JPH04328551A - 感光性組成物 - Google Patents
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- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、感光性平版印刷版に用
いることができる感光性組成物に関し、さらに詳しくは
露光可視画性がよく、かつ感度の高い感光性組成物に関
する。
いることができる感光性組成物に関し、さらに詳しくは
露光可視画性がよく、かつ感度の高い感光性組成物に関
する。
【0002】
【従来の技術】感光性平版印刷版は、親水性支持体上に
インク受容性の感光層を設けたもので、例えばポジ型感
光性平版印刷版においては、親水性支持体上に紫外線等
の活性光線による露光により可溶化するインク受容性感
光層が形成されている。このようなポジ型感光性平版印
刷版の感光層に画像露光を施し、次いで現像すると、露
光部の感光層は除去されて親水性支持体の表面が露出す
る一方、露光されない部分の感光層は支持体に残留して
インキ受容層を形成する。
インク受容性の感光層を設けたもので、例えばポジ型感
光性平版印刷版においては、親水性支持体上に紫外線等
の活性光線による露光により可溶化するインク受容性感
光層が形成されている。このようなポジ型感光性平版印
刷版の感光層に画像露光を施し、次いで現像すると、露
光部の感光層は除去されて親水性支持体の表面が露出す
る一方、露光されない部分の感光層は支持体に残留して
インキ受容層を形成する。
【0003】平版印刷においては、上記露光部が親水性
で、露光されない部分が親油性であるという性質の差が
利用される。
で、露光されない部分が親油性であるという性質の差が
利用される。
【0004】通常、ポジ型の感光性平版印刷版の感光層
には、感光成分としてo−キノンジアジド化合物が、ま
た被膜強度とアルカリ可溶性とを高めるための成分とし
てアルカリ可溶性樹脂が含有されている。
には、感光成分としてo−キノンジアジド化合物が、ま
た被膜強度とアルカリ可溶性とを高めるための成分とし
てアルカリ可溶性樹脂が含有されている。
【0005】これらの感光性平版印刷版には、作業性向
上のために高い感度を有することが必要とされている。
上のために高い感度を有することが必要とされている。
【0006】このため、特に上記o−キノンジアジド化
合物の中でも、感度及びコストの点から1,2−ナフト
キノン−2−ジアジド−5−スルホン酸エステル化合物
が有用なものとして一般に用いられている。
合物の中でも、感度及びコストの点から1,2−ナフト
キノン−2−ジアジド−5−スルホン酸エステル化合物
が有用なものとして一般に用いられている。
【0007】製版においては、例えば複数のフィルム原
稿の位置をかえて次々に焼き付けをする、いわゆる“多
面焼き付け”を行う等の露光作業が行われる。これら露
光作業において、露光部と未露光部の識別ができないと
、露光部の位置の確認ができないため、露光作業が難し
くなり、また、誤った露光をしてしまうということにな
る。これらをさけるために、感光性組成物には、露光に
より、露光作業に用いられる黄色の安全灯の下ででも認
識することができる可視画像が形成されること(露光可
視画性)が求められている。
稿の位置をかえて次々に焼き付けをする、いわゆる“多
面焼き付け”を行う等の露光作業が行われる。これら露
光作業において、露光部と未露光部の識別ができないと
、露光部の位置の確認ができないため、露光作業が難し
くなり、また、誤った露光をしてしまうということにな
る。これらをさけるために、感光性組成物には、露光に
より、露光作業に用いられる黄色の安全灯の下ででも認
識することができる可視画像が形成されること(露光可
視画性)が求められている。
【0008】露光可視画性を得るために、感光性組成物
に露光により可視画像を形成させるプリントアウト材料
を含有させることが行われている。プリントアウト材料
は露光により酸もしくは遊離基を生成する化合物と相互
作用することによってその色調を変える有機染料より成
るもので、また露光により酸もしくは遊離基を生成する
化合物としては、例えば特開昭53−36223号記載
のトリハロメチル−2−ピロンやトリハロメチル−トリ
アジン、特開昭55−77742号記載のハロメチル−
ビニル−オキサジアゾール化合物およびジアゾニウム塩
等が挙げられる。
に露光により可視画像を形成させるプリントアウト材料
を含有させることが行われている。プリントアウト材料
は露光により酸もしくは遊離基を生成する化合物と相互
作用することによってその色調を変える有機染料より成
るもので、また露光により酸もしくは遊離基を生成する
化合物としては、例えば特開昭53−36223号記載
のトリハロメチル−2−ピロンやトリハロメチル−トリ
アジン、特開昭55−77742号記載のハロメチル−
ビニル−オキサジアゾール化合物およびジアゾニウム塩
等が挙げられる。
【0009】しかし、従来公知の露光により酸もしくは
遊離基を生成するこれらの化合物は、添加量を増加させ
ると感度が低下してしまうことがわかった。
遊離基を生成するこれらの化合物は、添加量を増加させ
ると感度が低下してしまうことがわかった。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来の解
決すべき課題に鑑み、なされたもので、その目的は、露
光可視画性がよく、かつ、感度の高い感光性組成物を提
供することにある。
決すべき課題に鑑み、なされたもので、その目的は、露
光可視画性がよく、かつ、感度の高い感光性組成物を提
供することにある。
【0011】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明の感光性組成物は、(a)オルトキノンジア
ジド化合物、(b)活性光線の照射により酸又は遊離基
を生成する化合物、(c)該(b)の光分解生成物と相
互作用することによってその色調を変える色素、及び(
d)無機酸を含有することを特徴とする。
に、本発明の感光性組成物は、(a)オルトキノンジア
ジド化合物、(b)活性光線の照射により酸又は遊離基
を生成する化合物、(c)該(b)の光分解生成物と相
互作用することによってその色調を変える色素、及び(
d)無機酸を含有することを特徴とする。
【0012】本発明に用いられる無機酸としては、例え
ば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、HBr,HI,H3B
O3,HClO4,HClO3,HIO3,HIO4,
H3AsO3などがあげられる。特に好ましいものとし
て硫酸、リン酸があげられる。
ば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、HBr,HI,H3B
O3,HClO4,HClO3,HIO3,HIO4,
H3AsO3などがあげられる。特に好ましいものとし
て硫酸、リン酸があげられる。
【0013】これらの無機酸は1種類又は2種類以上を
混合して用いられ、全感光性組成物に対して0.01〜
5wt%、より好ましくは0.05〜2wt%の範囲で
使用される。 本発明における無機酸の添加量が少な過ぎると本発明の
効果は得られず、反対に添加量が多過ぎると露光後の可
視画像が見えにくくなったり、現像時画像部が損像され
やすくなったりする。
混合して用いられ、全感光性組成物に対して0.01〜
5wt%、より好ましくは0.05〜2wt%の範囲で
使用される。 本発明における無機酸の添加量が少な過ぎると本発明の
効果は得られず、反対に添加量が多過ぎると露光後の可
視画像が見えにくくなったり、現像時画像部が損像され
やすくなったりする。
【0014】本発明の感光性組成物は、活性光線の照射
により酸または遊離基を生成する化合物として、例えば
、ハロメチルオキサジアゾール化合物、ハロメチル−s
−トリアジン化合物などが用いられる。
により酸または遊離基を生成する化合物として、例えば
、ハロメチルオキサジアゾール化合物、ハロメチル−s
−トリアジン化合物などが用いられる。
【0015】ハロメチルオキサジアゾール化合物とは、
オキサジアゾール環にハロメチル基、好ましくはトリク
ロロメチル基を有する化合物である。
オキサジアゾール環にハロメチル基、好ましくはトリク
ロロメチル基を有する化合物である。
【0016】これらの化合物は公知であり、例えば特公
昭57−6096号公報、同61−51788号公報、
特公平1−28369号公報、特開昭60−13853
9号公報、同60−177340号公報、同60−24
1049号公報等に記載されている。
昭57−6096号公報、同61−51788号公報、
特公平1−28369号公報、特開昭60−13853
9号公報、同60−177340号公報、同60−24
1049号公報等に記載されている。
【0017】以下に、本発明に好ましく用いられるハロ
メチルオキサジアゾール化合物を具体的に示すが、本発
明に用いられるハロメチルオキサジアゾール化合物はこ
れのみに限定されるものではない。
メチルオキサジアゾール化合物を具体的に示すが、本発
明に用いられるハロメチルオキサジアゾール化合物はこ
れのみに限定されるものではない。
【0018】
【化1】
【0019】
【化2】
【0020】
【化3】
【0021】また、ハロメチル−s−トリアジン化合物
とは、s−トリアジン環に1以上のハロメチル基、好ま
しくはトリクロロメチル基を有する化合物である。
とは、s−トリアジン環に1以上のハロメチル基、好ま
しくはトリクロロメチル基を有する化合物である。
【0022】これら化合物は公知であり、例えば特公昭
60−46700号公報、同62−44258号公報、
特公平1−28369号公報、特開昭58−87553
号公報、同60−239736号公報、同60−239
473号公報、同61−151644号公報、同62−
24242号公報、同62−58241号公報、同62
−175735号公報、同63−58440号公報、同
63−298339号公報等に記載されている。
60−46700号公報、同62−44258号公報、
特公平1−28369号公報、特開昭58−87553
号公報、同60−239736号公報、同60−239
473号公報、同61−151644号公報、同62−
24242号公報、同62−58241号公報、同62
−175735号公報、同63−58440号公報、同
63−298339号公報等に記載されている。
【0023】本発明には、これら化合物を用いることが
できる。
できる。
【0024】次に、本発明に好ましく用いられるハロメ
チル−s−トリアジン化合物を具体的に示すが、本発明
に用いられるハロメチル−s−トリアジン化合物はこれ
のみに限定されるものではない。
チル−s−トリアジン化合物を具体的に示すが、本発明
に用いられるハロメチル−s−トリアジン化合物はこれ
のみに限定されるものではない。
【0025】
【化4】
【0026】
【化5】
【0027】
【化6】
【0028】本発明の感光性組成物中における前記活性
光線の照射により酸又は遊離基を生成する化合物の添加
量は、0.01〜10重量%が好ましく、より好ましく
は、0.1〜30重量%であり、特に好ましくは、0.
2〜3重量%である。
光線の照射により酸又は遊離基を生成する化合物の添加
量は、0.01〜10重量%が好ましく、より好ましく
は、0.1〜30重量%であり、特に好ましくは、0.
2〜3重量%である。
【0029】本発明に使用される上記の活性光線の照射
により酸又は遊離基を生成する化合物の光分解生成物と
相互作用することによってその色調を変える色素として
は、発色するものと退色又は変色するものとの2種類が
ある。退色又は変色する色素としては、例えばジフェニ
ルメタン、トリフェニルメタン系チアジン、オキサジン
系、キサンテン系、アンスラキノン系、イミノナフトキ
ノン系、アゾメチン系等の各種色素が有効に用いられる
。
により酸又は遊離基を生成する化合物の光分解生成物と
相互作用することによってその色調を変える色素として
は、発色するものと退色又は変色するものとの2種類が
ある。退色又は変色する色素としては、例えばジフェニ
ルメタン、トリフェニルメタン系チアジン、オキサジン
系、キサンテン系、アンスラキノン系、イミノナフトキ
ノン系、アゾメチン系等の各種色素が有効に用いられる
。
【0030】これらの例としては具体的には次のような
ものが挙げられる。ブリリアントグリーン、エオシン、
エチルバイオレット、エリスロシンB、メチルグリーン
、クリスタルバイオレット、ベイシックフクシン、フェ
ノールフタレイン、1,3−ジフェニルトリアジン、ア
リザリンレッドS、チモールフタレイン、メチルバイオ
レット2B、キナルジンレッド、ローズベンガル、メタ
ニルイエロー、チモールスルホフタレイン、キシレノー
ルブルー、メチルオレンジ、オレンジIV、ジフェニル
チオカルバゾン、2,7−ジクロロフルオレセイン、パ
ラメチルレッド、コンゴーレッド、ベンゾプルプリン4
B、α−ナフチルレッド、ナイルブルー2B、ナイルブ
ルーA、フェナセタリン、メチルバイオレット、マラカ
イトグリーン、パラフクシン、ビクトリアピュアブルー
BOH(保土ケ谷化学(株)製)、オイルブルー#60
3[オリエント化学工業(株)製]、オイルピンク#3
12[オリエント化学工業(株)製]、オイルレッド5
B[オリエント化学工業(株)製]、オイルスカーレッ
ト#308[オリエント化学工業(株)製]、オイルレ
ッドOG[オリエント化学工業(株)製]、オイルレッ
ドRR[オリエント化学工業(株)製]、オイルグリー
ン#502[オリエント化学工業(株)製]、スピロン
レッドBEHスペシャル[保土ケ谷化学工業(株)製]
、m−クレゾールパープル、クレゾールレッド、ローダ
ミンB、ローダミン6G、ファーストアシッドバイオレ
ットR、スルホローダミンB、オーラミン、4−p−ジ
エチルアミノフェニルイミノナフトキノン、2−カルボ
キシアニリノ−4−p−ジエチルアミノフェニルイミノ
ナフトキノン、2−カルボステアリルアミノ−4−p−
ジヒドロオキシエチルアミノ−フェニルイミノナフトキ
ノン、p−メトキシベンゾイル−p′−ジエチルアミノ
−o′−メチルフェニルイミノアセトアニリド、シアノ
−p−ジエチルアミノフェニルイミノアセトアニリド、
1−フェニル−3−メチル−4−p−ジエチルアミノフ
ェニルイミノ−5−ピラゾロン、1−β−ナフチル−4
−p−ジエチルアミノフェニルイミノ−5−ピラゾロン
。
ものが挙げられる。ブリリアントグリーン、エオシン、
エチルバイオレット、エリスロシンB、メチルグリーン
、クリスタルバイオレット、ベイシックフクシン、フェ
ノールフタレイン、1,3−ジフェニルトリアジン、ア
リザリンレッドS、チモールフタレイン、メチルバイオ
レット2B、キナルジンレッド、ローズベンガル、メタ
ニルイエロー、チモールスルホフタレイン、キシレノー
ルブルー、メチルオレンジ、オレンジIV、ジフェニル
チオカルバゾン、2,7−ジクロロフルオレセイン、パ
ラメチルレッド、コンゴーレッド、ベンゾプルプリン4
B、α−ナフチルレッド、ナイルブルー2B、ナイルブ
ルーA、フェナセタリン、メチルバイオレット、マラカ
イトグリーン、パラフクシン、ビクトリアピュアブルー
BOH(保土ケ谷化学(株)製)、オイルブルー#60
3[オリエント化学工業(株)製]、オイルピンク#3
12[オリエント化学工業(株)製]、オイルレッド5
B[オリエント化学工業(株)製]、オイルスカーレッ
ト#308[オリエント化学工業(株)製]、オイルレ
ッドOG[オリエント化学工業(株)製]、オイルレッ
ドRR[オリエント化学工業(株)製]、オイルグリー
ン#502[オリエント化学工業(株)製]、スピロン
レッドBEHスペシャル[保土ケ谷化学工業(株)製]
、m−クレゾールパープル、クレゾールレッド、ローダ
ミンB、ローダミン6G、ファーストアシッドバイオレ
ットR、スルホローダミンB、オーラミン、4−p−ジ
エチルアミノフェニルイミノナフトキノン、2−カルボ
キシアニリノ−4−p−ジエチルアミノフェニルイミノ
ナフトキノン、2−カルボステアリルアミノ−4−p−
ジヒドロオキシエチルアミノ−フェニルイミノナフトキ
ノン、p−メトキシベンゾイル−p′−ジエチルアミノ
−o′−メチルフェニルイミノアセトアニリド、シアノ
−p−ジエチルアミノフェニルイミノアセトアニリド、
1−フェニル−3−メチル−4−p−ジエチルアミノフ
ェニルイミノ−5−ピラゾロン、1−β−ナフチル−4
−p−ジエチルアミノフェニルイミノ−5−ピラゾロン
。
【0031】また、発色する色素としてはアリールアミ
ン類を挙げることができる。この目的に適するアリール
アミン類としては、第一級、第二級芳香族アミンのよう
な単なるアリールアミンのほかにいわゆるロイコ色素も
含まれ、これらの例としては次のようなものが挙げられ
る。
ン類を挙げることができる。この目的に適するアリール
アミン類としては、第一級、第二級芳香族アミンのよう
な単なるアリールアミンのほかにいわゆるロイコ色素も
含まれ、これらの例としては次のようなものが挙げられ
る。
【0032】ジフェニルアミン、ジベンジルアニリン、
トリフェニルアミン、ジエチルアニリン、ジフェニル−
p−フェニレンジアミン、p−トルイジン、4,4′−
ビフェニルジアミン、o−クロロアニリン、o−ブロモ
アニリン、4−クロロ−o−フェニレンジアミン、o−
ブロモ−N,N−ジメチルアニリン、1,2,3−トリ
フェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフェ
ニルメタン、アニリン、2,5−ジクロロアニリン、N
−メチルジフェニルアミン、o−トルイジン、p,p′
−テトラメチルジアミノジフェニルメタン、N,N−ジ
メチル−p−フェニレンジアミン、1,2−ジアニリノ
エチレン、p,p′,p″−ヘキサメチルトリアミノト
リフェニルメタン、p,p′−テトラメチルジアミノト
リフェニルメタン、p,p′−テトラメチルジアミノジ
フェニルメチルイミン、p,p′,p″−トリアミノ−
o−メチルトリフェニルメタン、p,p′,p″−トリ
アミノトリフェニルカルビノール、p,p′−テトラメ
チルアミノジフェニル−4−アニリノナフチルメタン、
p,p′,p″−トリアミノトリフェニルメタン、p,
p′,p″−ヘキサプロピルトリアミノトリフェニルメ
タン。
トリフェニルアミン、ジエチルアニリン、ジフェニル−
p−フェニレンジアミン、p−トルイジン、4,4′−
ビフェニルジアミン、o−クロロアニリン、o−ブロモ
アニリン、4−クロロ−o−フェニレンジアミン、o−
ブロモ−N,N−ジメチルアニリン、1,2,3−トリ
フェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフェ
ニルメタン、アニリン、2,5−ジクロロアニリン、N
−メチルジフェニルアミン、o−トルイジン、p,p′
−テトラメチルジアミノジフェニルメタン、N,N−ジ
メチル−p−フェニレンジアミン、1,2−ジアニリノ
エチレン、p,p′,p″−ヘキサメチルトリアミノト
リフェニルメタン、p,p′−テトラメチルジアミノト
リフェニルメタン、p,p′−テトラメチルジアミノジ
フェニルメチルイミン、p,p′,p″−トリアミノ−
o−メチルトリフェニルメタン、p,p′,p″−トリ
アミノトリフェニルカルビノール、p,p′−テトラメ
チルアミノジフェニル−4−アニリノナフチルメタン、
p,p′,p″−トリアミノトリフェニルメタン、p,
p′,p″−ヘキサプロピルトリアミノトリフェニルメ
タン。
【0033】上記の色素の感光性組成物中に占める割合
は、0.01〜10重量%であることが好ましく、更に
好ましくは0.02〜5重量%で使用される。
は、0.01〜10重量%であることが好ましく、更に
好ましくは0.02〜5重量%で使用される。
【0034】本発明の感光性組成物には、感光性物質と
して、ポジ型の感光性物質、オルトキノンジアジド化合
物が用いられる。
して、ポジ型の感光性物質、オルトキノンジアジド化合
物が用いられる。
【0035】本発明に好ましく用いられるオルトキノン
ジアジド化合物としては、オルトキノンジアジド基を含
む化合物とアルカリ可溶性樹脂との反応生成物を挙げる
ことができる。
ジアジド化合物としては、オルトキノンジアジド基を含
む化合物とアルカリ可溶性樹脂との反応生成物を挙げる
ことができる。
【0036】オルトキノンジアジド基を含む化合物とア
ルカリ可溶性樹脂との反応生成物の代表的なものとして
は、o−ナフトキノンジアジドスルホン酸と、フェノー
ル類及びアルデヒド又はケトンの重縮合樹脂とのエステ
ル化合物が挙げられる。
ルカリ可溶性樹脂との反応生成物の代表的なものとして
は、o−ナフトキノンジアジドスルホン酸と、フェノー
ル類及びアルデヒド又はケトンの重縮合樹脂とのエステ
ル化合物が挙げられる。
【0037】このようなエステル化合物を形成するフェ
ノール類及びアルデヒド又はケトンの重縮合樹脂の製造
に用いるフェノール類としては、例えばフェノール、o
−クレゾール、m−クレゾール、p−クレゾール、3,
5−キシレノール、カルバクロール、チモール等の一価
フェノール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン等
の二価のフェノール、ピロガロール、フロログルシン等
の三価のフェノールを挙げることができる。また、アル
デヒドとしては、例えばホルムアルデヒド、ベンズアル
デヒド、アセトアルデヒド、クロトンアルデヒド、フル
フラールを挙げることができる。これらのアルデヒドの
うち好ましいものは、ホルムアルデヒド、ベンズアルデ
ヒドである。また、ケトンとしては、例えばアセトン、
メチルエチルケトンを挙げることができる。
ノール類及びアルデヒド又はケトンの重縮合樹脂の製造
に用いるフェノール類としては、例えばフェノール、o
−クレゾール、m−クレゾール、p−クレゾール、3,
5−キシレノール、カルバクロール、チモール等の一価
フェノール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン等
の二価のフェノール、ピロガロール、フロログルシン等
の三価のフェノールを挙げることができる。また、アル
デヒドとしては、例えばホルムアルデヒド、ベンズアル
デヒド、アセトアルデヒド、クロトンアルデヒド、フル
フラールを挙げることができる。これらのアルデヒドの
うち好ましいものは、ホルムアルデヒド、ベンズアルデ
ヒドである。また、ケトンとしては、例えばアセトン、
メチルエチルケトンを挙げることができる。
【0038】上記重縮合樹脂の具体的な例としては、フ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂、m−クレゾール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、m−,p−混合クレゾール・ホル
ムアルデヒド樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹脂
、ピロガロール・アセトン樹脂が挙げられる。
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂、m−クレゾール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、m−,p−混合クレゾール・ホル
ムアルデヒド樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹脂
、ピロガロール・アセトン樹脂が挙げられる。
【0039】これらフェノール類及びアルデヒド又はケ
トンの重縮合樹脂は公知の方法で製造することができる
。
トンの重縮合樹脂は公知の方法で製造することができる
。
【0040】前記オルトナフトキノンジアジド基を含む
化合物のフェノール類のOH基に対する縮合率(OH基
1個に対する反応率)は、15〜80%が好ましく、よ
り好ましくは20〜60%である。
化合物のフェノール類のOH基に対する縮合率(OH基
1個に対する反応率)は、15〜80%が好ましく、よ
り好ましくは20〜60%である。
【0041】また、オルトキノンジアジド基を含む化合
物とアルカリ可溶性樹脂との反応生成物としては、o−
ナフトキノンジアジドスルホン酸とフェノール性水酸基
を有するビニル系重合体とのエステル化合物も用いるこ
とができる。
物とアルカリ可溶性樹脂との反応生成物としては、o−
ナフトキノンジアジドスルホン酸とフェノール性水酸基
を有するビニル系重合体とのエステル化合物も用いるこ
とができる。
【0042】このようなエステルを形成するフェノール
性水酸基を有するビニル系重合体としては、特願平2−
29709号に記載されているフェノール性水酸基を有
するビニル系重合体を用いることができる。
性水酸基を有するビニル系重合体としては、特願平2−
29709号に記載されているフェノール性水酸基を有
するビニル系重合体を用いることができる。
【0043】また、オルトナフトキノンジアジド基を含
む化合物と2,3,4−トリヒドロキシベンゾフェノン
、2,3,4,4′−テトラヒドロキシベンゾフェノン
、2,3,4,2′,4′−ペンタヒドロキシベンゾフ
ェノン、2,3,4,3′,4′,5′−ヘキサヒドロ
キシベンゾフェノンとの縮合化合物も使用することがで
きる。
む化合物と2,3,4−トリヒドロキシベンゾフェノン
、2,3,4,4′−テトラヒドロキシベンゾフェノン
、2,3,4,2′,4′−ペンタヒドロキシベンゾフ
ェノン、2,3,4,3′,4′,5′−ヘキサヒドロ
キシベンゾフェノンとの縮合化合物も使用することがで
きる。
【0044】本発明の感光性組成物においては更にアル
カリ可溶性樹脂が用いられる。
カリ可溶性樹脂が用いられる。
【0045】アルカリ可溶性樹脂としては、ノボラック
樹脂、フェノール性水酸基を有するビニル系重合体、特
開昭55−57841号公報に記載されている多価フェ
ノールとアルデヒド又はケトンとの縮合樹脂等が挙げら
れ、これらの樹脂を併用することもできる。
樹脂、フェノール性水酸基を有するビニル系重合体、特
開昭55−57841号公報に記載されている多価フェ
ノールとアルデヒド又はケトンとの縮合樹脂等が挙げら
れ、これらの樹脂を併用することもできる。
【0046】ノボラック樹脂としては、例えばフェノー
ル・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムアルデ
ヒド樹脂、特開昭55−57841号公報に記載されて
いるようなフェノール・クレゾール・ホルムアルデヒド
共重縮合樹脂、特開昭55−127553号公報に記載
されているようなp−置換フェノール・フェノールもし
くはクレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合樹脂等が挙
げられる。
ル・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムアルデ
ヒド樹脂、特開昭55−57841号公報に記載されて
いるようなフェノール・クレゾール・ホルムアルデヒド
共重縮合樹脂、特開昭55−127553号公報に記載
されているようなp−置換フェノール・フェノールもし
くはクレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合樹脂等が挙
げられる。
【0047】また、非ノボラック樹脂としてはフェノー
ル性水酸基を有するビニル系重合体、特にフェノール性
水酸基を有する単位を分子構造中に有するビニル系重合
体があげられる。
ル性水酸基を有するビニル系重合体、特にフェノール性
水酸基を有する単位を分子構造中に有するビニル系重合
体があげられる。
【0048】これらのアルカリ可溶性樹脂は、塗布性を
考慮すると重量平均分子量が1,000以上のものが好
ましく、1,500以上のものがさらに好ましい。
考慮すると重量平均分子量が1,000以上のものが好
ましく、1,500以上のものがさらに好ましい。
【0049】本発明の感光性組成物には、必要に応じて
これら感光性組成物に通常用いられる他の添加剤を添加
することができる。
これら感光性組成物に通常用いられる他の添加剤を添加
することができる。
【0050】本発明の感光性組成物は、これらの各成分
を下記の溶媒に溶解させ、更にこれを適当な支持体の表
面に塗布し、乾燥させることにより、感光層を設けて、
感光性平版印刷版を形成することができる。
を下記の溶媒に溶解させ、更にこれを適当な支持体の表
面に塗布し、乾燥させることにより、感光層を設けて、
感光性平版印刷版を形成することができる。
【0051】本発明の感光性組成物の各成分を溶解する
際に使用し得る溶媒としては、メチルセロソルブ、メチ
ルセロソルブアセテート、エチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブアセテート等のセロソルブ類、メチルカルビト
ール、エチルカルビトール、ジメチルカルビトール、ジ
エチルカルビトール、メチルカルビトールアセテート等
のジエチレングリコールのエーテル及び/又はエステル
類、ジメチル−3−メトキシ−1−ブタノール、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコ
ールジメチルエーテル、メチルエチルケトン、ホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、アセトン、
シクロヘキサノン、トリクロロエチレン、メチルエチル
ケトン等が挙げられる。これら溶媒は、単独であるいは
2種以上混合して使用することができる。
際に使用し得る溶媒としては、メチルセロソルブ、メチ
ルセロソルブアセテート、エチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブアセテート等のセロソルブ類、メチルカルビト
ール、エチルカルビトール、ジメチルカルビトール、ジ
エチルカルビトール、メチルカルビトールアセテート等
のジエチレングリコールのエーテル及び/又はエステル
類、ジメチル−3−メトキシ−1−ブタノール、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコ
ールジメチルエーテル、メチルエチルケトン、ホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、アセトン、
シクロヘキサノン、トリクロロエチレン、メチルエチル
ケトン等が挙げられる。これら溶媒は、単独であるいは
2種以上混合して使用することができる。
【0052】本発明においては、ジアルキレングリコー
ルのアルキルエーテル類、例えばジメチルカルビトール
を単独であるいは他の溶媒と混合して使用するのが好ま
しい。このときジアルキレングリコールのアルキルエー
テル類の混合量は、15重量%を越えることが好ましい
。 更に40重量%を越えることが好ましく、特に好ましく
は、55重量%以上含有されることである。
ルのアルキルエーテル類、例えばジメチルカルビトール
を単独であるいは他の溶媒と混合して使用するのが好ま
しい。このときジアルキレングリコールのアルキルエー
テル類の混合量は、15重量%を越えることが好ましい
。 更に40重量%を越えることが好ましく、特に好ましく
は、55重量%以上含有されることである。
【0053】本発明の感光性組成物を支持体表面に設け
る際に用いる塗布方法としては、従来公知の方法、例え
ば、回転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エア
ーナイフ塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン
塗布等を用いることが可能である。塗布量は用途により
異なるが、例えば0.1〜5.0g/m2(固形分とし
て)が好ましい。また乾燥温度としては、例えば20〜
150℃、好ましくは30〜100℃が採用される。
る際に用いる塗布方法としては、従来公知の方法、例え
ば、回転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エア
ーナイフ塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン
塗布等を用いることが可能である。塗布量は用途により
異なるが、例えば0.1〜5.0g/m2(固形分とし
て)が好ましい。また乾燥温度としては、例えば20〜
150℃、好ましくは30〜100℃が採用される。
【0054】本発明において、感光性塗布液の支持体上
への塗布量は、用途によって異なるが、一般的に固形分
として0.5〜3.5g/m2が適当である。
への塗布量は、用途によって異なるが、一般的に固形分
として0.5〜3.5g/m2が適当である。
【0055】本発明の感光性組成物を用いた感光層を設
ける支持体としては、アルミニウム、亜鉛、鋼、銅等の
金属板、並びにクロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニ
ウム、鉄等がメッキ又は蒸着された金属板、紙、プラス
チックフィルム及びガラス板、樹脂が塗布された紙、ア
ルミニウム等の金属箔が張られた紙、親水化処理したプ
ラスチックフィルム等が挙げられる。このうち好ましい
のはアルミニウム板である。本発明の感光性組成物を用
いた感光性平版印刷版の支持体として砂目立て処理、陽
極酸化処理および必要に応じて封孔処理等の表面処理が
施されているアルミニウム板を用いることがより好まし
い。
ける支持体としては、アルミニウム、亜鉛、鋼、銅等の
金属板、並びにクロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニ
ウム、鉄等がメッキ又は蒸着された金属板、紙、プラス
チックフィルム及びガラス板、樹脂が塗布された紙、ア
ルミニウム等の金属箔が張られた紙、親水化処理したプ
ラスチックフィルム等が挙げられる。このうち好ましい
のはアルミニウム板である。本発明の感光性組成物を用
いた感光性平版印刷版の支持体として砂目立て処理、陽
極酸化処理および必要に応じて封孔処理等の表面処理が
施されているアルミニウム板を用いることがより好まし
い。
【0056】これらの処理には公知の方法を適用するこ
とができる。
とができる。
【0057】本発明の感光性組成物を用いた感光性平版
印刷版は、通常の方法で現像処理することができる。例
えば、透明陽画フィルムを通して超高圧水銀灯、メタル
ハライドランプ、キセノンランプ、タングステンランプ
等の光源により露光し、次いで、種々のアルカリ現像液
にて現像する。この結果未露光部分のみが支持体表面に
残り、ポジ−ポジ型のレリーフ像が形成される。
印刷版は、通常の方法で現像処理することができる。例
えば、透明陽画フィルムを通して超高圧水銀灯、メタル
ハライドランプ、キセノンランプ、タングステンランプ
等の光源により露光し、次いで、種々のアルカリ現像液
にて現像する。この結果未露光部分のみが支持体表面に
残り、ポジ−ポジ型のレリーフ像が形成される。
【0058】上記アルカリ現像液としては、例えば、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウ
ム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウム等の
アルカリ金属塩の水溶液が挙げられる。アルカリ金属塩
の濃度は0.1〜20重量%が好ましい。又、該現像液
中に必要に応じアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤
やアルコール等の有機溶媒を加えることができる。
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウ
ム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウム等の
アルカリ金属塩の水溶液が挙げられる。アルカリ金属塩
の濃度は0.1〜20重量%が好ましい。又、該現像液
中に必要に応じアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤
やアルコール等の有機溶媒を加えることができる。
【0059】
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明は、その要旨を越えない限り、これらの実
施例に限定されるものではない。
るが、本発明は、その要旨を越えない限り、これらの実
施例に限定されるものではない。
【0060】実施例1
[アルミニウム板の作製]厚さ0.24mmのアルミニ
ウム板(材質1050、調質H16)を、5重量%の水
酸化ナトリウム水溶液中で60℃で1分間脱脂処理を行
った後、1リットルの0.5モル塩酸水溶液中において
、温度25℃、電流密度60A/dm2、処理時間30
秒の条件で電解エッチング処理を行った。次いで5重量
%水酸化ナトリウム水溶液中で60℃、10秒間のデス
マット処理を施した後、20重量%硫酸溶液中で、温度
20℃、電流密度3A/dm2、処理時間1分の条件で
陽極酸化処理を行った。更に、80℃の熱水で20秒間
熱水封孔処理を行い、平版印刷版用支持体のアルミニウ
ム板を作製した。
ウム板(材質1050、調質H16)を、5重量%の水
酸化ナトリウム水溶液中で60℃で1分間脱脂処理を行
った後、1リットルの0.5モル塩酸水溶液中において
、温度25℃、電流密度60A/dm2、処理時間30
秒の条件で電解エッチング処理を行った。次いで5重量
%水酸化ナトリウム水溶液中で60℃、10秒間のデス
マット処理を施した後、20重量%硫酸溶液中で、温度
20℃、電流密度3A/dm2、処理時間1分の条件で
陽極酸化処理を行った。更に、80℃の熱水で20秒間
熱水封孔処理を行い、平版印刷版用支持体のアルミニウ
ム板を作製した。
【0061】[感光性組成物塗布液の塗布]上記のよう
に作成したアルミニウム板に下記組成の感光性組成物塗
布液1を回転塗布機を用いて塗布し、90℃で4分間乾
燥し、ポジ型感光性平版印刷版(試料1)を作製した。
に作成したアルミニウム板に下記組成の感光性組成物塗
布液1を回転塗布機を用いて塗布し、90℃で4分間乾
燥し、ポジ型感光性平版印刷版(試料1)を作製した。
【0062】この試料の乾燥塗布膜の膜厚は2.2g/
m2であった。
m2であった。
【0063】(感光性組成物塗布液1組成)(1)o−
ナフトキノンジアジド化合物(QD−1)
1.8 g(2)ノボラック樹脂(1)
2.5 g(3)非ノボラック樹脂(2)
4.3
g(4)ハロメチルオキサジアゾール化合物(rad
−1) 0.07g(5)色素(ビクトリ
アピュアブルーBOH) (保土ケ谷化学製
)
0.07g(6)メチルセロソルブ
100ml(7)硫酸
0.4 g
ナフトキノンジアジド化合物(QD−1)
1.8 g(2)ノボラック樹脂(1)
2.5 g(3)非ノボラック樹脂(2)
4.3
g(4)ハロメチルオキサジアゾール化合物(rad
−1) 0.07g(5)色素(ビクトリ
アピュアブルーBOH) (保土ケ谷化学製
)
0.07g(6)メチルセロソルブ
100ml(7)硫酸
0.4 g
【0064】
実施例2 実施例1の感光性組成物塗布液1組成において、硫酸の
代りにリン酸を使用した以外はすべて実施例1と同様に
して感光性組成物塗布液2を作製し、これを用いてポジ
型感光性平版印刷版試料2を作製した。
実施例2 実施例1の感光性組成物塗布液1組成において、硫酸の
代りにリン酸を使用した以外はすべて実施例1と同様に
して感光性組成物塗布液2を作製し、これを用いてポジ
型感光性平版印刷版試料2を作製した。
【0065】比較例1
実施例1の感光性組成物塗布液1組成において、硫酸を
添加しないこと以外はすべて実施例1と同様にして感光
性組成物塗布液3を作製し、これを用いてポジ型感光性
平版印刷版試料3を作製した。
添加しないこと以外はすべて実施例1と同様にして感光
性組成物塗布液3を作製し、これを用いてポジ型感光性
平版印刷版試料3を作製した。
【0066】比較例2
実施例1の感光性組成物塗布液1組成において、硫酸を
添加せず、さらにハロメチルオキサジアゾール化合物(
rad−1)を、0.07gの代わりに0.14g添加
したこと以外はすべて実施例1と同様にして感光性組成
物塗布液4を作製し、これを用いてポジ型感光性平版印
刷版試料4を作製した。
添加せず、さらにハロメチルオキサジアゾール化合物(
rad−1)を、0.07gの代わりに0.14g添加
したこと以外はすべて実施例1と同様にして感光性組成
物塗布液4を作製し、これを用いてポジ型感光性平版印
刷版試料4を作製した。
【0067】
【化7】
ノボラック樹脂(1)フェノール、m−クレゾール、p
−クレゾール及びホルムアルデヒドの共重合化合物(フ
ェノール、m−クレゾール及びp−クレゾールの各々の
モル比が20:48:32,Mw=6000,Mw/M
n=5.0)
−クレゾール及びホルムアルデヒドの共重合化合物(フ
ェノール、m−クレゾール及びp−クレゾールの各々の
モル比が20:48:32,Mw=6000,Mw/M
n=5.0)
【0068】
【化8】
【0069】<感度の評価>得られた感光性平版印刷版
試料1〜4の各々に、感度測定用ステップタブレット(
イーストマン・コダック社製No.2、濃度差0.15
ずつで21段階のグレースケール)を密着して、2kw
メタルハライドランプ(岩崎電気社製 アイドルフィ
ン2000)を光源として90cmの距離から露光した
。次にこの試料をSDR−1(コニカ(株)製)現像液
を水で6倍に希釈した現像液で27℃にて20秒間現像
した。
試料1〜4の各々に、感度測定用ステップタブレット(
イーストマン・コダック社製No.2、濃度差0.15
ずつで21段階のグレースケール)を密着して、2kw
メタルハライドランプ(岩崎電気社製 アイドルフィ
ン2000)を光源として90cmの距離から露光した
。次にこの試料をSDR−1(コニカ(株)製)現像液
を水で6倍に希釈した現像液で27℃にて20秒間現像
した。
【0070】上記ステップタブレットの3.0段が完全
にクリアーになる露光時間をもって感度とした。
にクリアーになる露光時間をもって感度とした。
【0071】<露光可視画性の評価>前記条件で露光し
た現像前の試料の露光部と未露光部の濃度差を黄色灯下
で目視で評価し、露光可視画性を評価した。また、濃度
計(コニカデンシトメーターPDA−65)を用いて測
定を行い、露光部と未露光部の濃度差の絶対値ΔDを求
めた。ΔDが大きい程、露光可視画性が良いことを示し
ている。
た現像前の試料の露光部と未露光部の濃度差を黄色灯下
で目視で評価し、露光可視画性を評価した。また、濃度
計(コニカデンシトメーターPDA−65)を用いて測
定を行い、露光部と未露光部の濃度差の絶対値ΔDを求
めた。ΔDが大きい程、露光可視画性が良いことを示し
ている。
【0072】感度及び露光可視画性の評価結果を表1に
示した。
示した。
【0073】
【表1】
*1 露光可視画性(目視)露光可視画性が良好な状
態を○、不良な状態を×としてその間を3段階評価した
。○以上で実用可能なレベルである。 露光可視画性(優)←○,△,×→(劣)表1の結果よ
り、本発明の感光性組成物を用いた感光性平版印刷版試
料1及び2は、露光可視画性が良好で、かつ感度が高い
ことがわかる。
態を○、不良な状態を×としてその間を3段階評価した
。○以上で実用可能なレベルである。 露光可視画性(優)←○,△,×→(劣)表1の結果よ
り、本発明の感光性組成物を用いた感光性平版印刷版試
料1及び2は、露光可視画性が良好で、かつ感度が高い
ことがわかる。
【0074】これに対し、無機酸を含有していない比較
試料3は露光可視画性が劣っており、またハロメチルオ
キサジアゾール化合物(rad−1)を増量した比較試
料4は露光可視画性が実用可能なレベルまで改良される
ものの、感度が低下してしまう。
試料3は露光可視画性が劣っており、またハロメチルオ
キサジアゾール化合物(rad−1)を増量した比較試
料4は露光可視画性が実用可能なレベルまで改良される
ものの、感度が低下してしまう。
【0075】
【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明の感
光性組成物によれば、露光可視画性が良好で、かつ感度
の高い感光性平版印刷版を提供することができる。
光性組成物によれば、露光可視画性が良好で、かつ感度
の高い感光性平版印刷版を提供することができる。
Claims (1)
- 【請求項1】 (a)オルトキノンジアジド化合物、
(b)活性光線の照射により酸又は遊離基を生成する化
合物、(c)該(b)の光分解生成物と相互作用するこ
とによってその色調を変える色素、及び(d)無機酸を
含有することを特徴とする感光性組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12527591A JPH04328551A (ja) | 1991-04-26 | 1991-04-26 | 感光性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12527591A JPH04328551A (ja) | 1991-04-26 | 1991-04-26 | 感光性組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04328551A true JPH04328551A (ja) | 1992-11-17 |
Family
ID=14906044
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12527591A Pending JPH04328551A (ja) | 1991-04-26 | 1991-04-26 | 感光性組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04328551A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5338643A (en) * | 1991-12-25 | 1994-08-16 | Mitsubishi Kasei Corporation | O-quinonediazide photosensitive composition containing s-triazine compound, novolak resin, vinyl-based polymer and a dye |
-
1991
- 1991-04-26 JP JP12527591A patent/JPH04328551A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5338643A (en) * | 1991-12-25 | 1994-08-16 | Mitsubishi Kasei Corporation | O-quinonediazide photosensitive composition containing s-triazine compound, novolak resin, vinyl-based polymer and a dye |
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