JPH07179545A - ナフトール変性フェノール樹脂の製造方法 - Google Patents
ナフトール変性フェノール樹脂の製造方法Info
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- JPH07179545A JPH07179545A JP6238193A JP6238193A JPH07179545A JP H07179545 A JPH07179545 A JP H07179545A JP 6238193 A JP6238193 A JP 6238193A JP 6238193 A JP6238193 A JP 6238193A JP H07179545 A JPH07179545 A JP H07179545A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 低分子量において多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）の
小さいナフトール変性フェノール樹脂の簡便な製造方法
を提供すること。 【構成】 フェノール樹脂にナフトール類及びフェノー
ル類を加え、１２０〜１８０℃で常圧下１〜１２時間反
応を行い、その後１４０〜２３０℃で減圧濃縮および／
または水蒸気蒸留を行う。
小さいナフトール変性フェノール樹脂の簡便な製造方法
を提供すること。 【構成】 フェノール樹脂にナフトール類及びフェノー
ル類を加え、１２０〜１８０℃で常圧下１〜１２時間反
応を行い、その後１４０〜２３０℃で減圧濃縮および／
または水蒸気蒸留を行う。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐熱性、耐湿性に優れた
エポキシ樹脂硬化剤や耐熱性、電気絶縁性に優れた成形
材料用樹脂に好適なナフトール変性フェノール樹脂に関
する。
エポキシ樹脂硬化剤や耐熱性、電気絶縁性に優れた成形
材料用樹脂に好適なナフトール変性フェノール樹脂に関
する。
【０００２】
【従来の技術】フェノール樹脂は、ノボラック型フェノ
ール樹脂とレゾール型フェノール樹脂に大別され、その
いずれもが有機又は無機基材結合材として優れた性質を
有している。近年、フェノール樹脂に対する要求性能も
より高耐熱性、高強度、低吸湿性等厳しいものになって
いる。また、フェノール樹脂はエポキシ樹脂の硬化剤と
して用いられている。特に半導体封止用としては、電気
特性、耐湿性、耐熱性、機械特性など諸特性に優れてい
る。これらの性能を向上させるために、分子量分布の狭
いフェノール樹脂の合成、あるいはナフトール等の縮環
構造を有するものを導入することが効果があると考えら
れる。また、フェノール樹脂は安定な樹脂であることが
知られているが、高温においては熱分解、強酸、強アル
カリ存在下メチレン鎖の開裂、再配列を起こすことは知
られており研究されている。
ール樹脂とレゾール型フェノール樹脂に大別され、その
いずれもが有機又は無機基材結合材として優れた性質を
有している。近年、フェノール樹脂に対する要求性能も
より高耐熱性、高強度、低吸湿性等厳しいものになって
いる。また、フェノール樹脂はエポキシ樹脂の硬化剤と
して用いられている。特に半導体封止用としては、電気
特性、耐湿性、耐熱性、機械特性など諸特性に優れてい
る。これらの性能を向上させるために、分子量分布の狭
いフェノール樹脂の合成、あるいはナフトール等の縮環
構造を有するものを導入することが効果があると考えら
れる。また、フェノール樹脂は安定な樹脂であることが
知られているが、高温においては熱分解、強酸、強アル
カリ存在下メチレン鎖の開裂、再配列を起こすことは知
られており研究されている。
【０００３】堀内らによって、フェノール樹脂の分解反
応に関する研究がなされている（大阪市工業研究所報
告、３８（１９６４））。それによれば、ｐ−クレゾー
ルを例にｐ−トルエンスルホン酸を用い分子量変化を追
跡しているが、その中で「工業的なノボラックの製造に
一般に採用されているような加熱条件では、メチレン橋
の開裂及びそれに伴う再結合反応は無視し得る程度のも
のと思われる」と記述されている。また分裂再配列を積
極的に使用している例として中本らの研究がある（第４
１回熱硬化樹脂講演討論会、講演要旨集Ｐ１２５（１９
９１）。ここでは、p-tert-butylphenolノボラック樹脂
を高温でアルカリ金属水酸化物存在下、分裂再配列する
ことによりcalixareneを得ている。
応に関する研究がなされている（大阪市工業研究所報
告、３８（１９６４））。それによれば、ｐ−クレゾー
ルを例にｐ−トルエンスルホン酸を用い分子量変化を追
跡しているが、その中で「工業的なノボラックの製造に
一般に採用されているような加熱条件では、メチレン橋
の開裂及びそれに伴う再結合反応は無視し得る程度のも
のと思われる」と記述されている。また分裂再配列を積
極的に使用している例として中本らの研究がある（第４
１回熱硬化樹脂講演討論会、講演要旨集Ｐ１２５（１９
９１）。ここでは、p-tert-butylphenolノボラック樹脂
を高温でアルカリ金属水酸化物存在下、分裂再配列する
ことによりcalixareneを得ている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、分裂再
配列反応の起こる条件としては、１０〜２０倍と大過剰
のフェノール類と不揮発性の強酸存在下、あるいはジフ
ェニルエーテル等の高沸点の非極性溶媒を用い高温で強
アルカリを用いる等、合成反応条件としては無駄が多い
か、温和ではない条件であった。本発明はかかる状況に
鑑みてなされたもので、中分子量あるいは高分子量のフ
ェノール樹脂を分裂再配列反応を行うことにより、低分
子量で、多分散度の小さいフェノール樹脂の製造方法を
提供するものである。
配列反応の起こる条件としては、１０〜２０倍と大過剰
のフェノール類と不揮発性の強酸存在下、あるいはジフ
ェニルエーテル等の高沸点の非極性溶媒を用い高温で強
アルカリを用いる等、合成反応条件としては無駄が多い
か、温和ではない条件であった。本発明はかかる状況に
鑑みてなされたもので、中分子量あるいは高分子量のフ
ェノール樹脂を分裂再配列反応を行うことにより、低分
子量で、多分散度の小さいフェノール樹脂の製造方法を
提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ナフタレ
ン骨格を有する化合物、すなわちナフトール類とフェノ
ール類とアルデヒド類の反応を鋭意検討した結果、本発
明に到達した。フェノール樹脂、特にノボラック樹脂合
成時には、一般的には８０℃〜還流温度で初期反応を行
い、その後昇温し減圧下で濃縮反応を行うことにより所
定の分子量、軟化点の樹脂を得る。この反応において、
未反応フェノール類を除く系の平均分子量及び分子量分
布の経時変化をＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィ）等
の分析装置で分析を行うと、初期反応、還流反応、減圧
濃縮と時間の経過に伴い平均分子量は増大し分子量分布
は広くなる。すなわち、多分散度は大きくなる傾向があ
る。しかしながら、還流反応終了後、１２０〜１８０
℃、１〜１２時間反応を行うことによって、低分子量化
及び狭分散化が起こることを見出した。特にナフトール
を含むフェノール樹脂においては低分子量化狭分散化が
顕著なことがわかった。
ン骨格を有する化合物、すなわちナフトール類とフェノ
ール類とアルデヒド類の反応を鋭意検討した結果、本発
明に到達した。フェノール樹脂、特にノボラック樹脂合
成時には、一般的には８０℃〜還流温度で初期反応を行
い、その後昇温し減圧下で濃縮反応を行うことにより所
定の分子量、軟化点の樹脂を得る。この反応において、
未反応フェノール類を除く系の平均分子量及び分子量分
布の経時変化をＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィ）等
の分析装置で分析を行うと、初期反応、還流反応、減圧
濃縮と時間の経過に伴い平均分子量は増大し分子量分布
は広くなる。すなわち、多分散度は大きくなる傾向があ
る。しかしながら、還流反応終了後、１２０〜１８０
℃、１〜１２時間反応を行うことによって、低分子量化
及び狭分散化が起こることを見出した。特にナフトール
を含むフェノール樹脂においては低分子量化狭分散化が
顕著なことがわかった。
【０００６】本発明において提案するフェノール樹脂の
合成法は、フェノール樹脂にナフトールを含むフェノー
ル類を加え、その混合物を加熱反応させることにより分
裂再配列反応をおこさせて、元のフェノール樹脂とは分
子量、分子量分布の異なるフェノール樹脂を製造する方
法である。新しいフェノール樹脂は、元のフェノール樹
脂と比べて低分子量化され、多分散度は小さくなり、ナ
フトールを骨格構造に含むものとなる。
合成法は、フェノール樹脂にナフトールを含むフェノー
ル類を加え、その混合物を加熱反応させることにより分
裂再配列反応をおこさせて、元のフェノール樹脂とは分
子量、分子量分布の異なるフェノール樹脂を製造する方
法である。新しいフェノール樹脂は、元のフェノール樹
脂と比べて低分子量化され、多分散度は小さくなり、ナ
フトールを骨格構造に含むものとなる。
【０００７】本発明は、フェノール樹脂（Ｒ）１００重
量部に対しナフトール類（Ｎ）とフェノール類（Ｐ）を
それぞれ２０〜２００重量部、またナフトール類とフェ
ノール類の重量比（Ｎ／Ｐ）を０．２以上とし、酸触媒
の存在下、１２０〜１８０℃、常圧下１〜１２時間反応
させることにより、未反応ナフトール類、未反応フェノ
ール類を除く数平均分子量（Ｍｎ）が元のフェノール樹
脂の０．９倍以下、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．６以
下の狭分散であるナフトール樹脂を提供するものであ
る。
量部に対しナフトール類（Ｎ）とフェノール類（Ｐ）を
それぞれ２０〜２００重量部、またナフトール類とフェ
ノール類の重量比（Ｎ／Ｐ）を０．２以上とし、酸触媒
の存在下、１２０〜１８０℃、常圧下１〜１２時間反応
させることにより、未反応ナフトール類、未反応フェノ
ール類を除く数平均分子量（Ｍｎ）が元のフェノール樹
脂の０．９倍以下、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．６以
下の狭分散であるナフトール樹脂を提供するものであ
る。
【０００８】ナフトール類としては、１−ナフトール、
２−ナフトール等のナフトール、１，５−ジヒドロキシ
ナフタレン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７
−ジヒドロキシナフタレン等のナフタレンジオールが用
いられる。フェノール類は、フェノール、クレゾール、
キシレノール、ブチルフェノール、ノニルフェノール等
通常のフェノール樹脂合成に用いられるものであれば使
用できる。
２−ナフトール等のナフトール、１，５−ジヒドロキシ
ナフタレン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７
−ジヒドロキシナフタレン等のナフタレンジオールが用
いられる。フェノール類は、フェノール、クレゾール、
キシレノール、ブチルフェノール、ノニルフェノール等
通常のフェノール樹脂合成に用いられるものであれば使
用できる。
【０００９】フェノール樹脂（Ｒ）とナフトール類
（Ｎ）及びフェノール類（Ｐ）の混合割合は、フェノー
ル樹脂１００重量部に対してナフトール類とフェノール
類２０〜２００重量部用いることが望ましい。（Ｎ＋
Ｐ）が上記範囲よりも小さいと、低分子量化狭分散化が
十分でなく、上記範囲よりも大きいと低分子量化狭分散
化は十分起こるが、添加したナフトール類及びフェノー
ルの除去の効率が悪い。
（Ｎ）及びフェノール類（Ｐ）の混合割合は、フェノー
ル樹脂１００重量部に対してナフトール類とフェノール
類２０〜２００重量部用いることが望ましい。（Ｎ＋
Ｐ）が上記範囲よりも小さいと、低分子量化狭分散化が
十分でなく、上記範囲よりも大きいと低分子量化狭分散
化は十分起こるが、添加したナフトール類及びフェノー
ルの除去の効率が悪い。
【００１０】ナフトール類とフェノール類の重量比は、
０．２以上が好ましい。重量比がこれ以下の場合、反応
温度を高く、使用する酸の量を多くする必要がある。酸
触媒は、塩酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、蓚酸、
ギ酸、クエン酸等が用いられる。
０．２以上が好ましい。重量比がこれ以下の場合、反応
温度を高く、使用する酸の量を多くする必要がある。酸
触媒は、塩酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、蓚酸、
ギ酸、クエン酸等が用いられる。
【００１１】分裂再配列反応は、常圧下１２０〜１８０
℃の条件で１〜１２時間行う。反応系からは、水分等が
留去し平衡状態に達する。この間にメチレン鎖の開裂反
応と再結合反応が起こり、低分子量化と狭分散化が起こ
る。
℃の条件で１〜１２時間行う。反応系からは、水分等が
留去し平衡状態に達する。この間にメチレン鎖の開裂反
応と再結合反応が起こり、低分子量化と狭分散化が起こ
る。
【００１２】減圧濃縮反応は、分裂再配列反応終了後、
反応生成物を２３０℃以下の温度で減圧蒸留および／ま
たは水蒸気蒸留を用いて、未反応物が所定の量になった
時に、生成樹脂を反応容器から取り出し冷却することに
より、所望のナフトール樹脂が得られる。以上のように
して得られたナフトール変性フェノール樹脂は、エポキ
シ樹脂硬化剤及びフェノール成形材料等に好適に利用で
きる。
反応生成物を２３０℃以下の温度で減圧蒸留および／ま
たは水蒸気蒸留を用いて、未反応物が所定の量になった
時に、生成樹脂を反応容器から取り出し冷却することに
より、所望のナフトール樹脂が得られる。以上のように
して得られたナフトール変性フェノール樹脂は、エポキ
シ樹脂硬化剤及びフェノール成形材料等に好適に利用で
きる。
【００１３】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。
るが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００１４】実施例１ 撹拌機、冷却器、温度計を備えた２Ｌのフラスコに１−
ナフトール４８１ｇ、ｏ−クレゾール４４９ｇ、３７％
ホルマリン２４３ｇ、２規定塩酸２ｍｌを入れ、オイル
バス中、還流反応を４時間続ける。還流反応終了後、減
圧度７００mmHgで１８０℃、３時間濃縮を行い樹脂を得
た。数平均分子量（Ｍｎ）５７０、未反応ナフトール１
％、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）２．１９、軟化点１３４℃
の樹脂を得た。本発明で数平均分子量（Ｍｎ）及び多分
散度（Ｍ／Ｍｎ）測定に用いたＧＰＣ装置は、日立製作
所製高速液体クロマトグラフィＬ６０００及び島津製作
所製データ解析装置Ｃ−Ｒ４Ａである。ＧＰＣカラムと
しては東ソー（株）製Ｇ２０００ＨXL＋Ｇ３０００ＨXL
を使用した。試料濃度は０．２％、移動相テトラヒドロ
フラン、流量１．０ｍｌ／ｍｉｎで測定を行った。数平
均分子量はポリスチレン標準サンプルを用いて検量線を
作成し、それを用いて計算した。
ナフトール４８１ｇ、ｏ−クレゾール４４９ｇ、３７％
ホルマリン２４３ｇ、２規定塩酸２ｍｌを入れ、オイル
バス中、還流反応を４時間続ける。還流反応終了後、減
圧度７００mmHgで１８０℃、３時間濃縮を行い樹脂を得
た。数平均分子量（Ｍｎ）５７０、未反応ナフトール１
％、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）２．１９、軟化点１３４℃
の樹脂を得た。本発明で数平均分子量（Ｍｎ）及び多分
散度（Ｍ／Ｍｎ）測定に用いたＧＰＣ装置は、日立製作
所製高速液体クロマトグラフィＬ６０００及び島津製作
所製データ解析装置Ｃ−Ｒ４Ａである。ＧＰＣカラムと
しては東ソー（株）製Ｇ２０００ＨXL＋Ｇ３０００ＨXL
を使用した。試料濃度は０．２％、移動相テトラヒドロ
フラン、流量１．０ｍｌ／ｍｉｎで測定を行った。数平
均分子量はポリスチレン標準サンプルを用いて検量線を
作成し、それを用いて計算した。
【００１５】上記樹脂（１）を用いて分裂再配列反応を
行った。樹脂（１）を１００ｇと１−ナフトールを１
６．７ｇとｏ−クレゾールを５０ｇと２規定塩酸を０．
５ｍｌを５００ｍｌのフラスコに投入し、１４０℃で４
時間反応を行い、その後１８０℃で減圧濃縮し樹脂を得
た。数平均分子量は３２０、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）
１．３６、軟化点８７℃、収量１０５ｇであった。実施
例１の仕込みモルで反応を行い、分子量の変化、多分散
度の変化をＧＰＣで追跡した。その結果を図に示した。
このように短時間に低分子量化及び狭分散化が起きてい
る。これは反応生成物の経時変化の図より４核体以上が
分裂し２核体３核体が生成したためと考える。
行った。樹脂（１）を１００ｇと１−ナフトールを１
６．７ｇとｏ−クレゾールを５０ｇと２規定塩酸を０．
５ｍｌを５００ｍｌのフラスコに投入し、１４０℃で４
時間反応を行い、その後１８０℃で減圧濃縮し樹脂を得
た。数平均分子量は３２０、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）
１．３６、軟化点８７℃、収量１０５ｇであった。実施
例１の仕込みモルで反応を行い、分子量の変化、多分散
度の変化をＧＰＣで追跡した。その結果を図に示した。
このように短時間に低分子量化及び狭分散化が起きてい
る。これは反応生成物の経時変化の図より４核体以上が
分裂し２核体３核体が生成したためと考える。
【００１６】実施例２ 上記樹脂（１）を用いて分裂再配列反応を行った。樹脂
（１）を１００ｇと１−ナフトールを６６．７ｇと２規
定塩酸を０．５ｍｌを５００ｍｌのフラスコに投入し、
１７０℃で４時間反応を行い、その後１８０℃で水蒸気
を吹き込みながら減圧濃縮し樹脂を得た。数平均分子量
は３４０、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）１．４６、軟化点９
６℃、収量１０５ｇであった。
（１）を１００ｇと１−ナフトールを６６．７ｇと２規
定塩酸を０．５ｍｌを５００ｍｌのフラスコに投入し、
１７０℃で４時間反応を行い、その後１８０℃で水蒸気
を吹き込みながら減圧濃縮し樹脂を得た。数平均分子量
は３４０、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）１．４６、軟化点９
６℃、収量１０５ｇであった。
【００１７】比較例１ 上記樹脂（１）を用いて比較実験をを行った。樹脂
（１）を１００ｇとｏ−クレゾール６６．７ｇと２規定
塩酸を０．５ｍｌを５００ｍｌのフラスコに投入し、１
４０℃で４時間反応を行った。その後１８０℃で減圧濃
縮し樹脂を得た。数平均分子量は５５０、未反応フェノ
ール類１％、多分散度２．１０と分子量及び多分散度に
変化はなかった。
（１）を１００ｇとｏ−クレゾール６６．７ｇと２規定
塩酸を０．５ｍｌを５００ｍｌのフラスコに投入し、１
４０℃で４時間反応を行った。その後１８０℃で減圧濃
縮し樹脂を得た。数平均分子量は５５０、未反応フェノ
ール類１％、多分散度２．１０と分子量及び多分散度に
変化はなかった。
【００１８】実施例３ フェノール樹脂（２）として常法に基づきＦ／Ｐ＝０．
７、蓚酸触媒で合成したノボラック樹脂を用いて実験し
た。分子量６３０、多分散度２．４であった。樹脂
（２）を１００ｇと１−ナフトール４０ｇとフェノール
２０ｇと２規定塩酸を０．５ｍｌを５００ｍｌのフラス
コに投入し、１５０℃で３時間反応を行い、その後２０
０℃で減圧濃縮し樹脂を得た。数平均分子量は３６０、
多分散度１．４２の樹脂９５ｇを得た。
７、蓚酸触媒で合成したノボラック樹脂を用いて実験し
た。分子量６３０、多分散度２．４であった。樹脂
（２）を１００ｇと１−ナフトール４０ｇとフェノール
２０ｇと２規定塩酸を０．５ｍｌを５００ｍｌのフラス
コに投入し、１５０℃で３時間反応を行い、その後２０
０℃で減圧濃縮し樹脂を得た。数平均分子量は３６０、
多分散度１．４２の樹脂９５ｇを得た。
【００１９】比較例２ 実施例３のフェノール樹脂（２）１００ｇとフェノール
６０ｇと２規定塩酸を０．５ｍｌを５００ｍｌのフラス
コに投入し、１５０℃で３時間反応を行い、その後２０
０℃で減圧濃縮し樹脂を得た。数平均分子量及び多分散
度に変化はなかった。
６０ｇと２規定塩酸を０．５ｍｌを５００ｍｌのフラス
コに投入し、１５０℃で３時間反応を行い、その後２０
０℃で減圧濃縮し樹脂を得た。数平均分子量及び多分散
度に変化はなかった。
【００２０】
【発明の効果】本発明によれば、温和な条件で低分子量
化／狭分散化のナフトールを含むフェノール樹脂を得る
ことができ工業的価値は大である。
化／狭分散化のナフトールを含むフェノール樹脂を得る
ことができ工業的価値は大である。
【図１】 反応生成物の経時変化を示すグラフである。
【図２】 分子量の経時変化を示すグラフである。
【図１】 分散度の経時変化を示すグラフである。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年１月２７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】図面の簡単な説明
【補正方法】変更
【補正内容】
【図面の簡単な説明】
【図１】 反応生成物の経時変化を示すグラフである。
【図２】 分子量の経時変化を示すグラフである。
【図３】 分散度の経時変化を示すグラフである。
Claims (3)
- 【請求項１】フェノール類とアルデヒドとの反応により
得られたフェノール樹脂にナフトール類及びフェノール
類を加え、１２０〜１８０℃で常圧下１〜１２時間反応
を行い、その後１４０〜２３０℃で減圧濃縮および／ま
たは水蒸気蒸留を行うことを特徴とする、ナフトール変
性フェノール樹脂の製造方法。 - 【請求項２】ナフトール類が、１−ナフトール、２−ナ
フトールあるいはそれらの混合物を用いる請求項１記載
のフェノール樹脂の製造方法。 - 【請求項３】フェノール樹脂が、クレゾールノボラック
樹脂またはクレゾールナフトール共縮合樹脂である請求
項１記載のフェノール樹脂の製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06238193A JP3149609B2 (ja) | 1993-03-23 | 1993-03-23 | ナフトール変性フェノール樹脂の製造方法 |
| US08/193,468 US5459223A (en) | 1993-01-22 | 1994-02-08 | Method of preparing naphthol-modified phenolic resin |
| DE69409847T DE69409847T2 (de) | 1993-02-12 | 1994-02-09 | Methode zur Darstellung naphtholmodifizierter Phenolharze sowie Epoxidharzgiessmasse zur Einkapselung elektronischer Bauelemente |
| EP94101993A EP0610920B1 (en) | 1993-02-12 | 1994-02-09 | Method of preparing naphthol-modified phenolic resin and epoxy resin molding material for sealing electronic parts |
| US08/458,702 US5510446A (en) | 1993-02-12 | 1995-06-02 | Method of preparing naphthol-modified phenolic resin and epoxy resin molding material for sealing electronic parts |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06238193A JP3149609B2 (ja) | 1993-03-23 | 1993-03-23 | ナフトール変性フェノール樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07179545A true JPH07179545A (ja) | 1995-07-18 |
| JP3149609B2 JP3149609B2 (ja) | 2001-03-26 |
Family
ID=13198489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06238193A Expired - Fee Related JP3149609B2 (ja) | 1993-01-22 | 1993-03-23 | ナフトール変性フェノール樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3149609B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016002241A1 (ja) * | 2014-06-30 | 2016-01-07 | Dic株式会社 | エポキシ樹脂、硬化性樹脂組成物、硬化物、半導体封止材料、半導体装置、プレプリグ、回路基板、ビルドアップフィルム、ビルドアップ基板、繊維強化複合材料、及び繊維強化成形品 |
-
1993
- 1993-03-23 JP JP06238193A patent/JP3149609B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016002241A1 (ja) * | 2014-06-30 | 2016-01-07 | Dic株式会社 | エポキシ樹脂、硬化性樹脂組成物、硬化物、半導体封止材料、半導体装置、プレプリグ、回路基板、ビルドアップフィルム、ビルドアップ基板、繊維強化複合材料、及び繊維強化成形品 |
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