JPH0342460B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は平版印刷版、凸版印刷版、IC回路や
フオトマスクの製造に適する感光性組成物に関す
るものである。更に詳しくは、o−ナフトキノン
ジアジド化合物を含有する、露光後直ちに可視画
像が得られる感光性組成物に関するものである。
フオトマスクの製造に適する感光性組成物に関す
るものである。更に詳しくは、o−ナフトキノン
ジアジド化合物を含有する、露光後直ちに可視画
像が得られる感光性組成物に関するものである。
感光性組成物としてo−ナフトキノンジアジド
スルホン酸のエステル化合物、あるいはアミド化
合物を使用することは公知である。これらの化合
物は、非常に優れた性能の故に平版印刷版、特
に、予め感光性組成物を支持体上に設層して成る
所謂プレセンシタイズド版(通常、PS版と称す
る)の製造、凸版印刷版、IC回路、フオトマス
クあるいはプリント配線用のフオトレジストとし
て広く工業的に用いられている。しかしながら、
これらo−ナフトキノンジアジド化合物を用いた
感光性組成物は次の欠点を有する。
スルホン酸のエステル化合物、あるいはアミド化
合物を使用することは公知である。これらの化合
物は、非常に優れた性能の故に平版印刷版、特
に、予め感光性組成物を支持体上に設層して成る
所謂プレセンシタイズド版(通常、PS版と称す
る)の製造、凸版印刷版、IC回路、フオトマス
クあるいはプリント配線用のフオトレジストとし
て広く工業的に用いられている。しかしながら、
これらo−ナフトキノンジアジド化合物を用いた
感光性組成物は次の欠点を有する。
即ち、黄色を呈した感光性のo−ナフトキノン
ジアジドは露光した際、褪色して無色ないしは淡
黄色の光分解成分となるが、露光作業における黄
色安全灯下では露光後に露光部分と未露光部分と
を識別できない。このため、例えば同時に多くの
印刷版を露光する過程で、仕事が中断された時な
ど製版者に与えられた版が露光されているかどう
かを知ることが困難であるか、または不可能であ
る。同様に例えば、平版印刷版を作るときの所謂
殖版焼付け法のように一枚の大きな版に対して何
度も露光を与える場合、作業者はどの部分が露光
済であるかを確認することができない。このため
に、しばしば誤操作を招き、作業性を著しく低下
させる一因となつている。
ジアジドは露光した際、褪色して無色ないしは淡
黄色の光分解成分となるが、露光作業における黄
色安全灯下では露光後に露光部分と未露光部分と
を識別できない。このため、例えば同時に多くの
印刷版を露光する過程で、仕事が中断された時な
ど製版者に与えられた版が露光されているかどう
かを知ることが困難であるか、または不可能であ
る。同様に例えば、平版印刷版を作るときの所謂
殖版焼付け法のように一枚の大きな版に対して何
度も露光を与える場合、作業者はどの部分が露光
済であるかを確認することができない。このため
に、しばしば誤操作を招き、作業性を著しく低下
させる一因となつている。
これらの欠点を改良するための、感光性組成物
に露光後可視画像を形成させる技術として次のも
のが知られている。
に露光後可視画像を形成させる技術として次のも
のが知られている。
例えば、米国特許第2066913号および第2618555
号明細書に示されている種々の被還元性塩をジア
ゾ化合物と混合して使用するもの、特公昭40−
2203号公報に示されている感光性ジアゾ化合物と
酸塩基性指示薬とから可視画像を得るもの、特公
昭49−3041号公報に示されている感光性ポジ作用
をするジアゾ樹脂とメロシアニン染料とから成る
もの、特公昭40−21093号公報に示されているo
−ナフトキノンジアジドで予め感光性にした印刷
原版において、その感光層中にPH2.5〜6.5でその
色調を変える有機着色材を均質な粒状で含むも
の、特開昭50−36209号公報に示されているo−
ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル、また
はアミドを含有する感光性複写層において、感光
性複写層がo−ナフトキノンジアジド化合物の全
含有量に対してo−ナフトキノンジアジド−4−
スルホン酸ハロゲニド10〜75重量パーセントを、
また、染料として塩形成能を有する有機化合物を
1〜50重量パーセントの範囲で含むもの、特開昭
55−62444号公報に示されている電子吸収性置換
基で置換されたフエノールとo−ナフトキノンジ
アジド−4−スルホン酸とのエステル化合物と該
o−ナフトキノンジアジド化合物の光分解生成物
と相互作用をすることによつてその色調を変える
有機染料とを含むもの等が挙げられる。しかしな
がらこれらの、改良を施したものでも露光により
得られた可視画像のコントラストは小さく、また
該感光性組成物の経時変化によりさらにコントラ
ストが低下し、実用に耐えられるものではなかつ
た。
号明細書に示されている種々の被還元性塩をジア
ゾ化合物と混合して使用するもの、特公昭40−
2203号公報に示されている感光性ジアゾ化合物と
酸塩基性指示薬とから可視画像を得るもの、特公
昭49−3041号公報に示されている感光性ポジ作用
をするジアゾ樹脂とメロシアニン染料とから成る
もの、特公昭40−21093号公報に示されているo
−ナフトキノンジアジドで予め感光性にした印刷
原版において、その感光層中にPH2.5〜6.5でその
色調を変える有機着色材を均質な粒状で含むも
の、特開昭50−36209号公報に示されているo−
ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル、また
はアミドを含有する感光性複写層において、感光
性複写層がo−ナフトキノンジアジド化合物の全
含有量に対してo−ナフトキノンジアジド−4−
スルホン酸ハロゲニド10〜75重量パーセントを、
また、染料として塩形成能を有する有機化合物を
1〜50重量パーセントの範囲で含むもの、特開昭
55−62444号公報に示されている電子吸収性置換
基で置換されたフエノールとo−ナフトキノンジ
アジド−4−スルホン酸とのエステル化合物と該
o−ナフトキノンジアジド化合物の光分解生成物
と相互作用をすることによつてその色調を変える
有機染料とを含むもの等が挙げられる。しかしな
がらこれらの、改良を施したものでも露光により
得られた可視画像のコントラストは小さく、また
該感光性組成物の経時変化によりさらにコントラ
ストが低下し、実用に耐えられるものではなかつ
た。
それに対し、特開昭54−74728号公報や特開昭
55−77742号公報に示されているハロメチルチル
オキサジアゾール化合物又は、特開昭55−32070
号公報や特開昭48−36281号公報に示されている
ハロメチルS−トリアジン化合物と該化合物の光
分解生成物と相互作用することによつてその色調
を変える変色剤とを含む感光性組成物は、露光
後、ただちに鮮明な可視画像が得られ、その上、
経時安定性に優れていることなどから、近年よく
用いられるようになつた。しかしながら、これら
ハロメチル・オキサジアゾール化合物やハロメチ
ルS−トリアジン化合物を感光性組成物中に添加
することにより、無添加の場合と比較して、現像
後の非画像部に感光性組成物の一部が残り易くな
つた。特に平版印刷版で脱脂綿、スポンジ等に現
像液をしみ込ませ印刷版をこすつて現像する場合
は非画像部に部分的に感光性組成物が残り、いわ
ゆる手現むらが発生し外観をそこねるばかりでな
く、しばしばスカミングの発生原因となつた。
55−77742号公報に示されているハロメチルチル
オキサジアゾール化合物又は、特開昭55−32070
号公報や特開昭48−36281号公報に示されている
ハロメチルS−トリアジン化合物と該化合物の光
分解生成物と相互作用することによつてその色調
を変える変色剤とを含む感光性組成物は、露光
後、ただちに鮮明な可視画像が得られ、その上、
経時安定性に優れていることなどから、近年よく
用いられるようになつた。しかしながら、これら
ハロメチル・オキサジアゾール化合物やハロメチ
ルS−トリアジン化合物を感光性組成物中に添加
することにより、無添加の場合と比較して、現像
後の非画像部に感光性組成物の一部が残り易くな
つた。特に平版印刷版で脱脂綿、スポンジ等に現
像液をしみ込ませ印刷版をこすつて現像する場合
は非画像部に部分的に感光性組成物が残り、いわ
ゆる手現むらが発生し外観をそこねるばかりでな
く、しばしばスカミングの発生原因となつた。
従つて本発明の目的は、露光後ただちに鮮明な
可視画像が得られる感光性組成物を提供すること
である。本発明の他の目的は、現像後、非画像部
に感光性組成物が残りにくく、印刷版として用い
た場合はスカミングの生じにくい感光性組成物を
提供することである。
可視画像が得られる感光性組成物を提供すること
である。本発明の他の目的は、現像後、非画像部
に感光性組成物が残りにくく、印刷版として用い
た場合はスカミングの生じにくい感光性組成物を
提供することである。
本発明者らは上記目的を達成するため種々研究
を重ねた結果、本発明をなすに至つたもので、そ
の要旨は、 (a)o−ナフトキノンジアジド化合物、(b)活性光
線の照射により遊離基を生成する化合物、(c)上記
(b)の光分解生成物と相互作用をすることによつて
その色調を変える変色剤、および(d)全組成物に対
して0.05〜5重量%のスルホン酸塩又はスルフイ
ン酸塩又はアルキル硫酸塩を含有することを特徴
とする感光性組成物である。
を重ねた結果、本発明をなすに至つたもので、そ
の要旨は、 (a)o−ナフトキノンジアジド化合物、(b)活性光
線の照射により遊離基を生成する化合物、(c)上記
(b)の光分解生成物と相互作用をすることによつて
その色調を変える変色剤、および(d)全組成物に対
して0.05〜5重量%のスルホン酸塩又はスルフイ
ン酸塩又はアルキル硫酸塩を含有することを特徴
とする感光性組成物である。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に使用されるo−ナフトキノンジアジド
化合物としては、特公昭43−28403号公報に記載
されている1,2−ナフトキノン−2−ジアジド
−5−スルホン酸クロライドとピロガロール−ア
セトン樹脂とのエステルが最も好ましい。その他
の好適なo−ナフトキノンジアジド化合物として
は、米国特許第3046120号および同第3188210号明
細書中に記載されている1,2−ナフトキノン−
2−ジアジド−5−スルホン酸クロライドとフエ
ノール−ホルムアルデヒド樹脂とのエステルがあ
る。その他の有用なo−ナフトキノンジアジド化
合物としては、数多くの特許に報告され、知られ
ている、たとえば、特開昭47−5303号、同昭48−
63802号、同昭48−63803号、同昭48−96575号、
同昭49−38701号、同昭48−13354号、特公昭41−
11222号、同昭45−9610号、同昭49−17481号公
報、米国特許第2797213号、同第3454400号、同第
3544323号、同第3573917号、同第3674495号、同
第3785825号、英国特許第1227602号、同第
1251345号、同第1267005号、同第1329888号、同
第1330932号、ドイツ特許第854890号などの各明
細書中に記載されているものをあげることができ
る。
化合物としては、特公昭43−28403号公報に記載
されている1,2−ナフトキノン−2−ジアジド
−5−スルホン酸クロライドとピロガロール−ア
セトン樹脂とのエステルが最も好ましい。その他
の好適なo−ナフトキノンジアジド化合物として
は、米国特許第3046120号および同第3188210号明
細書中に記載されている1,2−ナフトキノン−
2−ジアジド−5−スルホン酸クロライドとフエ
ノール−ホルムアルデヒド樹脂とのエステルがあ
る。その他の有用なo−ナフトキノンジアジド化
合物としては、数多くの特許に報告され、知られ
ている、たとえば、特開昭47−5303号、同昭48−
63802号、同昭48−63803号、同昭48−96575号、
同昭49−38701号、同昭48−13354号、特公昭41−
11222号、同昭45−9610号、同昭49−17481号公
報、米国特許第2797213号、同第3454400号、同第
3544323号、同第3573917号、同第3674495号、同
第3785825号、英国特許第1227602号、同第
1251345号、同第1267005号、同第1329888号、同
第1330932号、ドイツ特許第854890号などの各明
細書中に記載されているものをあげることができ
る。
本発明の感光性組成物中に占めるo−ナフトキ
ノンジアジド化合物の量は10〜50重量%であり、
より好ましくは20〜40重量%である。
ノンジアジド化合物の量は10〜50重量%であり、
より好ましくは20〜40重量%である。
本発明に使用される活性光線の照射により遊離
基を生成する化合物としては、特開昭54−74728
号公報に記載されている2−トリハロメチル−5
−ビニル−1,3,4−オキサジアゾール化合物
類、特開昭55−77742号公報に記載されている、
2−トリハロメチル−5−アリール−1,3,4
−オキサジアゾール化合物類が好ましい。その
他、特開昭48−36281号公報に記載されている2,
4−ビス(トリハロメチル)−6−ビニル−S−
トリアジン化合物類や特開昭55−32070号公報に
記載されている2−アリール−4,6−ビス(ト
リハロメチル)−S−トリアジン化合物類なども
好適に用いることができる。これらの遊離基生成
剤は、1種類だけ用いても良いし、2種類以上の
ものを混合して用いても良い。
基を生成する化合物としては、特開昭54−74728
号公報に記載されている2−トリハロメチル−5
−ビニル−1,3,4−オキサジアゾール化合物
類、特開昭55−77742号公報に記載されている、
2−トリハロメチル−5−アリール−1,3,4
−オキサジアゾール化合物類が好ましい。その
他、特開昭48−36281号公報に記載されている2,
4−ビス(トリハロメチル)−6−ビニル−S−
トリアジン化合物類や特開昭55−32070号公報に
記載されている2−アリール−4,6−ビス(ト
リハロメチル)−S−トリアジン化合物類なども
好適に用いることができる。これらの遊離基生成
剤は、1種類だけ用いても良いし、2種類以上の
ものを混合して用いても良い。
本発明の感光性組成物中に占める、活性光線の
照射により遊離基を生成する化合物の量は、0.1
〜20重量%、より好ましくは0.5〜5重量%であ
る。
照射により遊離基を生成する化合物の量は、0.1
〜20重量%、より好ましくは0.5〜5重量%であ
る。
本発明に使用される上記の活性光線の照射によ
り遊離基を生成する化合物の光分解生成物と相互
作用をすることによつてその色調を変える変色剤
としては、本来無色であるものから有色の状態に
変るものと、本来固有の色を持つものが変色し、
または脱色するものとの2種類がある。
り遊離基を生成する化合物の光分解生成物と相互
作用をすることによつてその色調を変える変色剤
としては、本来無色であるものから有色の状態に
変るものと、本来固有の色を持つものが変色し、
または脱色するものとの2種類がある。
前者の形式に属する変色剤の代表的なものとし
ては、アリールアミン類を挙げることができる。
この目的に適するアリールアミンとしては、第一
級、第二級芳香族アミンのような単なるアリール
アミンのほかにいわゆるロイコ色素が含まれ、こ
れらの例としては次のようなものが挙げられる。
ては、アリールアミン類を挙げることができる。
この目的に適するアリールアミンとしては、第一
級、第二級芳香族アミンのような単なるアリール
アミンのほかにいわゆるロイコ色素が含まれ、こ
れらの例としては次のようなものが挙げられる。
ジフエニルアミン、ジベンジルアニリン、トリ
フエニルアミン、ジエチルアニリン、ジフエニル
−p−フエニレンジアミン、p−トルイジン−
4,4′−ビフエニルジアミン、o−クロロアニリ
ン、o−ブロモアニリン、4−クロロ−o−フエ
ニレンジアミン、o−ブロモ−N,N−ジメチル
アニリン、1,2,3−トリフエニルグアニジ
ン、ナフチルアミン、ジアミノジフエニルメタ
ン、アニリン、2,5−ジクロロアニリン、N−
メチルジフエニルアミン、o−トルイジン、p,
p′−テトラメチルジアミノジフエニルメタン、
N,N−ジメチル−p−フエニレンジアミン、
1,2−ジアニリノエチレン、p,p′p″−ヘキサ
メチルトリアミノトリフエニルメタン、p,p′−
テトラメチルジアミノトリフエニルメタン、p,
p′−テトラメチルジアミノジフエニルメチルイミ
ン、p,p,′p″−トリアミノ−o−メチルトリ
フエニルメタン、p,p′,p″−トリアミノトリフ
エニルカルビノール、p,p′−テトラメチルアミ
ノジフエニル−4−アニリノナフチルメタン、
p,p′,p″−トリアミノトリフエニルメタン、
p,p′,p″−ヘキサプロピルトリアミノトリフエ
ニルメタン。
フエニルアミン、ジエチルアニリン、ジフエニル
−p−フエニレンジアミン、p−トルイジン−
4,4′−ビフエニルジアミン、o−クロロアニリ
ン、o−ブロモアニリン、4−クロロ−o−フエ
ニレンジアミン、o−ブロモ−N,N−ジメチル
アニリン、1,2,3−トリフエニルグアニジ
ン、ナフチルアミン、ジアミノジフエニルメタ
ン、アニリン、2,5−ジクロロアニリン、N−
メチルジフエニルアミン、o−トルイジン、p,
p′−テトラメチルジアミノジフエニルメタン、
N,N−ジメチル−p−フエニレンジアミン、
1,2−ジアニリノエチレン、p,p′p″−ヘキサ
メチルトリアミノトリフエニルメタン、p,p′−
テトラメチルジアミノトリフエニルメタン、p,
p′−テトラメチルジアミノジフエニルメチルイミ
ン、p,p,′p″−トリアミノ−o−メチルトリ
フエニルメタン、p,p′,p″−トリアミノトリフ
エニルカルビノール、p,p′−テトラメチルアミ
ノジフエニル−4−アニリノナフチルメタン、
p,p′,p″−トリアミノトリフエニルメタン、
p,p′,p″−ヘキサプロピルトリアミノトリフエ
ニルメタン。
また本来固有の色を有し、該o−ナフトキノン
ジアジド化合物の光分解生成物によりこの色が変
色し、又は脱色するような変色剤としては、ジフ
エニルメタン、トリフエニルメタン系チアジン、
オキサジン系、キサンテン系、アンスラキノン
系、イミノナフトキノン系、アゾメチン系等の各
種色素が有効に用いられる。
ジアジド化合物の光分解生成物によりこの色が変
色し、又は脱色するような変色剤としては、ジフ
エニルメタン、トリフエニルメタン系チアジン、
オキサジン系、キサンテン系、アンスラキノン
系、イミノナフトキノン系、アゾメチン系等の各
種色素が有効に用いられる。
これらの例としては次のようなものがある。ブ
リリアントグリーン、エオシン、エチルバイオレ
ツト、エリスロシンB、メチルグリーン、クリス
タルバイオレツト、ベイシツクフクシン、フエノ
ールフタレイン、1,3−ジフエニルトリアジ
ン、アリザリンレツドS、チモールフタレイン、
メチルバイオレツト2B、キナルジンレツド、ロ
ーズベンガル、メタニルイエロー、チモールスル
ホフタレイン、キシレノールブルー、メチルオレ
ンジ、オレンジ、ジフエニルチオカルバゾン、
2,7−ジクロロフルオレセイン、パラメチルレ
ツド、コンゴーレツド、ベンゾプルプリン4B、
α−ナフチルレツド、ナイルブルー2B、ナイル
ブルーA、フエナセタリン、メチルバイオレツ
ト、マラカイトグリーン、パラフクシン、オイル
ブルー#603〔オリエント化学工業(株)製〕、オ
イルピンク#312〔オリエント化学工業(株)製〕、
オイルレツド5B〔オリエント化学工業(株)製〕、
オイルスカーレツト#308〔オリエント化学工業
(株)製〕、オイルレツドOG〔オリエント化学工
業(株)製〕、オイルレツドRR〔オリエント化学
工業(株)製〕、オイルグリーン#502〔オリエン
ト化学工業(株)製〕、スピロンレツドBEHスペ
シヤル〔保土谷化学工業(株)製〕、m−クレゾ
ールパープル、クレゾールレツド、ローダミン
B、ローダミン6G、フアーストアシツドバイオ
レツトR、スルホローダミンB、オーラミン、4
−p−ジエチルアミノフエニルイミノナフトキノ
ン、2−カルボキシアニリノ−4−p−ジエチル
アミノフエニルイミノナフトキノン、2−カルボ
ステアリルアミノ−4−p−ジヒドロオキシエチ
ル アミノ−フエニルイミノナフトキノン、p−
メトキシベンゾイル−p′−ジエチルアミノ−o′−
メチルフエニルイミノアセトアニリド、シアノ−
p ジエチルアミノフエニルイミノアセトアニリ
ド、1−フエニル−3−メチル−4−p−ジエチ
ルアミノフエニルイミノ−5−ピラゾロン、1−
β−ナフチル−4−p−ジエチルアミノフエニル
イミノ−5−ピラゾロン。
リリアントグリーン、エオシン、エチルバイオレ
ツト、エリスロシンB、メチルグリーン、クリス
タルバイオレツト、ベイシツクフクシン、フエノ
ールフタレイン、1,3−ジフエニルトリアジ
ン、アリザリンレツドS、チモールフタレイン、
メチルバイオレツト2B、キナルジンレツド、ロ
ーズベンガル、メタニルイエロー、チモールスル
ホフタレイン、キシレノールブルー、メチルオレ
ンジ、オレンジ、ジフエニルチオカルバゾン、
2,7−ジクロロフルオレセイン、パラメチルレ
ツド、コンゴーレツド、ベンゾプルプリン4B、
α−ナフチルレツド、ナイルブルー2B、ナイル
ブルーA、フエナセタリン、メチルバイオレツ
ト、マラカイトグリーン、パラフクシン、オイル
ブルー#603〔オリエント化学工業(株)製〕、オ
イルピンク#312〔オリエント化学工業(株)製〕、
オイルレツド5B〔オリエント化学工業(株)製〕、
オイルスカーレツト#308〔オリエント化学工業
(株)製〕、オイルレツドOG〔オリエント化学工
業(株)製〕、オイルレツドRR〔オリエント化学
工業(株)製〕、オイルグリーン#502〔オリエン
ト化学工業(株)製〕、スピロンレツドBEHスペ
シヤル〔保土谷化学工業(株)製〕、m−クレゾ
ールパープル、クレゾールレツド、ローダミン
B、ローダミン6G、フアーストアシツドバイオ
レツトR、スルホローダミンB、オーラミン、4
−p−ジエチルアミノフエニルイミノナフトキノ
ン、2−カルボキシアニリノ−4−p−ジエチル
アミノフエニルイミノナフトキノン、2−カルボ
ステアリルアミノ−4−p−ジヒドロオキシエチ
ル アミノ−フエニルイミノナフトキノン、p−
メトキシベンゾイル−p′−ジエチルアミノ−o′−
メチルフエニルイミノアセトアニリド、シアノ−
p ジエチルアミノフエニルイミノアセトアニリ
ド、1−フエニル−3−メチル−4−p−ジエチ
ルアミノフエニルイミノ−5−ピラゾロン、1−
β−ナフチル−4−p−ジエチルアミノフエニル
イミノ−5−ピラゾロン。
上記の如き変色剤は、前記の活性光線の照射に
より遊離基を生成する化合物1重量部に対して約
0.01重量部、より好ましくは0.1〜10重量部の範
囲で使用される。
より遊離基を生成する化合物1重量部に対して約
0.01重量部、より好ましくは0.1〜10重量部の範
囲で使用される。
本発明に使用されるスルホン酸塩又はスルフイ
ン酸塩又はアルキル硫酸塩はナトリウム、カリウ
ムなどの一価の金属塩が好ましい。又これらの塩
は直接感光性組成物を溶解した塗布液中に添加す
る以外に、スルホン酸、スルフイン酸又はアルキ
ル硫酸と水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
塩基を別々に塗布液中に添加し、塗布液中で、本
発明の塩を生成させて用いることもできる。
ン酸塩又はアルキル硫酸塩はナトリウム、カリウ
ムなどの一価の金属塩が好ましい。又これらの塩
は直接感光性組成物を溶解した塗布液中に添加す
る以外に、スルホン酸、スルフイン酸又はアルキ
ル硫酸と水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
塩基を別々に塗布液中に添加し、塗布液中で、本
発明の塩を生成させて用いることもできる。
本発明に使用されるスルホン酸塩又はスルフイ
ン酸塩又はアルキル硫酸塩の具体的な例として
は、p−トルエンスルホン酸ナトリウム、p−ト
ルエンスルホン酸カリウム、メシチレンスルホン
酸ナトリウム、エタンスルホン酸ナトリウム、ベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、p−トルエンスル
フイン酸ナトリウム、p−トルエンスルフイン酸
カリウム、p−クロルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、1−ナフタレンスルホン酸ナトリウム、1
−ナフタレンスルホン酸カリウム、2−ナフタレ
ンスルホン酸ナトリウム、イソプロピルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウム、t−ブチルナフタレン
スルホン酸ナトリウム、スルホン化アルキルジフ
エニルオキサイドのナトリウム塩、縮合アリール
スルホネートのナトリウム塩、 ■■■ 亀の甲 [0272] ■■■ (n:1〜10)等のアニオン界面活性剤、2,6
−ジ−t−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム、2,6−ジ−t−ブチルナフタレンジスルホ
ン酸ジナトリウム、ジフエニル−4−スルホン酸
ナトリウム、ジフエニルエーテル−4−スルホン
酸ナトリウム、ジフエニルアミン−4−スルホン
酸ナトリウム、p−ビニルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリ
オキシエチレンアルキルフエノールエーテル硫酸
ナトリウム等が挙げられる。
ン酸塩又はアルキル硫酸塩の具体的な例として
は、p−トルエンスルホン酸ナトリウム、p−ト
ルエンスルホン酸カリウム、メシチレンスルホン
酸ナトリウム、エタンスルホン酸ナトリウム、ベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、p−トルエンスル
フイン酸ナトリウム、p−トルエンスルフイン酸
カリウム、p−クロルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、1−ナフタレンスルホン酸ナトリウム、1
−ナフタレンスルホン酸カリウム、2−ナフタレ
ンスルホン酸ナトリウム、イソプロピルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウム、t−ブチルナフタレン
スルホン酸ナトリウム、スルホン化アルキルジフ
エニルオキサイドのナトリウム塩、縮合アリール
スルホネートのナトリウム塩、 ■■■ 亀の甲 [0272] ■■■ (n:1〜10)等のアニオン界面活性剤、2,6
−ジ−t−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム、2,6−ジ−t−ブチルナフタレンジスルホ
ン酸ジナトリウム、ジフエニル−4−スルホン酸
ナトリウム、ジフエニルエーテル−4−スルホン
酸ナトリウム、ジフエニルアミン−4−スルホン
酸ナトリウム、p−ビニルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリ
オキシエチレンアルキルフエノールエーテル硫酸
ナトリウム等が挙げられる。
かかる塩は1種類又は2種類以上を混合して用
いられ、全感光性組成物に対して0.05〜5重量
%、より好ましくは0.2〜2重量%の範囲で使用
される。本発明における塩の添加量が少なすぎる
と本発明の効果は得られず、反対に添加量が多過
ぎると露光後の可視画像が見えにくくなつたり、
現像後、画像部が損傷され易くなつたりする。
いられ、全感光性組成物に対して0.05〜5重量
%、より好ましくは0.2〜2重量%の範囲で使用
される。本発明における塩の添加量が少なすぎる
と本発明の効果は得られず、反対に添加量が多過
ぎると露光後の可視画像が見えにくくなつたり、
現像後、画像部が損傷され易くなつたりする。
本発明の組成物中にはアルカリ可溶性樹脂を含
有させることが好ましい、アルカリ可溶性樹脂を
含有させることにより感光膜の強度を向上させる
ことができる。好適なアルカリ可溶性樹脂にはノ
ポラツク型フエノール樹脂が含まれ、具体的には
フエノールホルムアルデヒド樹脂、o−クレゾー
ルホルムアルデヒド樹脂、m−クレゾールホルム
アルデヒド樹脂などが含まれる。その他のフエノ
ール変性キシレン樹脂、ポリヒドロキシスチレ
ン、ポリハロゲン化ヒドロキシスチレン等、公知
のアルカリ可溶性の樹脂を含有させることができ
る。かかるアルカリ可溶性樹脂は全組成物の90重
量%以下の添加量で用いられる。
有させることが好ましい、アルカリ可溶性樹脂を
含有させることにより感光膜の強度を向上させる
ことができる。好適なアルカリ可溶性樹脂にはノ
ポラツク型フエノール樹脂が含まれ、具体的には
フエノールホルムアルデヒド樹脂、o−クレゾー
ルホルムアルデヒド樹脂、m−クレゾールホルム
アルデヒド樹脂などが含まれる。その他のフエノ
ール変性キシレン樹脂、ポリヒドロキシスチレ
ン、ポリハロゲン化ヒドロキシスチレン等、公知
のアルカリ可溶性の樹脂を含有させることができ
る。かかるアルカリ可溶性樹脂は全組成物の90重
量%以下の添加量で用いられる。
本発明の組成物中には、感度を高めるための環
状酸無水物や画像を着色させるための染料を加え
ることができる。環状酸無水物としては米国特許
第4115128号明細書に記載されているように無水
フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒ
ドロ無水フタル酸、3,6−エンドオキシ−Δ4
−テトラヒドロ無水フタル酸、テトラクロル無水
マレイン酸、無水マレイン酸、クロル無水マレイ
ン酸、α−フエニル無水マレイン酸、無水コハク
酸、ピロメリツト酸等がある。これらの環状酸無
水物を全組成物中の1から15重量%含有させるこ
とによつて感度を最大3倍程度に高めることがで
きる。
状酸無水物や画像を着色させるための染料を加え
ることができる。環状酸無水物としては米国特許
第4115128号明細書に記載されているように無水
フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒ
ドロ無水フタル酸、3,6−エンドオキシ−Δ4
−テトラヒドロ無水フタル酸、テトラクロル無水
マレイン酸、無水マレイン酸、クロル無水マレイ
ン酸、α−フエニル無水マレイン酸、無水コハク
酸、ピロメリツト酸等がある。これらの環状酸無
水物を全組成物中の1から15重量%含有させるこ
とによつて感度を最大3倍程度に高めることがで
きる。
画像の着色剤として前記の変色剤以外に他の染
料も用いることができる。前記の変色剤を含めて
好適な染料として油溶性染料および塩基性染料を
あげることができる。具体的にはビクトリアピユ
アブルーBOH(保土谷化学工業株式会社製)、オ
イルピンク#312、オイルグリーンBG、オイル
ブルーBOS、オイルブルー#603、オイルブラツ
クBY、オイルブラツクBS、オイルブラツクT−
505(以上、オリエント化学工業株式会社製)、ク
リスタルバイオレツト(CI42555)、メチルバイ
オレツト(CI42535)、ローダミンB(CI45170B)、
マラカイトグリーン(CI42000)、メチレンブル
ー(CI52015)などをあげることができる。
料も用いることができる。前記の変色剤を含めて
好適な染料として油溶性染料および塩基性染料を
あげることができる。具体的にはビクトリアピユ
アブルーBOH(保土谷化学工業株式会社製)、オ
イルピンク#312、オイルグリーンBG、オイル
ブルーBOS、オイルブルー#603、オイルブラツ
クBY、オイルブラツクBS、オイルブラツクT−
505(以上、オリエント化学工業株式会社製)、ク
リスタルバイオレツト(CI42555)、メチルバイ
オレツト(CI42535)、ローダミンB(CI45170B)、
マラカイトグリーン(CI42000)、メチレンブル
ー(CI52015)などをあげることができる。
かかる染料は全組成物に対し0.1〜5重量%含
有させて用いられる。
有させて用いられる。
本発明の組成物中には平版印刷版に使用した時
の画像部のインキ受容性を高めるための添加物、
例えば特開昭50−125806号公報記載のp−t−ブ
チルフエノールホルムアルデヒド樹脂や、p−n
−オクチルフエノールホルムアルデヒド樹脂等を
添加しても良い。また本発明の組成物中には塗布
性を良くするための界面活性剤、例えばノニオン
型フツ素系界面活性剤等を添加しても良い。その
他、本発明の組成物中には感光膜の強度を向上さ
せるために、タルク粉末、ガラス粉末、粘土、デ
ンプン、小麦粉、とうもろこし粉、ポリエチレン
粉末、ポリプロピレン粉末、架橋されたビニル重
合体粉末等の公知のマツト剤を含有させることも
できる。マツト剤を含有させると真空密着性が向
上し、また膜強度も向上する。
の画像部のインキ受容性を高めるための添加物、
例えば特開昭50−125806号公報記載のp−t−ブ
チルフエノールホルムアルデヒド樹脂や、p−n
−オクチルフエノールホルムアルデヒド樹脂等を
添加しても良い。また本発明の組成物中には塗布
性を良くするための界面活性剤、例えばノニオン
型フツ素系界面活性剤等を添加しても良い。その
他、本発明の組成物中には感光膜の強度を向上さ
せるために、タルク粉末、ガラス粉末、粘土、デ
ンプン、小麦粉、とうもろこし粉、ポリエチレン
粉末、ポリプロピレン粉末、架橋されたビニル重
合体粉末等の公知のマツト剤を含有させることも
できる。マツト剤を含有させると真空密着性が向
上し、また膜強度も向上する。
本発明の組成物は、上記各成分を溶媒に溶解ま
たは分散して支持体上に塗布する。ここで使用す
る溶媒としては、エチレンジクロライド、シクロ
ヘキサノン、メチルエチルケトン、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノエチルエーテル、2−メトキシエチルアセテ
ート、酢酸エチル、水などがあり、これらの溶媒
を単独あるいは混合して使用する。そして上記成
分中の濃度(固形分)は、2〜50重量%である。
また、塗布量は一般的に固形分として0.5〜3.0
g/m2が好ましい。塗布量が少くなるにつれ感光
性は大になるが、感光膜の物性は低下する。
たは分散して支持体上に塗布する。ここで使用す
る溶媒としては、エチレンジクロライド、シクロ
ヘキサノン、メチルエチルケトン、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノエチルエーテル、2−メトキシエチルアセテ
ート、酢酸エチル、水などがあり、これらの溶媒
を単独あるいは混合して使用する。そして上記成
分中の濃度(固形分)は、2〜50重量%である。
また、塗布量は一般的に固形分として0.5〜3.0
g/m2が好ましい。塗布量が少くなるにつれ感光
性は大になるが、感光膜の物性は低下する。
本発明の感光性組成物を用いて平版印刷版を製
造する場合、その支持体としては、親水化処理し
たアルミニウム板、たとえばシリケート処理アル
ミニウム板、陽極酸化アルミニウム板、電解グレ
イン、ブラシグレイン等公知の方法により砂目立
てしたアルミニウム板、シリケート電着したアル
ミニウム板があり、その他亜鉛板、ステンレス
板、クローム処理鋼板、親水化処理したプラスチ
ツクフイルムや紙やアルミニウムと紙の複合支持
体を上げることができる。とりわけ、本発明で
は、砂目立てした後、陽極酸化したアルミニウム
板が好適に用いられる。
造する場合、その支持体としては、親水化処理し
たアルミニウム板、たとえばシリケート処理アル
ミニウム板、陽極酸化アルミニウム板、電解グレ
イン、ブラシグレイン等公知の方法により砂目立
てしたアルミニウム板、シリケート電着したアル
ミニウム板があり、その他亜鉛板、ステンレス
板、クローム処理鋼板、親水化処理したプラスチ
ツクフイルムや紙やアルミニウムと紙の複合支持
体を上げることができる。とりわけ、本発明で
は、砂目立てした後、陽極酸化したアルミニウム
板が好適に用いられる。
本発明の感光性組成物にたいする現像液として
は、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三
リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、第三
リン酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウム、
メタ珪酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、アンモ
ニア水などのような無機アルカリ剤の水溶液が適
当であり、それらの濃度が0.1〜10重量%、好ま
しくは0.5〜5重量%になるように添加される。
は、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三
リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、第三
リン酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウム、
メタ珪酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、アンモ
ニア水などのような無機アルカリ剤の水溶液が適
当であり、それらの濃度が0.1〜10重量%、好ま
しくは0.5〜5重量%になるように添加される。
また、該アルカリ性水溶液には、必要に応じ界
面活性剤やアルコールなどのような有機溶媒を加
えることもできる。
面活性剤やアルコールなどのような有機溶媒を加
えることもできる。
つぎに、実施例をあげて本発明をさらに詳細に
説明する。なお、下記実施例におけるパーセント
は、他に指定のない限り、すべて重量%である。
説明する。なお、下記実施例におけるパーセント
は、他に指定のない限り、すべて重量%である。
実施例 1
厚さ0.24mmの2Sアルミニウム板を80℃に保つた
第3燐酸ナトリウムの10%水溶液に3分間浸漬し
て脱脂し、ナイロンブラシで砂目立てした後アル
ミン酸ナトリウムの5%水溶液で約10秒間エツチ
ングして、硫酸水素ナトリウム3%水溶液でデス
マツト処理を行つた。このアルミニウム板を20%
硫酸中で電流密度2A/dm2において2分間陽極
酸化を行いアルミニウム板()を作製した。
第3燐酸ナトリウムの10%水溶液に3分間浸漬し
て脱脂し、ナイロンブラシで砂目立てした後アル
ミン酸ナトリウムの5%水溶液で約10秒間エツチ
ングして、硫酸水素ナトリウム3%水溶液でデス
マツト処理を行つた。このアルミニウム板を20%
硫酸中で電流密度2A/dm2において2分間陽極
酸化を行いアルミニウム板()を作製した。
このアルミニウム板()に次の感光液を塗布
し、100℃で2分間乾燥し、感光性平版印刷版を
作製した。
し、100℃で2分間乾燥し、感光性平版印刷版を
作製した。
Γ1,2−ナフトキノン−2−ジアジド−5−ス
ルホニルクロライドとクレゾール−ホルムアル
デヒド樹脂とのエステル化物 0.90g Γクレゾール−ホルムアルデヒド樹脂 1.9g Γ2−トリクロロメチル−5−(p−メトキシス
チリル)−1,3,4−オキサジアゾール(特
開昭54−74728号公報実施例1に記載の化合物)
0.03g Γクリスタルバイオレツト 0.025g Γ本発明におけるスルホン酸塩又はスルフイン酸
塩(第1表に記載のもの) ×g Γ2−メトキシエチルアセテート 20g Γメチルエチルケトン 10g Γ水 5g また比較例として上記感光液中からスルホン酸
塩又はスルフイン酸塩を除いた感光液さらに2−
トリクロロメチル−5−(p−メトキシスチリル)
−1,3,4−オキサジアゾールも除いた感光液
も同様に塗布し、感光性平版印刷版を作製した。
乾燥後の塗布重量はいずれも2.3g/m2であつた。
これらの感光性平版印刷版をそれぞれ2KWのメ
タルハライドランプで1mの距離よりポジ透明原
画を通して40秒間露光した。露光部と未露光部の
感光層の光学濃度をマクベス反射濃度計を用いて
測定した。その結果を第1表に示す。露光により
得られた画像は未露光部の光学濃度と露光部のそ
れとの差(ΔD)が大きい程、鮮明に見える。
ルホニルクロライドとクレゾール−ホルムアル
デヒド樹脂とのエステル化物 0.90g Γクレゾール−ホルムアルデヒド樹脂 1.9g Γ2−トリクロロメチル−5−(p−メトキシス
チリル)−1,3,4−オキサジアゾール(特
開昭54−74728号公報実施例1に記載の化合物)
0.03g Γクリスタルバイオレツト 0.025g Γ本発明におけるスルホン酸塩又はスルフイン酸
塩(第1表に記載のもの) ×g Γ2−メトキシエチルアセテート 20g Γメチルエチルケトン 10g Γ水 5g また比較例として上記感光液中からスルホン酸
塩又はスルフイン酸塩を除いた感光液さらに2−
トリクロロメチル−5−(p−メトキシスチリル)
−1,3,4−オキサジアゾールも除いた感光液
も同様に塗布し、感光性平版印刷版を作製した。
乾燥後の塗布重量はいずれも2.3g/m2であつた。
これらの感光性平版印刷版をそれぞれ2KWのメ
タルハライドランプで1mの距離よりポジ透明原
画を通して40秒間露光した。露光部と未露光部の
感光層の光学濃度をマクベス反射濃度計を用いて
測定した。その結果を第1表に示す。露光により
得られた画像は未露光部の光学濃度と露光部のそ
れとの差(ΔD)が大きい程、鮮明に見える。
またポジ透明原画を通して上記と同様に露光し
たのち、4%メタケイ酸ナトリウム水溶液を含ま
せたスポンジでこすつて現像し、非画像部の現像
むら(手現むら)を調べた。第1表には手現むら
がほとんど発生しないものを○印、手現むらが発
生するものを×印で表示した。またポン透明原画
を通して上記と同様に露光したのち、4%メタケ
イ酸ナトリウム水溶液に25℃で5分間浸漬して現
像した時の画像部の損傷度を調べた。第1表には
損傷度の小さいものを○印、大きいものを×印、
その中間のものを△印で示した。
たのち、4%メタケイ酸ナトリウム水溶液を含ま
せたスポンジでこすつて現像し、非画像部の現像
むら(手現むら)を調べた。第1表には手現むら
がほとんど発生しないものを○印、手現むらが発
生するものを×印で表示した。またポン透明原画
を通して上記と同様に露光したのち、4%メタケ
イ酸ナトリウム水溶液に25℃で5分間浸漬して現
像した時の画像部の損傷度を調べた。第1表には
損傷度の小さいものを○印、大きいものを×印、
その中間のものを△印で示した。
■■■ 亀の甲 [0018] ■■■
第1表から、本発明の感光性組成物は露光によ
り明瞭な可視画像を与え、しかも手現むらが少な
いすぐれたものであることがわかる。
り明瞭な可視画像を与え、しかも手現むらが少な
いすぐれたものであることがわかる。
実施例 2
実施例1で用いたアルミニウム板()に次の
感光液を実施例1と同様に塗布し、感光性平版印
刷版を作製した。
感光液を実施例1と同様に塗布し、感光性平版印
刷版を作製した。
1,2−ナフトキノン−2−ジアジド−5−スル
ホニルクロライドとピロガロール−アセトン樹脂
とのエステル化物(米国特許第3635709号明細書
実施例1に記載された方法で合成したもの)
0.75g クレゾールホルムアルデヒド樹脂 2.15g 2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−p−メ
トキシスチリル−S−トリアジン(特開昭48−
36281号公報実施例1記載の化合物) 0.05g オイルブルー#603〔オリエント化学工業(株)
製〕 0.05g 本発明におけるスルホン酸塩又はアルキル硫酸塩
(第2表記載のもの) 0.03g エチレングリコールモノメチルエーテル 10g メチルエチルケトン 20g 水 2g 乾燥後の塗布重量はいずれも2.5g/m2であつ
た。これらの感光性平版印刷版をそれぞれ実施例
1と同様な方法で露光し、露光部と未露光部の濃
度差(ΔD)および、実施例1と同様に手現むら
の発生し易さを調べ、しかる後、印刷機にかけ印
刷し、スカミングの発生の有無を調べた。その結
果を第2表に示す。
ホニルクロライドとピロガロール−アセトン樹脂
とのエステル化物(米国特許第3635709号明細書
実施例1に記載された方法で合成したもの)
0.75g クレゾールホルムアルデヒド樹脂 2.15g 2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−p−メ
トキシスチリル−S−トリアジン(特開昭48−
36281号公報実施例1記載の化合物) 0.05g オイルブルー#603〔オリエント化学工業(株)
製〕 0.05g 本発明におけるスルホン酸塩又はアルキル硫酸塩
(第2表記載のもの) 0.03g エチレングリコールモノメチルエーテル 10g メチルエチルケトン 20g 水 2g 乾燥後の塗布重量はいずれも2.5g/m2であつ
た。これらの感光性平版印刷版をそれぞれ実施例
1と同様な方法で露光し、露光部と未露光部の濃
度差(ΔD)および、実施例1と同様に手現むら
の発生し易さを調べ、しかる後、印刷機にかけ印
刷し、スカミングの発生の有無を調べた。その結
果を第2表に示す。
■■■ 亀の甲 [0019] ■■■
第2表からも本発明の感光性組成物はすぐれた
組成物であることがあきらかである。
組成物であることがあきらかである。
Claims (1)
- 1 (a)o−ナフトキノンジアジド化合物、(b)活性
光線の照射により遊離基を生成する化合物、(c)上
記(b)の光分解生成物と相互作用をすることによつ
てその色調を変える変色剤、および(d)全組成物に
対して0.05〜5重量%のスルホン酸塩又はスルフ
イン酸塩又はアルキル硫酸塩を含有することを特
徴とする感光性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58252065A JPS60138545A (ja) | 1983-12-26 | 1983-12-26 | 感光性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58252065A JPS60138545A (ja) | 1983-12-26 | 1983-12-26 | 感光性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60138545A JPS60138545A (ja) | 1985-07-23 |
| JPH0342460B2 true JPH0342460B2 (ja) | 1991-06-27 |
Family
ID=17232061
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58252065A Granted JPS60138545A (ja) | 1983-12-26 | 1983-12-26 | 感光性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60138545A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9123854B2 (en) | 1999-06-04 | 2015-09-01 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Electro-optical device and electronic device |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6088942A (ja) * | 1983-10-21 | 1985-05-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性組成物 |
| JPH065384B2 (ja) * | 1986-06-12 | 1994-01-19 | 富士写真フイルム株式会社 | 感光性印刷版 |
| JPS63127238A (ja) * | 1986-11-17 | 1988-05-31 | Konica Corp | 感光性組成物 |
| JP2565331B2 (ja) * | 1987-04-20 | 1996-12-18 | 富士写真フイルム株式会社 | 感光性組成物 |
| JP4834389B2 (ja) * | 2005-11-29 | 2011-12-14 | 前田産業株式会社 | 注射装置 |
-
1983
- 1983-12-26 JP JP58252065A patent/JPS60138545A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9123854B2 (en) | 1999-06-04 | 2015-09-01 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Electro-optical device and electronic device |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60138545A (ja) | 1985-07-23 |
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