JP2807191B2 - 寸法的熱回復性の物品 - Google Patents

寸法的熱回復性の物品

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Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、接着剤組成物を表面に
有する寸法的熱回復性物品に関する。 【０００２】 【従来技術および発明が解決しようとする課題】熱回復
性物品とは、熱処理に付す場合、その寸法的形状が実質
的に変化する物品である。通常、これらの物品は、加熱
時に、変形される前の最初の形に回復するが、本明細書
中で用いる「熱回復性」なる語句は、それ以前に変形され
ていなかったとしても新らしい形状を採る物品も包含す
る。 【０００３】最も一般的な形状では、熱回復性物品は、
例えば米国特許第２,０２７,９６２号、第 ３,０８６,
２４２号および第３,５９７,３７２号に記載されている
ような弾性または可塑性記憶性質を示すポリマー材料か
ら作られている熱収縮性スリーブから構成される。例え
ば米国特許第２,０２７,９６２号に明確にされている様
に、その最初の寸法的に熱安定な形状は、例えば押出さ
れたチューブを熱いうちに寸法的に熱不安定な形状に拡
張するような連続的な過程での一時的な形状であってよ
いが、他の場合には、予め成形された寸法的に熱安定な
物品は、他の工程において寸法的に熱不安定な形状に変
形される。 【０００４】熱回復性物品を製造する場合、所望の寸法
回復性を増強する物品のいずれの製造工程においてもポ
リマー材料を架橋させてよい。熱回復性物品を製造する
一方法は、ポリマー材料を所望の熱安定形状に成形した
後、ポリマー材料を架橋し、該物品を、ポリマーの種類
に応じて、結晶融点または非結晶物質に関してはポリマ
ーの軟化点以上の温度に加熱し、該物品を変形し、その
状態のまま冷却して物品の変形された状態を保持するこ
とから成る。使用する場合、変形された状態の物品は熱
的に不安定であるから、熱をかけるとその最初の熱安定
形状になろうとする。他の物品では、例えば英国特許第
１,４４０,５２４号に記載されているように、外部円筒
状部材である弾性部材を内部円筒状部材である第二部材
によって伸張した状態で保持し、加熱して部材を軟化し
弾性部材を回復させる。 【０００５】熱回復性物品は、接着剤で被覆することが
必要である用途において用いることが頻繁にある。ある
用途においてそのような物品は、形成された結合が高温
および／または高負荷下で良好な性能を示すように硬化
性接着剤とともに用いることを必要とする。そのような
用途の一例は、１つまたはそれ以上の開口を有する中空
成形熱回復性物品(エンドキャップ、ブート、トランジ
ションまたはアダーと呼ぶことが多い。)をケーブルハー
ネスの種々の部分を包囲するため用いる場合である。物
品の回復温度がかなり低く(例えば、約１００〜１３０
℃)、回復時間がかなり短い(２分まで)ことは、許容で
きる程度に長い貯蔵寿命を有する接着剤に適合しないの
で、物品が回復する場合に硬化する熱硬化性接着剤で物
品を予め被覆することは最近まで不可能であった。よっ
て、装着直前に２成分型硬化性接着剤で物品を被覆する
ことが必要であった。 【０００６】最近、英国特許明細書第２,１０４,８００
Ａ号において、反応成分は一体に混合されている分離し
た粒子の形状であることを特徴とする熱硬化性接着剤で
熱回復性物品を被覆するということが提案されている。
そのような接着剤は、熱回復性物品が回復する時に充分
に急速に接着剤を硬化させ得る熱回復性物品とともに用
いる場合に硬化速度の相乗的な増加を示し、許容できる
程度に長い貯蔵寿命を有する。そのように形成された被
覆物品は実際に良好に働くが、接着剤の機能的性質をか
なり改良する必要がある。 【０００７】 【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）第１反
応成分の実質的に固形の粒子と、分離した少なくとも第
２反応成分の実質的に固形の粒子との混合物、および
（ｂ）遊離の水酸基を実質的に持たない水溶性ポリマー
バインダーを含んでなる熱硬化性接着剤組成物であっ
て、第１反応成分および第２反応成分は、一体に反応で
きる実質的に未反応の分離粒子として組成物中に存在
し、組成物が硬化温度に加熱された場合に硬化する熱硬
化性接着剤組成物を提供する。粒子は、５０ミクロンよ
り小さい寸法の粒子が４０重量％より多くなく、実質的
に全ての粒子が３００ミクロンより小さい寸法分布を有
することが好ましい。５０ミクロンより小さい寸法の粒
子は、好ましくは３５重量％より多くなく、更に好まし
くは３０重量％より多くない。「実質的に全ての粒子」
とは少なくとも９０重量％、特に少なくとも９５重量％
の粒子を意味する。 【０００８】７５ミクロンより小さい寸法の粒子は、好
ましくは６０重量％より多くなく、更に好ましくは５０
重量％より多くなく、最も好ましくは４０重量％より多
くなく、１００ミクロンより小さい寸法の粒子は、好ま
しくは７０重量％より多くなく、最も好ましくは６０重
量％より多くない。７５〜１２５ミクロンの重量平均粒
子寸法である粒子寸法分布が好ましい。 【０００９】接着剤が必要な高温性能を示すか示さない
かが決まる点において、粒子寸法分布を正確に選択する
ことは重要である。例えば、ハーネスシステムを試験す
るためのブンデスアムト・ヒュール・ヴェールテクニッ
ク・ウント・ベシャフンク発行のドイツ軍事ファウ・ゲ
ー(Ｖ.Ｇ.)規格ナンバー９５３４３パート１４におい
て、ハーネス要素間の結合に１００℃で４時間にわたっ
て５kgの負荷をかけて、破壊および５mm以上の剪断がな
いことを確認する静的負荷試験が記載されている。適切
な貯蔵性能につり合う最小粒子寸法分布を有する粒状硬
化性接着剤は、粒子が細かくなると表面面積／体積比が
大きくかつ混合が充分になるので最良の性能を示すと従
来考えられていた。確かにこのことは、従来のラップ剪
断試験方法を用いて接着剤を試験する場合に言える。し
かし、驚くべきことには、接着剤粒子寸法が減少すると
ラップ剪断値は改良されるが、そのような接着剤は、フ
ァウ・ゲー静的負荷試験に完全に合格せず、本発明のか
なり粗い粒子を有するこれら接着剤のみがこの試験に合
格する。この理由はわかっていない。本発明に適した熱
硬化性接着剤は、英国特許出願第２,１０４,８００号に
記載されている接着剤を包含する。 【００１０】好ましい反応成分は、例えば、剪断力によ
って密接に接触するように押し付けられる場合、または
共通の溶剤に溶解する場合に周囲温度で相互に反応でき
る成分であることが好ましい。 【００１１】好ましい反応成分は、熱可塑性エポキシ樹
脂(例えば、エポキシノボラック樹脂またはビスフェノ
ールＡを基本とするエポキシ樹脂)であり、この場合に
他の反応成分は、カルボン酸、フェノール樹脂、無水
物、イソシアネート、または反応性アミン基を有する物
質を含んでなることが好ましい。接着剤は１つの反応成
分として熱可塑性エポキシ樹脂を、他方の反応成分とし
て反応性アミン基を有する物質を基本とすることが好ま
しい。フリーのアミン基を有する物質はポリアミド(例
えば、ホットメルト接着剤として従来用いられているも
の)であってよい。ポリアミドは、そのアミド結合が少
なくとも平均１５の炭素原子によって隔てられているこ
とを特徴とし、繊維形成高結晶性ポリアミド(例えば、
ナイロン６またはナイロン６.６)と対照的に非結晶質構
造を有する。ポリアミドは少なくとも５のアミン価を有
することが好ましく、アミン価の上限は、アミン価が上
昇するとポリアミドが更に低温度で液状になるというこ
とによって決める。 【００１２】あるいは、または加えて、反応性アミン基
を有する少なくとも１つの物質は、エポキシ樹脂が基本
とするポリマーと同じまたは同様のポリマーを基本とす
る物質であることが好ましい。例えば、反応性アミン基
を有する少なくとも１つの物質は、反応性アミン基を有
する化合物、好ましくは脂肪族ジアミンまたはトリアミ
ン、最も好ましくはエチレンジアミンまたはエチレント
リアミンとともに用いるエポキシ樹脂の付加物であるこ
とが好ましい。 【００１３】他の反応成分としてまたは他の反応成分の
１つとしてエポキシ-アミン化合物付加物を用いる場
合、貯蔵寿命に対して接着剤の硬化速度がかなり改良さ
れ、よって、接着剤の貯蔵寿命または硬化速度は改良さ
れ、その他の性質を最適にするため接着剤の自由度をさ
らに大きく変えることが可能になる。よって、本発明
は、相互に反応して接着剤組成物を硬化する複数の反応
成分を含んでなる熱硬化性接着剤組成物であって、反応
成分は、一体に混合され加熱時に溶融する粒子の形状で
相互に分離して存在し、少なくとも１つの反応成分は熱
可塑性エポキシ樹脂であり、他方の反応成分は反応性ア
ミン基を有する化合物とエポキシ樹脂の付加物であるこ
とを特徴とする組成物を提供する。 【００１４】要すれば、反応性アミン基を有する唯一の
反応成分として付加物を用いてよいが、付加物は、例え
ば、接着剤の可撓性を改良するために熱可塑性ポリアミ
ドなどの少なくとも他の１つのアミン基含有成分ととも
に用いることが好ましい。接着剤は、付加物と他の反応
性アミン基含有成分の総重量に対して３０〜９０重量
％、好ましくは４０〜８０重量％の付加物を含有するこ
とが好ましい。化学的硬化促進剤が接着剤中に存在して
よく、反応成分の１つとともにまたは分離粒子として混
合されてよい。促進剤の例はジメチルアミノピリジン、
トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、すずオクト
エート、イミダゾール、イミダゾール誘導体(例えば、
塩、置換イミダゾールまたはそれらの金属錯体)を包含
する。 【００１５】接着剤組成物の硬化程度または速度の増加
に悪影響しない限りにおいて、多くの不活性成分を組成
物に加えてよい。接着剤の貯蔵寿命に悪影響しないこと
も好ましい。接着剤に加えてよい不活性成分は、可塑剤
(例えば、フタレートまたはロジンエステル)、熱可塑性
または熱硬化性ポリマー、硬化または未硬化ゴム、硬化
または未硬化接着剤の性質を改良する無機材料(例え
ば、補強充填剤、補強繊維または微小球)、または粘着
付与剤などを包含する。有機または無機に関係なく、他
の成分は、あらゆる適切な物理形状であってよい。例え
ば、他の成分は、粉末、フレークまたは繊維の形状であ
ってよいく、あるいは１つまたはそれ以上の反応成分と
混合してよい。他の成分は、組成物総重量に対して５〜
５０重量％であることが好ましい。 【００１６】金属フレークなどの電導性充填剤は、上記
のように例えば、電磁気的遮蔽ワイヤハーネスの一部分
を封止するために接着剤を用いる場合、電気的連続性を
与えるために接着剤に加えてよい。 【００１７】本発明の接着剤組成物は、硬化する前に適
用表面からはずれ落ちるのを防止するためポリマーバイ
ンダーを含有してよい。このことは、熱回復性物品に適
用するため本発明の特定の接着剤組成物を用いる場合に
重要な問題である。拡張形状に通常された熱回復性物品
は、一般に容易に変形され、貯蔵時に種々の程度の機械
的酷使に通常さらされるからである。驚くべきことに、
硬化性能に許容できない程度に影響することなく有用な
程度に凝集することがわかった。 【００１８】よって、本発明の要旨によれば、本発明
は、第１反応成分の実質的に固形の粒子と、分離した少
なくとも第２反応成分の実質的に固形の粒子との混合物
を含んでなる熱硬化性接着剤組成物をその表面の少なく
とも一部分上に有する寸法的熱回復性物品であり、第１
反応成分と第２反応成分は一体に反応できる実質的に未
反応の分離粒子として組成物中に存在して、物品が使用
時に熱回復する場合に硬化できる寸法的熱回復性物品で
あって、熱硬化性接着剤組成物は、遊離の水酸基を実質
的に持たず、少なくとも周囲温度において第１反応成分
および第２反応成分に対して実質的に非反応性である水
溶性ポリマーバインダーを含有することを特徴とする寸
法的熱回復性物品を提供する。 【００１９】組成物におけるバインダー含量は、１５重
量％以下、好ましくは多くとも１０重量％、更に好まし
くは多くとも５重量％、最も好ましくは多くとも２.５
重量％であり、好ましくは少なくとも１重量％である。
「実質的に固形」の粒子なる語句は、所望最大貯蔵温度に
おいて(被覆を貯蔵安定にするために)実質的に非流動性
である粒子を意味し、液体充填マイクロカプセルを除外
する。 【００２０】接着剤は、反応成分の非溶剤分散液を形成
し、接着剤を噴霧もしくは浸漬被覆し(この場合にバイ
ンダーは非溶剤に溶解しなければならない。)、次いで蒸
発によって非溶剤を除去することによって物品に適用す
ることが好ましい。接着剤とともに用いるのに好ましい
バインダーは、水溶性の非置換または置換ポリアルキレ
ンオキシド、およびフリーの水酸基を実質的に持たない
水溶性ポリビニルアセテートポリマーである。好ましい
バインダーはポリアルキレンオキシド、特にポリエチレ
ンオキシドである。水、水基本の溶剤および低級脂肪族
溶剤(例えば、ヘキサン)を除外するほとんどの溶剤は、
少なくともある程度反応成分の１つを溶解し、適してい
ない。許容できる非水性溶剤とともに使用できると考え
られるバインダーによって、許容できない程度に劣悪な
硬化接着剤が得られる。分散液の非溶剤として水を用い
る場合、上記のアルキレンオキシドおよびビニルアセテ
ートポリマーによって、最良の性質を有する接着剤が得
られる。しかし、水酸基を実質的に持たない他の水溶性
ポリマーも適している。バインダーにどのようなポリマ
ーを用いようが、接着剤が硬化した時にバインダーが確
実に完全に溶融するように、バインダーは熱可塑性であ
ることが好ましく、バインダーの融点または軟化点は、
反応成分の最高融点または軟化点より２０℃高い温度よ
り高くないことが好ましく、反応成分の最高融点または
軟化点より高くないことが更に好ましい。熱回復性物品
とともに接着剤を用いる場合、バインダーの融点または
軟化点は、反応成分の融点に無関係に、物品の回復温度
より高くなく、物品の回復温度より２０℃低い温度より
高くないことが好ましい。 【００２１】よって、本発明は、(a)一体に混合され加
熱時に溶融する固形粒子の形状で相互に分離して存在
し、接着剤組成物を硬化するため相互に反応する複数の
反応成分、および(b)水溶性である置換または非置換の
ポリアルキレンオキシドを含んでなるポリマーバインダ
ーを含んでなる熱硬化性接着剤組成物を提供する。 【００２２】接着剤組成物においてバインダーは、接着
剤の硬化性質に悪影響しないように、かなり低量でのみ
例えば、接着剤組成物総重量に対して好ましくは多くと
も１５重量％、更に好ましくは多くとも１０重量％、特
に多くとも５重量％で存在する。用いるバインダーの量
は、従来技術で用いる量より一般にかなり低く、未硬化
接着剤は、貯蔵時に物品からはずれ落ちるあらゆる許容
できない傾向を示さない。バインダーは、接着剤組成物
総重量に対して好ましくは少なくとも０.１重量％、更
に好ましくは少なくとも０.２重量％、最も好ましくは
少なくとも０.５重量％である。バインダーの最適量は
約２重量％である。 【００２３】加えて、かなり低い量のバインダーの使用
によって、接着剤性能、特に接着剤の高温性能に対する
バインダーの悪影響は低減する。上記接着剤組成物を用
いることが好ましい。本発明の接着剤組成物は、良好な
貯蔵寿命および物品回復時のかなり速い硬化速度の点に
おいて、寸法的熱回復性物品の潜在的硬化性接着剤とし
て特に有用である。接着剤の硬化速度を最大にするた
め、反応成分は、物品の回復温度より２０℃低い温度よ
り高くない融点または軟化点を有することが好ましい。 【００２４】接着剤とともに用いる好ましい物品は、例
えば、電気ハーネスの部分などを包囲する開口末端中空
物品を包含する。開口の数によって、エンドキャップ、
ブート、トランジションまたはアダーと呼ぶことが頻繁
にあるそのような物品は、その中央領域でなくその出口
領域において内表面を接着剤で被覆されていることが好
ましい。接着剤の水性分散液または要すれば他の非溶剤
の分散液に物品の開口を浸漬する浸漬被覆により接着剤
を適用し、水または他の非溶剤を蒸発することによって
被覆できる。 【００２５】 【実施例】以下に、実施例を示し、本発明を詳しく説明
する。 実施例１〜３ 次の成分を基本として熱硬化性接着剤組成物を調製し
た。 【００２６】 【表１】 成 分 商 標 名 重量部 1 エポキシ樹脂 Epikote 1001 100 (Shell市販品) 2 ポリアミド Macromelt 6071 25 (硬化剤) (Henkel市販品) エポキシジアミン付加物 EDA 870 75 (Anchor Chemicals市販品) アルミノシリケート充填剤 20 カーボンブラック 2 3 酸/エチレン/ビニルア CXA 2002 10 (柔軟剤) セテートターポリマー (du Pont市販品) 4 ポリエチレンオキシド Polyox 2.4 (バインダー) (Union Carbide市販品) 【００２７】成分２は、溶融混合し、すりつぶし条件を
調節して所望粒子寸法分布になるまでファンビーターミ
ルですりつぶすことによって調製した。成分１も、成分
２と同様にしてファンビーターミルですりつぶした。成
分３を低温ですりつぶし、次いで成分１、２および３を
タンブル混合した。他の成分の総重量に等しい水に成分
４を溶解し、粉末成分１、２および３を含む２％溶液を
調製し、完全な接着剤の水性分散液を調製した。レイケ
ム市販の標準レイケム２０２Ｋ１５３ブート−２５材料
にこの分散液を浸漬被覆法により適用し、空気中室温で
６時間乾燥し、減圧下室温で更に７時間乾燥した。形成
した接着剤層の厚さは０.６〜０.７mmであった。 【００２８】ケーブルのまわりでブートを回復させ、上
記ファウ・ゲー規格ナンバー９５３４３パート１４記載
の１００℃での静的負荷試験、およびＡＳＴＭＤ１００
２記載のラップ剪断試験を用いて接着剤接合を試験し
た。静的負荷試験において、ケーブルおよびブートに１
００℃で４時間にわたって５kgの負荷をかけ、ケーブル
がブートから引き出された長さまたは結合破壊に要する
時間を測定した。ブートからケーブルが引き出されなか
った結合において、形成した結合の強度を室温で測定し
た。異なった粒子寸法分布を有する３つの接着剤につい
ての結果を第１表に示す。接着剤の粒子寸法分布を第２
表に示す。第２表は、表示寸法より小さい粒子の重量％
を示す。 【００２９】 【表２】 第１表 実施例 粒子寸法 100℃ラップ ファウ・ゲー 剪断強度 静的負荷試験 N(25mm)-2 (100℃) １ 粗 １４０ ５つが合格 平均引き抜き: １mm 平均強度: ４５３Ｎ ２ 中 ２５０ １つが合格 引き抜き: １mm 強度: ３６０Ｎ ２つが破壊 破壊時間: １.５時間 および１時間 ３ 微細 ３００ １０分以内に全て破壊 【００３０】 【表３】 第２表 この大きさより小さい粒子の重量％ 実施例 50μm 75μm 100μm 150μm 300μm １ ２５ ３５ ４９ ７２ ９６ ２ ４８ ６１ ８１ ９５ １００ ３ ５５ ８１ １００ １００ １００ 【００３１】実施例４〜７ 硬化剤(成分２)は２種類のポリアミドの混合物(Ｍacrom
elt6071 が８０部およびＶersamid 140が２０部)であ
り、バインダー含量を０〜４％に変化する以外は、実施
例１と同様にして接着剤組成物を調製した。−２５レイ
ケム成形部品に水性分散液として接着剤を適用し、乾燥
し、アダプターまたはレイケムＤＲ−２５ジャケットを
有するケーブルと部品の間に結合を形成した。ファウ・
ゲー規格ナンバー９５３４３パート１４セクション２.
２および２.３に従って室温剥離強度を測定した。結果
を第３表に示す。第３表から、ケーブル剥離強度は、少
量のポリエチレンオキシドバインダーにおいてかなり増
加していることがわかる。加えて、回復前に成形部品に
別の試験を行った。ここで、初めの直径の７５％に部品
を一方向に圧搾し、その軸のまわりに１２０度回転し、
再び圧搾した。バインダー量が１〜４％であるあらゆる
場合において、いずれの接着剤も部品からはずれ落ちな
かった。 【００３２】実施例８〜１０(比較例) バインダーがスチレン-イソプレン-スチレンゴムであ
り、接着剤分散液を非溶剤としてのヘキサン中に形成す
る以外は実施例５〜７を繰り返した。ケーブル剥離およ
びアダプター剥離強度を第３表に示す。ゴム基本のバイ
ンダーによって、かなり劣った性能が得られることがわ
かる。 【００３３】 【表４】 第３表 実施例 バインダー含量 ケーブル アダプター (重量％) 剥離 (N) 剥離 (N) ４(比較例) ０ ６３ １３２ ５ １ １１２ １３０ ６ ２ １１３ １１０ ７ ４ １１１ １５０ ８(比較例) １ ２５ ２０ ９(比較例) ２ ４０ ４３ １０(比較例) ４ ２９ ３８ 【００３４】実施例１１および１２ 改良された貯蔵安定性、および付加物を含む接着剤組成
物の硬化を示す。実施例１と同様にして次の２種類の接
着剤組成物を調製した。 【００３５】 【表５】実施例 成 分 重量部 １１ (1)エポキシ Epikote 1001 １００ (2)硬化剤 ポリアミド Macromelt6071 ５０ 付加物 EDA 870 ５０ (3)柔軟剤 CXA 2002 ２０ １２ (1)エポキシ Epikote 1001 １００ (2)硬化剤 ポリアミド Macromelt6071 ８０ ポリアミド Versamid 140 ２０ (3)柔軟剤 CXA 2002 ２０ 【００３６】フェランティ-シャーレー粘度計を用い
て、調製直後および周囲温度で数週間貯蔵後、時間に関
しての接着剤最小粘度を１００℃で測定した。実施例１
１において、加熱時の最小粘度は、調製直後に９００ポ
アズであり、４０℃で１０週間後に４６４ポアズであっ
た。しかし、実施例１２において、最小粘度は、調製直
後の２６０ポアズから４０℃で１２週間貯蔵後の１１２
５ポアズに増加していた。付加物は貯蔵時にほとんど硬
化しないが、ポリアミド基本のものは、貯蔵時にかなり
の程度で硬化することがわかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マイケル・ロッサー・リード イギリス国イングランド、グロスターシ ャー、フェアフォード、ウエルフォー ド、スクール・コテージズ２番 (72)発明者 スティーブン・ジェイ・オズボーン イギリス国イングランド、ウイルトシャ ー、スウィンドン、オールド・タウン、 カーリスル・アベニュー２番 (72)発明者 ジェフリー・ピーター・ヘイクス イギリス国イングランド、ウイルトシャ ー、スウィンドン、ストラットン・セン ト・マーガレット、サンドゲイト29番 (56)参考文献 特開 昭58−42678（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

  1. (57)【特許請求の範囲】 １．第１反応成分の実質的に固形の粒子と、分離した少
    なくとも第２反応成分の実質的に固形の粒子との混合物
    を含んでなる熱硬化性接着剤組成物をその表面の少なく
    とも一部分上に有する寸法的熱回復性物品であり、第１
    反応成分と第２反応成分は一体に反応できる実質的に未
    反応の分離粒子として組成物中に存在して、物品が使用
    時に熱回復する場合に硬化できる寸法的熱回復性物品で
    あって、 熱硬化性接着剤組成物は、遊離の水酸基を実質的に持た
    ず、少なくとも周囲温度において第１反応成分および第
    ２反応成分に対して実質的に非反応性である水溶性ポリ
    マーバインダーを含有することを特徴とする寸法的熱回
    復性物品。 ２．１５重量％以下のバインダーを含んでなる請求項１
    記載の物品。 ３．内表面に熱硬化性接着剤組成物を有し、末端が開口
    した中空物品である請求項１または２に記載の物品。 ４．反応成分の１つが熱可塑性エポキシ樹脂である請求
    項１〜３のいずれかに記載の物品。 ５．他方の反応成分が、反応性アミン基を有する物質で
    ある請求項４記載の物品。 ６．反応性アミン基を有する物質が、反応性アミン基を
    有する化合物とエポキシ樹脂との付加物である請求項４
    または５に記載の物品。 ７．反応性アミン基を有する物質がポリアミドである請
    求項５または６に記載の物品。 ８．第１反応成分および第２反応成分が、周囲温度で反
    応性接触に付された場合に、一体に反応できる請求項１
    〜７のいずれかに記載の物品。 ９．バインダーが置換または非置換のポリアルキレンオ
    キシドを含んでなる請求項１〜８のいずれかに記載の物
    品。 １０．１つのまたはそれぞれの反応成分が、熱回復性物
    品の回復温度よりも２０℃低い温度よりも高くない融点
    または軟化点を有する請求項１〜９のいずれかに記載の
    物品。
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Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5034251A (en) * 1984-02-14 1991-07-23 Raychem Limited Adhesive composition
GB8403823D0 (en) * 1984-02-14 1984-03-21 Raychem Ltd Adhesive composition
DE3889482T2 (de) * 1987-03-02 1994-12-15 Raychem Ltd Beschichteter Artikel.
US4980229A (en) * 1987-03-03 1990-12-25 Raychem Corporation Article surface coated with curable particulate or filamentary material
GB8903309D0 (en) * 1989-02-14 1989-04-05 Raychem Ltd Method of marking an object
EP0485508A1 (en) * 1989-08-01 1992-05-20 H.B. FULLER LICENSING & FINANCING, INC. Liquid thermosetting composition
US5424371A (en) * 1990-02-14 1995-06-13 Union Camp Corporation Adhesive of amine-terminated, piperazine-containing polyamide and epoxy resin
EP0442700B1 (en) * 1990-02-14 1996-01-03 Union Camp Corporation Two-component curable hot-melt resin compositions
US5567792A (en) * 1990-05-28 1996-10-22 W. R. Grace & Co.-Conn. Spherical curing agent for epoxy resin, curing agent masterbatch for epoxy resin and their preparation
US5480957A (en) * 1991-05-28 1996-01-02 W. R. Grace & Co.-Conn. Spherical curing agent for epoxy resin, curing agent masterbatch for epoxy resin and their preparation
JPH07123179B2 (ja) * 1990-10-05 1995-12-25 信越ポリマー株式会社 異方導電接着剤による回路基板の接続構造
US5470622A (en) * 1990-11-06 1995-11-28 Raychem Corporation Enclosing a substrate with a heat-recoverable article
CA2061644A1 (en) * 1991-03-05 1992-09-06 Hisao Tanaka Thermoplastic resin composition
TW200515B (ja) * 1991-05-02 1993-02-21 Union Camp Corp
US5357008A (en) * 1992-01-22 1994-10-18 W. R. Grace & Co.-Conn. Latent curing agent for epoxy resin and its preparation
US5554714A (en) * 1993-02-18 1996-09-10 W. R. Grace & Co.-Conn. Spherical curing agent for epoxy resin, curing agent masterbatch for epoxy resin and their preparation.
DE59401684D1 (de) * 1993-04-20 1997-03-13 Rxs Schrumpftech Garnituren Wärmeschrumpfbare Kabelmuffe
GB9312751D0 (en) * 1993-06-21 1993-08-04 Raychem Ltd Marking an object
GB9407182D0 (en) * 1994-04-12 1994-06-08 Raychem Sa Nv Curable adhesive system
US5643668A (en) * 1994-12-30 1997-07-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Tape for rough surfaces
US6831116B2 (en) 1995-03-07 2004-12-14 Landec Corporation Polymeric modifying agents
DE19510316A1 (de) * 1995-03-22 1996-09-26 Huels Chemische Werke Ag Schmelzklebermasse zur Beschichtung von Einlagenstoff
US5605944A (en) * 1995-04-27 1997-02-25 Union Camp Corporation Heat-resistant adhesive for use especially in making sterilizable packaging
US6447631B1 (en) * 1996-05-28 2002-09-10 Abb Daimler-Benz Transportation Method of joining rail vehicle components and subassemblies by adhesion
US5900282A (en) * 1998-01-20 1999-05-04 Ford Global Tech Nologies, Inc. Method of depositing a dielectric onto electrically conductive elements
DE19856254A1 (de) * 1998-12-07 2000-06-08 Freudenberg Carl Fa Klebstoffpulver
US6299716B1 (en) * 1999-04-15 2001-10-09 David S. Bettinger Conformable vehicle coating composite
DE10015290A1 (de) * 2000-03-28 2001-10-11 Henkel Teroson Gmbh Reaktives Schmelzstoff-Granulat für Isoliergals
US6492437B1 (en) 2001-06-21 2002-12-10 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Solvent-based process for manufacturing latent curing catalysts
DE10221054A1 (de) 2002-05-10 2003-11-27 Michael Kratzer Verfahren zur Untersuchung der Thrombozytenfunktion des Blutes
US7456233B2 (en) 2005-02-16 2008-11-25 Nordson Corporation Adhesive composition
US20060204685A1 (en) * 2005-03-11 2006-09-14 Eastman Kodak Company Inkjet media comprising mixture of fusible reactive polymer particles
US7661806B2 (en) * 2005-03-11 2010-02-16 Eastman Kodak Company Fusible reactive media comprising crosslinker-containing layer
GB2460619B (en) * 2008-06-06 2010-11-24 Lamina Dielectrics Ltd Shrinkable wrapping material
JP5642028B2 (ja) * 2011-07-06 2014-12-17 株式会社日本触媒 光学用紫外線硬化型樹脂組成物、硬化物及び表示装置
WO2013015882A1 (en) 2011-07-26 2013-01-31 Velcro Industries B.V Fabric finishing
US11767619B2 (en) 2017-09-28 2023-09-26 Velcro Ip Holdings Llc Knit fastener loop products

Family Cites Families (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2906723A (en) * 1954-12-11 1959-09-29 Albert Ag Chem Werke Epoxy resin compositions of improved heat hardening characteristics and the process of their production
NL215804A (ja) * 1956-03-28
NL218575A (ja) * 1956-07-03
US3063965A (en) * 1957-11-25 1962-11-13 Union Carbide Corp Polyepoxide compositions
DE1494480A1 (de) * 1958-01-30 1970-07-09 Minnesota Mining & Mfg Epoxydharzueberzugsmassen in einzelner Form
NL109347C (ja) * 1958-05-29
US3161530A (en) * 1959-08-10 1964-12-15 Minnesota Mining & Mfg Coated pipe and process
NL288563A (ja) * 1962-02-23 1900-01-01
US3269974A (en) * 1963-06-25 1966-08-30 Hysol Corp Powdered epoxy resin compositions
GB1067043A (en) * 1964-04-06 1967-04-26 Mo Och Domsjoe Ab Improvements in or relating to the forming of composite wood products
US3384610A (en) * 1964-05-25 1968-05-21 Dexter Corp Fluidized bed coatings containing powdered epoxy resin compositions and method for preparing the same
US3433801A (en) * 1966-03-22 1969-03-18 Robins Co Inc A H 1-aryl-3-(n-lower alkyl amino) pyrrolidines
FR1566468A (ja) * 1968-03-04 1969-05-09
US3703434A (en) * 1968-03-29 1972-11-21 Minnesota Mining & Mfg Heat-activatable adhesive sheets
US3655818A (en) * 1968-10-18 1972-04-11 Minnesota Mining & Mfg Particulate adhesive containing polyepoxides carboxylated butadiene-acrylonitrile copolymer and a urea derivative as a curing agent
BE759569A (fr) * 1969-11-28 1971-05-27 Minnesota Mining & Mfg Composition de resine epoxy stable
CH549073A (de) * 1971-08-06 1974-05-15 Ciba Geigy Ag Lagerstabile, schnellhaertende epoxidharzpressmassen.
US3746068A (en) * 1971-08-27 1973-07-17 Minnesota Mining & Mfg Fasteners and sealants useful therefor
BE789216A (fr) * 1971-10-01 1973-03-26 Shell Int Research Omposities werkwijze ter bereiding van poedervormige deklaagc
US3806483A (en) * 1971-11-01 1974-04-23 Fuller Co H Storage stable,one-package,heat curable,water based compositions useful as adhesives,coatings,and the like
BE793212A (fr) * 1971-12-24 1973-06-22 Ciba Geigy Matieres durcissables a base de resines epoxydiques
JPS49102723A (ja) * 1972-11-16 1974-09-27
US4190714A (en) * 1972-12-26 1980-02-26 Monsanto Company Powder coating resin process containing an aromatic carbonamide condensate
US3983056A (en) * 1973-09-27 1976-09-28 Dai Nippon Toryo Co., Ltd. Aqueous epoxy resin paint composition
GB1458121A (en) * 1974-02-04 1976-12-08 Shell Int Research Epoxy resin composition
CA1072232A (en) * 1975-10-01 1980-02-19 Roger M. Christenson Water-based coatings with improved solvent or water popping and sagging characteristics
CA1065991A (en) * 1975-10-31 1979-11-06 Girish G. Parekh Non-polluting water-dispersible coating compositions
US4070225A (en) * 1976-11-17 1978-01-24 H. B. Fuller Company Method of using structural adhesive
US4113684A (en) * 1976-12-10 1978-09-12 Westinghouse Electric Corp. Low temperature cure epoxy-amine adhesive compositions
CH606252A5 (ja) * 1977-01-07 1978-10-31 Ciba Geigy Ag
US4115328A (en) * 1977-01-07 1978-09-19 Ciba-Geigy Corporation Process for making stable solvent-free, aqueous epoxy resin dispersions
JPS53123456A (en) * 1977-04-05 1978-10-27 Mitsui Petrochem Ind Ltd Aqueous diamine dispersion
GB2039914B (en) * 1978-08-21 1983-05-18 Grow Group Inc Aqueous dispersion coating composition and application to moulded articles
US4360649A (en) * 1980-04-30 1982-11-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Curable composition
EP0058149A4 (en) * 1980-08-22 1982-12-20 Polymer Corp EPOXY COATING POWDER.
EP0074218B1 (en) * 1981-08-26 1985-11-13 Raychem Limited Heat recoverable article
GB8403823D0 (en) * 1984-02-14 1984-03-21 Raychem Ltd Adhesive composition

Also Published As

Publication number Publication date
DE3581639D1 (de) 1991-03-07
IL74335A0 (en) 1985-05-31
EP0157478B1 (en) 1988-04-27
EP0223044B1 (en) 1991-01-30
EP0223044A2 (en) 1987-05-27
US4844959A (en) 1989-07-04
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