ、また混合ポリアミドはこれらの
成分からなるポリアミドを挙げることができる。
本発明で用いられるテトラメチレンアジパミド単
位を主たる構成単位とするポリアミドの製造方法
は任意であるが、例えば特開昭56−149430号公
報、特開昭56−149431号公報および特開昭58−
83029号公報などで開示された方法、つまりまず
環状末端基量が少ないプレポリマーを特定の条件
下で製造した後、これを水蒸気雰囲気などで固相
重合して高粘度ポリテトラメチレンアジパミドを
調製するという方法で得たものあるいは２−ピロ
リドンやＮ−メチルピロリドンなどの極性有機溶
剤中で加熱する方法で得たものの利用が特に好ま
しい。ポリアミドの重合度について制限はなく、
通常相対粘度が2.0〜6.0の範囲内にあるポリアミ
ドを任意に選択することができる。 本発明におけるポリアリーレンスルフイドは、
その構成単位として一般式―（R1−Ｓ―）を主成分
とするものであり、R1としては炭素原子数６以
上の芳香族基を表わしている。この芳香族基とし
てはｐ−フエニレン、ｍ−フエニレン、２，６−
ナフタレン、４，4′−ビフエニレン、ｐ，p′−ビ
ベンジル、およびこれらの核置換体が代表的な例
として挙げられるが、核無置換のｐ−フエニレン
核であるもの、つまり一般式
【式】なる構成単位で示される ポリｐフエニレンスルフイドが成形性、取扱いの
容易さ等から最も好ましい。ここで主成分とは上
記構成単位を少なくとも70モル％以上含有してい
ることを意味する。この主成分が70モル％未満で
あると得られるポリマの結晶性が低下したり、転
移温度が低かつたり、成形品とした場合の物性が
悪化する等好ましくない結果を生ずる。30モル％
未満であれば３価以上の結合手を有する芳香族
基、例えば１，２，４結合フエニレン核や脂肪族
基、ヘテロ原子含有基等を含んでいてもさしつか
えない。 本発明のポリアリーレンスルフイドを製造する
方法としては、ジハロゲン化芳香族化合物とジチ
オール芳香族化合物またはモノハロゲン化芳香族
チオールの縮合反応あるいはジハロゲン化芳香族
化合物と硫化アルカリあるいは水硫化アルカリと
アルカリまたは硫化水素とアルカリ化合物からの
脱塩縮合反応を利用する方法等を例示することが
できるが、これらに限定されるものではない。 本発明の樹脂組成物はポリテトラメチレンアジ
パミド95〜50重量％、より好ましくは90〜55重量
％およびポリアリーレンスルフイド50〜５重量
％、より好ましくは45〜10重量％から構成され
る。ポリアリーレンスルフイドの配合量が５重量
％未満の場合には耐薬品性、耐熱性などの向上効
果が不満足であり、一方ポリアリーレンスルフイ
ドの配合量が50重量％を越えると耐衝撃性が顕著
に低下するので好ましくない。 本発明の樹脂組成物にはその成形性、物性を損
なわない限りにおいて他の成分、例えば顔料、染
料、補強材、充填剤、耐熱剤、酸化防止剤、耐候
剤、滑剤、結晶核剤、離型剤、可塑剤、難燃剤、
帯電防止剤、その他の重合体などを添加導入する
ことができる。特に補強材、充填剤の添加は重要
でガラス繊維、アスベスト繊維、炭素繊維、グラ
フアイト繊維、ワラステナイト、タルク、炭酸カ
ルシウム、雲母、クレー、チタン酸カリウイスカ
ー、ガラスビーズなどの繊維状ないし粉末状強化
材を添加配合することができる。 本発明の樹脂組成物の製造法は特に制限なくポ
リテトラメチレンアジパミドおよびポリアリーレ
ンスルフイドを予備混合して、またはせずに一軸
または多軸の押出機に供給し溶融混練する方法が
最も一般的である。本発明の樹脂組成物は射出成
形、押出成形、吹込成形、圧縮成形など通常の熱
可塑性樹脂に対して用いられる成形に供すること
により物性のすぐれた成形品を得ることができ、
これらの成形品は各種自動車部品、機械部品、電
気・電子部品、一般雑貨などとして有用である。 ＜実施例＞ 以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説
明する。なお、実施例および比較例に記したポリ
マーおよび成形品の特性評価は次の方法により実
施した。 (1) ポリアミドの相対粘度｛JIS K6810 (2) 引張特性：ASTM D638 (3) 曲げ特性：ASTM D790 (4) アイゾツト衝撃強度：ASTM D256 (5) 熱変形温度：ASTM D648 (6) 長期耐熱性：引張試験片を空気中、120℃で
熱処理して引張破断伸びの変化をしらべ脆性破
断に至るまでの時間を求めた。 (7) 吸水性：ASTM D570 (8) 耐薬品性：厚み３mmの試験片を室温でメタノ
ール中に浸漬し、10日間経過後の吸収量を求め
た。 実施例 １ 相対粘度3.90のナイロン46ペレツト85重量％お
よびポリｐフエニレンスルフイド粉末（米国フイ
リツプスペトロリアム社製“ライトン”ｐ−４）
15重量％を予備混合した後、30mmφ口径の押出機
を用いて305℃で溶融混練したペレツト化した。
このペレツトを真空乾燥した後、射出成形機によ
りシリンダー温度300℃、金型温度80℃の条件で
各種物性測定用試験片を成形し、ここで得られた
試験片の物性を評価したところ第１表に示す通り
であり実価値の高い材料であることが判明した。
特に長期耐熱性、耐薬品性の向上が顕著であり、
比較的少量のポリｐフエニレンルフイドの配合に
よりポリアミドの常識を越えたすぐれた材料が得
られることがわかつた。 比較例 １ 実施例１で用いたナイロン46の長期耐熱性およ
び耐水、耐薬品性は次の通りであつた。 長期耐熱性（引張破断伸びが脆性破断に至るま
での時間） ：45日 吸水量 ：3.5重量％ メタノール吸収量 ：6.0重量％ 比較例 ２ 実施例１で用いたポリｐフエニレンスルフイド
の耐衝撃性は極めて低い値であつた。 アイゾツト衝撃強度：1.5Kg・cm／cmノツチ 比較例 ３ 実施例１におけるナイロン46の代りにナイロン
６を使する以外は実施例１と全く同様にして押出
機混練を実施したが、押出ガツトの曳糸性が極め
て不安定であつた。ナイロン６とポリｐフエニレ
ンスルフイドの相溶性が乏しいためと思われる。
ここで得られたペレツトを実施例１と同様にして
射出成形に供した試験片を得たが、試験片の表面
外観が悪いうえに強度、剛性が異常に低い値であ
つた。 引張降伏応力：720Kg／cm2 曲げ弾性率：24300Kg／cm2 比較例 ４ 実施例１のナイロン46に替えてナイロン66を使
用する以外は、実施例１と全く同様にして押出機
混練を実施したが、押出ガツトの曳糸性が極めて
不安定であつた。 これは、ナイロン66とポリ−ｐ−フエニレンス
ルフイドとの相溶性が乏しいためと思われる。 ここで得られたペレツトを実施例１と同様にし
て射出成形に供し、試験片を得たが、試験片の表
面外観が悪いうえに強度、剛性も低い値であつ
た。 引張降伏応力：750Kgｆ／cm2 曲げ弾性率：27600Kgｆ／cm2 比較例 ５ 実施例１のナイロン46に替えてナイロン610を
使用する以外は、実施例１と全く同様にして押出
混練機を実施したが、押出ガツトの曳糸性が極め
て不安定であつた。 これは、ナイロン610とポリ−ｐ−フエニレン
スルフイドとの相溶性が乏しいためと思われる。 ここで得られたペレツトを実施例１と同様にし
て射出成形に供し、試験片を得たが、試験片の表
面外観が悪いうえに強度、剛性も低い値であつ
た。 引張降伏応力：570Kgｆ／cm2 曲げ弾性率：20900Kgｆ／cm2 実施例 ２〜７ ナイロン46およびポリｐフエニレンスルフイド
の種類、配合量などを変え、実施例１と同様な操
作を行なつて得られた試験片の物性を測定し、第
１表に示す結果を得た。 第１表に記したいずれの場合においてもすぐれ
た強度、剛性、耐衝撃性、耐熱性、耐薬品性を示
す材料が得られることが判つた。 実施例 ８ 相対粘度3.80のナイロン46ペレツト80重量％お
よびポリｐフエニレンスルフイド粉末20重量％の
混合物100重量部に対しチヨツプドストランドガ
ラス繊維（日本電気ガラス(株)ECS 03）を45重量
部添加した後、実施例１と同様にして押出混練機
および射出成形を行なつて得られた試験片の物性
を評価したところ次に示す結果を得た。 引張強度 ：1900Kg／cm2 曲げ強度 ：2600Kg／cm2 曲げ弾性率 ：96500Kg／cm2 アイゾツト衝撃強度 ：９Kg・cm／cmノツチ 熱変形温度 ：285℃ 吸水量 ：1.3重量％ メタノール吸収量 ：2.3重量％
【表】
【表】 ＜発明の効果＞ 本発明の樹脂組成物はポリテトラメチレンアジ
パミドおよびポリアリーレンスルフイドが特異的
に均一に混和していることが特徴であり、そのた
めに両構成成分のそれぞれの長所が効果的に組成
物に反映され、すぐれた物性を発揮することがで
きる。すなわちポリテトラメチレンアジパミドお
よびポリアリーレンスルフイドはともに基本的に
結晶性ポリマーであるので、本発明の樹脂組成物
は結晶性を保持し成形性が良好である。またポリ
アリーレンスルフイドのすぐれた長期耐熱性、耐
薬品性が極めて効果的に生かされ、得られた樹脂
組成物はポリアミドの常識を越えた耐熱性と耐薬
品性を発揮することができる。さらにはポリテト
ラメチレンアジパミドの強靭性、耐衝撃性はポリ
アリーレンスルフイドを配合してもほとんど擬性
にならず、すぐれた水準を維持できる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ テトラメチレンアジパミド単位を主たる構成
    単位とするポリアミド95〜50重量％およびポリア
    リーレンスルフイド50〜５重量％からなるポリア
    ミド樹脂組成物。
JP59244388A 1984-11-21 1984-11-21 ポリアミド樹脂組成物 Granted JPS61126170A (ja)

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