JPH04331223A - ナフトール変性フェノール樹脂の製造方法 - Google Patents
ナフトール変性フェノール樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JPH04331223A JPH04331223A JP10115291A JP10115291A JPH04331223A JP H04331223 A JPH04331223 A JP H04331223A JP 10115291 A JP10115291 A JP 10115291A JP 10115291 A JP10115291 A JP 10115291A JP H04331223 A JPH04331223 A JP H04331223A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- naphthol
- elements
- group
- formaldehyde
- phenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical class [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 150000004780 naphthols Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 19
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 18
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 abstract description 8
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 abstract description 6
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 15
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 15
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 13
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 12
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 4
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010680 novolac-type phenolic resin Substances 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- ZCLVNIZJEKLGFA-UHFFFAOYSA-H bis(4,5-dioxo-1,3,2-dioxalumolan-2-yl) oxalate Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O ZCLVNIZJEKLGFA-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 238000007405 data analysis Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002783 friction material Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 235000011167 hydrochloric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000011134 resol-type phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920003987 resole Polymers 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002256 xylenyl group Chemical class C1(C(C=CC=C1)C)(C)* 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は耐熱性、電気絶縁性に優
れた成形材料用樹脂及びエポキシ樹脂硬化剤等に好適に
利用できるナフトール変性フェノール樹脂の製造方法に
関する。
れた成形材料用樹脂及びエポキシ樹脂硬化剤等に好適に
利用できるナフトール変性フェノール樹脂の製造方法に
関する。
【0002】
【従来の技術】フェノール樹脂は、ノボラック型フェノ
ール樹脂とレゾール型フェノール樹脂に大別され、その
何れもが有機又は無機基材結合材として優れた性能を有
している。近年、フェノール樹脂に対する要求性能も、
より高耐熱、高強度、低吸湿など厳しいものになってい
る。これらの性能を向上させるためにナフトールなどの
縮環構造を有するものを導入することが考えられるが、
レゾール樹脂、ノボラック樹脂を合成するための従来の
触媒である酸あるいは金属酸化物、金属塩化物、金属水
酸化物、アミン類などを単独で用いた場合には、ナフト
ールの反応性がフェノールに比べて大きいためにナフト
ールがフェノール樹脂と共縮合しにくく、分子量の大き
なものが得られないなどの問題点がある。
ール樹脂とレゾール型フェノール樹脂に大別され、その
何れもが有機又は無機基材結合材として優れた性能を有
している。近年、フェノール樹脂に対する要求性能も、
より高耐熱、高強度、低吸湿など厳しいものになってい
る。これらの性能を向上させるためにナフトールなどの
縮環構造を有するものを導入することが考えられるが、
レゾール樹脂、ノボラック樹脂を合成するための従来の
触媒である酸あるいは金属酸化物、金属塩化物、金属水
酸化物、アミン類などを単独で用いた場合には、ナフト
ールの反応性がフェノールに比べて大きいためにナフト
ールがフェノール樹脂と共縮合しにくく、分子量の大き
なものが得られないなどの問題点がある。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は分子量を大き
くしても共縮合が円滑に進み、かつゲル化しないナフト
ール変性フェノール樹脂の製造方法を提供することを目
的とする。
くしても共縮合が円滑に進み、かつゲル化しないナフト
ール変性フェノール樹脂の製造方法を提供することを目
的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明はフェ
ノール類(P)とナフトール類(N)とホルムアルデヒ
ド(F)とを、PとNの割合をPが95〜20モル%、
Nが5〜80モル%となるようにし、かつ反応モル比{
F/(P+N)}が0.5〜2.0の範囲内になるよう
にして、遷移金属、IIA族元素、IIIA族元素、I
VA族元素、VA族元素及びVIA族元素の中から選ば
れた金属元素と弱酸ないし強酸の存在下で反応させるこ
とを特徴とするナフトール変性フェノール樹脂の製造方
法を提供するものである。本発明の製造方法によれば、
フェノール類、ナフトール類とホルムアルデヒドを金属
と酸を触媒に用いて付加縮合反応させることによりフェ
ノール樹脂分子の化学構造、分子量、分子量分布を制御
できる。
ノール類(P)とナフトール類(N)とホルムアルデヒ
ド(F)とを、PとNの割合をPが95〜20モル%、
Nが5〜80モル%となるようにし、かつ反応モル比{
F/(P+N)}が0.5〜2.0の範囲内になるよう
にして、遷移金属、IIA族元素、IIIA族元素、I
VA族元素、VA族元素及びVIA族元素の中から選ば
れた金属元素と弱酸ないし強酸の存在下で反応させるこ
とを特徴とするナフトール変性フェノール樹脂の製造方
法を提供するものである。本発明の製造方法によれば、
フェノール類、ナフトール類とホルムアルデヒドを金属
と酸を触媒に用いて付加縮合反応させることによりフェ
ノール樹脂分子の化学構造、分子量、分子量分布を制御
できる。
【0005】以下、本発明を更に詳細に説明する。本発
明において、ホルムアルデヒドに対する95〜20モル
%のフェノール類と5〜80モル%のナフトール類の反
応モル比{F/(P+N)}は0.5〜2.0とする必
要があり、好ましくは0.8〜1.3である。ナフトー
ル類の割合が上記範囲より小さいとナフトール変性の意
味がなく、大きいと溶液重合を行う必要性がある。また
、反応モル比が0.5未満であると分子量が小さくなり
、2.0を超えると未反応フェノールの量がふえる。
明において、ホルムアルデヒドに対する95〜20モル
%のフェノール類と5〜80モル%のナフトール類の反
応モル比{F/(P+N)}は0.5〜2.0とする必
要があり、好ましくは0.8〜1.3である。ナフトー
ル類の割合が上記範囲より小さいとナフトール変性の意
味がなく、大きいと溶液重合を行う必要性がある。また
、反応モル比が0.5未満であると分子量が小さくなり
、2.0を超えると未反応フェノールの量がふえる。
【0006】F/(P+N)比を0.5〜2.0の範囲
にするのに使用されるホルムアルデヒド源のホルムアル
デヒド濃度は特に限定されない。ホルムアルデヒド源と
しては、ホルマリン、パラホルムアルデヒド、トリオキ
サンなどが使用される。本発明で用いられるフェノール
類は特に限定されるものではなく、フェノール、クレゾ
ール、ノニルフェノール、tert−ブチルフェノール
、キシレノールなど通常のフェノール樹脂合成に用いら
れるものであれば使用できる。ナフトール類としては、
1−ナフトール、2−ナフトールなどが用いられる。
にするのに使用されるホルムアルデヒド源のホルムアル
デヒド濃度は特に限定されない。ホルムアルデヒド源と
しては、ホルマリン、パラホルムアルデヒド、トリオキ
サンなどが使用される。本発明で用いられるフェノール
類は特に限定されるものではなく、フェノール、クレゾ
ール、ノニルフェノール、tert−ブチルフェノール
、キシレノールなど通常のフェノール樹脂合成に用いら
れるものであれば使用できる。ナフトール類としては、
1−ナフトール、2−ナフトールなどが用いられる。
【0007】次に、本発明のフェノール樹脂の製造方法
において、触媒として使用される金属元素としては、ク
ロム、ニッケル、コバルト、亜鉛、鉄、銅などの遷移金
属、マグネシウムなどのIIA族元素、アルミニウム、
ガリウム、インジウムなどのIIIA族元素、珪素、ゲ
ルマニウム、錫、鉛などのIVA族元素、リン、ヒ素、
アンチモンなどのVA族元素、硫黄、セレン、テルルな
どのVIA族元素などが挙げられる。これらの金属は、
これに限定されるものではなく、また反応系において単
独又は任意の2種類以上の混合物として使用できる。上
記触媒の使用量については特に限定しない。一般にはフ
ェノール類とナフトール類の合計1モルに対して、0.
0001〜0.05モル、好ましくは0.0005〜0
.002モルの量で使用される。併用する酸触媒は特に
限定するものではないが、蓚酸、酒石酸、コハク酸、ク
エン酸、塩酸、硫酸、パラトルエンスルホン酸などを用
いる。上記酸触媒の使用量については特に限定しないが
、用いる金属元素の0.0001〜100倍モル使用す
ることが好ましい。
において、触媒として使用される金属元素としては、ク
ロム、ニッケル、コバルト、亜鉛、鉄、銅などの遷移金
属、マグネシウムなどのIIA族元素、アルミニウム、
ガリウム、インジウムなどのIIIA族元素、珪素、ゲ
ルマニウム、錫、鉛などのIVA族元素、リン、ヒ素、
アンチモンなどのVA族元素、硫黄、セレン、テルルな
どのVIA族元素などが挙げられる。これらの金属は、
これに限定されるものではなく、また反応系において単
独又は任意の2種類以上の混合物として使用できる。上
記触媒の使用量については特に限定しない。一般にはフ
ェノール類とナフトール類の合計1モルに対して、0.
0001〜0.05モル、好ましくは0.0005〜0
.002モルの量で使用される。併用する酸触媒は特に
限定するものではないが、蓚酸、酒石酸、コハク酸、ク
エン酸、塩酸、硫酸、パラトルエンスルホン酸などを用
いる。上記酸触媒の使用量については特に限定しないが
、用いる金属元素の0.0001〜100倍モル使用す
ることが好ましい。
【0008】本発明におけるナフトール変性フェノール
樹脂の反応条件については特に限定しないが、一般には
100〜110℃の温度で還流下に実施するのが好まし
い。還流下の反応時間は使用した触媒の種類や量により
異なるが通常は1〜50時間である。還流反応終了後、
反応生成物を230℃以下の温度で減圧脱水し、任意の
軟化点になったときに生成樹脂を反応釜から取り出して
冷却することによって、所望のノボラック型フェノール
樹脂を得ることができる。
樹脂の反応条件については特に限定しないが、一般には
100〜110℃の温度で還流下に実施するのが好まし
い。還流下の反応時間は使用した触媒の種類や量により
異なるが通常は1〜50時間である。還流反応終了後、
反応生成物を230℃以下の温度で減圧脱水し、任意の
軟化点になったときに生成樹脂を反応釜から取り出して
冷却することによって、所望のノボラック型フェノール
樹脂を得ることができる。
【0009】以上のようにして得られたノボラック型フ
ェノール樹脂は、成形材料、エポキシ樹脂硬化剤、鋳物
用樹脂、摩擦材料など、種々の用途に応用できる。
ェノール樹脂は、成形材料、エポキシ樹脂硬化剤、鋳物
用樹脂、摩擦材料など、種々の用途に応用できる。
【0010】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
するが本発明はこれに限定されるものではない。 実施例1 攪拌機、冷却器、温度計を備えた2リットルのフラスコ
に1−ナフトール72g、フェノール423g、37%
ホルムアルデヒド323g、アルミニウム粉末0.3g
、蓚酸2.52gを加え4時間還流反応させた後、20
0℃まで昇温しながら、700mmHgで減圧脱水し、
500gの固形の樹脂を得た。本発明で、分子量及び分
子量分布測定に用いたGPC装置は日立製高速液体クロ
マトグラフィL6000及び島津製作所製データ解析装
置C−R4Aである。GPCカラムとしては昭和電工製
KF−804L 2本を使用した。上記の分析装置に
よりMn=904、Mw/Mnは3.3となった。 (以下、数平均分子量をMn、重量平均分子量をMwと
略称する。)
するが本発明はこれに限定されるものではない。 実施例1 攪拌機、冷却器、温度計を備えた2リットルのフラスコ
に1−ナフトール72g、フェノール423g、37%
ホルムアルデヒド323g、アルミニウム粉末0.3g
、蓚酸2.52gを加え4時間還流反応させた後、20
0℃まで昇温しながら、700mmHgで減圧脱水し、
500gの固形の樹脂を得た。本発明で、分子量及び分
子量分布測定に用いたGPC装置は日立製高速液体クロ
マトグラフィL6000及び島津製作所製データ解析装
置C−R4Aである。GPCカラムとしては昭和電工製
KF−804L 2本を使用した。上記の分析装置に
よりMn=904、Mw/Mnは3.3となった。 (以下、数平均分子量をMn、重量平均分子量をMwと
略称する。)
【0011】実施例2
攪拌機、冷却器、温度計を備えた2リットルのフラスコ
に1−ナフトール215g、フェノール329g、37
%ホルムアルデヒド162g、86%パラホルムアルデ
ヒド77g、ガリウム0.3g、蓚酸0.3gを投入し
加熱する。36時間還流反応させた後、200℃まで昇
温しながら、700mmHgで減圧脱水し、510gの
固形の樹脂を得た。Mn=776、Mw/Mnは3.1
となった。
に1−ナフトール215g、フェノール329g、37
%ホルムアルデヒド162g、86%パラホルムアルデ
ヒド77g、ガリウム0.3g、蓚酸0.3gを投入し
加熱する。36時間還流反応させた後、200℃まで昇
温しながら、700mmHgで減圧脱水し、510gの
固形の樹脂を得た。Mn=776、Mw/Mnは3.1
となった。
【0012】実施例3
攪拌機、冷却器、温度計を備えた2リットルのフラスコ
に1−ナフトール215g、フェノール329g、37
%ホルムアルデヒド162g、アルミニウム粉末0.3
gと蓚酸1.25gを投入し加熱する。5時間還流反応
させた後、220℃まで昇温しながら、700mmHg
で減圧脱水し、480gの固形の樹脂を得た。Mn=8
69、Mw/Mnは3.6となった。
に1−ナフトール215g、フェノール329g、37
%ホルムアルデヒド162g、アルミニウム粉末0.3
gと蓚酸1.25gを投入し加熱する。5時間還流反応
させた後、220℃まで昇温しながら、700mmHg
で減圧脱水し、480gの固形の樹脂を得た。Mn=8
69、Mw/Mnは3.6となった。
【0013】実施例4
攪拌機、冷却器、温度計を備えた2リットルのフラスコ
に1−ナフトール360g、フェノール235g、37
%ホルムアルデヒド162g、86%パラホルムアルデ
ヒド77g、アルミニウム粉末0.3gとコハク酸1.
5gを投入し加熱する。パラホルムアルデヒドは徐々に
溶解し100℃付近で完全に溶解する。5時間還流反応
させた後、220℃まで昇温しながら、700mmHg
で減圧脱水し、510gの固形の樹脂を得た。Mn=9
68、Mw/Mnは6.2となった。
に1−ナフトール360g、フェノール235g、37
%ホルムアルデヒド162g、86%パラホルムアルデ
ヒド77g、アルミニウム粉末0.3gとコハク酸1.
5gを投入し加熱する。パラホルムアルデヒドは徐々に
溶解し100℃付近で完全に溶解する。5時間還流反応
させた後、220℃まで昇温しながら、700mmHg
で減圧脱水し、510gの固形の樹脂を得た。Mn=9
68、Mw/Mnは6.2となった。
【0014】実施例5
攪拌機、冷却器、温度計を備えた2リットルのフラスコ
に1−ナフトール360g、フェノール235g、37
%ホルムアルデヒド162g、86%パラホルムアルデ
ヒド140g、アルミニウム粉末0.3g、蓚酸2.5
gを投入し加熱する。3時間還流反応させた後、200
℃まで昇温しながら、700mmHgで減圧脱水し、5
00gの固形の樹脂を得た。Mn=982、Mw/Mn
は4.0となった。
に1−ナフトール360g、フェノール235g、37
%ホルムアルデヒド162g、86%パラホルムアルデ
ヒド140g、アルミニウム粉末0.3g、蓚酸2.5
gを投入し加熱する。3時間還流反応させた後、200
℃まで昇温しながら、700mmHgで減圧脱水し、5
00gの固形の樹脂を得た。Mn=982、Mw/Mn
は4.0となった。
【0015】実施例6
攪拌機、冷却器、温度計を備えた2リットルのフラスコ
に2−ナフトール215g、フェノール329g、37
%ホルムアルデヒド122g、86%パラホルムアルデ
ヒド70g、アルミニウム粉末0.3gと蓚酸1.3g
を投入し加熱する。パラホルムアルデヒドは徐々に溶解
し100℃付近で完全に溶解する。5時間還流反応させ
た後、200℃まで昇温しながら、700mmHgで減
圧脱水し、490gの固形の樹脂を得た。Mn=505
、Mw/Mnは2.0となった。
に2−ナフトール215g、フェノール329g、37
%ホルムアルデヒド122g、86%パラホルムアルデ
ヒド70g、アルミニウム粉末0.3gと蓚酸1.3g
を投入し加熱する。パラホルムアルデヒドは徐々に溶解
し100℃付近で完全に溶解する。5時間還流反応させ
た後、200℃まで昇温しながら、700mmHgで減
圧脱水し、490gの固形の樹脂を得た。Mn=505
、Mw/Mnは2.0となった。
【0016】実施例7
攪拌機、冷却器、温度計を備えた2リットルのフラスコ
に2−ナフトール72g、フェノール423g、37%
ホルムアルデヒド162g、86%パラホルムアルデヒ
ド77g、アルミニウム粉末0.3g、蓚酸1.25g
を投入し加熱する。パラホルムアルデヒドは徐々に溶解
し100℃付近で完全に溶解する。3時間還流反応させ
た後、200℃まで昇温しながら、700mmHgで減
圧脱水し、450gの固形の樹脂を得た。Mn=635
、Mw/Mnは2.6となった。
に2−ナフトール72g、フェノール423g、37%
ホルムアルデヒド162g、86%パラホルムアルデヒ
ド77g、アルミニウム粉末0.3g、蓚酸1.25g
を投入し加熱する。パラホルムアルデヒドは徐々に溶解
し100℃付近で完全に溶解する。3時間還流反応させ
た後、200℃まで昇温しながら、700mmHgで減
圧脱水し、450gの固形の樹脂を得た。Mn=635
、Mw/Mnは2.6となった。
【0017】実施例8
攪拌機、冷却器、温度計を備えた2リットルのフラスコ
に2−ナフトール72g、フェノール423g、37%
ホルムアルデヒド162g、86%パラホルムアルデヒ
ド140g、ガリウム0.5g、蓚酸2gを投入し加熱
する。パラホルムアルデヒドは徐々に溶解し100℃付
近で完全に溶解する。6時間還流反応させた後、220
℃まで昇温しながら、700mmHgで減圧脱水し、5
00gの固形の樹脂を得た。Mn=1400、Mw/M
nは5.4となった。
に2−ナフトール72g、フェノール423g、37%
ホルムアルデヒド162g、86%パラホルムアルデヒ
ド140g、ガリウム0.5g、蓚酸2gを投入し加熱
する。パラホルムアルデヒドは徐々に溶解し100℃付
近で完全に溶解する。6時間還流反応させた後、220
℃まで昇温しながら、700mmHgで減圧脱水し、5
00gの固形の樹脂を得た。Mn=1400、Mw/M
nは5.4となった。
【0018】比較例1
攪拌機、冷却器、温度計を備えた2リットルのフラスコ
に1−ナフトール215g、フェノール215g、37
%ホルムアルデヒド162g、86%パラホルムアルデ
ヒド140g、5規定塩酸20mlを投入し加熱する。 パラホルムアルデヒドは徐々に溶解し100℃付近で完
全に溶解する。3時間還流反応させた後、180℃まで
昇温しながら、700mmHgで減圧脱水したがゲル化
した。
に1−ナフトール215g、フェノール215g、37
%ホルムアルデヒド162g、86%パラホルムアルデ
ヒド140g、5規定塩酸20mlを投入し加熱する。 パラホルムアルデヒドは徐々に溶解し100℃付近で完
全に溶解する。3時間還流反応させた後、180℃まで
昇温しながら、700mmHgで減圧脱水したがゲル化
した。
【0019】比較例2
攪拌機、冷却器、温度計を備えた2リットルのフラスコ
に2−ナフトール72g、フェノール423g、37%
ホルムアルデヒド162g、86%パラホルムアルデヒ
ド140g、蓚酸アルミニウム5.5gを投入し加熱す
る。パラホルムアルデヒドは徐々に溶解し100℃付近
で完全に溶解する。6時間還流反応させた後、160℃
まで昇温しながら、700mmHgで減圧脱水したが、
ゲル化した。
に2−ナフトール72g、フェノール423g、37%
ホルムアルデヒド162g、86%パラホルムアルデヒ
ド140g、蓚酸アルミニウム5.5gを投入し加熱す
る。パラホルムアルデヒドは徐々に溶解し100℃付近
で完全に溶解する。6時間還流反応させた後、160℃
まで昇温しながら、700mmHgで減圧脱水したが、
ゲル化した。
【0020】
【発明の効果】本発明により分子量が大きく、かつ共縮
合したナフトール変性フェノール樹脂を合成することが
可能になった。
合したナフトール変性フェノール樹脂を合成することが
可能になった。
Claims (1)
- 【請求項1】 フェノール類(P)とナフトール類(
N)とホルムアルデヒド(F)とを、PとNの割合をP
が95〜20モル%、Nが5〜80モル%となるように
し、かつ反応モル比{F/(P+N)}が0.5〜2.
0の範囲内になるようにして、遷移金属、IIA族元素
、IIIA族元素、IVA族元素、VA族元素及びVI
A族元素の中から選ばれた金属元素と弱酸ないし強酸の
存在下で反応させることを特徴とするナフトール変性フ
ェノール樹脂の製造方法。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10115291A JP3198529B2 (ja) | 1991-05-07 | 1991-05-07 | ナフトール変性フェノール樹脂の製造方法 |
DE69218033T DE69218033T2 (de) | 1991-05-07 | 1992-05-06 | Verfahren zur Herstellung von naphtholmodifizierten Phenolharzen |
EP92107658A EP0512519B1 (en) | 1991-05-07 | 1992-05-06 | Method of producing naphthol-modified phenolic resin |
US07/879,363 US5206333A (en) | 1991-05-07 | 1992-05-07 | Method of producing a naphthol-modified phenolic resin of highly increased molecular weight |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10115291A JP3198529B2 (ja) | 1991-05-07 | 1991-05-07 | ナフトール変性フェノール樹脂の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04331223A true JPH04331223A (ja) | 1992-11-19 |
JP3198529B2 JP3198529B2 (ja) | 2001-08-13 |
Family
ID=14293082
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10115291A Expired - Lifetime JP3198529B2 (ja) | 1991-05-07 | 1991-05-07 | ナフトール変性フェノール樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3198529B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010067562A1 (ja) * | 2008-12-12 | 2010-06-17 | 旭有機材工業株式会社 | シェルモールド用フェノール樹脂及びその製造方法並びにシェルモールド用レジンコーテッドサンド及びそれを用いて得られる鋳型 |
WO2011010559A1 (ja) * | 2009-07-23 | 2011-01-27 | 旭有機材工業株式会社 | シェルモールド用フェノール系樹脂組成物及びシェルモールド用レジンコーテッドサンド並びにそれを用いて得られるシェルモールド用鋳型 |
JP2012111806A (ja) * | 2010-11-22 | 2012-06-14 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 摩擦材用フェノール樹脂組成物、摩擦材用フェノール樹脂の製造方法及び摩擦材 |
US8407977B2 (en) | 2009-09-11 | 2013-04-02 | Nv Bekaert Sa | Oval steel cord with oval wires |
-
1991
- 1991-05-07 JP JP10115291A patent/JP3198529B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010067562A1 (ja) * | 2008-12-12 | 2010-06-17 | 旭有機材工業株式会社 | シェルモールド用フェノール樹脂及びその製造方法並びにシェルモールド用レジンコーテッドサンド及びそれを用いて得られる鋳型 |
JP5486510B2 (ja) * | 2008-12-12 | 2014-05-07 | 旭有機材工業株式会社 | シェルモールド用レジンコーテッドサンド及びそれを用いて得られる鋳型 |
WO2011010559A1 (ja) * | 2009-07-23 | 2011-01-27 | 旭有機材工業株式会社 | シェルモールド用フェノール系樹脂組成物及びシェルモールド用レジンコーテッドサンド並びにそれを用いて得られるシェルモールド用鋳型 |
CN102448637A (zh) * | 2009-07-23 | 2012-05-09 | 旭有机材工业株式会社 | 壳型用酚醛树脂组合物和壳型用树脂覆膜砂以及使用其得到的壳型用铸型 |
JP5764490B2 (ja) * | 2009-07-23 | 2015-08-19 | 旭有機材工業株式会社 | シェルモールド用レジンコーテッドサンド並びにそれを用いて得られるシェルモールド用鋳型 |
US8407977B2 (en) | 2009-09-11 | 2013-04-02 | Nv Bekaert Sa | Oval steel cord with oval wires |
JP2012111806A (ja) * | 2010-11-22 | 2012-06-14 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 摩擦材用フェノール樹脂組成物、摩擦材用フェノール樹脂の製造方法及び摩擦材 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3198529B2 (ja) | 2001-08-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8642714B2 (en) | Phenol resin and resin composition | |
RU2699113C1 (ru) | Новые алкилфенольные смолы и способ их получения | |
US5206333A (en) | Method of producing a naphthol-modified phenolic resin of highly increased molecular weight | |
JPH04331223A (ja) | ナフトール変性フェノール樹脂の製造方法 | |
US5459223A (en) | Method of preparing naphthol-modified phenolic resin | |
JP3198530B2 (ja) | ナフトール樹脂の製造方法 | |
JPH04149222A (ja) | フェノール樹脂の製造方法 | |
JPS61228013A (ja) | 高反応性芳香族炭化水素・ホルムアルデヒド樹脂の製造法 | |
JP3185443B2 (ja) | フェノール樹脂の製造方法 | |
JPH05320291A (ja) | ナフトール樹脂の製造方法 | |
JPH07119267B2 (ja) | ノボラック型フェノール樹脂の製造方法 | |
JP4748342B2 (ja) | 新規な含硫黄フェノール樹脂及びその製造法 | |
JPS62119220A (ja) | ポリヒドロキシ化合物の製造法 | |
JPH07179545A (ja) | ナフトール変性フェノール樹脂の製造方法 | |
JPH06179740A (ja) | ナフタレン系アラルキル樹脂の製造方法 | |
JP2005320397A (ja) | フェノールノボラック樹脂の製造方法 | |
JPH04351617A (ja) | 変性フェノール樹脂組成物およびその製造方法 | |
JPH05320293A (ja) | p−置換フェノール変性フェノール樹脂の製造方法 | |
US3950309A (en) | Novel thermosetting resins and process for preparing the same comprising reacting a novolak with a titanic acid ester | |
JPS61266432A (ja) | ポリヒドロキシ化合物の製造法 | |
JPH04359007A (ja) | 変性フェノール樹脂組成物およびその製造方法 | |
JPH0816149B2 (ja) | フェノールアラルキル樹脂組成物およびその製造方法 | |
JPH05320476A (ja) | 変性フェノール樹脂組成物およびその製造方法 | |
JPH0680599A (ja) | ポリヒドロキシナフタレン系化合物の製造方法 | |
JPH04175322A (ja) | 自硬化性フェノール樹脂を硬化剤としたフェノール樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080615 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090615 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100615 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100615 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110615 Year of fee payment: 10 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |