JPS60192775A - 接着剤組成物 - Google Patents

接着剤組成物

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JPS60192775A
JPS60192775A JP60028115A JP2811585A JPS60192775A JP S60192775 A JPS60192775 A JP S60192775A JP 60028115 A JP60028115 A JP 60028115A JP 2811585 A JP2811585 A JP 2811585A JP S60192775 A JPS60192775 A JP S60192775A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野］ 本発明は、接着剤組成物、特に寸法的熱回復性物品とと
もに用いることかできる接着剤組成物に関する。
［従来技術］ 熱回復性物品々は、熱処理に付す場合、その寸法的形状
が実質的に変化する物品である。
通常、これらの物品は、加熱時に、変形される前の最初
の形に回復するが、本明細書中で用いる「熱回復性」な
る語句は、それ以前に変形されていなかったとしても新
らしい形状を採る物品ら包含する。
最も一般的な形状では、熱回復性物品は、例えば米国特
許第２，０２７，９６２号、第３，０８６゜２４２号お
よび第３，５９７，３７２号に記載されているような弾
性または可塑性記憶性質を示ずポリマー飼料から作られ
ている熱収縮性スリーブから構成される。例えば米国特
許第２，０２７，９６２号に明確にされている様に、そ
の最初の寸法的に熱安定な形状は、例えば押出されたデ
ユープを熱いうちに寸法的に熱不安定な形状に拡張する
ような連続的な過程での一時的な形状であってよいが、
他の場合には、予め成形された寸法的に熱安定な物品は
、他の工程において寸法的に熱不安定な形状に変形され
る。
熱回復性物品を製造する場合、所望の寸法回復性を増強
する物品のいずれの製造工程においてもポリマー飼料を
架橋させてよい。熱回復性物品を製造する一方法は、ポ
リマー飼料を所望の熱安定形状に成形した後、ポリマー
＋／Ｉ利を架橋し、該物品を、ポリマーの種類に応して
、結晶融点または非結晶物質に関してはポリマーの軟化
点以上の’／：ＩＡ度に加熱し、該物品を変形し、その
状態のまま冷却して物品の変形された状態を保持するこ
とから成る。使用ケる場合、変形された状態の物品は熱
的に不安定であるから、熱をかけるとその最初の熱安定
形状になろうとする。
他の物品では、例えば英国特許第１．４４０，５２４号
に記載されているように、外部円筒状部＋Ａである弾性
部材を内部円筒状部材である第二部側によって伸張した
状態で保持し、加熱して部材を軟化し弾性部材を回復さ
せる。
熱回復性物品は、接着剤で被覆することが必要である用
途において用いることが頻繁にある。ある用途において
そのような物品は、形成された結合が高温および／また
は高負荷下で良好な性能を示すように硬化性接着剤とと
乙に用いることを必要とする。そのような用途の一例は
、１つまたはそれ以」−の開口を有する中空成形熱回復
性物品（エンドキャップ、ブーＩ・、トランツノジンま
たはウダアと呼ぶことか多い。）をケーブルハーネスの
種々の部分を包囲ケるため用いる場合である。物品の回
復〃１度かかなり低く（例えば、約１００−１３０°Ｃ
）、回復時間かかなり短い（２分まで）ことは、許容で
きる程度に長い貯蔵寿命を何する接着剤に適合しないの
で、物品か回復ケる場合に硬化する熱硬化性接着剤で物
品を予め被覆することは晟近まて不可能てあっノコ。よ
って、装着直前に２成分型硬化性接着剤で物品を被覆す
ることか必要であった。
最近、英国特許明細書第２，１０４．８００Ａ号におい
て、反応性成分は一体に混合されている分離した粒子の
形状であることを特徴とする熱硬化性接着剤で熱回復性
物品を被覆するということが提案されている。そのよう
な接着剤は、熱回復性物品が回復する時に充分に急速に
接着剤を硬化させ得る熱回復性物品とともに用いる場合
に硬化速度の相乗的な増加を示し、許容できる程度に長
い貯蔵寿命を有する。
そのように形成された被覆物品は実際に良好に働くが、
接着剤の機能的性質をかなり改良する必要かある。
［発明の構成］ １つの要旨によれば、本発明は、相互に反応して接着剤
組成物を硬化する複数の反応性成分を含んでなる熱硬化
性接着剤組成物であって、反応性成分は、一体に混合さ
れ加熱時に溶融する固形粒子の形状で相互に分離して存
在し、粒子は、５０ミクロンより小さい寸法の粒子が４
０重量％より多くなく、実質的に全ての粒子が３００ミ
クロンより小さい寸法分布を有することを特徴とする組
成物を提供する。５０ミクロンより小さい月決の粒子は
、好ましくは３５重量％より多くなく、更に好ましくは
３０重量％より多くない。「実質的に全ての粒子」とは
少なくとも９０重量％特に少なくとも９５重量％の粒子
を意味する。
７５ミクロンより小さい寸法の粒子は、好ましくは６０
重里％より多くなく、更に好ましくは５０重量％より多
くなく、最も好ましくは４０重量％より多くなく、１０
０ミクロンより小さい寸法の粒子は、好ましくは７０重
量％より多くなく、最も好ましくは６０重量％より多く
ない。７５〜１２５ミクロンの重量平均粒子寸法である
粒子寸法分布が好ましい。
接着剤が必要な高温性能を示すか示さないかが決まる点
において、粒子Ｘ１法分布を正確に選択することは重要
である。例えば、ハーネスンステムを試験するためのブ
ンデスアムト・ヒコール・ヴ工−ルテクニノク・ラント
・ヘノヤフンク発行のドイツ軍事ハフ・ゲー（Ｖ、Ｃ，
）規格ナンバー９５３４３パート１４において、ハーネ
ス要素間の結合に１００６Ｃで４時間にわたって５ｋｇ
の負荷をか（プて、破壊および５ｍｍ以上の剪断がない
ことを確認する静的負荷試験が記載されている。適切な
貯蔵性能につり合う最小粒子寸法分布を有する粒状硬化
性接着剤は、粒子が細かくなると表面面積／体積比が大
きくかつ混合が充分になるので最良の性能を示すと従来
考えられていた。確かにこのことは、従来のラップ剪断
試験方法を用いて接着剤を試験する場合にＳえる。しか
し、驚くべきことには、接着剤粒子寸法が減少するとラ
ンプ剪断値は改良されるか、そのような接着剤は、７’
ｔ）・ゲー静的負荷試験に完全に合格せず、本発明のか
なり担い粒子を有するこれら接着剤のみがこの試験に合
格する。この理由はわかっていない。本発明に適した熱
硬化性接着剤は、英国特許出願第２，１０４．８００号
に記載されている接着剤を包含する。
好ましい反応性成分は、例えば、剪断ツノによって密接
に接触するように押しイー１けられる場合、または共通
の溶剤に溶解する場合に周囲温度で相互に反応できる成
分であることか好ましい。
好ましい反応性成分は、熱可塑性エポキシ樹脂（例えば
、エポキシノボラック樹脂またはヒスフェノールＡを基
本とするエポキシ樹脂）てあり、この場合に他の反応性
成分は、カルボン酸、フェノール樹脂、無水物、イソノ
アネート、または反応性アミン基を有する物質を含んで
なることが好ましい。接着剤は１つの反応性成分として
熱可塑性エポキシ樹脂を、その反応性成分または少なく
とも１つの他の反応性成分として反応性アミン基を有す
る物質を基本とすることか好ましい。フリーのアミン基
を有する物質はポリアミド（例えば、ポットメルト接着
剤として従来用いられているもの）であってよい。ポリ
アミドは、そのアミド結合か少なくとも平均１５の炭素
原子によって隔てられていることを特徴とし、繊維形成
高結晶性ポリアミド（例えば、ナイロン６ま）こはナイ
ロン６゜６）と対照的に非結晶質構造を有する。ポリア
ミドは少なくと６５のアミン価を有することか好ましく
、アミン価の上限は、アミン価が上昇するとポリアミド
が更に低温度で液状になるということによって決める。
あるいは、または加えて、反応性アミン基を何する少な
くとも１つの物質は、エポキシ樹脂が暴本とするポリマ
ーと同じまたは同様のポリマーを基本とする物質である
ことが好ましい。例えば、反応性アミン基を有する少な
くとも１つの物質は、反応性アミン基を有する化合物、
好ましくは脂肪族ジアミンまたはトリアミン、最も好ま
しくはエチレンンアミンまたは上ヂレントリアミンとと
もに用いるエポキシ樹脂の付加物であることが好ましい
。
他の反応性成分としてまたは他の反応性成分の１つとし
てエポキシ−アミン化合物付加物を用いる場合、貯蔵寿
命に対して接着剤の硬化速度がかなり改良され、よって
、接着剤の貯蔵寿命または硬化速度は改良され、その他
の性質を最適にするため接着剤の自由度をさらに大きく
変えることが可能になる。よって、他の要旨によれば、
本発明は、相互に反応して接着剤組成物を硬化する複数
の反応性成分を含んでなる熱硬化性接着剤組成物であっ
て、反応性成分は、一体に混合され加熱時に溶融する粒
子の形状で相互に分離して存在し、少なくとも１つの反
応性成分は熱可塑性エポキシ樹脂であり、その反応性成
分または少なくとら１つの他の反応性成分は反応性アミ
ン基を有する化合物とエポキシ樹脂の伺加物であること
を特徴とする組成物を提０（する。
要すれば、反応性アミン基をｈする唯一の反応性成分と
して１；］加物を用いてよいか、４；１加物は、例えば
、接着剤の可撓性を改良するために熱可塑性ポリアミド
なとの少なくとも他の１つのアミン乱含有成分とともに
用いることが好ましい。接着剤は、付加物と他の反応性
アミン基含有成分の総重量に対して３０〜９０重里％、
好ましくは４０〜８０重量％のト１加物を含有すること
が好ましい。
化学的硬化促進剤が接着剤中に存在してよく、反応性成
分の１つとともにまたは分離粒子として混合されてよい
。促進剤の例はジメヂルアミノピリジン、トリス（ツメ
デルアミツメデル）フェノール、ずずオクトエート、イ
ミダゾール、イミダゾール誘導体（例えば、塩、置換イ
ミダゾールまたはそれらの金属錯体）を包含する。
接着剤組成物の硬化程度または速度の増加に悪影響しな
い限りにおいて、多くの不活性成分を組成物に加えてよ
い。接着剤の貯蔵寿命に悪影響しないことも好ましい。
接着剤に加えてよい不活性成分は、可塑剤（例えば、フ
タレートまたはロジンエステル）、熱可塑性または熱硬
化性ポリマー、硬化または未硬化ゴム、硬化または未硬
化接着剤の性質を改良する無機材料（例えば、補強充填
剤、Ｎｌｔ強繊維または微小球）、または粘着付与剤な
どを包含する。有機または無機に関係なく、他の成分は
、あらゆる適切な物理形状であってよい。例えば、他の
成分は、粉末、フレークまたは繊維の形状であってよい
く、あるいは１つまたはそれ以上の反応性成分と混合し
てよい。他の成分は、組成物総重量に対して５〜５０重
里％であることが好ましい。
金属フレークなどの電導性充填剤は、」１記のように例
えば、電磁気的遮蔽ワイヤハーネスの一部分を封止する
ために接着剤を用いる場合、電気的連続性を与えるため
に接着剤に加えてよい。
本発明の接着剤組成物は、硬化する前に適用表面からは
ずれ落ちるのを防止するノこめポリマーバインダーを含
有してよい。このことは、熱回復性物品に適用するため
本発明の特定の接着剤組成物を用いる場合に重要な問題
である。拡張形状に通常された熱回復性物品は、一般に
容易に変形され、貯蔵時に種々の程度の機械的酷使に通
常さらされるからである。驚く・＼きことに、硬化性能
に許容できない程度に影響することなく有用な程度に凝
集することかわかった。
よって、他の要旨によれば、本発明は、被覆の乾燥総重
量に対して１５重量％より多くないバインダーを含む溶
液と第１反応性成分の実質的に固形の粒子および少なく
とも第２反応性成分の実質的に固形の粒子との混合物か
ら形成された実質的に固形の凝集性可撓性熱硬化性接着
剤被覆であって、バインダー溶液溶剤は、被覆か硬化温
度に加熱された場合に相互に反応して硬化できる実質的
に未反応の分離粒子として乾燥被覆に存在する第１およ
び第２反応性成分の実質的な非溶剤であることを特徴と
する接着剤被覆を提供する。ハインター含量は、好まし
くは多くとら１０重量％、更に好ましくは多くとも５重
世％、最も好ましくは多くとｔ、２．５重里％であり、
好ましくは少なくとら１重量％である。「実質的に固形
」の粒子なる語句は、所望最大貯蔵温度において（被覆
を貯蔵安定にするために）実質的に非流動性である粒子
を意味し、液体充填マイクロカプセルを除外する。
接着剤は、反応性成分の非溶剤分散液を形成し、接着剤
を噴霧もしくは浸漬被覆しくこの場合にバインターは非
溶剤に溶解しな（プればならない。）、次いて蒸発によ
って非溶剤を除去することによって物品に適用すること
が好ましい。接着剤ととらに用いるのに好ましいバイン
ダーは、水溶性の非置換または置換ポリアルキレンオキ
シド、およびフリーの水酸基を実質的に持たない水溶性
ポリビニルアセテートポリマーである。好ましいバイン
ダーはポリアルキレンオキシド、特にポリエチレンオキ
シドである。水、水基本の溶剤および低級脂肪族溶剤（
例えば、ヘキサノ）を除外するほとんどの溶剤は、少な
くともある程度反応性成分の１つを溶解し、適していな
い。許容できる非水性溶剤とともに使用できると考えら
れるバインダーによって、許容できない程度に劣悪な硬
化接着剤が得られる。分散液の非溶剤として水を用いる
場合、」１記のアルキレンオキシドおよびビニルアセテ
ートポリマーによって、最良の性質を有する接着剤か得
られる。しかし、水酸基を実質的に持たない他の水溶性
ポリマーら適している。バインダーにどのようなポリマ
ーを用いようか、接着剤が硬化した時にバインターが確
実に完全に溶融するように、バインダーは熱可塑性であ
ることか好ましく、バインダーの融点または軟化点は、
反応性成分の最高融点または軟化点より２０℃高い温度
より高くないことが好ましく、反応性成分の最高融点ま
たは軟化点より高くないことか更に好ましい。熱回復性
物品ととらに接着剤を用いる場合、バインダーの融点ま
たは軟化点は、反応性成分の融点に無関係に、物品の回
復温度より高くなく、物品の回復温度より２０℃低い温
度より高くないことが好ましい。
よって、別の要旨によれば、本発明は、（ａ）一体に混
合され加熱時に溶融する固形粒子の形状で相互に分離し
て存在し、接着剤組成物を硬化づ−るため相互に反応す
る複数の反応性成分、および （ｂ）水溶性である置換または非置換のポリアルキレン
オキシドを含んでなるポリマーバインダーを含んでなる
熱硬化性接着剤組成物を提供する。
接着剤組成物においてバインターは、接着剤の硬化性質
に悪影響しないように、かなり低量でのみ例えば、接着
剤組成物総重量に対して好ましくは多くとも１５重量％
、更に好ましくは多くと乙１０重量％、特に多くとも５
重量％で存在する。
用いるバインターの量は、従来技術で用いる量より一般
にかなり低く、未硬化接着剤は、貯蔵時に物品からはず
れ落ちるあらゆる許容できない傾向を示さない。バイン
ダーは、接着剤組成物総重量に対して好ましくは少なく
とも０．１重量％、更に好ましくは少なくとも０．２重
量％、最も好ましくは少なくとも０．５重量％である。
バインダーの最適型は約２重量％である。
加えて、かなり低い量のバインダーの使用によって、接
着剤性能、特に接着剤の高温性能に対するバインターの
悪影響は低減する。
上記接着剤組成物を用いることが好ましい。
本発明の接着剤組成物は、良好な貯蔵寿命および物品回
復時のかなり速い硬化速度の点において、寸法的熱回復
性物品の潜在的硬化性接着剤として特に有用である。接
着剤の硬化速度を最大にするため、反応性成分は、物品
の回復温度より２０°Ｃ低い温度より高くない融点また
は軟化点を有することか好ましい。
接着剤とともに用いる好ましい物品は、例えば、電気ハ
ーネスの部分などを包囲する開口末端中空物品を包含す
る。開口の数によって、エンドギャップ、ブート、トラ
ンジションまたはウダアと呼ぶことが頻繁にあるそのよ
うな物品は、その中央領域でなくその開口領域の内部表
面において内表面を接着剤で被覆されていることが好ま
しい。接着剤の水性分散液または要すれば他の非溶剤の
分散液に物品の開口を浸漬する浸漬被覆により接着剤を
適用し、水または他の非溶剤を蒸発することによって被
覆できる。
［実施例］ 以下に、実施例を示し、本発明の詳細な説明する。
実施例１〜３ 次の成分を基本として熱硬化性接着剤組成物をＪ配装　
し　ノこ。
成分２は、溶融混合し、すりつぶし条件を調節して所望
粒子寸法分布になるまでファンヒーターミルですりつぶ
すことによって調製した。成分１乙、成分２と同様にし
てファンヒーターミルてずりつふした。成分３を低温で
すりつぶし、次いて成分１．２および３をタンブル混合
した。他の成分の総重量に等しい水に成分４を溶解し、
粉末成分ｌ、２および３を含む２％溶液を調製し、完全
な接着剤の水性分散液を調製した。
レイケム市販の標準レイケム２０２　Ｋ　Ｉ　５３ブー
ト−２５＋Ａ利にこの分散液を浸漬被覆法により適用し
、空気中室温で６時間乾燥し、減圧下室温で更に７時間
乾燥した。形成した接着剤層の厚さは０６〜０　、７　
ｍｍであった。
ケーブルのまイつりてブートを回復させ、」１記ハフ・
ゲー規格ナンバー９５３４３パート１４記載の１００℃
での静的負荷試験、およびＡ　Ｓ　ＴＭ　Ｄ１００２記
載のラップ剪断試験を用いて接着剤接合を試験した。静
的負荷試験において、ケーブルおよびブートに１００℃
で４時間にわたって５ｋｇの負荷をかけ、ケーブルかブ
ートから引き出された長さまたは結合破壊に要する時間
を測定した。
ブートからケーブルが引き出されなかった結合において
、形成しノこ結合の強度を室１１１．１ｊ、て測定した
。
異なった粒子寸法分布を白する３つの接イ５剤について
の結果を第１表に示す。接着剤の粒子Ｎ法分布を第２表
に示す。第２表は、表示寸法より小さい粒子の重量％を
示ず。
第２表 実施例４〜７ 硬化剤（成分２）は２種類のポリアミドの混合物（Ｍａ
ｃｒｏｍｃｌＬ６０７１か８０部およびＶ　Ｏｒｓａｍ
ｉｄ　１４０が２０部）であり、バインダー含量を０−
４％に変化する以外は、実施例１と同様にして接着剤組
成物を調製した。−２５レイケム成形部品に水性分散液
として接着剤を適用し、乾燥し、アダプターまたはレイ
ケムＤＲ−２５ジャケットを有するケーブルと部品の間
に結合を形成した。ハフ・ケー規格ナンバー９５３４３
パート１４セクション２２および２．３に従って室温剥
離強度を測定した。結果を第３表に示す。第３表から、
ケアプル剥離強度は、少量のポリエチレンオギンドバイ
ンダーにおいてかなり増加していることがわかる。
加えて、回復１ｉｉｊに成形部品に別の試験を行った。
ここで、初めの直径の７５％に部品を一方向に圧搾し、
その軸のまわりに１２０度回転し、再び圧搾した。バイ
ンター量が１〜４％であるあらゆる場合において、いず
れの接着剤ら部品からはずれ落ちなかった。
実施例８〜１０（比較例） バインターかスチレン−イソプレン−スチレンゴムてあ
り、接着剤分散液を非溶剤としてのヘキサン中に形成す
る以外は実施例５〜７を繰り返した。
ケーブル剥離およびアダプター剥離強度を第３表に示す
。ゴム爪木のバインダーによって、かなり劣った性能が
得られることがわかる。
実施例１１および１２ 改良された貯蔵安定性、およびイ・ｊ加物を含む接着剤
組成物の硬化を示す。実施例１と同様にしてフェランテ
ィーノヤーレー枯度計を用いて、調製直後および周囲温
度で数週間貯蔵後、時間に関しての接着剤最小粘度を１
００℃で測定した。
実施例ＩＩにおいて、加熱時の最小粘度は、調製直後に
９００ポアズであり、４０℃でＩＯ週間後に４６４ポア
ズてあった。しかし、実施例１２において、最小粘度は
、調製直後の２６０ポアズから４０°Ｃで１２週間貯蔵
後の１１２５ボ）′ズに増加していた。（ζｊ加物は貯
蔵時にはとんと硬化しないが、ポリアミド枯木のらのは
、貯蔵時にかなりの程度で硬化することかわかる。
特許出願人　レイケム・リミテッド 化　理　人　弁理士　前出　葆　ほか２名第１頁の続き ０発　明　者　ステイーブン・ジエ　イギリス国イ・オ
ズポーン　ン、オールド ０発　明　者　ジエフリー・ピーク　イギリス国−・ヘ
イクス　ン、ストラツ ２幡

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １８被覆の乾燥総重量に対して１５重里％より多くない
    バインダーを含む溶液と第１反応性成分の実質的に固形
    の粒子および少な（とも第２反応性成分の実質的に固形
    の粒子との混合物から形成された実質的に固形の凝集性
    可撓性熱硬化性接着剤被覆であって、バインダー溶液溶
    剤は、被覆か硬化温度に加熱された場合に（目互に反応
    して硬化できる実質的に未反応の分離粒子として乾燥被
    覆に存在する第１および第２反応性成分の実質的な非溶
    剤であることを特徴とする接着剤被覆。 ２．１０重量％、好ましくは５重量％より多くないバイ
    ンダーを含んでなる第１項記載の被覆。 ３．２．５重量％より多くないバインダーを含んでなる
    第２項記載の被覆。 ４．１重量％より多くないバインダーを含んでなる第１
    〜３項のいずれかに記載の被覆。 ５、可撓性基材の上にある第１〜４項のいずれかに記載
    の被覆。 ６　物品とＭ＋４の間の接着剤被覆を有する基材に接触
    するように回復できる熱回復性ポリマー物品の上にある
    第５項記載の被覆。 ７、第１反応性成分の粒子は、実質的にバインターによ
    ってのみ第２反応性成分の粒子に結合する第１〜６項の
    いずれかに記載の被覆。 ８、バインダー溶液と第１および第２反応性成分の混合
    物を基材に適用し、バインダー溶液から溶剤を除去する
    ことを含んでなる第１〜７項のいずれかに記載の被覆を
    形成する方法。 ９　第１反応性成分の粒子はバインダー溶液において第
    ２反応性成分の粒子に対して自由に移動可能であり、第
    ７項記載の被覆を形成できる第８項記載の方法。 １０　相互に反応して接着剤組成物を硬化する複数の反
    応性成分を含んでなる熱硬化性接着剤組成物であって、
    反応性成分は、一体に混合され加熱時に溶融する固形粒
    子の形状で相互に分離して存在し、粒子は、５０ミクロ
    ンより小さい月決の粒子か４０重量％より多くなく、実
    質的に全ての粒子が３００ミクロンより小さいτ」法分
    布を有することを特徴とする組成物。 １１　反応性成分の１つは熱可塑性エポキシ樹脂である
    第１〜１０項のいずれかに記載の被覆または組成物また
    は方法。 １２、その反応性成分ま１こは少なくとも１つの他の反
    応性成分は反応性アミン基を有する物質である第１Ｉ項
    記載の被覆または組成物または方法。 １３　反応性アミン基を有する物質はポリアミドである
    第１２項記載の被覆または組成物または方法。 １４　その反応性成分または少なくと６１つの他の反応
    性成分は、反応性アミン基を有する化合物とエポキシ樹
    脂の付加物である第１２項または第１３項記載の被覆ま
    ノこは組成物または方法。 １５　相互に反応して接着剤組成物を硬化する複数の反
    応性成分を含んでなる熱硬化性接着剤組成物であって、
    反応性成分は、一体に混合され加熱時に溶融する粒子の
    形状で相！Ｊ：に分離して（ｊ　（Ｅし、少なくとも１
    つの反応性成分は熱可塑性エボギノ樹脂であり、その反
    応性成分または少なくとし１つの他の反応性成分は反応
    性アミン基を有する化合物とエポキシ樹脂の（：ｌ加物
    であることを特徴とする組成物。 １６　反応性成分として反応性ポリアミドを含有する第
    １５項記載の接着剤組成物。 １７　反応性アミン基を有する化合物はエチレンンアミ
    ンまたはエチレントリアミンである第１４〜１６項のい
    ずれかに記載の被覆または組成物また（Ｊ方法。 １８、粒子寸法分布において、粒子の３０重量％以下は
    ５０ミクロンより小さい寸法である第１〜１７項のいず
    れかに記載の被覆または組成物または方法。 １９　粒子の６０重量％以下は７５ミクロンより小さい
    寸法である第１〜１８項のいずれかに記載の被覆または
    組成物または方法。 ２０、粒子の５０重量％以下は７５ミクロンより小さい
    別法である第１９項記載の被覆または組成物または方法
    。 ２１、粒子の重量平均粒子寸法は、７５〜１２５ミクロ
    ンである第１〜２０項のいずれかに記載の被覆または組
    成物または方法。 ２２、少なくとも周囲温度において第１および第２反応
    性成分と実質的に反応しないポリマーバインダーを含有
    する第１〜２１項のいずれかに記載の被覆または組成物
    または方法。 ２３、ポリマーバインダーは置換または非置換ポリアル
    キレンオキシドを含んでなる第２２項記載の被覆または
    組成物または方法。 ２４　第１反応性成分および第２反応性成分は、周囲温
    度において反応接触するときに相互に反応できる第１〜
    ２３項のいずれかに記載の被覆または組成物または方法
    。 ２５　硬化した組成物を電導性にするように固形の電導
    性粒子が含まれている第１〜２４項のいずれかに記載の
    被覆または組成物または方法。 ２６、　（ａ）一体に混合され加熱時に溶融する固形粒
    子の形状で相互に分離して存在し、接着剤組成物を硬化
    するため相互に反応する複数の反応性成分、および （ｂ）水溶性である置換または非置換のポリアルキレン
    オキシドを含んでなるポリマーバインダーを含んでなる
    熱硬化性接着剤組成物。 ２７、ポリマーバインダーはポリ上チレンオキシトを含
    んでなる第２３〜２６項のいずれかに記載の被覆または
    組成物または方法。 ２８　ポリマーバインダーは接着剤総重量に対して１５
    重爪形までの量で存在する第２２〜２７項のいずれかに
    記載の被覆または組成物まｆこは方法。 ２９　ポリマーバインターは接着剤総重量に対して０．
    ５〜５重量％の出で存在する第２８項記載の被覆または
    組成物または方法。 ３０、実施例のいずれかに実質的に記載されている熱硬
    化性接着剤組成物。 ３１　第１Ｏ〜３０項のいずれかに記載の組成物から形
    成されている第１〜７項のいずれかに記載の被覆。 ３２、第１〜７項および第１Ｏ〜３１項のいずれかに記
    載の接着剤被覆または組成物を少なくとも一部分のその
    表面に有する寸法的熱回復性物品。 ３３　接着剤は、水性分散液で物品表面に適用されてい
    る第３２項記載の物品。 ３４、接着剤は、浸漬被覆法によって物品表面に適用さ
    れている第３３項記戦の物品。 ３５、少なくとｔ）１つの開口を外側に有し、開口領域
    の内表面に接着剤組成物の被覆を荷する中空物品である
    第３２〜３４項のいずれかに記載の物３６　反応性成分
    は、物品の回復温度より２０℃低い温度より高くない融
    点または軟化点を有する第３２〜３５項のいずれかに記
    載の物品。
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