JP2012111806A - 摩擦材用フェノール樹脂組成物、摩擦材用フェノール樹脂の製造方法及び摩擦材 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】フェノールとナフトールより生成されるフェノール樹脂および硬化剤を含む摩擦材用フェノール樹脂組成物であって、ナフトールは、1−ナフトールであり、ナフトールが、前記フェノール樹脂全体に対して3重量%以上、60重量%以下であり、前記フェノール樹脂の重量平均分子量が300〜3000であり、硬化剤がヘキサメチレンテトラミンであることが好ましい
【選択図】なし
Description
ブレーキなどの摩擦材の製造プロセスとしては、前記熱硬化性フェノール樹脂組成物をバインダーとして用い、これに、ガラス繊維、アラミド繊維、金属繊維などの繊維状無機充填材基材、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなどの粉末状無機充填材基材、及び、カシューダスト等を混合したものを熱圧プレス装置により加熱加圧成形して成形体を得る方法が挙げられる。
以前から摩擦材用樹脂に求められている特性は耐熱性、耐摩耗性、高摩擦係数、低鳴き、低吸湿性、高振動吸収性等が挙げられる。このような要求特性を満足させるために様々な摩擦材用フェノール樹脂組成物に関する技術が公開されている。
一般的な樹脂の耐熱化の手法としては、フェノール類とアラルキルエーテル類とを反応させたアラルキルフェノール樹脂を得る方法や(例えば特許文献1参照)、リン含有物質や窒素含有物質を添加する方法などが挙げられる(例えば特許文献2参照)。このうち、アラルキルフェノール樹脂は硬化性が遅いため、摩擦材を生産する際の成形性に劣るという欠点がある。また、窒素含有物質のみで十分な難燃化効果を得るためには、多量に添加を行う必要があり、摩擦材とした時に機械的強度が低下するという問題点があった。
[1] 下記一般式(I)で表される繰り返し単位を分子内に有するフェノール樹脂および硬化剤を含むことを特徴とする摩擦材用フェノール樹脂組成物。
[3] ナフトールが、前記フェノール樹脂全体に対して3重量%以上、60重量%以下である上記[1]又は[2]に記載の摩擦材用フェノール樹脂組成物。
[4] 前記フェノール樹脂の重量平均分子量が300〜3000である上記[1]〜[3]項のいずれか1項に記載の摩擦材用フェノール樹脂組成物。
[5] 前記硬化剤がヘキサメチレンテトラミンである上記[1]〜[4]項のいずれか1項に記載の摩擦材用フェノール樹脂組成物。
[6] 前記フェノール樹脂と硬化剤が溶融混合されているものである上記[1]〜[5]項のいずれか1項に記載の摩擦材用フェノール樹脂組成物。
[7] フェノール樹脂組成物がさらに有機酸を含有しているものである上記[1]〜[6]項のいずれか1項に記載の摩擦材用フェノール樹脂組成物。
[8] 前記有機酸が酒石酸、琥珀酸、マロン酸、フマル酸、安息香酸、サリチル酸及び、フタル酸からなる軍より選ばれるものである上記[7]に記載の摩擦材用フェノール樹脂組成物。
[9] 摩擦材用フェノール樹脂の製造方法であって、ナフトール類とフェノール類とホルムアルデヒドを重縮合触媒の存在下で反応する工程を含むことを特徴とする摩擦材用フェノール樹脂の製造方法。
[10] [1]〜[8]項のいずれか1項に記載の摩擦材用フェノール樹脂組成物を用いてなる摩擦材。
本発明の摩擦材用フェノール樹脂組成物は、下記一般式(I)で表される繰り返し単位を分子内に有するフェノール樹脂および硬化剤を含むことを特徴とする摩擦材用フェノール樹脂組成物である。
上記本発明の摩擦材用フェノール樹脂を製造する方法としては特に限定されないが、ナフトール類とフェノール類とホルムアルデヒドを有機酸又は無機酸である重縮合触媒の存在下で重縮合させることによって得られたフェノール樹脂を、硬化剤と粉砕混合することにより得ることができる。
冷却器、攪拌装置を備えた反応容器に、1−ナフトール80部、フェノール920部、蓚酸10 部を仕込み、攪拌しながら還流温度まで昇温し、37% ホルムアルデヒド水溶液465部を1 時間かけて添加し、100℃ で1時間反応を行った。その後、減圧下で濃縮を行い、フェノール樹脂870部を得た。次に、ヘキサメチレンテトラミンを87部加え、粉砕し、粉末の摩擦材用フェノール樹脂組成物を950部製造した。(フェノール樹脂組成物中のナフトール割合は8重量%)
冷却器、攪拌装置を備えた反応容器に、1−ナフトール250部、フェノール750部、蓚酸10 部を仕込み、攪拌しながら還流温度まで昇温し、37% ホルムアルデヒド水溶液465部を1 時間かけて添加し、100℃ で1時間反応を行った。その後、減圧下で濃縮を行い、フェノール樹脂870部を得た。次に、ヘキサメチレンテトラミンを87部加え、粉砕し、粉末の摩擦材用フェノール樹脂組成物を950部製造した。(フェノール樹脂組成物中のナフトール割合は25重量%)
冷却器、攪拌装置を備えた反応容器に、1−ナフトール450部、フェノール550部、蓚酸10 部を仕込み、攪拌しながら還流温度まで昇温し、37% ホルムアルデヒド水溶液465部を1 時間かけて添加し、100℃ で1時間反応を行った。その後、減圧下で濃縮を行い、フェノール樹脂870部を得た。次に、ヘキサメチレンテトラミンを87部加え、粉砕し、粉末の摩擦材用フェノール樹脂組成物を950部製造した。(フェノール樹脂組成物中のナフトール割合は45重量%)
冷却器、攪拌装置を備えた反応容器に、フェノール1000部、蓚酸10 部を仕込み、攪拌しながら還流温度まで昇温し、37% ホルムアルデヒド水溶液465部を1 時間かけて添加し、100℃ で1時間反応を行った。その後、減圧下で濃縮を行い、フェノール樹脂870部を得た。次に、ヘキサメチレンテトラミンを87部加え、粉砕し、粉末の摩擦材用フェノール樹脂組成物を950部製造した。
上記実施例1〜3及び比較例1で得られた摩擦材用フェノール樹脂組成物の評価を下記の要領で行った。硫酸バリウム400部、炭酸カルシウム400部、カシューダスト50部、アラミド繊維50部と、実施例1〜3及び比較例1で得られた摩擦材用フェノール樹脂組成物100部とを乾式で混合して配合物を得た。
(1)成形性
上記配合割合で仕込み混合して得られる摩擦材用混合物を160℃、圧力30MPaで成形を行った際、成形に必要な時間を測定した。成形に必要な時間が短いほど成形性良好と判断した。
(2)曲げ強度
上記配合割合で仕込み混合して得られる摩擦材用混合物を160℃、圧力30MPaで10分間成形して得られたブレーキ材をJIS K 7171「プラスチック−曲げ特性の求め方」に準拠して測定した。常温で常態強度、350℃で4時間加熱処理を行ったサンプルについて、熱処理後強度を測定した。
Claims (10)
- 前記一般式(I)で表わされる繰り返し単位を得るためのナフトールは、1−ナフトールである請求項1に記載の摩擦材用フェノール樹脂組成物。
- ナフトールが、前記フェノール樹脂全体に対して3重量%以上、60重量%以下である請求項1又は2に記載の摩擦材用フェノール樹脂組成物。
- 前記フェノール樹脂の重量平均分子量が300〜3000である請求項1〜3のいずれか1項に記載の摩擦材用フェノール樹脂組成物。
- 前記硬化剤がヘキサメチレンテトラミンである請求項1〜4のいずれか1項に記載の摩擦材用フェノール樹脂組成物。
- 前記フェノール樹脂と硬化剤が溶融混合されているものである請求項1〜5のいずれか1項に記載の摩擦材用フェノール樹脂組成物。
- フェノール樹脂組成物がさらに有機酸を含有しているものである請求項1〜6のいずれか1項に記載の摩擦材用フェノール樹脂組成物。
- 前記有機酸が酒石酸、琥珀酸、マロン酸、フマル酸、安息香酸、サリチル酸及び、フタル酸からなる軍より選ばれるものである請求項7に記載の摩擦材用フェノール樹脂組成物。
- 摩擦材用フェノール樹脂の製造方法であって、ナフトール類とフェノール類とホルムアルデヒドを重縮合触媒の存在下で反応する工程を含むことを特徴とする摩擦材用フェノール樹脂の製造方法。
- 請求項1〜8のいずれか1項に記載の摩擦材用フェノール樹脂組成物を用いてなる摩擦材。
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