JPS63127238A

JPS63127238A - 感光性組成物

Info

Publication number: JPS63127238A
Application number: JP27343286A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Yamamoto; 毅山本; Sei Goto; 聖後藤; Hiroshi Tomiyasu; 富安　寛; Sachiko Kobayashi; 幸子小林
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp; Konica Minolta Inc
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp; Konica Minolta Inc
Priority date: 1986-11-17
Filing date: 1986-11-17
Publication date: 1988-05-31

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、ポジ型感光性平版印刷版及びポジ型フォトレ
ジストに適する感光性組成物に関し、更に詳しくは、露
光可視画性に優れたポジ型感光性平版印刷版及びポジ型
フォトレジストに適する感光性組成物に関するものであ
る。

［発明の背景］感光性平版印刷版に複数のフィルム原稿を位置を変えて
次々と焼き付けする所謂゛多面焼き付け“を行なう際等
、フィルム原稿間の位置合わせを容易にするため、露光
部と未露光部が区別できることが必要である。このため
、一般的に、感光性平版印刷版に用いられる感光性組成
物には、露光により可視画像を形成させるためのプリン
トアウト材料が含まれている。該プリントアウト材料と
しては、露光により酸もしくは遊離基を生成する化合物
と、これと相互作用することにより色調を変える色素と
からなっており、従来、露光により酸もしくは遊離基を
生成する化合物としては、例えば、特開昭５０−３６２
０９号公報に０−ナフトキノンジアジド−４−スルホン
酸ハロゲニドが記載されているが、これは、保存性が悪
いという欠点がある。

又、特開昭５３−３６２２３号公報に記載されているト
リへロメチルー２−ピロンやトリハロメチル−トリアジ
ン、特開昭５５−７７７４２号公報に記載されているハ
ロメチル−ビニル−オキサジアゾール化合物等の露光に
より遊離基を生成する化合物は、保存性が良（、露光可
視画性は添加量に比例して良くなっていくが、添加量を
多くすると感度を低下させ又、アルカリ溶解性を低下さ
せ現像性を悪化させる欠点を有している。

［発明の目的］従って、本発明の目的は感度及び現像性の低下を伴なう
ことなく露光可視画性に優れた感光性平版印刷版に適す
る感光性組成物を提供することにある。

し発明の構成］本発明の目的は、フェノール類とカルボニル基含有化合
物との重縮合樹脂の０−ナフトキノンジアジドスルホン
酸エステル化物を含有する感光性組成物において、該エ
ステル化物の吸収スペクトルの波長４７０ｎｍと波長４
００ｎｍにおける吸光度比；Ａ　ｂ　４７０ｎａ＋　／
　Ａ　ｂ　４００ｎｍが０．１０以下である感光性組成
物によって達成される。

［発明の具体的構成］以下、本発明を詳述する。

本発明におけるフェノール類とは、例えば、フェノール
、０−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、
３．５−キシレノール、カルバクロール、チモール、ｐ
−アルキル基（炭素数１〜８個）置換フェノール等のｍ
個フエノール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン
等の二価フェノール、ピロガロール、フロログルシン等
の三価フェノール等が挙げられる。これらのうち好まし
いのは、二価、三価の多価フェノールで、更に好ましい
のは、ピロガロールである。本発明におけるカルボニル
基含有化合物としては、例えば、アセトン、メチルエチ
ルケトン、ジエチルケトン等のケトン類、ホルムアルデ
ヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、クロトン
アルデヒド及びフルフラール等のアルデヒド類が挙げら
れる。これらのうち好ましいのは、ベンズアルデヒド及
びアセトンである。

該重縮合樹脂の合成の際は、酸性触媒として、塩酸、し
ゆう酸、硫酸、リン酸、オキシ塩化リン等の無機”酸や
有機酸が用いられ、フェノール類とアルデヒド又はケト
ンとの配合比は、フェノール類１モル部に対しアルデヒ
ド又はケトンが０．７〜１．０モル部用いられる。但し
、反応溶媒としてアルデヒド又はケトンが用いられる場
合は、上記の配合比に限定されない。反応溶媒は、例え
ばメタノール、エタノール等のアルコール類、アセトン
、水、テトラヒドロフラン等が用いられる。

所定温度（−５〜１２０℃）、所定時間（３〜４８時間
）反応後、減圧上加熱し、水洗して脱水させて得るか、
又は水結析させて反応物を得る。

樹脂の乾燥は５０℃以下、好ましくは３５℃以下で行な
う。

前記重縮合樹脂の具体的な例としては、フェノール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｌ−クレゾール・ホルムアルデヒ
ド樹脂、ｍ　＋、　ｐ　−１合クレゾール・ホルムアル
デヒド樹脂、フェノール・クレゾール・ホルムアルデヒ
ド樹脂、フェノール・ベンズアルデヒド樹脂、クレゾー
ル・ベンズアルデヒド樹脂、レゾルシン・ベンズアルデ
ヒド樹脂、レゾルシン・ホルムアルデヒド樹脂、ピロガ
ロール・ホルムアルデヒド樹脂、ピロガロール・アセト
ンｍ脂、ピロガロール・ベンズアルデヒド樹脂、ハイド
ロキノン・ホルムアルデヒド樹脂、カテコール・ホルム
アルデヒド樹脂等が挙げられる。これらのうち好ましい
のは、ピロガロール・ホルムアルデヒド樹脂、レゾルシ
ン・ベンズアルデヒド樹脂及びピロガロール・アセトン
樹脂である。最も好ましいのはピロガロール・アセトン
樹脂である。

前記重縮合樹脂の分子量（ポリスチレン標準）は、重惜
平均分子量ＭＷが５．０Ｘ１０２〜７，０Ｘ１０３で、
数平均分子ＩＭｎが４．０×１０２〜３．５Ｘ１０３の
範囲が好ましく、更に好ましくは、ｌｙｌｗが７．Ｏｘ
　１０２〜２．５ｘ　１０３で、Ｍｎが９．０ＸｉＱ２
〜２．０Ｘ１０３の範囲である。

該樹脂の分子量の測定は、ＧＰＣ（ゲルパーミネーショ
ンクロマドグ・ラフイル法）によって行う。

数平均分子量Ｍｎ及び重層平均分子量ＭＷの算出は、柘
植盛男、宮林達也、田中誠之著“日本化学会誌”　　８
００頁〜８０５頁（１９７２年）に記載の方法により、
オリゴマー領域のピークを均す（ピークの山と谷の中心
を結ぶ）方法にて行うものとする。

本発明のＯ−ナフトキノンジアジド化合物は、前記フェ
ノール類とアルデヒド又はケトンとの重縮合樹脂を適当
な溶媒、例えば、ジオキサン又はアセトン等に溶解させ
て、これに、０−ナフトキノンジアジドスルホン酸クロ
ライドを投入し、４５〜５０℃で加熱撹拌しながら、炭
酸カリウム等のアルカリを当世点まで滴下することによ
りエステル化させて得られる。反応溶媒中のアルカリ濃
度は炭酸カリウムの場合０．３０　ｍｏｆｆｉ　／　Ｉ
Ｉ以下が好ましい。反応液を希塩酸水溶液に投入し、水
結析させて反応物を得る。濾取後水洗して乾燥を５０℃
以下の温度、好ましくは、４０’Ｃ以下の温度で行なう
。前記０−ナフトキノンジアジドスルホン酸クロライド
はナフトキノン−（１，２）−ジアジド−（２）−５−
スルホン酸クロライドが好ましい。

前記エステル化合物において、フェノール類の○Ｈ基に
対する０−ナフトキノンジアジドスルホン酸クロライド
の縮合率（ＯＨ基１個に対する反応率％）は、１５〜８
０％が好ましく、より好ましくは２０〜５０％、更に好
ましくは２０〜４５％である。該縮合率は、元素分析に
よりスルホニル基の硫黄原子の含有量を求めて計算する
。

本発明の感光性組成物中に占めるＯ−ナフトキノンジア
ジド化合物の量は５〜６０重但％が好ましく、特に好ま
しくは、１０〜５０重量％である。

本発明の０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル
化物の吸収スペクトルの波長４７０ｎｍと波長４００ｎ
ｍにおける吸光度比の測定は、該エステル化物をメチル
セロソルブ（エチレングリコールモノメチルエーテル）
に溶解して、分光光度計を用いて、吸収スペクトルを測
定する。次に波長４７０ｎｍと波長４００ｎｍにおける
吸光度の比を算出することにより行なわれる。該吸光度
比：　Ａ　ｂ　４７０ｎｍ　／Ａ　ｂ　４００ｎｍは０
．１０以下であり、０１０を越えると露光可視画性が低
下する。該吸光度比は、０．０１〜０．０６の範囲が好
ましく、更に０．０１〜０．０３の範囲が特に好ましい
。

本発明の感光性組成物には、皮膜強度、耐処理薬品性及
びアルカリ溶解性を高めるため、アルカリ可溶性樹脂を
バインダーとして含有することができる。

アルカリ可溶性８４脂としては、特開昭５４−９８６１
３号公報に記載されているような芳香族性水Ｍ基を有す
る単量体、例えばＮ−（４−ヒト０キシフエニル）アク
リルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリ
ルアミド、ｏ　＋、ｍ−１又はｐ−ヒドロキシスチレン
、０−１ｍ−１又はｐ−ヒドロキシフェニルメタクリレ
ート等と他の単量体との共重合体、米国特許第４．１２
３．２７６号明細書に記載されているようなヒドロキシ
エチルアクリレート又はヒドロキシエチルメタクリレー
トとの他の単量体との共電体が挙げられる。前記組み合
わされる他の単量体としては、エチレン系不飽和オレフ
ィン類、スチレン類、アクリル酸類、不飽和脂肪族ジカ
ルボン酸類、α−メチレン脂肪族モノカルボン酸のエス
テル類、ニトリル類、アミド類、アニリド類、ビニルエ
ステル類、ビニルエーテル類、及びＮ−ビニル化合物等
が挙げられる。更にノボラック樹脂も用いることができ
る。

ノボラック樹脂は、フェノール、ｍ−クレゾール（又は
０−クレゾール）及びｐ−クレゾールから選ばれる少な
くとも１種とアルデヒドとを酸性触媒存在下で共重縮合
して得られるもので、アルデヒドとしては、例えばホル
ムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、
アクロレイン、フルフラール等の脂肪族及び芳香族アル
デヒドが挙げられる。これらのうちホルムアルデヒドが
好ましい。

ノボラック樹脂の具体例としては、フェノール・ホルム
アルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホルムアルデヒド樹
脂、Ｏ−クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、フェノー
ル・クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、■
−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共重
縮合体樹脂、Ｏ−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルム
アルデヒド共重縮合体樹脂、特開昭５５−５７８４１号
公報に記載されているフェノール・ｍ−クレゾール・ｐ
−クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合樹脂、フェノ
ール・０−クレゾール・ｐ−クレゾール・ボルムアルデ
ヒド共重縮合体樹脂等が挙げられる。

上記のノボラック樹脂のうちフェノール・ｍ−クレゾー
ル・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂が好ましい
。

前記アルカリ可溶性樹脂の感光層中における含有量は、
感光層の全固形分に対して３０〜９５重世％が好ましく
より好ましくは５０〜８５重量％である。

上記アルカリ可溶性樹脂の分子量は、好ましくは数平均
分子量１ｙｌｎが３．０ｘ１Ｑ２〜５，０×１０３、重
量平均分子量ＭＷが１．ＯＸ　１０３〜２、ＯＸ　１０
４　、より好ましくはＭｎが１．０×１０２〜３．ＯＸ
　１０３、Ｍｙが５．０Ｘ１Ｑ３〜１．５Ｘ１０”であ
る。該樹脂の分子量の測定は、前記フェノール類とカル
ボニル基含有化合物との重縮合樹脂と同様に行なう。

本発明の感光層には、更に必要に応じて、可塑剤、塗布
性向上剤として界面活性剤、露光により可視画像を形成
させるためのプリントアウト材料等の添加剤を含むこと
ができる。プリントアウト材料は露光により酸若しくは
遊離基を生成する化合物と、これと相互作用することに
よりその色調を変える有機染料よりなるもので、露光に
より酸もしくは遊離基を生成する化合物としては、例え
ば特開昭５０−３６２０９号公報に記載されている。〇
−ナフトキノンジアジドー４−スルホン酸ハロゲニド、
特開昭５３−３６２２３号公報に記載さ、れているトリ
ハロメチル−２−ピロンやトリハロメチル−トリアジン
、特開昭５５−６２４４号公報に記載されている０−ナ
フトキノンジアジド−４−スルホン酸のクロライドと電
子吸引性置換基を有するフェノール類又はアニリン類と
のエステル化合物、特開昭５５−７７７４２号公報に記
載されているハロメチル−ビニル−オキサジアゾール化
合物及びジアゾニウム塩等が挙げられる。

これらのうち、ハロメチル−ビニル−オキサジアゾール
化合物が好ましく、特に特開昭６０−１３８５３９号公
報に記載されている、ベンゾフリル基のような酸素を含
む複素環式基を直接又はビニル基を介して５位に有する
２−へロメチルー１．３．４−オキサジアゾール化合物
が更に好ましい。

又、前記の有機染料としては、例えば、ビクトリアピュ
アーブルーＢＯＨ［保土ケ谷化学］、オイルブルー＃６
０３［オリエント化学］、パテントピュアーブルー［住
友三国化学製］、クリスタルバイオレット、ブリリアン
トグリーン、エチルバイオレット、メチルグリーン、エ
リスＯシンＢ１ベイシックフクシン、マラカイトグリー
ン、オイルレッド、ｍ−クレゾールパープル、ローダミ
ンＢ、オーラミン、４−１１−ジエチルアミノフェニル
イミノナフトキノン、シアノ−ｐ−ジエチルアミノフェ
ニルアセトアニリド等に代表されるトリフェニルメタン
系、ジフェニルメタン系、オキサジン系、キサンチン系
、イミノナフトキノン系、アゾメチン系又はアントラキ
ノン系の色素が挙げられる。これらのうちトリフェニル
メタン系色素−が好ましい。又、画像の印刷インク着肉
性を高めるために、疎水性基を有する各種添加剤、例え
ばｐ−オクチルフェノール・ホルマリンノボラック樹脂
、ｐ−ｔ−ブチルフェノール・ホルマリンノボラック樹
脂、ｐ−ｔ−ブチルフェノール・ベンズアルデヒド樹脂
、ロジン変性ノボラック樹脂等の変性ノボラック樹脂、
これらの変性ノボラック樹脂の０−ナフトキノンジアジ
ドスルホン酸エステル（ＯＨ基のエステル化率２０〜６
０モル％）を添加することができる。これらの疎水性基
を有する添加剤は全感光性組成物の０．０５−ｙ１０重
邑％含まれるのが好ましい。

又、感度を向上させるための増感剤も本発明の感光性組
成物に添加することができる。

本発明の感光性組成物を、上記各成分を溶解する溶媒に
溶解させ、これを適当な支持体表面に塗布乾燥させるこ
とにより、ポジ型感光性平版印制版を形成することがで
きる。使用し得る溶媒としてはメチルセロソルブ、メチ
ルセロソルブアセテート、エチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブアセテート等のセロソルブ類、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、アセトン
、シクロヘキサノン、トリクロロエチレン、メチルエチ
ルケトン等が挙げられる。

塗布方法は、従来公知の方法、例えば、回転塗布、ワイ
ヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ロー
ル塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等が可能である
。

本発明の感光性組成物を用いた感光層を設ける支持体は
、アルミニウム、亜鉛、銅、鋼等の金属板、及びクロム
、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニウム及び鉄等がめっき
又は蒸着された金属板、紙、プラスチックフィルム及び
樹脂が塗布された紙、アルミニウム等の金属箔が張られ
た紙、親水化処理したプラスチックフィルム等が挙げら
れる。このうち好ましいのはアルミニウム板である。支
持体としてアルミニウム板を使用する場合、砂目立て処
理、陽極酸化処理及び必要に応じて封孔処理等の表面処
理が施されていることが好ましい。これらの処理には公
知の方法を適用することができる。

砂目立て処理の方法としては、例えば、機械的方法、電
解によりエツチングする方法が挙げられる。好ましいの
は電解エツチングする方法である。

電解エツチングは、りん酸、硫酸、塩酸、硝酸等の無機
の酸を単独ないし２種以上混合した浴で行なわれる。砂
目立て処理の後、必要に応じてアルカリあるいは酸の水
溶液によってｆスマット処理を行い中和して水洗する。

陽極酸化処理は、電解液として、硫酸、クロム酸、シュ
ウ酸、リン酸、マロン酸等を１種または２種以上含む溶
液を用い、アルミニウム板を陽極として電解して行なわ
れる。形成された陽極酸化皮膜量は１〜５０　ｍ（１／
　ｄｔ’が適当であり、好ましくは１ｏ〜４０ＩＩ１ｇ
／ｄ１２テアル。

封孔処理は、？１ｉ１１！！水処理、水蒸気処理、ケイ
酸ソーダ処理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例とし
て挙げられる。この他にアルミニウム板支持体に対して
、水溶性高分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属塩
の水溶液により下引き処理を施すこともできる。

本発明の感光性組成物を適用したポジ型感光性平版印刷
版は、従来慣用のものと同じ方法で露光することができ
る。例えば、透明陽画フィルムを通して超高圧水銀灯、
メタルハライドランプ、キセノンランプ、タングステン
ランプ等の光源により露光し、次いで、アルカリ現像液
にて現像され、未露光部分のみが支持体表面に残り、ポ
ジーポジ型のレリーフ像ができる。

アルカリ現像液としては、例えば、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、メタ
ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、第ニリン酸ナ
トリウム、第三リン酸ナトリウム等のアルカリ金属塩の
水溶液が挙げられる。

［発明の効果］本発明の感光性組成物を用いた感光性平版印刷版は、実
用感度及びアンダー現像性を低下させることなく優れた
露光可視画性を示す。

［実施例］以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

実施例１感光体の合成ピロガロール６２ｇ、アセトン２００．Ｑをｓｏｏ、ｇ
三頚コルベン中に投入し、窒素ガスで内部を還流し、窒
素置換を行った後、オキシ塩化リン　１．２９ｔＪを投
入し、水浴で加温した。１０分後に還流状態（６２℃）
になるように温度を設定し、以後７５時間反応させて、
室温まで冷却した。次に、強力に撹拌させている水５ｙ
中に、上記反応液を徐々に流し込み、反応物の樹脂を結
析させる。濾過、乾燥後、淡褐色状の樹脂１００ｇを得
た。樹脂の乾燥は３５℃以下で行なう。

このピロガロール・アセトン樹脂の分子量をＧＰＣ（ゲ
ルパーミネーションクロマトグラフィー）を用いて測定
した。

ＧＰＣ測定条件は以下の通りである。

装置：日立製作所製６３５型、分離カラム：昭和電工社
１ｓｈｏｄｅｘ　Ａ　８０２、Ａ３０３及びＡ３０４の
３本を直列に接続、温度：室温、溶媒：テトラヒドロフ
ラン、流速１．５ｄ／ｍｉｎ　、ポリスチレンを標準と
して検量線を作成した。

その結果、数平均分子ｉＭｎ　＝１１１０、重量平均分
子ｆｉｌｙ１ｗ＝１６００であった。

次にこの樹脂２０（ｌとジオキサン２９５１１２を５０
０１Ｑ三頚コルベン中に投入し、樹脂を溶解させた後、
ナフトキノン−（１，２）−ジアジド−（２）−５−ス
ルホン酸クロライド３２．４１Ｊを投入し、撹拌溶解し
、温度を４５〜４７℃に加温して、炭酸カリウム水溶液
（１３重量％）　７６．５（］を徐々に滴下し、縮合反
応を４０分間行なわせた。この後、室温に冷却後、希塩
酸水中（濃塩酸３．６１ｇを水４００１ｇに溶解）に反
応液を投入させ、析出した反応物を濾取、室温で真空乾
燥させた。ピロガロール・アセトン樹脂の０−ナフトキ
ノンジアジドスルホン酸エステル４５（ｌの黄色粉末樹
脂が得られた。元素分析の結果、ピロガロールの水酸基
のエステル化率は、３０モル％であった。

以下、前記エステル化合物を［感光体［Ｉ］」と呼ぶ。

感光体［Ｉ］をメチルセロソルブに溶解し０．０５０／
　ｆｆｉの溶液を作製し、その吸収スペクトルを測定し
た。分光光度計（日立製作新製、２００−２０）を用い
、４００ｎｍでの吸光度及び４７０ｎｌでの吸光度を測
定し、その比Ａ　ｂ　ＡｌｏｎＩｌｌ／　Ａ　ｂ　４Ｑ
Ｏｎｍを求めると０．０２であった。

厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板を５％水酸化ナトリ
ウム水溶液中で温度＝２５℃、電流音度：６０Ａ／ｄｆ
、処理時間：３０秒間の条件の電解エツチング処理を行
なった。次いで、５％水酸化ナトリウム水溶液でデスマ
ット処理を施した後、硫酸溶液中で陽極酸化処理を行な
った。陽極酸化皮膜量を前述の方法で測定したところ、
２０ｍＭｄ　１２であった。次に、９０℃の熱水溶液に
浸漬し封孔処理を行なった。

続いて、かかるアルミニウムを支持体に下記の組成の感
光性塗布液を回転塗布機を用いて塗布し、１００℃で４
分間乾燥し、感光性平版印刷版（Ａ）を得た。

（感光性塗布液組成）・前述の感光体［Ｉ］　　　　　　　　　　１．ａｇ・
フェノール、ｍ−クレゾール、ｐ− クレゾール及びホルムアルデヒドとの共重縮合体ノボラック樹脂（フェノール＝Ｉ１１−クレ
ゾール：ｐ−クレゾール＝２０：３０：５０、重量平均
分子量Ｍｖｉ　＝６８００）　　　　　　　　　　　　６．４
゜・ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ケ谷化学■製）　　　　　　　　０．０７２　＋
Ｉ＋・２−トリクロロメチル−５−［β− （２−ベンゾフリル）ビニル］１゜３．４−オキサジアゾール（特開昭６０−１３８５３９号公報に記載の例示化合物（１’）
　　）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０５７　　＋）・エチルセロソルブ　　
　　　　　　　　８０顧・メチルセロソルブ　　　　　
　　　　　２０１ｇ乾燥後の塗布重器は約２２＋＋＋Ｍ
ｄｆであった。

かくして得られた感光性平版印刷版上に感度測定用ステ
ップタブレット（イーストマン・コダック社製ＮＯ１２
、濃度差０．１５ずつで２１段階のグレースケール）及
び１５０１！／インチの網点スケール（小西六写真工業
四社製さくらステップ・タブレット・タイプＴＰＳ−８
）を密着して２Ｋｗメタルハライドランプ（岩崎電気■
社製アイドルフィン２００Ｇ　）を光源として８．Ｏｍ
ｗ／　ｈｅ”の条件で、別々に３５秒間、５０秒間、７
０秒間及び１００秒間露光した試料を作製した。

初めに露光可視画性を検討するために、５０秒間露光し
た試料を用いて、露光部と未露光部（ベタ部）の濃度差
を濃度計〈小西六写真工業■製５ａｋｕｒａ　Ｄ　ｅｎ
ｓｉｔｏｍｅｔｅｒ　Ｐ　Ｄ　Ａ　６５）を用いて、レ
ッドフィルターを通して測定した。

次に、実用感度（点減り）を検討するために、前記の４
つの試料を４％メタケイ酸カリウム水溶液で２５℃にて
４５秒間現像したところ、非画像部は完全に除去されて
平版印刷版を得た。これに現像インキを盛った後、平版
印刷版上の原稿面積率４９％の網点面積の再現性を測定
し、点減り効果を検討した。点減りの大きさは、網点解
析装置（小西六写真工業−社製、さくらエリアダック−
１０００）によって前記３５．５０．７０及び１００秒
露光によって得られた各々の網点の面積率を測定し、同
様に測定した原稿網点との比較から原稿網点と平版印刷
版上の網点との面積率の差を求め、これにより原稿に対
する網点の点減りの大きさを表現した。こうして露光時
間と点減り％の関係を求め、この関係から点減り１０％
を基準とした場合、これに要する露光時間を求めた。こ
の露光時間が短い程、網点の点減り効果は大きく、実用
感度が高いことを意味する。

次にアルカリ溶解性を検討するために、標準の４％メタ
ケイ酸カリウム水溶液よりもそのアルカリ濃度が希釈さ
れた現像液を用意し、前記７０秒露光した試料を使って
、現像能力が低下した現像液に対する現像性（以下アン
ダー現像性と呼ぶ）を検討した。すなわち、１．９％、
１．１％及び１．５％メタケイ酸カリウム水溶液で各々
２５℃、４５秒間現像し非画像部の溶解性を判定した。

より希釈された現像液で非画像部の感光層が溶解される
程、アンダー現像性は良いことになる。

以上、得られた感度（５０秒露光時のクリアー感度）、
実用感度（１０％点減０に要する露光時間）及びアンダ
ー現像性の結果を表１に示す。

比較例１実施例１の感光体［Ｉ］の合成において、ピロガロール
・アセトン樹脂の乾燥を８０℃で行なう。

又、次のエステル化反応で溶媒のジオキサンの量を２３
０ｄとする。更に得られたエステル化合物の乾燥を４０
℃の送風乾燥で行なうこと以外はすべて、実施例１の感
光体［Ｉ］の合成法と同様の処方で合成し、ピロガロー
ル・アセトン樹脂のＯ−ナフトキノンジアジドスルホン
酸エステル４６ｇの黄褐色粉末樹脂が得られた。

実施例１と同様に、この感光体［ＩＩ］の吸収スペクト
ルにおける４７０ｎｍ　／４００ｎｍの吸光度比を求め
たところ、０．１３であった。

実施例１の感光性塗布液において、感光体［Ｉ］の代わ
りに感光体［Ｉ［］を同吊用いる以外は同じ組成の感光
性塗布液を、実施例１と同じ支持体に同様にして塗布乾
燥し感光性平版印刷版（８）を得た。

乾燥後の塗布重量は約２２＋１１（＋／ｄイであった。

次に、この感光性平版印刷版（Ｂ）を用いて、実施例１
と同様に、感度＜５０秒露光時のクリアー感度）、実用
感度（１０％点減０に要する露光時間）及びアンダー現
像性の評価を行なった。結果を表１に示す。

比較例２実施例１のアルミニウム支持体に、下記の組成の感光性
塗布液を実施例１と同様に塗布乾燥し、感光性平版印刷
版（Ｃ）を得た。

（感光性塗布液組成）・感光体［Ｉ［］　　　　　　　　　　　　　１．８゜
・フェノール、ｍ−クレゾール、ｐ− クレゾール及びホルムアルデヒドとの共重縮合体ノボラック樹脂（フェノール：ｌ−クレゾー
ル：ｐ−クレゾール；２０：３０：５０．　　重量平均分子世ＭＷ壬６８００
）　　　　　　　　　　　　６．４　（Ｊ・ビクトリア
ピュアブルーＢＯＨ（採土ケ谷化学側製）　　　　　　　　０．０７２　ｇ
・２−トリクロロメチル−５−［β− （２−ベンゾフリル）ビニル］１゜３．４−オキサジアゾール（特開昭６０−１３８５３９号公報に記載の例示化合物（１）　
）　　　　　　　　　　　ｏ、０８２　ｇ・エチルセロ
ソルブ　　　　　　　　　　８０１１２・メチルセロソ
ルブ　　　　　　　　　　２０ｄ乾燥後の塗布重量は約
２２　ｍｇ／　ｄ１’であった。

次に、この感光性平版印刷版（Ｃ）を用いて、実施例１
と同様に、感度（５０秒露光時のクリアー感度）、実用
感度（１０％点減０に要する露光時間）及びアンダー現
像性の評価を行なった。結果を表１に示す。

以上、実施例１及び比較例１〜２について行なった感度
、実用感度及びアンダー現像性の結果を表１において、
アンダー現像性での評価で、○印は非画像部の感光層が
完全に溶解除去されている。

Δ印は同上一部残存している。

Ｘ印は同上はとんど溶解していない。

ことを意味する。

以上の実施例及び比較例の結果から、以下のことが明ら
かである。すなわち、実施例１と比較例１の比較から、
０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル化物の吸
収スペクトルでの吸光度比Ａ　ｂ　４７０ｎｎ＋　／　
Ａ　ｂ　４００ｎｍが０．１０を越えていると、露光可
視画性が低下する。又、上記エステル化物であっても露
光可視画剤として用いている２−トリクロロメチル−５
−［β−（２−ベンゾフリル）ビニル１１．３．４−オ
キサジアゾールの添加量を増加させると、露光可視画性
は良くなるが、一方実効感度、アンダー現像性は低下す
る。

Claims

【特許請求の範囲】

フェノール類とカルボニル基含有化合物との重縮合樹脂
のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル化物を
含有する感光性組成物において、該エステル化物の吸収
スペクトルの波長４７０ｎｍと波長４００ｎｍにおける
吸光度比：Ａｂ４７０ｎｍ／Ａｂ４００ｎｍが０．１０
以下であることを特徴とする感光性組成物。