JPH0296165A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感光性平版印刷版に適用される感光性組成物に
関し、更に詳しくは、ナフトキノンジアジド化合物を感
光成分として含有する感光性組成物に関する。

［発明の背景］ ポジ型感光性平版印刷版とは、一般に親水性支持体上に
紫外線等の活性光線による露光により可溶化するインキ
受容性感光層を形成したものである。この感光層に画像
露光を行い現像すると、画像部を残して非画像部が除去
され、画像が形成される。平版印刷においては、上記画
像部が親油性で非画像部が親水性であるという性質上の
差が利用される。

通常、ポジ型の感光性平版印刷版の感光層には、感光成
分として０−キノンジアジド化合物が、また皮膜強度と
アルカリ溶解性とを高めるための成分としてアルカリ可
溶性樹脂が含有されている。

特に上記０−キノンジアジド化合物の中でも感度及びコ
ストの点から１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５
−スルホン酸エステル化合物が有用なものとして一般に
用いられている。

従来、このようなポジ型の感光性平版印刷版の現像処理
は通常アルカリ水溶液から成る現像液中で行なわ、れる
が、現像液の現像能力は種々の条件で変動を受けやすく
、例えば多量処理による疲労や空気酸化による劣化で現
像能力が低下し、処理しても印刷版の非画像部の感光層
が完全に溶解されなくなる場合がある。このため、感光
性平版印刷版は、上記のような処理能力が低下した現像
液でも、標準現像液で処理した場合と同様の現像性を示
す幅広い現像許容性を有することが望まれている。（以
下、適正な現像結果が得られる現像能力低下の許容範囲
をアンダー現像性という。）一方、上記の如き感光性平
版印刷版に複数のフィルム原稿を位置を変えて次々と焼
き付けする所謂“多面焼き付け″を行なう際等、フィル
ム原稿間の位置合わせを容易にするため、露光部と未露
光部が区別できることが必要である。このため、一般に
、感光性平版印刷版に用いられる感光性組成物には、露
光により可視画像を形成させる（以下、「露光可視画性
」と称す）ためのプリントアウト材料が含まれている。

該プリントアウト材料としては、露光により酸もしくは
遊離基を生成する化合物と、これと相互作用することに
より色調を変える色素とからなっており、従来、露光に
より酸もしくは遊離基を生成する化合物としては、例え
ば、特開昭５３−３６２２３号公報に記載されているト
リハロメチルトリアジン化合物等が挙げられる。

露光可視画性は通常、このような化合物の添加量の増大
に伴なって良くなっていくが、一方で添加量を多くしす
ぎると感光性平版印刷版の感度が低下したり、アルカリ
溶解性が低下して前記アンダー現像性が悪化する等の欠
点を有している。

また、上記欠点を改良するため１．２−ナフトキノン−
２−ジアジド−５−スルホン酸エステル化合物等の感光
成分の添加量を多くすると、アンダー現像性は改良され
るものの感度は更に低下し、満足しうる感光性組成物は
得られなかった。

［発明の目的］ 上記問題点に鑑で、本発明の目的は、優れた露光可視画
性及びアンダー現像性を有し、かつ高い感度を有する感
光性平版印刷版及び該印刷版に適する感光性組成物を提
供することにある。

［発明の構成］ 本発明者等は鋭意研究の結果、本発明の上記目的は、少
なくとも、（ａ）１．２−ナフトキノン−２−ジアジド
−４−スルホニルクロライドと水酸基を有する重合体又
は重縮合体とのエステル化合物、（ｂ）アルカリ可溶性
樹脂、（ｃ）活性光線の照射によりハロゲン遊離基を生
成するハロメチルＳ−トリアジン化合物及び（ｄ）上記
ハロメチルＳ−トリアジン化合物の光分解生成物と相互
作用をすることによってその色調をかえる変色剤、を含
有することを特徴とする感光性組成物を提供することに
より達成されることを見出した。

［発明の具体的構成］ 以下に、本発明を更に具体的に説明する。

本発明における１、２−ナフトキノン−２−ジアジド−
４−スルホニルクロライドと水酸基を有する重合体又は
重縮合体から形成されるエステル化合物（以下、「本発
明の化合物」と称す）としては公知の種々の化合物が使
用できるが、特に上記エステル化合物としては例えば１
．２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホニルク
ロライドと、フェノール類及びアルデヒド又はケトンの
重縮合樹脂とのエステル化合物が挙げられる。

前記フェノール類としては、例えば、フェノール、０−
クレゾール、■−クレゾール、ｐ−クレゾール、３，５
−キシレノール、カルバクロール、チモール等の一価フ
エノール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン等の
二価フェノール、ピロガロール、フロログルシン等の三
価フェノール等が挙げられる。前記アルデヒドとしては
ホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、クロトンアルデヒド、フルフラール等が挙げられる
。これらのうち好ましいものはホルムアルデヒド及びベ
ンズアルデヒドである。また、前記ケトンとしてはアセ
トン、メチルエチルケトン等が挙げられる。

前記重縮合樹脂の具体的な例としては、フェノール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホルムアルデヒ
ド樹脂、ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−
、ｐ−混合クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、レゾル
シン・ベンズアルデヒド樹脂、ピロガロール・アセトン
樹脂等が挙げられる。

前記本発明の化合物のフェノール類の０）−１基に対す
る１、２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホニ
ルクロライドの縮合率（ＯＨ基１個に対する反応率）は
、１５〜８０％が好ましく、より好ましくは２０〜６０
％である。

また、更に下記に示すようなポリウレタン樹脂の１．２
−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホン酸エステ
ル化合物も使用しうる。

す （但し、ｎは２〜３００の整数を表わす。）また、本発
明の化合物としてはフェノール性水酸基を有するビニル
重合体と１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−ス
ルホン酸とのエステル化合物も使用することができる。

このようなエステル化合物を形成するフェノール性水酸
基を有するビニル重合体としてはフェノール性水酸基を
有する単位を分子構造中に有する重合体であり、好まし
くは、後述するアルカリ可溶性樹脂として用いられるフ
ェノール性水酸基を有する構造単位を分子構造中に有す
るビニル系重合体と同様のものが用いられる。

本発明の化合物としては上記化合物を各々単独で用いて
もよいし、２種以上組合わせて用いてもよい。本発明の
感光性組成物中における本発明の化合物の占める割合は
、５〜６０重量％が好ましく、特に好ましくは、１０〜
５０重量％である。

本発明におけるアルカリ可溶性樹脂としては、当分野に
おいて公知の種々の樹脂が用いられるが、特にノボラッ
ク樹脂及びフェノール性水酸基を有する構造単位を分子
構造中に有するビニル系重合体が好ましい。

本発明に好ましく用いられるノボラック樹脂としては、
フェノール類とホルムアルデヒドを酸触媒の存在下で縮
合して得られる樹脂が挙げられ、該フェノール類として
は、例えばフェノール、０−クレゾール、ｍ−クレゾー
ル、ｐ−クレゾール、３，５−キシレノール、２．４−
キシレノール、２，５−キシレノール、カルバクロール
、チモール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、
ピロガロール、フロログルシン等が挙げられる。

上記フェノール類化合物は単独で又は２種以上組み合わ
せてホルムアルデヒドと縮合し樹脂を得ることができる
。これらのうぢ好ましいノボラック樹脂は、フェノール
、■−クレゾール（又は０−クレゾール）及びｐ−クレ
ゾールから選ばれる少なくとも１種とホルムアルデヒド
とを共重縮合して得られる樹脂であり、例えば、フェノ
ール・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホルム
アルデヒド樹脂、０−クレゾール・ホルムアルデヒド樹
脂、フェノール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共
重合体樹脂、Ｉ−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルム
アルデヒド共重縮合体樹脂、０−クレゾール・ｐ−クレ
ゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、フェノール
・ｍ−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド
共重縮合体樹脂、フェノール・Ｏ−クレゾール・ｐ−ク
レゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂が挙げられ
る。更に上記のノボラック樹脂のうち、フェノール・ｍ
−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂
が好ましい。

本発明においては、上記ノボラック樹脂は単独で用いて
もよいし、また２種以上組合わせて用いてもよい。

上記ノボラック樹脂の分子量（ポリスチレン標準）とし
ては、重量平均分子ＩＭｗが２．０×１０３〜２．ＯＸ
　１０斗で、数平均分子量１ｙｌｎが７、ＯＸ　１０２
〜５．０Ｘ１０３の範囲内の値であることが好ましく、
更に、好ましくは、Ｍｗが３０Ｘ１０３〜６．０Ｘ１Ｑ
９　、Ｍｎが７．７×１０２〜１．２Ｘ１０３の範囲内
の値である。本発明におけるノボラック樹脂の分子量の
測定は、ＧＰＣ（ゲルパーミェーションクロマトグラフ
ィー法）によって行う。

また、本発明に好ましく用いられるフェノール性水酸基
を有する構造単位を分子構造中に有するビニル系重合体
としては、炭素−炭素二重結合が開裂して、重合してで
きた重合体であり下記一般式［Ｉ］〜［ＶＩ］の少なく
とも１つの構造単位を含む重合体が好ましく用いられる
。

一般式［Ｉ］ ＋ＣＲ＋　Ｒ２−ＣＲ３＋ ０−Ｃｏ−Ｂ−ＯＨ 一般式［■］ ＋ＯＲ＋　　Ｒ２−ＣＲ３＋ Ｃ０ＮＲ４云Ａ括Ｂ−ＯＨ 一般式［Ｉ［１］ ％式％ 一般式［ＩＶ］ ＋ＣＲ＋　　Ｒ２−ＣＲ３＋ −０Ｈ 一般式［Ｖｌ 巳 ＯＨ 一般式［Ｖｌ　１ 式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ水素原子、アルキル基
、またはカルボキシル基を表し、好ましくは水素原子で
ある。Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基
を表し、好ましくは水素原子またはメチル基、エチル基
等のアルキル基である。Ｒ４は水素原子、アルキル基、
アリール基またはアラルキル基を表し、好ましくは水素
原子である。Ａは窒素原子または酸素原子と芳香族炭素
原子とを連結する置換基を有してもよいアルキレン基を
表し、ｍはＯ〜１０の整数を表し、Ｂは置換基を有して
もよいフェニレン基または置換基を有してもよいナフチ
レン基を表す。本発明においては、これらのうち上記一
般式［ＩＩ］で示される構造単位を少なくとも１つ含む
共重合体が好ましい。

前記ビニル系重合体としては共重合体型の構造を有して
いることが好ましく、このような共重合体において、前
記一般式［Ｉ］〜［ＶＩ］の各々で示される構造単位の
少なくとも１種と組み合わせて用いることができる単量
体単位としては、例えばエチレン、プロピレン、イソブ
チレン、ブタジェン、イソプレン等のエチレン系不飽和
オレフィン類、例えばスチレン、α−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン
類、例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸類
、例えばイタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の
不飽和脂肪族ジカルボン酸類、例えばアクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル
酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−ク
ロロエチル、アクリル酸フェニル、α−クロロアクリル
酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
エタクリル酸エチル等のα−メチレン脂肪族モノカルボ
ン酸のエステル類、例えばアクリロニトリル、メタアク
リロニトリル等のニトリル類、例えばアクリルアミド等
のアミド類、例えばアクリルアニリド、ｐ−クロロアク
リルアニリド、ｍ−二トロアクリルアニリド、■−メト
キシアクリルアニリド等のアニリド類、例えば酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニル、酪酸ビニ
ル等のビニルエステル類、例えばメチルビニルエテル、
エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、β
−クロロエチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、
塩化ビニル、ビニリデンクロライド、ビニリデンシアナ
イド、例えば１−メチル−１−メトキシエチレン、１，
１−ジメトキシエチレン、１．２−ジメトキシエチレン
、１，１−ジメトキシカルボニルエチレン、１−メチル
１−ニトロエチレン等のエチレン誘導体類、例えばＮ−
ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニル
インドール、Ｎ−ビニルピロールン、Ｎ−ビニルピロリ
ドン等のＮ−ビニル化合物、等のビニル系単量体がある
。これらのビニル系単量体は不飽和二重結合が開裂した
構造で高分子化合物中に存在する。

上記の単量体のうち、−船人［Ｉ］〜［ＶＩ］で示され
る構造単位の少なくとも１種と組み合わせて用いるもの
として、（メタ）アクリル酸類、脂肪族モノカルボン酸
のエステル類、ニトリル類が総合的に優れた性能を示し
、好ましい。より好ましくは、メタクリル酸、メタクリ
ル酸メチル、アクリロニトリル、アクリル酸エチル等で
ある。

これらの単量体は前記ビニル系重合体中にブロック又は
ランダムのいずれの状態で結合していてもよい。

前記ビニル系重合体中における、−船人［Ｉ］〜［ＶＢ
のそれぞれで示される構造単位の含有率は、５〜７０モ
ル％が好ましく、特に、１０〜４０モル％が好ましい。

前記の重合体は１種のみで用いてもよいが、２種以上併
用して感光性組成物中に含んでいてもよい。

以下に本発明に用いられるビニル系重合体の代表的な具
体例をあげる。なお下記に例示の化合物において、ＭＷ
は重量平均分子量、１ｙｊｎは数平均分子量、ｓ、に、
ｌ、ｏ、ｍおよびｎは、それぞれ構造単位のモル％を表
す。

例示化合物 ＣＨ。

（ｊ） ＣＨ。

（ｋ） ＣＨ。

（Ｆり （ｈ） ＣＨ。

ＣＨ。

（、） ＣＨ。

本発明の感光性組成物中における上記アルカリ可溶性樹
脂の占める割合は５０〜９５重量％が好ましく、更に好
ましくは６０〜９０重同％である。

本発明に用いられる活性光線の照射によりハロゲン遊＋
１１を基を生成するハロメチルＳ−＋−リアジン化合物
としては、例えば下記−服代［Ｖ［］で表わされる化合
物が好ましく用いられる。

（式中、Ｘａは炭素原子１〜３個を有するトリハロアル
キル基、Ｂ′は水素原子またはメチル基、Ａ′は置換若
しくは非置換アリール基又は複素環基を表し、ｎはＯｌ
ｌまたは２である。）上記一般式［■］で表わされる化
合物の具体例としては、特開昭５３−３６２２３４公報
に記載されている２、４−ビス−（１〜リクロロメチル
）　’−６−ｐ−メトキシスチリル−３−１−リアジン
化合物、２゜４−ビス−（トリクロロメチル）−６−ｐ
−ジメチルアミノスチリル−ｓ−トリアジン化合物等が
挙げられる。

上記ハロメチルｓ−トリアジン化合物の全感光性組成物
中に含まれる量は０，０１〜２０重量％、更に好ましく
は０．１〜２０重量％、特に好ましくは０．２〜１０重
量％である。

本発明に使用される上記のハロメチルｓ−トリアジン化
合物の光分解生成物と相互作用をすることによってその
色調を変える変色剤としては、発色するものと退色又は
変色するものとの２種類がある。退色又は変色する変色
剤としては、例えばジフェニルメタン、トリフェニルメ
タン系チアジン、オキサジン系、キサンチン系、アンス
ラキノン系、イミノナフトキノン系、アゾメチン系等の
各種色素が有効に用いられる。

これらの例としては具体的には次のようなものが挙げら
れる。ブリリアントグリーン、エオシン、エチルバイオ
レット、エリスロシンＢ１メチルグリーン、クリスタル
バイオレット、ペイシラクツクシン、フェノールフタレ
イン、１．３−ジフェニルトリアジン、アリザリンレッ
ドＳ１チモールフタレイン、メチルバイオレット２Ｂ、
キナルジンレッド、ローズベンガル、メタニルイエロー
チモールスルホフタレイン、キシレノールブルーメチル
オレンジ、オレンジ■、ジフェニルチオカルバゾン、２
．７−ジクロロフルオレセイン、パラメチルレッド、コ
ンゴーレッド、ベンゾブルーリン４Ｂ、α−ナフチルレ
ッド、ナイルブル２Ｂ、ナイルブルーＡ１フエナセタリ
ン、メチルバイオレット、マラカイトグリーン、バラツ
クシン、ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（採土ケ谷化学
■製）、オイルブルー＃６０３［オリエント化学工業■
製］、オイルピンク＃３１２［オリエント化学工業＠製
］、オイルレッド５Ｂ［オリエント化学工業■製］、オ
イルブルーレツト９３０８［オリエント化学工業■製コ
、オイルレッドＯＧ［オリエント化学工業■製］、オイ
ルレッドＲＲ［オリエント化学工業■製］、オイルグリ
ーン＃５０２［オリエント化学工業■製］、スビロンレ
ッドＢＥＨスペシャル［保土谷化学工業■製］、ｍ−ク
レゾールパープル、クレゾールレッド、ローダミンＢ１
０−ダミン６Ｇ、ファーストアシッドバイオレットＲ１
スルホローダミンＢ１オーラミン、４−ｐ−ジエチルア
ミノフェニルイミノナフトキノン、２−カルボキシアニ
リノ−４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノナフトキ
ノン、２−カルボステアリルアミノ−４−ｐ−ジヒドロ
オキシエチルアミン−フェニルイミノナフトキノン、ｐ
メトキシベンゾイル−ｐ′−ジエチルアミノ０′−メチ
ルフェニルイミノアセトアニリド、シアノ−ｐ−ジエチ
ルアミノフェニルイミノアセトアニリド、１−フェニル
−３−メチル−４−１ジエチルアミノフェニルイミノ−
５−ピラゾロン、１−β−ナフチル−４−１１−ジエチ
ルアミノフェニルイミノ−５−ピラゾロン。

また、発色する変色剤としてはアリールアミン類を挙げ
ることができる。この目的に適するアリールアミン類と
しては、第一級、第二級芳香族アミンのような単なるア
リールアミンのほかにいわゆるロイコ色素も含まれ、こ
れらの例としては次のようなものが挙げられる。

ジフェニルアミン、ジベンジルアニリン、トリフェニル
アミン、ジエチルアニリン、ジフェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、ｐ−トルイジン、４゜４１−ビフェニルジ
アミン、０−クロロアニリン、０−ブロモアニリン、４
−クロロ−〇−フェニレンジアミン、０−ブロモ−Ｎ、
Ｎ−ジメチルアニリン、１．２．３−１−リフェニルグ
アニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフェニルメタン
、アニリン、２，５−ジクロロアニリン、Ｎ−メチルジ
フェニルアミン、０−トルイジン、ｐ、ｌ　−テトラメ
チルジアミノジフェニルメタン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ
−フェニレンジアミン、１．２−ジアニリノエチレン、
ｐ　、　ｐ　’　、　ｐ　″−ヘキサメチルトリアミノ
トリフェニルメタン、ｐ、ｌ　−テトラメチルジアミノ
トリフェニルメタン、ｐ。

ｐ′−テトラメチルジアミノジフェニルメチルイミン、
ｐ、ｐ’、ｐ″−トリアミノ−０−メチルトリフェニル
メタン、ｐ、ｐ’、ｐ″−トリアミノトリフェニルカル
ビノール、１１．０’　−テトラメチルアミノジフェニ
ル−４−アニリノナフチルメタン、ｐ、Ｄ’、Ｖ’−ト
リアミノトリフェニルメタン、ｐ　、　ｐ　’　、　ｐ
　″−ヘキサプロピルトリアミノトリフェニルメタン。

上記の変色剤の感光性組成物中に占める割合は、０．０
１〜１０重量％であることが好ましく、更に好ましくは
０．０２〜５重量％で使用される。

本発明の感光性組成物は更に有機酸及び酸無水物を含む
ことができる。

本発明に用いられる有機酸としては公知の種々の有機酸
がすべて用いられるがＩ）Ｋａ値が２以上である有機酸
が好ましく、更に好ましくはｐＫａ値が３．０〜９，０
であり、特に好ましくは３．５〜８．０の有機酸が用い
られる。但し、本発明で使用されるｐＫａ値は２５℃に
おける値である。

このような有機酸としては、例えば化学便覧基礎編■（
丸善＠１９６６年１第１０５４〜１０５Ｂ頁）に記載さ
れている有機酸で、上記ｐＫａ値を示し得る化合物をす
べて挙げることができる。このような化Ｂ 合物としては、例えば安息香酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、イソフタル酸、ｐ−トルイル酸、Ｑ−トルイル酸
、β−エチルグルタル酸、ｍ−オキシ安息香酸、ｐ−オ
キシ安息香酸、３．５−ジメチル安息香酸、３．４−ジ
メトキシ安息香酸、グリセリン酸、グルタコン酸、グル
タル酸、ｐアニス酸、コハク酸、セバシン酸、β、β−
ジエチルグルタル酸、１．１−シクロブタンジカルボン
酸、１，３−シクロブタンジカルボン酸、１゜１−シク
ロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロペンタンジカ
ルボン酸、１．３−シクロペンタンジカルボン酸、β、
β−ジメチルグルタル酸、ジメチルマロン酸、α−酒石
酸、スペリン酸、テレフタル酸、ピメリン酸、フタル酸
、フマル酸、β−プロピルグルタル酸、プロピルマロン
酸、マンデル酸、メソ酒石酸、β−メチルグルタル酸、
β、β−メチルプロピルグルタル酸、メチルマロン酸、
リンゴ酸、１，１−シクロヘキサンジカルボン酸、１．
２−シクロヘキサンジカルボン酸、１．３−シクロヘキ
サンジカルボン酸、１，４シクＯヘキサンジカルボン酸
、シス−４−シクロヘキセン１．２−ジカルボン酸、エ
ルカ酸、ウンデセン酸、ラウリン酸、０−カプリン酸、
ペラルゴン酸、ｎ−ウンデカン酸等を挙げることができ
る。その他メルドラム酸やアスコルビン酸などのエノー
ル構造を有する有機酸も好ましく用いることができる。

上記有機酸の感光層中に占める割合は０．０５〜１０重
量％が適当であり、好ましくは０．１〜５重量％である
。

また、本発明に用いる酸無水物としては公知の種々の酸
無水物がすべて用いられるが、好ましくは環状酸無水物
であり、このようなものとして例えば無水フタル酸、テ
トラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、
３，６−ニンドオキシーΔ今一テトラヒドロ無水フタル
酸、テトラクロル無水フタル酸、無水グルタル酸、無水
マレイン酸、クロル無水マレイン酸、α−フェニル無水
マレイン酸、無水コハク酸、ピロメリット酸等が挙げら
れる。これらの酸無水物は感光層中に０．０５〜１０重
量％、特に０．１〜５重量％含有ざれることが好ましい
。

本発明の感光性組成物は更に分子構造中に下記構造単位
［Ａ］及び［Ｂ］の少なくとも１種を有する化合物を含
有することもできる。

構造単位［Ａコ ＋ＣＨ２ＣＨ２０誉 構造単位［Ｂ］ Ｈａ ｆｃＨ２０Ｈ−０輸 （式中、ｎは２〜５０００の整数を表わす。）本発明に
用いられる前記構造単位［Ａ］及び［Ｂ］の少なくとも
１種を有する化合物としては上記構造単位［Ａ］及び［
Ｂ］の１方又は両方を有する化合物であればいかなるも
のでもよいが、特にｎが２〜５０００の範囲内の整数で
あり、かつ沸点が２４０℃以上である化合物が好ましく
、更に好ましくはｎが２〜５００の範囲内の整数であり
、かつ沸点が２８０℃以上である化合物であり、最も好
ましいものはｎが３〜１００の範囲内の化合物である。

このような化合物としては、例えば、 ・ポリエチレングリコール（ＨＯ−＋ＣＨ，ＣＨ２Ｏ貢
Ｈ）・ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＲＯ（ｃ
Ｈ２ＣＨ，０）ｎＨ） ・ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル・ポリ
オキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル ・ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコー
ル （ただし、ブロックポリマー、ランダムポリマーを含む
） ・ポリオキシエヂレンーボリＡキシプロピレンアルキル
エーテル （末端がアルキルエーテルを形成している）（ただし、
ランダムポリマーを含む） ・アルキルフェノールホルマリン縮合物の酸化エチレン
誘導体 Ｈ ＣＨＯ（ｃＨ，ＣＨ，○）ｎＨ ＣＨ２０（ｃＨ２ＣＨ，０）ｎＨ ・ポリスキシエチレン脂肪酸エステル （例えば、ＲＣＯＯ（ｃＨ−ＣＨ２０）ｎ　Ｈ）・ポリ
オキシエチレンアルキルアミン ・ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステ
ル 例えば 等が挙げられる。

具体的には例えば以下のようなものが好ましい。

すなわち、ポリＡキシエチレンラウリルエーテル、ポリ
オキシエチレンセヂルエーテル、ポリオキシエチレンス
テアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリ
オキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシ
エヂレンノニルフ工二ルエーテル、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノラウレ−１〜、ポリオキシエヂレンソル
ビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタント
リステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオ
レエート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエー
ト、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、
ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレン
グリコールモノステアレート、ポリエチレングリコール
モノオレエート、ポリエチレングリコールジステアレー
ト、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルホルム
アルデヒド縮合物、オキシエチレンオキシプロピレンブ
ロックコボリマー、ポリエチレングリコール、テトラエ
チレングリコール等である。

上記構造単位［Ａ］及び［Ｂ］の少なくとも１種を有す
る化合物の感光性組成物中に占める割合は全組成物に対
して０，１〜２０重量％が好ましく、より好ましくは０
．２〜１０重員％である。

また、上記化合物は上記含有量の範囲内であれば、単独
で用いてもよいし２種以上組合わせて使用してもよい。

本発明の感光性組成物は、更にアルキル置換フェノール
とホルムアルデヒドとの縮合樹脂などのような感脂化剤
を含有することもできる。

本発明の感光性組成物は上記のような素材を組合わせ、
特に本発明の化合物を含有することにより、本発明の目
的を達成し得るものであるが、このような各々の素材の
他、必要に応じて更に染料、顔料等の色素、増感剤、可
塑剤、界面活性剤などを添加することができる。

更に、これらの各成分を下記の溶媒に溶解させ、更にこ
れを適当な支持体の表面に塗布乾燥させることにより、
感光層を設けて、感光性平版印刷版を形成することがで
きる。

本発明の感光性組成物の各成分を溶解する際に使用し得
る溶媒としては、メチルセロソルブ、メチルセロソルブ
アセテート、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセ
テート等のセロソルブ類、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、ジオキサン、アセトン、シクロヘキ
サノン、トリクロロエチレン、メチルエチルケトン等が
挙げられる。これら溶媒は、単独であるいは２種以上混
合して使用することができる。

本発明の感光性組成物を支持体表面に塗布する際に用い
る塗布方法としては、従来公知の方法、例えば、回転塗
布、ワイヤーバー塗布、デイツプ塗布、エアーナイフ塗
布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等が可
能である。この際塗布量は用途により異なるが、例えば
固形分として０．５〜５．０！］／ｉ２が好ましい。

本発明の感光性組成物を用いた感光性層を設ける支持体
としては、アルミニウム、亜鉛、鋼、銅等の金属板、並
びにクロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニウム、鉄等
がメツキ又は蒸着された金属板、紙、プラスチックフィ
ルム及びガラス板、樹脂が塗布された紙、アルミニウム
等の金属箔が張られた紙、親水化処理したプラスチック
フィルム等が挙げられる。このうち好ましいのはアルミ
ニウム板である。本発明の感光性組成物を用いた感光性
平版印刷版の支持体として砂目立て処理、陽極酸化処理
および必要に応じて封孔処理等の表面処理が施されてい
るアルミニウム板を用いることがより好ましい。

これらの処理には公知の方法を適用することができる。

砂目立て処理の方法としては、例えば、機械的方法、電
解によりエツチングする方法が挙げられる。機械的方法
としては、例えば、ボール研磨法、ブラシ研磨法、液体
ホーニングによる研磨法、パフ研磨法等が挙げられる。

アルミニウム材の組成等に応じて上述の各種方法を単独
あるいは組み合わせて用いることができる。好ましいの
は電解エツチングによる方法である。

電解エツチングは、りん酸、硫酸、塩酸、硝酸等の無線
の酸を単独ないし２種以上混合した浴で行なわれる。砂
目立て処理の後、必要に応じてアルカリあるいは酸の水
溶液によってデスマット処理を行い中和して水洗する。

陽極酸化処理は、電解液として、硫酸、クロム酸、シュ
ウ酸、リン酸、マロン酸等を１種または２種以上含む溶
液を用い、アルミニウム板を陽極として電解して行なわ
れる。形成された陽極酸化皮膜量は１〜５０ｍ０／ｄｉ
’が適当であり、好ましくは１０〜４０　ｍｏ／ｄ、ｔ
である。陽極酸化皮膜量は、例えば、アルミニウム板を
リン酸クロム酸溶液（リン酸８５％液：３５ｎＬ酸化ク
ロム（■）＝２０（ｌを１愛の水に溶解して作製）に浸
漬し、酸化皮膜を溶解し、板の皮膜溶解前後の重量変化
測定等から求められる。

封孔処理は、沸騰水処理、水蒸気処理、ケイ酸ソーダ処
理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例として挙げられ
る。この他にアルミニウム板支持体に対して、水溶性高
分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属塩の水溶液に
よる下引き処理を施すこともできる。

本発明の感光性組成物を適用した感光性平版印刷版は、
通常の方法で現像処理することができる。

例えば、透明陽画フィルムを通して超高圧水銀灯、メタ
ルハライドランプ、キセノンランプ、タングステンラン
プ等の光源により露光し、次いで、種々のアルカリ現像
液にて現像する。この結果未露光部分のみが支持体表面
に残り、ポジーポジ型のレリーフ像が形成される。

上記アルカリ現像液としては、例えば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、第ニリン
酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウム等のアルカリ金属
塩の水溶液が挙げられる。アルカリ金属塩の濃度は０．
１〜１０Ｍ量％が好ましい。又、該現像液中に必要に応
じアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤やアルコール
等の有機溶媒を加えることができる。

［実施例］ （アルミニウム板の作製） 厚さ０．２４＋ｎｍのアルミニウム板（材質１０５０、
調質Ｈ１６）を５重量％の水酸化ナトリウム水溶液中で
６０℃で１分間脱脂処理を行った後、１りの０．５モル
塩酸水溶液中において温度：２５℃、電流密度；６０Ａ
／ｄ１！、処理時間：３０秒間の条件で電解エツチング
処理を行った。次いで、５重量％水酸化ナトリウム水溶
液中で６０℃、１０秒間のデスマット処理を施した後、
２０重山気硫酸溶液中で温度；２０℃、電流密度：３Ａ
／ｄｗ２、処理時間：１分間の条件で陽極酸化処理を行
った。

更に、３０℃の熱水で２０秒間、熱水封孔処理を行い、
平版印刷版Ｏｎ用支持体のアルミニウム板を作製した。

上記のように作成したアルミニウム板に下記組成の感光
性組成物塗布液を回転塗布機を用いて塗布し、９０℃で
４分間乾燥し、ポジ型感光性平版印刷版試料Ｎ０１１を
得た。

感光性組成物塗布液組成 ・ノボラック樹脂（１）　　　　　　　　　７．０ｇ（
アルカリ可溶性樹脂） ・本発明の化合物（ＱＤ−１）　　　　　　１．６　（
トハロメチル５−ｔ−リアジン化合物　　０．０６（１
（ｒａｄ−１＞ ・ビクトリアピュアブルーＢ　ＯＨ０，０６ｇ（保土ケ
谷化学線製） ・メチルセロソルブ　　　　　　　　　１００戴更に、
上記感光性組成物塗布液組成において、第１表に示すよ
うに本発明の化合物及びハロメチルｓ−トリアジン化合
物を変え、またその他の添加剤の添加量を適宜変更して
感光性平版印刷版試料ＮＯ１２〜５を得た。

かくして得られた感光性平版印刷版試料Ｎ０８１〜５の
各々に感度測定用ステップタブレット（イーストマン・
コダック社製ＮＯ１２、濃度差０．１５ずつで２１段階
のグレースケール）を密着して、２ＫＷメタルハライド
ランプ（岩崎電気社製アイドルフィン２０００）を光源
として９０ｃｍの距離から露光した。次にこの試料を５
ＤＲ−１（コニカ■製）現像液を水で６倍に稀釈した現
像液で２７℃にて２０秒間瑣現像た。感度を上記ステッ
プタブレットの５，０段が完全にクリアーになる為の露
光時間で表わした。

また、アンダー現像性を検討するために、アルカリ濃度
が更に稀釈された現像液、すなわち現像能力の低下した
現像液に対する現像性を評価した。

上記現像性は、５ＤＲ−１現像液の稀釈率を８倍、９倍
及び１０倍と変化させ、それぞれ２７℃にて２０秒間規
像して得られた平版印刷版試料についてハイデルＧＴＯ
にてマークファイブ紅インキ（東洋インキ■製）を用い
印刷テストを行ない、シャド一部の網点のカラミの程度
を目視で評価した。

次に、露光可視画性を検討するために、前記条件で露光
した現像前の試料の露光部と未露光部の濃度差を黄色灯
下で目視及び、濃度計（サクラデンシトメータＰＤＡ−
６５）を用いて測定した。

その濃度差ΔＤが大きい程露光可視画性は良いことを意
味する。

以上得られた結果を第２表に示す。

第２表より明らかなように、本発明の感光性組成物を用
いて作成した感光性平版印刷版試料Ｎ。

１〜３はいずれも、本発明のエステル化合物を用いない
本発明外の感光性組成物から作成された試料Ｎ０８４及
び５に比較して、感度、アンダー現像性及び露光可視画
性のすべての特性において優れている。

＊１　ノボラック樹脂（１） フェノールとｍ−クレゾールとｐ−クレゾールとホルム
アルデヒドとの共重縮合樹脂（フェノール、ｍ−クレゾ
ール及びｐ−クレゾールの各々のモル比が２．０：　　
４．８：　　３．２．　Ｍｗ　＝　　７，０００゜Ｍｗ
　／Ｍｎ−５，５） ＊２　本発明の化合物 ・ＱＤ−１ （Ｘ／Ｖ ＝１／１ ・ＱＤ−５ Ｑを反応させる前の樹脂のＭｗ ＱＤ−３におけるＱをＱ′ に変える以外はＱＤ ・　ＱＤ−２ −３に同じ。

ハロメチルＳ−トリアジン化合物 ・ｒａｄ−１ （ｘ／ｙ −１／１ Ｑを反応させる前の樹脂のＭＷ ・ｒａｄ　−２ ・　ＱＤ （Ｑを反応さゼる前の樹脂のＭｗ ・　ＱＤ−４ ＱＤ−１におけるＱを下記Ｑ′ に変える以外は ＱＤ−１と同じ。

［発明の効果］ 以上詳細に説明したように、本発明の感光性組成物にＪ
：す、優れた露光可視画性及びアンダー環Ｂ 像性を有し、 かつ高い感度を有する感光性平版印 刷版が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少なくとも、 （ａ）１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スル
   ホニルクロライドと水酸基を有する重合体又は重縮合体
   とのエステル化合物、 （ｂ）アルカリ可溶性樹脂、 （ｃ）活性光線の照射によりハロゲン遊離基を生成する
   ハロメチルＳ−トリアジン化合物及び （ｄ）上記ハロメチルＳ−トリアジン化合物の光分解生
   成物と相互作用をすることによってその色調をかえる変
   色剤、を含有することを特徴とする感光性組成物。