JPH0296166A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感光性平版印刷版に適用される感光性組成物に
関し、更に詳しくは、ナフトキノンジアジド化合物を感
光成分として含有する感光性組成物に関する。

［発明の背景］ ポジ型感光性平版印刷版とは、一般に親水性支持体上に
紫外線等の活性光線による露光により可溶化するインキ
受容性感光層を形成したものである。この感光層に画像
露光を行い現像すると、画像部を残して非画像部が除去
され、画像が形成される。平版印刷においては、上記画
像部が親油性で非画像部が親水性であるという性質上の
差が利用される。

通常、ポジ型の感光性平版印刷版の感光層には、感光成
分として０−キノンジアジド化合物が含有されており、
特に上記０−キノンジアジド化合物の中でも感度及びコ
ストの点から１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５
−スルホン酸エステル化合物が有用なものとして一般に
用いられている。

従来、このようなポジ型の感光性平版印刷版の現像処理
は通常アルカリ水溶液から成る現像液中で行なわれるが
、現像液の現像能力は種々の条件で変動を受けやすく、
例えば多量処理による疲労や空気酸化による劣化で現像
能力が低下し、処理しても印刷版の非画像部の感光層が
完全に溶解されなくなる場合がある。このため、感光性
平版印刷版は、上記のような処理能力が低下した現像液
でも、標準現像液で処理した場合と同様の現像性を示す
幅広い現像許容性を有することが望まれている。（以下
、適正な現像結果が得られる川像能力低下の許容範囲を
アンダー現像性という。）一方で、作業性向上等のため
高い感度を有する感光性平版印刷版が必要とされている
が、前記感光成分を有する感光性平版印刷版では未だ感
度が不十分であり、このため、前記の感光成分の添加量
を減少させることが通常行なわれるが、この方法によれ
ば感度はやや高くなるものの上記アンダー現像性が更に
劣化するという欠点が生じていた。

［発明の目的］ 本発明の目的は、高い感度を有しかつアンダー現像性に
優れた感光性平版印刷版及び該印刷版に適する感光性組
成物を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明者等は鋭意研究の結果、本発明の上記目的は、少
なくとも、１，２−ナフトキノン−２ジアジド−４−ス
ルホン酸エステル化合物、及びｍ−クレゾールを３０〜
９０モル％含有するノボラック樹脂、を含有する感光性
組成物を提供することによって達成されることを見出し
た。

［発明の具体的構成］ 以下に、本発明を更に具体的に説明する。

本発明における１、２−ナフトキノン−２−ジアジド−
４−スルホン酸エステル化合物（以下、「本発明の化合
物」と称す）としては公知の種々の化合物が使用できる
が、特に１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−ス
ルホン酸と、フェノール類及びアルデヒド又はケトンの
重縮合樹脂とのエステル化合物が好ましく用いられる。

前記フェノール類としては、例えば、フェノール、０−
クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、３，５
−キシレノール、カルバクロールチモール等の一価フエ
ノール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン等の二
価フェノール、ピロガロール、フロログルシン等の三価
フェノール等が挙げられる。前記アルデヒドとしてはホ
ルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド
、クロトンアルデヒド、フルフラール等が挙げられる。

これらのうち好ましいものはホルムアルデヒド及びベン
ズアルデヒドである。また、前記ケトンとしてはアセト
ン、メチルエチルケトン等が挙げられる。

前記重縮合樹脂の具体的な例としては、フェノール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホルムアルデヒ
ド樹脂、ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−
、ｐ−混合クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、レゾル
シン・ベンズアルデヒド樹脂、ピロガロール・アセトン
樹脂等が挙げられる。

前記本発明の化合物のフェノール類のＯＨ基に対する１
，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４スルホン酸の縮
合率（ＯＨ基１個に対する反応率）は、１５〜８０％が
好ましく、より好ましくは２０〜６０％である。

更に本発明の化合物としてはポリヒドロキシ化合物の１
，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４スルホン酸工ス
テル化合物が挙げられ、このような化合物としては、例
えば、１．２−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸
シクロヘキシルエステル、１−（１．２−ナフトキノン
ジアジド−４−スルホニル）−３．５−ジメチルピラゾ
ール、１、２−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸
−４″−ヒドロキシジフェニル−４″−アゾ−β−ナフ
トールエステル、２’−（１．２−ナフトキノンジアジ
ド−４−スルホニルオキシ）−１＝ヒドロキシ−アント
ラキノン、１，２−ナフトキノンジアジド−４−スルホ
ン酸−２．４−ジヒドロキシベンゾフェノンエステル、
１．２−ナフトキノンジアジド−４−スルホンｉｌ−２
．３．４−トリヒドロキシベンゾフェノンエステル、１
，２ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸−２。

３、４’　、４’　−テトラヒドロキシベンゾフェノン
エステル、１，２−ナフトキノンジアジド−４−スルホ
ン酸クロリド２モルと４，４′−ジヒドロキシ−１．１
′−ジフェニルスルホン１モルの綜合物、１，２−ナフ
トキノンジアジド−４−スルホン酸クロリド１モルとプ
ルブロガリン１モルの縮合物等が挙げられる。

また、更に下記に示すようなポリウレタン樹脂の１，２
−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホン酸エステ
ル化合物も使用しうる。

○ （但し、ｎは２〜３００の整数を表わす。）また、本発
明の化合物としてはフェノール性水酸基を有すやビニル
重合体と１．２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−ス
ルホン酸とのエステル化合物も使用することができる。

本発明の化合物としては上記化合物を各々単独で用いて
もよいし、２種以上組合わせて用いてもよい。本発明の
感光性組成物中における本発明の化合物の占める割合は
、５〜６０重量％が好ましく、特に好ましくは、１０〜
５０重量％である。

また、本発明の感光性組成物はｍ−クレゾールを３０〜
９０モル％含有するノボラック樹脂（以下、「本発明の
ノボラック樹脂」と称す）を含有しているが、このよう
なノボラック樹脂はフェノール類と活性カルボニル化合
物の共重縮合体であり該フェノール類はｍ−クレゾール
をノボラック樹脂に対し３０〜９０モル％、好ましくは
４０〜８０モル％含有することが必要である。

すなわち、ｍ−クレゾールが３０モル％より少ない量で
含有されている場合はアンダー現像性が劣化し、また９
０モル％をこえる場合は耐処理薬品性が劣化する等の欠
点を有しており、好ましくない。

また、前記■−クレゾールとの共重縮合成分であるフェ
ノール類としては、芳香族性の環に結合する水素原子の
少なくとも１つが水酸基で置換された化合物すべてが含
まれ、具体的には例えばフェノール、０−クレゾール、
ｐ−クレゾール、３゜５−キシレノール、２．４−キシ
レノール、２゜５−キシレノール、カルバクロール、チ
モール、カテコール、レゾルシン、ヒトＯキノン、ピロ
ガロール、フロログルシン、またはアルキル基（炭素原
子数１〜８個）＠換フェノール等が挙げられ、好ましく
はフェノール、０−クレゾール、またはｐ−クレゾール
である。

前記活性カルボニル化合物には、例えばアルデヒド、ケ
トンなどが含まれ、具体的には例えばホルムアルデヒド
、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、アクロレイン
、フルフラール、アセトンなどが挙げられる。

本発明に用いられるノボラック樹脂の具体例としては例
えば、フェノール・Ｉ−クレゾール・ホルムアルデヒド
共重縮合体樹脂、０−クレゾール・ｍ−クレゾール・ホ
ルムアルデヒド共重縮合体樹脂、ｍ−クレゾール・ｐ−
クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、０−ク
レゾール・ｍ−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムア
ルデヒド共重縮合体樹脂、フェノール・ｍ−クレゾール
・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂な
どが好ましい。

本発明において最も好ましいノボラック樹脂は和−クレ
ゾール、ｐ−クレゾール及びホルムアルデヒドから成る
Ｉ−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共
重縮合体樹脂あるいはフェノール・ｍ−クレゾール・ｐ
−クレゾール及びホルムアルデヒドから成るフェノール
・ｍ−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド
共重縮合樹脂である。

上記のノボラック樹脂は単独で用いてもよいし、又２種
以上を混合して用いてもよい。

本発明のノボラック樹脂の分子量（ボリスチレン標準）
は、好ましくは数平均分子！（Ｍｎ）が３．００　Ｘ　
１０２〜？、５０　Ｘ　１０３、重層平均分子量（Ｍｗ
　）が１．００　Ｘ　１０３〜３．００　Ｘ　１０４よ
り好ましくはＭｎが５．００　ｘ　１０２〜４．００　
ｘｌ　０３　、ＭＷが３．００　Ｘ　１０３〜２．０Ｏ
ｘ１０４の範囲内の値である。

このようなノボラック樹脂の分子量の測定は、ＧＰＣ（
ゲルパーミェーションクロマトグラフィー法）によって
行う。数平均分子量Ｍｎ及び型苗平均分子ｉ１ＭＷの算
出は、柘植盛雄、宮林達也、国中誠之著「日本化学会誌
」８００頁〜８０５頁（１９７２年）に記載の方法によ
り、オリゴマー領域のピークを均す（ピークの山と谷の
中心を結ぶ）方法にて行うものとする。

また、本発明のノボラック樹脂において、その合成に用
いられたフェノール類の量比を確認する方法としては、
熱分解ガスクロマトグラフィー（Ｐ　ｙｒｏｌｙｓｉｓ
−ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ、　Ｐ　Ｇ　Ｃ
）を用いる。熱分解ガスクロマトグラフィーについては
、その原理、装置及び実験条件は、例えば、日本化学会
誌、柘植　新著「新実験化学講座」第１９巻高分子化学
［ｌコ　４７４頁〜４８５頁（丸善１９７８年発行）等
に記載されており、熱分解ガスクロマトグラフィーによ
るノボラック樹脂の定性分析法は、柘植盛男、国中隆、
国中誠之著「分析化学」第１８巻４７頁〜５２頁（１９
６９年）に記載された方法に準じるものとする。

また本発明のノボラック樹脂の感光性組成物中に含まれ
る含有量は３０〜９５重間％が好ましく、より好ましく
は５０〜９０重量％である。

本発明の感光性組成物は、本発明のノボラック樹脂以外
に更にポリアミド類、ポリエステル類、ポリウレタン類
、セルロース類、ポリビニル類等の高分子化合物を含有
することもできる。

本発明の感光性組成物中における上記高分子化合物の占
める割合は０５〜５０重量％が好ましく、更に好ましく
は１〜２５重量％である。

本発明の感光性組成物は、露光により酸もしくは遊離基
を生成する化合物と、これと相互作用することによりそ
の色調を変える変色剤から成るプリントアウト材料を含
有することができる。

本発明に用いる、露光により遊離基を生成する化合物と
しては、下記−服代［Ｉ］及び［ＩＩ］でそれぞれ示さ
れるトリハロアルキル化合物又はジアゾニウム塩化合物
が好ましく用いられる。

−服代［Ｉ］ 具体的には、例えば−服代［Ｉ］のトリハロアルキル化
合物としては、下記−服代［■〕、［ＩＶ］又は［Ｖ］
で表される化合物が含まれる。

−服代［１１１］ （式中、Ｘａは炭素原子数１〜３個のトリへロア／ｌｚ
キル基を示し、ＷはＮＳＳ、Ｓｅ　１Ｐ、Ｃの各原子を
示し、ＺはＯ，Ｎ、Ｓ、Ｓｅ　ＳＰの各原子を示す。Ｙ
は発色団基を有し、かつＷと７を環化させるに必要な非
金属原子群を示す。但し、非金属原子群により形成され
た環が前記Ｘａを有していてもよい。） 一般式［Ｉ［］ Ａｒ　−Ｎ２　Ｘ （式中、Ａｒはアリール基を表わし、Ｘは無機化合物の
対イオンを表す。） 一般式［ｒＶ］ Ｘａ 一般式［Ｖ］ （式中、＞＜ａは炭素原子１〜３個を有するトリハロア
ルキル基、しは水素原子またはメチル基、Ｊは置換若し
くは非置換アリール基又は複素環基を表し、 はＯｌ １または２である。

一般式［■］ で表わされる化合物としては具体 的には、 等のベンゾフラン環を有するオキサジアゾール化合物、
特開昭５４−７４７２８号公報に記載されている２−ト
リクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，
３，４−オキサジアゾール化合物、又は 特開昭６０−２４１０４９号公報記載の下記化合物：特
開昭５４−７４７２８号公報記載の下記化合物：特開昭
６０−３６２６号公報記載の下記化合物：特開昭６０−
１７７３４０号公報記載の下記化合物：特開昭８１−１
４３７４８号公報記載の下記化合物：特開昭５５−７７
７４２号公報記載の下記化合物：また、−服代［ＩＶ］
又は［Ｖ］で表わされる化合物としては具体的には、特
開昭５３−３６２２３号公報に記載されている４−（２
，４−ジメトキシ−４−スチリル）−６−ドリクロロメ
チルー２−ピロン化合物、特開昭４８−３６２８１号公
報に記載されている２、４−ビス−（トリクロロメチル
）−６−ｐメトキシスチリル−５−ｔ−リアジン化合物
、２゜４−ビス−（トリクロロメチル）−６−ｐ−ジメ
チルアミノスチリル−ｓ−トリアジン化合物等が挙げら
れる。

一方、ジアゾニウム塩化合物としては、露光によって強
力なルイス酸を発生するジアゾニウム塩が好ましく、対
イオン部分としては無機化合物の対イオンが推奨される
。このような化合物の具体例としては、ジアゾニウム塩
のアニオン部分がフッ化リンイオン、フッ化ヒ素イオン
、フッ化アンチモンイオン、塩化アンチモンイオン、塩
化スズイオン、塩化ビスマスイオン及び塩化亜鉛イオン
の少なくとも１種である芳香族ジアゾニウム塩が挙げら
れ、好ましくはバラジアゾフェニルアミン塩が挙げられ
る。

上記露光により遊離基を生成する化合物の全感光層組成
物中に含まれる量は０．０１〜２０重量％が好ましく、
より好ましくは０．１〜２０重量％、特に好ましくは０
．２〜１０重量％である。

本発明の感光性組成物において上記の露光により酸もし
くは遊離基を生成する化合物の光分解生成物と相互作用
をすることによってその色調を変える変色剤としては、
発色するものと退色又は変色するものとの２種類がある
。退色又は変色する変色剤としては、例えばジフェニル
メタン、トリフェニルメタン系チアジン、オキサジン系
、キサンチン系、アンスラキノン系、イミノナフトキノ
ン系、アゾメチン系等の各種色素が有効に用いられる。

これらの例としては具体的には次のようなものが挙げら
れる。ブリリアントグリーン、エオシン、エチルバイオ
レット、エリスロシンＢ１メチルグリーン、クリスタル
バイオレット、ペイシックツクシン、フェノールフタレ
イン、１．３−ジフエニルトリアジン、アリザリンレッ
ドＳ１チモールフタレイン、メチルバイオレット２Ｂ、
キナルジンレッド、ローズベンガル、メタニルイエロー
チモールスルホフタレイン、キシレノールブルーメチル
オレンジ、オレンジ■、ジフェニルチオカルバゾン、２
，７−ジクロロフルオレセイン、パラメチルレッド、コ
ンゴーレッド、ベンゾブルーリン４Ｂ、α−ナフチルレ
ッド、ナイルブルー２Ｂ、ナイルブルーＡ１フエナセタ
リン、メチルバイオレット、マラカイトグリーン、バラ
ツクシン、ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（採土ケ谷化
学■製）、オイルブルー＃６０３［オリエント化学工業
■製］、オイルピンク＃３１２［オリエント化学工業■
製］、オイルレッド５Ｂ［オリエント化学工業■製］、
オイルブルーレツト１３０８［オリエント化学工業■製
］、オイルレッドＯＧ［オリエント化学工業ｆｔ、製コ
、オイルレッドＲＲ［オリエント化学工業■製１、オイ
ルグリーン＃５０２［オリエント化学工業■製］、スビ
ロンレッドＢＥＨスペシャル［保土谷化学工業■製］、
ｍ−クレゾールパープル、クレゾールレッド、ローダミ
ンＢ、ローダミン６Ｇ、ファーストアシッドバイオレッ
トＲ，スルホローダミンＢ１オーラミン、４−１１−ジ
エチルアミノフェニルイミノナフトキノン、２−カルボ
キシアニリノ−４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノ
ナフトキノン、２−カルボステアリルアミノ−４−ｐ−
ジヒドロオキシエチルアミノ−フェニルイミノナフトキ
ノン、ｐメトキシベンゾイル−ｐ′−ジエチルアミノ０
′−メチルフェニルイミノアセトアニリド、シアノ−ｐ
−ジエチルアミノフェニルイミノアセトアニリド、１−
フェニル−３−メチル−４−ｐ−ジエチルアミノフェニ
ルイミノ−５−ピラゾロン、１−β−ナフチル−４−ｐ
−ジエチルアミノフェニルイミノ−５−ピラゾロン。

また、発色する変色剤としてはアリールアミン類を挙げ
ることができる。この目的に適するアリールアミン類と
しては、第一級、第二級芳香族アミンのような単なるア
リールアミンのほかにいわゆるロイコ色素も含まれ、こ
れらの例としては次のようなものが挙げられる。

ジフェニルアミン、ジベンジルアニリン、トリフェニル
アミン、ジエチルアニリン、ジフェニルｐ−フェニレン
ジアミン、ｐ−トルイジン、４゜４′−ビフェニルジア
ミン、０−クロロアニリン、０−ブロモアニリン、４−
クロロ−０−フェニレンジアミン、０−ブロモ−Ｎ、Ｎ
−ジメチルアニリン、１，２．３−１−リフェニルグア
ニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフェニルメタン、
アニリン、２．５−ジクロロアニリン、Ｎ−メチルジフ
ェニルアミン、０−トルイジン、ｐ、ｐ’　−テトラメ
チルジアミノジフェニルメタン、Ｎ　　Ｎジメチル−ｐ
−フェニレンジアミン、１．２−ジアニリノエチレン、
ｐ　、　ｐ　’　、　ｐ　″−ヘキサメチルトリアミノ
トリフェニルメタン、ｐ、ｌ　−テトラメチルジアミノ
トリフェニルメタン、ｐ。

ｐ′−テトラメチルジアミノジフェニルメチルイミン、
ｐ、ｐ’、ｐ″−トリアミノ−０−メチルトリフェニル
メタン、ｐ、ｌ、ｐ”−トリアミノトリフェニルカルビ
ノール、ｐ、ｐ’　−テトラメチルアミノジフェニル−
４−アニリノナフチルメタン、ｐ、ｐ’、ｐ”−トリア
ミノトリフェニルメタン、ｐ　、　ｐ　’　、　ｐ　″
−ヘキサプロピルトリアミノトリフェニルメタン。

上記の変色剤の感光性組成物中に占める割合は、０．０
１〜１０重量％であることが好ましく、更に好ましくは
０．０２〜５重貴％で使用される。

また、本発明の感光性組成物は以下の有機酸及び／又は
酸無水物を含有することもできる。

本発明に用いられる有機酸としては公知の種々の有機酸
がすべて用いられるがｐＫａ値が２以上である有機酸が
好ましく、更に好ましくはｐＫａ値が３．０〜９．０で
あり、特に好ましくは３．５〜８．０の有機酸が用いら
れる。但し、本発明で使用されるｐＫａ値は２５℃にお
ける値である。

このような有機酸としては、例えば化学便覧基礎編■（
丸善＠１１９Ｂ６年、第１０５４〜１０５８頁）に記載
されている有ｌｌＩ酸で、上記ｐＫａ値を示し得る化合
物をすべて挙げることができる。このような化合物とし
ては、例えば安息香酸、アジピン酸、アゼライン酸、イ
ソフタル酸、ｐ−トルイル酸、ｑ−トルイル酸、β−エ
チルグルタル酸、ｍ−オキシ安息香酸、ｐ−オキシ安息
香酸、３．５−ジメチル安息香酸、３，４−ジメトキシ
安息香酸、グリセリン酸、グルタコン酸、グルタル酸、
ｐアニス酸、コハク酸、セバシン酸、β、β−ジエチル
グルタル酸、１，１−シクロブタンジカルボン酸、１，
３−シクロブタンジカルボン酸、１゜１−シクロペンタ
ンジカルボン酸、１．２−シクロペンタンジカルボン酸
、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、β、β−ジメ
チルグルタルジメチルマロン酸、α−酒石酸、スペリン
酸、テレフタル酸、ピメリン酸、フタル酸、フマル酸、
β−プロピルグルタル酸、プロピルマロン酸、マンデル
酸、メソ酒石酸、β−メチルグルタル酸、β，βーメチ
ルプロピルグルタル酸、メチルマロン酸、リンゴ酸、１
，１−シクロヘキサンジカルボン酸、１．２−シクロヘ
キサンジカルボン酸、１、３−シクロヘキサンジカルボ
ン酸、１．４シクロヘキサンジカルボン酸、シス−４−
シクロヘキセン１，２−ジカルボン酸、エルカ酸、ウン
デセン酸、ラウリン酸、ｎ−カプリン酸、ペラルゴン酸
、ｎ−ウンデカン酸等を挙げることができる。その他メ
ルドラム酸やアスコルビン酸などのエノール構造を有す
る有機酸も好ましく用いることができる。上記有機酸の
感光層中に占める割合は００５〜１０重量％が適当であ
り、好ましくは０、１〜５重量％である。

また、本発明に用いる酸無水物としては公知の種々の酸
無水物がすべて用いられるが、好ましくは環状酸無水物
であり、このようなものとして例えば無水フタル酸、テ
トラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタルＩｌ
ｆ、３．　６−ニンドオキシーΔ吟ーテトラヒドロ無水
フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、無水グルタル酸
、無水マレイン酸、クロル無水マレイン酸、α−フェニ
ル無水マレイン酸、無水コハク酸、ピロメリット酸等が
挙げられる。これらの酸無水物は感光層中に０、０５〜
１０重量％、特に０．１〜５重量％含有されることが好
ましい。

９屯 本発明の感光性組成物は更に分子構造中に下記構造単位
［Ａ］及び［Ｂ］の少なくとも１種を有する化合物を含
有することもできる。

構造単位［Ａ］ ＋ＣＨ２ＣＨ２０腎 構造単位［８］ Ｈｓ ｆｃｔ−ｈＣＨ−０址 （式中、ｎは２〜５０００の整数を表わす。）本発明に
用いられる前記構造単位［Ａ］及び［Ｂ］の少なくとも
１種を有する化合物としては、上記構造単位［Ａ］及び
［８１の１方又は両方を有する化合物であればいかなる
ものでもよいが、特にｎが２〜５０００の範囲内の整数
であり、かつ沸点が２４０℃以上である化合物が好まし
く、更に好ましくはｎが２〜５００の範囲内の整数であ
り、かつ沸点が２８０℃以上である化合物であり、最も
好ましいものはｎが３〜１００の範囲内の化合物である
。

このような化合物としては、例えば、 ・ポリエチレングリコール（ＨＯ−＋ＣＨ，ＣＨ２０ｊ
ｒｒＨ）・ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＲＯ
（ＣＨ，ＣＨ，○）ｎＨ） ・ポリオキシコニヂレンアルキルフエニルエーテル・ポ
リオキシエチレンポリスチリルフエルニー ・ポリオキシエチレン ポリオキシエチレング リコール （ただし、ブロックポリマー、ランダムポリマを含む） ・ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンアルキル
エーテル （末端がアルキルエーテルを形成している）（ただし、
ランダムポリマーを含む） ・ポリオキシエチレン脂肪酸エステル （例えば、ＲＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ　Ｈ）・ポリ
オキシエチレンアルキルアミン ・アルキルフェノールホルマリン縮合物の酸化エチレン
誘導体 ・ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステ
ル ＣＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎＨ ＣＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎＨ ＣＨＯ（ＣＨ，ＣＨ，０）ｎＨ ＣＨ２０（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎＨ 等が挙げられる。

具体的には例えば以下のようなものが好ましい。

すなわち、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリ
オキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンス
テアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリ
オキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビ
タンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタン
モノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリ
ステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレ
エート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート
、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、ポ
リエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレング
リコールモノステアレート、ポリエチレングリコールモ
ノオレエート、ポリエチレングリコールジステアレート
、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルホルムア
ルデヒド綜合物、オキシエチレンオキシプロピレンブロ
ックコボリマー、ポリエチレングリコール、テトラエチ
レングリコール等である。

上記構造単位［Ａ］及び［Ｂ］の少なくとも１種を有す
る化合物の感光性組成物中に占める割合は全組成物に対
して０．１〜２０重量％が好ましく、より好ましくは０
．２〜１０重量％である。

また、上記化合物は上記含有量の範囲内であれば、単独
で用いてもよいし２種以上組合わせて使用してもよい。

本発明の感光性組成物は、更にアルキル置換フェノール
とホルムアルデヒドとの縮合樹脂などのような感脂化剤
を含有することもできる。

本発明の感光性組成物は上記のような素材を組合わせ、
特に本発明の化合物を含有することにより、本発明の目
的を達成し得るものであるが、このような各々の素材の
他、必要に応じて更に染料、顔料等の色素、増感剤、可
塑剤、界面活性剤などを添加することができる。

更に、これらの各成分を下記の溶媒に溶解させ、これを
適当な支持体の表面に塗布乾燥させることにより、感光
層を設けて、感光性平版印刷版を形成することができる
。

本発明の感光性組成物の各成分を溶解する際に使用し得
る溶媒としては、メチルセロソルブ、メチルセロソルブ
アセテート、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセ
テート等のセロソルブ類、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、ジオキサン、アセトン、シクロヘキ
サノン、トリクロロエチレン、メチルエチルケトン等が
挙げられる。これら溶媒は、単独であるいは２種以上混
合して使用することができる。

本発明の感光性組成物を支持体表面に塗布する際に用い
る塗布方法としては、従来公知の方法、例えば、回転塗
布、ワイヤーバー塗布、デイツプ塗布、エアーナイフ塗
布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等が可
能である。この際塗布量は用途により異なるが、例えば
固形分として０．５〜５．０（１／ｗ’が好ましい。

本発明の感光性組成物を用いた感光層を設ける支持体と
しては、アルミニウム、亜鉛、鋼、銅等の金属板、並び
にクロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニウム、鉄等が
メツキ又は蒸着された金属板、紙、プラスチックフィル
ム及びガラス板、樹脂が塗布された紙、アルミニウム等
の金属箔が張られた紙、親水化処理したプラスチックフ
ィルム等が挙げられる。このうち好ましいのはアルミニ
ウム板である。本発明の感光性組成物を用いた感光性平
版印刷版の支持体として砂目立て処理、陽極酸化処理お
よび必要に応じて封孔処理等の表面処理が施されている
アルミニウム板を用いることがより好ましい。

これらの処理には公知の方法を適用することができる。

砂目立て処理の方法としては、例えば、機械的方法、電
解によりエツチングする方法が挙げられる。機械的方法
としては、例えば、ボール研磨法、ブラシ研磨法、液体
ホーニングによる研磨法、パフ研磨法等が挙げられる。

アルミニウム材の組成等に応じて上述の各種方法を単独
あるいは組み合わせて用いることができる。好ましいの
は電解エツチングによる方法である。

電解エツチングは、りん酸、硫酸、塩酸、硝酸等の無機
の酸を単独ないし２種以上混合した浴で行なわれる。砂
目立て処理の後、必要に応じてアルカリあるいは酸の水
溶液によってデスマット処理を行い中和して水洗する。

陽極酸化処理は、電解液として、硫酸、クロム酸、シュ
ウ酸、リン酸、マロン酸等を１種または２種以上含む溶
液を用い、アルミニウム板を陽極として電解して行なわ
れる。形成された陽極酸化皮膜量は１〜５０　ｍｇ／　
ｄｒ２が適当であり、好諌しくは１０〜４０　ｍＱ／　
ｄ、＋である。陽極酸化皮膜ｍは、例えば、アルミニウ
ム板をリン酸クロム酸溶液（リン酸８５％液：３５戴、
酸化クロム（Ｖｌ）：２０Ｑを１２の水に溶解して作Ｉ
ｊ）に浸漬し、酸化皮膜を溶解し、板の皮膜溶解前後の
重量変化測定等から求められる。

封孔処理は、沸騰水処理、水蒸気処理、ケイ酸ソーダ処
理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例として挙げられ
る。この他にアルミニウム板支持体に対して、水溶性高
分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属塩の水溶液に
よる下引き処理を施すこともできる。

本発明の感光性組成物を適用した感光性平版印刷版は、
通常の方法で現像処理することができる。

例えば、透明陽画フィルムを通して超高圧水銀灯、メタ
ルハライドランプ、キセノンランプ、タングステンラン
プ等の光源により露光し、次いで、種々のアルカリ現像
液にて現像する。この結果未露光部分のみが支持体表面
に残り、ポジーポジ型のレリーフ像が形成される。

上記アルカリ現像液としては、例えば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、第ニリン
酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウム等のアルカリ金属
塩の水溶液が挙げられる。アルカリ金属塩の濃度は０．
１〜１０重量％が好ましい。又、該現像液中に必要に応
じアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤やアルコール
等の有機溶媒を加えることができる。

［実施例］ （アルミニウム板の作製） 厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調
質Ｈ１６）を５重量％の水酸化ナトリウム水溶液中で６
０℃で１分間脱脂処理を行った後、１１の０．５モル塩
酸水溶液中において温度；２５℃、電流密度：６０Ａ／
ｄｉ”、処理時間；３０秒間の条件で電解エツチング処
理を行った。次いで、５重量％水酸化ナトリウム水溶液
中で６０℃、１０秒間のデスマット処理を施した後、２
０重量％硫酸溶液中で温度；２０℃、電流密度；３△／
ｄｆ。

処理時間；１分間の条件で陽極酸化処理を行った。

更に、３０℃の熱水で２０秒間、熱水封孔処理を行い、
平版印刷版材料用支持体のアルミニウム板を作製した。

上記のように作成したアルミニウム板に下記組成の感光
性組成物塗布液を回転塗布機を用いて塗布し、９０℃で
４分間乾燥し、ポジ型感光性平版印刷版試料Ｎ０１１を
得た。

（感光性組成物塗布液組成） ・本発明のノボラック樹脂−八　　　　６．５ｇ・本発
明の化合物（ＱＤ−１）　　　　　　１．７０・１，２
−ナフトキノン−２−ジアジド４−スルホニルクロリド
　　　　　０．０９Ｑ・ビクトリアピュアブルーＢ　Ｏ
Ｈ’　　　　０．０８ｇ（採土ケ谷化学■製） ・メチルセロンルブ　　　　　　　　　ｉｏｏ、ｇ更に
、上記感光性組成物塗布液組成において、第１表に示す
ようにして本発明の化合物及び本発明のノボラック樹脂
を変え、またその他の添加剤の添加量を適宜変更して感
光性平版印刷版試料Ｎｏ、２〜５を得た。

かくして得られた感光性平版印刷版試料Ｎ　０．１〜５
の各々に感度測定用ステップタブレット（イーストマン
・コダック社製Ｎ００２、濃度差０．１５ずつで２１段
階のグレースケール）を密着して、４ＫＷメタルハライ
ドランプ（岩崎電気社製アイドルフィン２０００　）を
光源として１和の距離から露光した。次にこの試料をＤ
Ｐ−４（富士写真フィルム＠製）現像液を水で８倍に稀
釈した現像液で２５℃にて２０秒間現像した。感度を上
記ステップタブレットの５．０段が完全にクリアーにな
る為の露光時間で表わした。

また、アンダー現像性を検討するために、アルカリ濃度
が更に稀釈された現像液、すなわち視像能力の低下した
現像液に対する現像性を評価した。

上記現像性は、ＤＰ−４現像液の稀釈率を１１倍、１２
倍及び１３倍と変化させ、それぞれ２５℃にて２０秒間
現像して得られた平版印刷版試料についてハイデルＧＴ
Ｏにてマークファイブ紅インキ（東洋インキ■製）を用
い印刷テストを行ない、シャド一部の網点のカラミの程
度を目視で評価した。

以上、得られた結果を第２表に示す。

、３９ 第２表より明らかなように、本発明の感光性組成物を用
いて作成した感光性平版印刷版試料Ｎ。

１〜３はいずれも、１．２−デフ１−キノン−２−ジア
ジド−４−スルホン酸エステル化合物又は本発明のノボ
ラック樹脂を用いない本発明外の感光性組成物から作成
された試料Ｎ０１４及び５に比較して、感度及びアンダ
ー坦像性のいずれの特性においても優れている。

＊１　本発明の化合物； ・ＱＤ−１ （Ｘ／Ｖ　　＝２／Ｉ Ｑを反応させる前の樹脂のＭＷ＝９００）・ＱＤ−２ 第２表 ＊３　アンダー現像性 ○：シャド一部綱網点カラミ無 （汚れ無） △：シャド一部綱網点カラミ少々有 （わずかに汚れ有） ×：シャド一部網点のカラミ有 ・１０ （Ｑを反応させる前の樹脂のＭｗ　＝　　１，５００）
・　ＱＤ−４ ＱＤ−１にお【プるＱを下記Ｑ′に変える以外はＱＤ−
１に同じ。

＊２　本発明のノボラック樹脂； Ａｒｍ−クレゾールとｐ−クレゾールとホルムアルデヒ
ドとの共重縮合樹脂（ｍ−クレゾール及びｐ−クレゾー
ルの各々モル比が７：３　、Ｍｗ　＝　８，０００．　
Ｍｗ　／Ｍｎ　−６，０）Ｂ；ｍ−クレゾールとｐ−ク
レゾールとホルムアルデヒドとの共重縮合樹脂（ｍ−ク
レゾール及び０−クレゾールのモル比が５：５、Ｍｗ　
　＝　　６，０００．　　Ｍｗ　／Ｍｎ　　＝　　５．
０）Ｃ；ｍ−クレゾールとｐ−クレゾールとホルムアル
デヒドとの共重縮合樹脂（ｍ−クレゾール及びｐ−クレ
ゾールの各々のモル比が８．０＋　　２．０５Ｍｗ−９
，０００，ＭＮＶ　／Ｍｎ　＝５．５） Ｄ；フェノールとｍ−クレゾールとｐ−クレゾールとホ
ルムアルデヒドとの共重縮合樹脂（フェノール、■−ク
レゾール及びｐ−クレゾールの各々のモル比が２：２：
６、ＭＷ　＝　９，０００．　Ｍｗ　／Ｍｎ　＝　５．
５）［発明の効果］ 以上詳細に説明したように、本発明の感光性組成物によ
り、優れたアンダー現像性を有し、かつ高い感度を有す
る感光性平版印刷版が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 少なくとも、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４
   −スルホン酸エステル化合物、及びｍ−クレゾールを３
   ０〜９０モル％含有するノボラック樹脂、を含有する感
   光性組成物。