JPH0447076B2 - - Google Patents

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JPH0447076B2
JPH0447076B2 JP57218250A JP21825082A JPH0447076B2 JP H0447076 B2 JPH0447076 B2 JP H0447076B2 JP 57218250 A JP57218250 A JP 57218250A JP 21825082 A JP21825082 A JP 21825082A JP H0447076 B2 JPH0447076 B2 JP H0447076B2
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、電気部材、特にプリント配線基板用
に適した電気絶縁性の著しく改善されたガラス紙
の製造法に関する。 従来のプリント配線基板用ガラス紙は、ガラス
繊維のバインダーとしてエポキシエマルジヨンを
水中に分散したガラス繊維に添加混合し、或はガ
ラス繊維のみの抄造乾燥紙に墳霧含浸することに
より製造していたが、該エポキシエマルジヨンに
含まれる界面活性剤のため、プリント配線基板に
したとき、煮沸後の絶縁抵抗が低く問題があり、
又ガラス紙層間の剥離が生じ易い欠点がある。界
面活性剤を含まないエポキシエマルジヨンの使用
も試みられたが、エマルジヨンの安定性が悪く、
作業性の点で実用化されていない。又エポキシ樹
脂を溶剤で溶解したものを使用することも考えら
れるが、溶剤の蒸発除去する必要があり製造工程
の複雑化、コスト高を伴ない実用的でない。又、
合成繊維のバインダーとして粉末状バインダーを
使用する方法も行われていたが、粉末状バインダ
ーで所望の強度を得るためには多量の配合が必要
であり、また抄造時に使用された白水中に粉末バ
インダーが流失するので効率即ち歩留まりが悪い
ため実用化されていない。 本発明は、かゝる欠点を解消し、特に電気絶縁
性の向上した、プリント配線基板等の電気部材に
適用し有利なガラス紙の製造法を提供するもの
で、カチオン系硬化剤としてポリアミド樹脂を含
有する粉末状エポキシ樹脂と、カチオン性分散剤
としてメタクリル酸アミノエステルとアクリルア
ミドの共重合体と、ガラス繊維とを混合抄造し、
乾燥、キユアーすることを特徴とする。 次に本発明実施例につき詳述する。 カチオン系硬化剤として不飽和脂肪酸（９，12
−リノレイン酸と、９，11−リノレイン酸［異性
体］）の２量体または３量体とアリールまたはア
ルキルアミン（エチレンジアミン）との縮合体で
あるポリアミド樹脂を使用し、これを例えばビス
フエノール系エポキシ樹脂と共に60〜70℃程度で
融解混合し、冷却後粉砕した平均粒径100μ以下
のカチオン系硬化剤を含む粉末状エポキシ樹脂を
つくり、これをガラス繊維に適量混合し、抄紙
し、加熱、キユアー、乾燥して本発明ガラス紙を
得る。ガラス繊維としては、通常使用されている
繊維径9μのもののみを使用してもよいが、径9μ
以下のガラス繊維と混抄するときは、ガラス紙の
剥離強度が著しく向上したものが得られる。ガラ
ス繊維としては、アミノシラン等のカチオン系集
束剤で表面処理されたものと、されていないもの
いずれも原料として使用し、これを各種の硬化剤
を混ぜて抄造することができるが、特に、かゝる
表面処理剤で表面処理されていないガラス繊維を
使用するときは、ポリアミド樹脂をカチオン系硬
化剤としてエポキシ粉末状樹脂に含有せしめたも
のと組み合わせる。 然るときは、負に帯電しているガラス繊維に、
該エポキシ粉末は正に帯電しているカチオン系硬
化剤を介して良好にガラス繊維に吸着し、エポキ
シ粉末の歩留が著しく向上する。ガラス繊維とし
ては、コスト的に有利な通常の径9μのもの単独
を使用することも出来るが、ガラス紙の剥離強度
の向上、抄造時に於ける濾水性等から、繊維径１
〜5μのものを単独で又は上記径9μのガラス繊維
と配合して使用することが好ましく、その配合割
合は、径9μのガラス繊維に対し30重量％〜70重
量％程度が実用的に充分である。また抄造に当た
つてエポキシ樹脂粉末のガラス繊維中への分散を
向上させるためにカチオン性分散剤としてメタク
リル酸アミノエステルとアクリルアミドの共重合
体を前記カチオン系硬化剤を含有する粉末状エポ
キシ樹脂と併用する。 次に本発明法の具体的実施例を比較例と共に説
明する。 実施例 先ず、エポキシ当量350〜500、分子量600〜900
のビスフエノール系エポキシ樹脂とポリアミド樹
脂と少量の硬化促進剤とエポキシシランとの混合
物を60〜70℃で加熱融解混合した後粉砕して平均
粒径100μ以下のカチオン系硬化剤を含む粉末状
エポキシ樹脂を得る。これとは別に平均繊維径
3μ、長さ３mmのガラス繊維と平均繊維径9μ、長
さ13mmのガラス繊維とを用意する。 そして、ガラス繊維以外の粉末状エポキシ樹
脂、カチオン性分散剤の材料（配合）は次の通り
とした。 粉末状エポキシ樹脂 エピコート828（シエル社製） 「ビスフエノール系エポキシ樹脂」 33部 エピコート1027（シエル社製） 「ビスフエノール系エポキシ樹脂」 67部 ポリマイドＬ−4051（三井化成社製） 「ポリアミド樹脂（カチオン系硬化剤）」29部 エチルメチルイミダゾール 「硬化促進剤」 0.5部 トルシリコーンSH6040（東レシリコン社製） 「シランカツプリング剤」 0.3部 分散剤 ハイセツトC200（第一工業製薬社製） 「メタクリル酸アミノエステルとアクリルアミ
ドの共重合体（カチオン性分散剤）」 300ppm 尚、分散剤は固形分５Kgを抄紙水11tonに溶解
させた時の濃度である。 次に下記表の試料No.１〜No.７に示す各原料を
夫々水中に投入し、メタクリル酸アミノエステル
とアクリルアミドの共重合体（カチオン性分散
剤）を添加し、撹拌混合した後、常法により抄造
し、120℃で60秒間乾燥して水分を蒸発させた後、
170℃で60秒間加熱してエポキシ樹脂をキユアー
（硬化）させて夫々のガラス紙を製造した。 また、本実施例ではカチオン系硬化剤（ポリア
ミド樹脂）を含有する粉末状エポキシ樹脂をガラ
ス繊維に混合するに当たり、カチオン系硬化剤量
およびカチオン性分散剤量を調整して、ガラス繊
維表面電位が−20mVから＋5mVとなるようにし
た。 得られたガラス紙の夫々について、エポキシ粉
末の付着率、剥離強度、及びプリント配線基板の
製造に使用した場合の煮沸工程後の基板の電気絶
縁抵抗を測定した。その結果は表に示す通りであ
る。 比較例 先ず、前記実施例と同じ組成のガラス繊維を用
意する。 次に、下記表の試料No.８〜No.11に示すガラス繊
維を EP−0150（三洋化成社製）「非イオン系界面活
性剤を含有するエポキシエマルジヨン（固形分量
50％）」 中に従来法に従つて分散、撹拌混合した後抄造
し、170℃で70秒間乾燥して水分蒸発とエポキシ
樹脂のキユアー（硬化）を行つて夫々のガラス紙
を製造した。 また、得られたガラス紙の夫々について前記実
施例と同一条件でエポキシエマルジヨンの固形分
付着率、剥離強度、及びプリント配線基板の製造
に使用した場合の煮沸工程後の基板の電気絶縁抵
抗を測定した。その結果は表に示す通りである。
【表】 尚、表中における、 １ エポキシ粉末の付着率は次のようにして求
めた。 得られたガラス紙中のエポキシ粉末の付着量／得られた
ガラス紙の重量×100＝％…式１ ２ エポキシ粉末の歩留は次のようにして求め
た。 ガラス紙中のエポキシ粉末の付着率／エポキシ粉末が10
0％付着した場合のガラス紙中のエポキシ粉末の付着率
×100＝％…式２ 尚、試料No.１を１例としてエポキシ粉末の歩
留を求めれば次のようになる。 実際に得られたガラス紙のエポキシ粉末付着
率が13.5％であり、また、エポキシ粉末が100
％付着した場合のガラス紙のエポキシ粉末の付
着率は、20部（エポキシ粉末）／120部（ガラ
ス繊維−エポキシ粉末）＝16.7％となるから、
式２によつて 13.5／16.7×100＝81％となる。 ３ エポキシエマルジヨンの固形分付着率は次の
ようにして求めた。 得られたガラス紙中のエポキシエマルジヨンの固形分付
着量／得られたガラス紙の重量×100＝％…式３ ４ 基板の絶縁抵抗の測定はJIS Ｃ 6481および
JIS Ｃ 6484による。 ５ ガラス紙の剥離強度の測定は次の試験法によ
る。 通常引張強度試験に使用する引張強度試験機
（オートストーレン、米沢製作所製）のチヤツ
ク部に大きさ５×５cm試料を固定し、引張速度
を0.5cm／分とし、試料が剥離された時の最大
荷重を剥離強度とした。 表から明らかなように、本発明によれば、カチ
オン系硬化剤を含有する粉末状エポキシ樹脂とカ
チオン性分散剤を併用しない従来法に比し、電気
絶縁抵抗値は約100倍に増大し、剥離強度は同等
かそれ以上に増大し、特に、径3μ、長さ３mmの
比較的細いガラス繊維を使用した場合は、剥離強
度の著しい増大をもたらすことが認められた。 このように、本発明によれば、ガラス繊維のバ
インダーとしてカチオン系硬化剤を含有したエポ
キシ樹脂粉末と、カチオン性分散剤を使用し、ガ
ラス繊維を抄造し、乾燥、キユアーするときは、
従来のエポキシエマルジヨンをバインダーとして
使用しガラス繊維を抄造し、乾燥、キユアーする
場合に比してバインダーの歩留まりを向上させる
ことができて、電気抵抗性、剥離強度を向上させ
たガラス紙を製造し得る効果を有する。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ カチオン系硬化剤としてポリアミド樹脂を含
    有する粉末状エポキシ樹脂と、カチオン性分散剤
    としてメタクリル酸アミノエステルとアクリルア
    ミドの共重合体と、ガラス繊維とを混合抄造し、
    乾燥、キユアーすることを特徴とするガラス紙の
    製造法。
JP21825082A 1982-12-15 1982-12-15 ガラス紙の製造法 Granted JPS59112099A (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
JP21825082A JPS59112099A (ja) 1982-12-15 1982-12-15 ガラス紙の製造法
FR8313843A FR2537921B1 (fr) 1982-12-15 1983-08-29 Procede de fabrication de feuille de fibres de verre et feuille de fibres de verre pour plaquette a circuit imprime

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JP21825082A JPS59112099A (ja) 1982-12-15 1982-12-15 ガラス紙の製造法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS59112099A JPS59112099A (ja) 1984-06-28
JPH0447076B2 true JPH0447076B2 (ja) 1992-07-31

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