JPH05297586A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 露光可視画性が良好で、かつ感度の高い感光
性組成物を提供する。 【構成】 オルトキノンジアジド化合物、アルカリ可溶
性樹脂、活性光線の照射により酸又は遊離基を生成する
化合物、及び該化合物の光分解生成物と相互作用するこ
とによってその色調を変える色素を含有し、かつフェノ
ール水酸基の含有量が 7.6ミリモル／g 以上の感光性組
成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感光性平版印刷版に用
いることができる感光性組成物に関し、さらに詳しくは
露光可視画性がよく、かつ感度の高い感光性組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】感光性平版印刷版は、親水性支持体上に
インキ受容性の感光層を設けたもので、例えばポジ型感
光性平版印刷版においては、親水性支持体上に紫外線等
の活性光線による露光により可溶化するインキ受容性感
光層が形成されている。このようなポジ型感光性平版印
刷版の感光層に画像露光を施し、次いで現像すると、露
光部の感光層は除去されて親水性支持体の表面が露出す
る一方、露光されない部分の感光層は支持体に残留して
インキ受容層を形成する。

【０００３】平版印刷においては、上記露光部が親水性
で、露光されない部分が親油性であるという性質の差が
利用される。

【０００４】通常、ポジ型の感光性平版印刷版の感光層
には、感光成分としてｏ−キノンジアジド化合物が、ま
た被膜強度とアルカリ可溶性とを高めるための成分とし
てアルカリ可溶性樹脂が含有されている。

【０００５】これらの感光性平版印刷版には、作業性向
上のために高い感度を有することが必要とされている。

【０００６】このため、特に上記ｏ−キノンジアジド化
合物の中でも、感度及びコストの点から１，２−ナフト
キノン−２−ジアジド−５−スルホン酸エステル化合物
及び１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホ
ン酸エステル化合物が有用なものとして一般に用いられ
ている。

【０００７】製版においては、例えば複数のフィルム原
稿の位置をかえて次々に焼き付けをする、いわゆる“多
面焼き付け”を行う等の露光作業が行われる。これら露
光作業において、露光部と未露光部の識別ができない
と、露光部の位置の確認ができないため、露光作業が難
しくなり、また、誤った露光をしてしまうということに
なる。これらをさけるために、感光性組成物には、露光
により、露光作業に用いられる黄色の安全灯の下ででも
認識することができる可視画像が形成されること（露光
可視画性）が求められている。

【０００８】露光可視画性を得るために、感光性組成物
に露光により可視画像を形成させるプリントアウト材料
を含有させることが行われている。プリントアウト材料
は露光により酸もしくは遊離基を生成する化合物と相互
作用することによってその色調を変える有機染料より成
るもので、また露光により酸もしくは遊離基を生成する
化合物としては、例えば特開昭53-36223号記載のハロメ
チルオキサジアゾール化合物、特開昭55-77742号記載の
ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物等が挙げられる。

【０００９】しかし、従来公知の露光により酸もしくは
遊離基を生成するこれらの化合物は、添加量を増加させ
ると感度が低下してしまうことがわかった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来の解
決すべき課題に鑑みなされたもので、その目的は、露光
可視画性がよく、かつ、感度の高い感光性組成物を提供
することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明の感光性組成物は、（ａ）オルトキノンジア
ジド化合物、（ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（ｃ）活性光
線の照射により酸又は遊離基を生成する化合物、及び
（ｄ）該（ｃ）の光分解生成物と相互作用することによ
ってその色調を変える色素を含有する感光性組成物中の
フェノール性水酸基の含有量が 7.6ミリモル／g 以上で
あることを特徴とする。

【００１２】本発明の感光性組成物は、活性光線の照射
により酸または遊離基を生成する化合物として、例え
ば、ハロメチルオキサジアゾール化合物、ハロメチル−
ｓ−トリアジン化合物などが用いられる。

【００１３】ハロメチルオキサジアゾール化合物とは、
オキサジアゾール環にハロメチル基、好ましくはトリク
ロロメチル基を有する化合物である。

【００１４】これらの化合物は公知であり、例えば特公
昭57-6096号公報、同61-51788号公報、特公平1-28369号
公報、特開昭60-138539号公報、同60-177340号公報、同
60-241049号公報等に記載されている。

【００１５】以下に、本発明に好ましく用いられるハロ
メチルオキサジアゾール化合物を具体的に示すが、本発
明に用いられるハロメチルオキサジアゾール化合物はこ
れのみに限定されるものではない。

【００１６】

【化１】

【００１７】

【化２】

【００１８】

【化３】

【００１９】また、ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物
とは、ｓ−トリアジン環に１以上のハロメチル基、好ま
しくはトリクロロメチル基を有する化合物である。

【００２０】本発明に好ましく用いられるハロメチル−
ｓ−トリアジン化合物としては、下記の一般式（Ｉ）〜
（III）の構造を有する化合物が挙げられる。

【００２１】

【化４】 式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₆は、各々独立に水素原子、アルキ
ル基、置換アルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ
基を表わす。Ｒ₃は炭素原子１〜３個を有するハロアル
キル基又はハロアルケニル基を表わす。Ｒ₄，Ｒ₅は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキル基を表
わす。Ｒ₇はアルキル基、置換アルキル基、アリール
基、置換アリール基を表わす。ＸはＯ又はＳを表わす。
ｍは１又は２、ｎは０又は１を表わす。

【００２２】これらハロメチル−ｓ−トリアジン化合物
は、特開昭50-36209号公報等に記載されている公知の方
法により２，４−ビス（ハロメチル）−６−（置換）ア
ルキル−ｓ−トリアジン又は、２，４−ビス（ハロメチ
ル）−６−（置換）アリール−ｓ−トリアジンと、相当
する芳香族（ヘテロ環）アルデヒドを縮合することによ
り得られる。

【００２３】好適なアルデヒドとしては、ｐ−メトキシ
ベンズアルデヒド、ｐ−エトキシベンズアルデヒド、ｐ
−プロピオキシベンズアルデヒド、ｐ−ブトキシベンズ
アルデヒド、ｐ−ペントキシベンズアルデヒド、ｐ−メ
チルベンズアルデヒド、ｐ−エチルベンズアルデヒド、
ｐ−プロピルベンズアルデヒド、ｐ−ブチルベンズアル
デヒド、ｐ−ペンチルベンズアルデヒド、ｍ−メトキシ
ベンズアルデヒド、ｍ−エトキシベンズアルデヒド、ｍ
−プロピオキシベンズアルデヒド、ｍ−ブトキシベンズ
アルデヒド、ｍ−ペントキシベンズアルデヒド、ｍ−メ
チルベンズアルデヒド、ｍ−エチルベンズアルデヒド、
ｍ−プロピルベンズアルデヒド、ｍ−ブチルベンズアル
デヒド、ｍ−ペンチルベンズアルデヒド、ｍ−，ｐ−ジ
メトキシベンズアルデヒド、ｍ−，ｐ−ジエトキシベン
ズアルデヒド、ｍ−，ｐ−ジプロピオキシベンズアルデ
ヒド、ｍ−，ｐ−ジブトキシベンズアルデヒド、ｍ−，
ｐ−ジペントキシベンズアルデヒド、ｍ−，ｐ−ジメチ
ルベンズアルデヒド、ｍ−，ｐ−ジエチルベンズアルデ
ヒド、ｍ−，ｐ−ジプロピルベンズアルデヒド、ｍ−，
ｐ−ジブチルベンズアルデヒド、ｍ−，ｐ−ジペントキ
シベンズアルデヒド、２−チオフェンアルデヒド、３−
メチル−２−チオフェンアルデヒド、５−Ｂromo−２−
チオフェンアルデヒド、２−フリルアルデヒド、３−
（２−フリル）アクロレイン等が挙げられる。

【００２４】好ましいハロメチル−ｓ−トリアジンの例
としては、たとえば下記の構造のものが挙げられる。

【００２５】

【化５】

【００２６】

【化６】

【００２７】

【化７】

【００２８】

【化８】

【００２９】

【化９】

【００３０】

【化１０】

【００３１】

【化１１】

【００３２】

【化１２】

【００３３】本発明の感光性組成物中における前記活性
光線の照射により酸又は遊離基を生成する化合物の添加
量は、0.01〜10重量％が好ましく、より好ましくは、0.
1〜５重量％であり、特に好ましくは、0.2〜３重量％で
ある。

【００３４】本発明に使用される上記の活性光線の照射
により酸又は遊離基を生成する化合物の光分解生成物と
相互作用することによってその色調を変える色素として
は、発色するものと退色又は変色するものとの２種類が
ある。退色又は変色する色素としては、例えばジフェニ
ルメタン、トリフェニルメタン系チアジン、オキサジン
系、キサンテン系、アンスラキノン系、イミノナフトキ
ノン系、アゾメチン系等の各種色素が有効に用いられ
る。

【００３５】これらの例としては具体的には次のような
ものが挙げられる。ブリリアントグリーン、エオシン、
エチルバイオレット、エリスロシンＢ、メチルグリー
ン、クリスタルバイオレット、ベイシックフクシン、フ
ェノールフタレイン、１，３−ジフェニルトリアジン、
アリザリンレッドＳ、チモールフタレイン、メチルバイ
オレット２Ｂ、キナルジンレッド、ローズベンガル、メ
タニルイエロー、チモールスルホフタレイン、キシレノ
ールブルー、メチルオレンジ、オレンジIV、ジフェニル
チオカルバゾン、２，７−ジクロロフルオレセイン、パ
ラメチルレッド、コンゴーレッド、ベンゾプルプリン４
Ｂ、α−ナフチルレッド、ナイルブルー２Ｂ、ナイルブ
ルーＡ、フェナセタリン、メチルバイオレット、マラカ
イトグリーン、パラフクシン、ビクトリアピュアブルー
ＢＯＨ（保土ケ谷化学（株）製）、オイルブルー＃603
［オリエント化学工業（株）製］、オイルピンク＃312
［オリエント化学工業（株）製］、オイルレッド５Ｂ
［オリエント化学工業（株）製］、オイルスカーレット
＃308［オリエント化学工業（株）製］、オイルレッド
ＯＧ［オリエント化学工業（株）製］、オイルレッドＲ
Ｒ［オリエント化学工業（株）製］、オイルグリーン＃
502［オリエント化学工業（株）製］、スピロンレッド
ＢＥＨスペシャル［保土ケ谷化学工業（株）製］、ｍ−
クレゾールパープル、クレゾールレッド、ローダミン
Ｂ、ローダミン６Ｇ、ファーストアシッドバイオレット
Ｒ、スルホローダミンＢ、オーラミン、４−ｐ−ジエチ
ルアミノフェニルイミノナフトキノン、２−カルボキシ
アニリノ−４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノナフ
トキノン、２−カルボステアリルアミノ−４−ｐ−ジヒ
ドロオキシエチルアミノ−フェニルイミノナフトキノ
ン、ｐ−メトキシベンゾイル−ｐ′−ジエチルアミノ−
ｏ′−メチルフェニルイミノアセトアニリド、シアノ−
ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノアセトアニリド、１
−フェニル−３−メチル−４−ｐ−ジエチルアミノフェ
ニルイミノ−５−ピラゾロン、１−β−ナフチル−４−
ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノ−５−ピラゾロン。

【００３６】また、発色する色素としてはアリールアミ
ン類を挙げることができる。この目的に適するアリール
アミン類としては、第一級、第二級芳香族アミンのよう
な単なるアリールアミンのほかにいわゆるロイコ色素も
含まれ、これらの例としては次のようなものが挙げられ
る。

【００３７】ジフェニルアミン、ジベンジルアニリン、
トリフェニルアミン、ジエチルアニリン、ジフェニル−
ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイジン、４，４′−
ビフェニルジアミン、ｏ−クロロアニリン、ｏ−ブロモ
アニリン、４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン、ｏ−
ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１，２，３−トリ
フェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフェ
ニルメタン、アニリン、２，５−ジクロロアニリン、Ｎ
−メチルジフェニルアミン、ｏ−トルイジン、ｐ，ｐ′
−テトラメチルジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−ｐ−フェニレンジアミン、１，２−ジアニリノ
エチレン、ｐ，ｐ′，ｐ″−ヘキサメチルトリアミノト
リフェニルメタン、ｐ，ｐ′−テトラメチルジアミノト
リフェニルメタン、ｐ，ｐ′−テトラメチルジアミノジ
フェニルメチルイミン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノ−
ｏ−メチルトリフェニルメタン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリ
アミノトリフェニルカルビノール、ｐ，ｐ′−テトラメ
チルアミノジフェニル−４−アニリノナフチルメタン、
ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノトリフェニルメタン、ｐ，
ｐ′，ｐ″−ヘキサプロピルトリアミノトリフェニルメ
タン。

【００３８】上記の色素の感光性組成物中に占める割合
は、0.01〜10重量％であることが好ましく、更に好まし
くは0.1〜５重量％で使用される。

【００３９】本発明の感光性組成物には、感光性物質と
して、ポジ型の感光性物質、オルトキノンジアジド化合
物が用いられる。

【００４０】本発明に好ましく用いられるオルトキノン
ジアジド化合物としては、オルトキノンジアジド基を含
む化合物とアルカリ可溶性樹脂との反応生成物を挙げる
ことができる。

【００４１】オルトキノンジアジド基を含む化合物とア
ルカリ可溶性樹脂との反応生成物の代表的なものとして
は、ｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸と、フェノー
ル類及びアルデヒド又はケトンの重縮合樹脂とのエステ
ル化合物が挙げられる。

【００４２】このようなエステル化合物を形成するフェ
ノール類及びアルデヒド又はケトンの重縮合樹脂の製造
に用いるフェノール類としては、例えばフェノール、ｏ
−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、３，
５−キシレノール、カルバクロール、チモール等の一価
フェノール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン等
の二価のフェノール、ピロガロール、フロログルシン等
の三価のフェノールを挙げることができる。また、アル
デヒドとしては、例えばホルムアルデヒド、ベンズアル
デヒド、アセトアルデヒド、クロトンアルデヒド、フル
フラールを挙げることができる。これらのアルデヒドの
うち好ましいものは、ホルムアルデヒド、ベンズアルデ
ヒドである。また、ケトンとしては、例えばアセトン、
メチルエチルケトンを挙げることができる。

【００４３】上記重縮合樹脂の具体的な例としては、フ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−，ｐ−混合クレゾール・ホル
ムアルデヒド樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹
脂、ピロガロール・アセトン樹脂が挙げられる。

【００４４】これらフェノール類及びアルデヒド又はケ
トンの重縮合樹脂は公知の方法で製造することができ
る。

【００４５】また、オルトキノンジアジド基を含む化合
物とアルカリ可溶性樹脂との反応生成物としては、ｏ−
ナフトキノンジアジドスルホン酸とフェノール性水酸基
を有するビニル系重合体とのエステル化合物も用いるこ
とができる。

【００４６】このようなエステルを形成するフェノール
性水酸基を有するビニル系重合体としては、特願平2-29
709号に記載されているフェノール性水酸基を有するビ
ニル系重合体を用いることができる。

【００４７】また、オルトナフトキノンジアジド基を含
む化合物と２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，３，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，３，４，２′，４′−ペンタヒドロキシベンゾ
フェノン、２，３，４，３′，４′，５′−ヘキサヒド
ロキシベンゾフェノンとの縮合化合物も使用することが
できる。

【００４８】本発明の感光性組成物においては更にアル
カリ可溶性樹脂が用いられる。

【００４９】アルカリ可溶性樹脂としては、ノボラック
樹脂、フェノール性水酸基を有するビニル系重合体、特
開昭55-57841号公報に記載されている多価フェノールと
アルデヒド又はケトンとの縮合樹脂等が挙げられ、これ
らの樹脂を併用することもできる。

【００５０】ノボラック樹脂としては、例えばフェノー
ル・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムアルデ
ヒド樹脂、特開昭55-57841号公報に記載されているよう
なフェノール・クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合
樹脂、特開昭55-127553号公報に記載されているような
ｐ−置換フェノール・フェノールもしくはクレゾール・
ホルムアルデヒド共重縮合樹脂等が挙げられる。

【００５１】また、非ノボラック樹脂としてはフェノー
ル性水酸基を有するビニル系重合体、特にフェノール性
水酸基を有する単位を分子構造中に有するビニル系重合
体があげられる。

【００５２】本発明に好ましく用いられるフェノール性
水酸基を有する構造単位を分子構造中に有するビニル系
重合体としては、炭素−炭素二重結合が開裂して、重合
してできた重合体であり下記一般式［１］〜［６］の少
なくとも１つの構造単位を含む重合体が好ましく用いら
れる。

【００５３】

【化１３】 式中、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ水素原子、アルキル基、
またはカルボキシル基を表し、好ましくは水素原子であ
る。Ｒ₃は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を
表し、好ましくは水素原子またはメチル基、エチル基等
のアルキル基である。Ｒ₄は水素原子、アルキル基、ア
リール基またはアラルキル基を表し、好ましくは水素原
子である。Ａは窒素原子または酸素原子と芳香族炭素原
子とを連結する置換基を有してもよいアルキレン基を表
し、ｍは０〜10の整数を表し、Ｂは置換基を有してもよ
いフェニレン基または置換基を有してもよいナフチレン
基を表す。本発明においては、これらのうち上記一般式
［２］で示される構造単位を少なくとも１つ含む共重合
体が好ましい。

【００５４】前記ビニル系重合体としては共重合体型の
構造を有していることが好ましく、このような共重合体
において、前記一般式［１］〜［６］の各々で示される
構造単位の少なくとも１種と組み合わせて用いることが
できる単量体単位としては、例えばエチレン、プロピレ
ン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレン等のエチレ
ン系不飽和オレフィン類、例えばスチレン、α−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン等
のスチレン類、例えばアクリル酸、メタクリル酸等のア
クリル酸類、例えばイタコン酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸類、例えばアクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アク
リル酸２−クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−ク
ロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、エタクリル酸エチル等のα−メチレン脂肪
族モノカルボン酸のエステル類、例えばアクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリル等のニトリル類、例えばアク
リルアミド等のアミド類、例えばアクリルアニリド、ｐ
−クロロアクリルアニリド、ｍ−ニトロアクリルアニリ
ド、ｍ−メトキシアクリルアニリド等のアニリド類、例
えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニ
ル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、例えばメチルビ
ニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニ
ルエーテル、β−クロロエチルビニルエーテル等のビニ
ルエーテル類、塩化ビニル、ビニリデンクロライド、ビ
ニリデンシアナイド、例えば１−メチル−１−メトキシ
エチレン、１，１−ジメトキシエチレン、１，２−ジメ
トキシエチレン、１，１−ジメトキシカルボニルエチレ
ン、１−メチル−１−ニトロエチレン等のエチレン誘導
体類、例えばＮ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリデン、
Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物、等のビニ
ル系単量体がある。これらのビニル系単量体は不飽和二
重結合が開裂した構造で高分子化合物中に存在する。

【００５５】上記の単量体のうち、一般式［１］〜
［６］で示される構造単位の少なくとも１種と組み合わ
せて用いるものとして、（メタ）アクリル酸類、脂肪族
モノカルボン酸のエステル類、ニトリル類が総合的に優
れた性能を示し、好ましい。より好ましくは、メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、アクリロニトリル、アクリ
ル酸エチル等である。

【００５６】これらの単量体は前記ビニル系重合体中に
ブロック又はランダムのいずれの状態で結合していても
よい。

【００５７】前記ビニル系重合体中における、一般式
［１］〜［６］のそれぞれで示される構造単位の含有率
は、５〜70モル％が好ましく、特に、10〜40モル％が好
ましい。

【００５８】前記の重合体は１種のみで用いてもよい
が、２種以上併用して感光性組成物中に含んでいてもよ
い。

【００５９】以下に本発明に用いられるビニル系重合体
の代表的な具体例をあげる。なお下記に例示の化合物に
おいて、Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量、
ｓ，ｋ，ｌ，ｏ，ｍおよびｎは、それぞれ構造単位のモ
ル％を表す。

【００６０】

【化１４】

【００６１】

【化１５】

【００６２】

【化１６】

【００６３】

【化１７】

【００６４】

【化１８】

【００６５】本発明の感光性組成物中における上記アル
カリ可溶性樹脂の占める割合は50〜95重量％が好まし
く、更に好ましくは60〜90重量％である。

【００６６】これらのアルカリ可溶性樹脂は、塗布性を
考慮すると重量平均分子量が1,000以上のものが好まし
く、1,500以上のものがさらに好ましい。

【００６７】本発明の感光性組成物において、組成物中
のフェノール性水酸基の含有量は7.6ミリモル／g 以上
であり、感光性組成物中のフェノール性水酸基の含有量
が7.6ミリモル／g 未満であると良好な露光可視画性が
得られない。

【００６８】本発明の感光性組成物には、必要に応じて
これら感光性組成物に通常用いられる他の添加剤を添加
することができる。本発明に好ましく用いられる添加剤
としては、例えば有機酸、界面活性剤、感脂化剤、フッ
素系界面活性剤等が挙げられる。

【００６９】本発明に用いられる有機酸としては公知の
種々の有機酸がすべて用いられるがｐＫａ値が２以上で
ある有機酸が好ましく、更に好ましくはｐＫａ値が3.0
〜9.0であり、特に好ましくは3.5〜8.0の有機酸が用い
られる。但し、本発明で使用されるｐＫａ値は25℃にお
ける値である。

【００７０】このような有機酸としては、例えば化学便
覧基礎編II（丸善（株）1966年，第1054〜1058頁）に記
載されている有機酸で、本発明のｐＫａ値を示し得る化
合物をすべて挙げることができる。このような化合物と
しては、例えば安息香酸、アジピン酸、アゼライン酸、
イソフタル酸、ｐ−トルイル酸、ｑ−トルイル酸、β−
エチルグルタル酸、ｍ−オキシ安息香酸、ｐ−オキシ安
息香酸、３，５−ジメチル安息香酸、３，４−ジメトキ
シ安息香酸、グリセリン酸、グルタコン酸、グルタル
酸、ｐ−アニス酸、コハク酸、セバシン酸、β，β−ジ
エチルグルタル酸、１，１−シクロブタンジカルボン
酸、１，３−シクロブタンジカルボン酸、１，１−シク
ロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロペンタンジカ
ルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、β，
β−ジメチルグルタル酸、ジメチルマロン酸、α−酒石
酸、スペリン酸、テレフタル酸、ピメリン酸、フタル
酸、フマル酸、β−プロピルグルタル酸、プロピルマロ
ン酸、マンデル酸、メソ酒石酸、β−メチルグルタル
酸、β，β−メチルプロピルグルタル酸、メチルマロン
酸、リンゴ酸、１，１−シクロヘキサンジカルボン酸、
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、シス−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボ
ン酸、エルカ酸、ウンデセン酸、ラウリン酸、ｎ−カプ
リン酸、ペラルゴン酸、ｎ−ウンデカン酸等を挙げるこ
とができる。その他メルドラム酸やアスコルビン酸など
のエノール構造を有する有機酸も好ましく用いることが
できる。上記有機酸の感光層中に占める割合は0.05〜10
重量％が適当であり、好ましくは0.1〜５重量％であ
る。

【００７１】また、本発明に酸無水物を用いることもで
き、これには公知の種々の酸無水物がすべて用いられ、
好ましくは環状酸無水物であり、このようなものとして
例えば無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキ
サヒドロ無水フタル酸、３，６−エンドオキシ−Δ⁴−
テトラヒドロ無水フタル酸、テトラクロル無水フタル
酸、無水グルタル酸、無水マレイン酸、クロル無水マレ
イン酸、α−フェニル無水マレイン酸、無水コハク酸、
ピロメリット酸等が挙げられる。これらの酸無水物は感
光層中に0.05〜10重量％、特に0.1〜５重量％含有され
ることが好ましい。

【００７２】本発明に用いられる界面活性剤としては、
例えば、

【００７３】

【化１９】 （ただし、ブロックポリマー、ランダムポリマーを含
む） ・ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンアルキル
エーテル （末端がアルキルエーテルを形成している） （ただし、ランダムポリマーを含む）

【００７４】

【化２０】

【００７５】

【化２１】 等が挙げられる。

【００７６】具体的には例えば以下のようなものが好ま
しい。すなわち、ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエ
チレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイ
ルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテ
ル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレ
ンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビ
タントリステアレート、ポリオキシエチレンソルビタン
モノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタントリオ
レエート、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビ
ット、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエ
チレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリ
コールモノオレエート、ポリエチレングリコールジステ
アレート、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
ホルムアルデヒド縮合物、オキシエチレンオキシプロピ
レンブロックコポリマー、ポリエチレングリコール、テ
トラエチレングリコール等である。

【００７７】上記界面活性剤の感光性組成物中に占める
割合は全組成物に対して0.1〜20重量％が好ましく、よ
り好ましくは0.2〜10重量％である。

【００７８】また、上記化合物は上記含有量の範囲内で
あれば、単独で用いてもよいし２種以上組合わせて使用
してもよい。

【００７９】本発明に用いられる感脂化剤としては、例
えば下記一般式［Ａ］で表わされる置換フェノール類と
アルデヒド類との縮合樹脂及び／又は該樹脂の１，２−
ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホン酸エステル
化合物が挙げられる。

【００８０】

【化２２】 式中、Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ水素原子、アルキル基又は
ハロゲン原子を表わし、Ｒ₃は炭素原子数２以上のアル
キル基又はシクロアルキル基を表わす。

【００８１】一般式［Ａ］で表わされる置換フェノール
類において、Ｒ₁およびＲ₂は各々水素原子、アルキル基
（１ないし３の炭素原子数を含むものを包含する。炭素
原子数１ないし２のアルキル基は特に有用である。）ま
たはハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素およびヨウ素の
各原子の内特に塩素原子および臭素原子が好ましい。）
を表し、Ｒ₃は炭素原子数２以上のアルキル基（好まし
くは炭素原子数15以下であり、炭素原子数３ないし８の
アルキル基は特に有用である。）またはシクロアルキル
基（３ないし15の炭素原子数を含むものを包含する。炭
素原子数３ないし８のシクロアルキル基は特に有用であ
る。）を表す。

【００８２】上記置換フェノール類の例としては、イソ
プロピルフェノール、tert−ブチルフェノール、tert−
アミルフェノール、ヘキシルフェノール、tert−オクチ
ルフェノール、シクロヘキシルフェノール、３−メチル
−４−クロロ−５−tert−ブチルフェノール、イソプロ
ピルクレゾール、tert−ブチルクレゾール、tert−アミ
ルクレゾール、ヘキシルクレゾール、tert−オクチルク
レゾール、シクロヘキシルクレゾール等が挙げられ、そ
のうち特に好ましくはtert−オクチルフェノールおよび
tert−ブチルフェノールが挙げられる。

【００８３】また、上記アルデヒド類の例としてはホル
ムアルデヒド、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド、
アクロレイン、クロトンアルデヒド、フルフラール等の
脂肪族および芳香族アルデヒドが挙げられ、炭素原子数
１ないし６のものを包含する。そのうち好ましくはホル
ムアルデヒドおよびベンズアルデヒドである。

【００８４】本発明における該置換フェノール類とアル
デヒド類とを縮合させた樹脂は、一般式［Ａ］により表
される置換フェノールと、アルデヒド類とを酸性触媒の
存在下で重縮合して合成される。使用される酸性触媒と
しては、塩酸、しゅう酸、硫酸、リン酸等の無機酸や有
機酸が用いられ、置換フェノール類とアルデヒド類との
配合比は、置換フェノール類１モル部に対しアルデヒド
類が0.7〜1.0モル部用いられる。反応溶媒としては、ア
ルコール類、アセトン、水、テトラヒドロフラン等が用
いられる。

【００８５】所定温度（−５〜120℃）、所定時間（３
〜48時間）反応後、減圧下加熱し、水洗して脱水させて
得るか、又は水結析させて反応物を得る。

【００８６】本発明の置換フェノール類とアルデヒド類
との重合樹脂の１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−
５−スルホン酸エステル化合物は、前記縮合樹脂を適当
な溶媒、例えば、ジオキサン等に溶解させて、これに
１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホン酸
クロライドを投入し、加熱攪拌しながら、炭酸アルカリ
等のアルカリを当量点まで滴下することによりエステル
化させて得られる。

【００８７】前記エステル化物において、フェノール類
の水酸基に対する１，２−ナフトキノン−２−ジアジド
−５−スルホン酸クロライドの縮合率（水酸基１個に対
する反応率％）は、５〜80％が好ましく、より好ましく
は20〜70％、更に好ましくは30〜60％である。該縮合率
は、元素分析によりスルホニル基の硫黄原子の含有量を
求めて計算する。

【００８８】本発明の感光性組成物中に占める感脂化剤
の量は0.05〜15重量％が好ましく、特に好ましくは１〜
10重量％である。

【００８９】本発明の感脂化剤は、重量平均分子量Ｍｗ
が好ましくは、5.0×10²〜5.0×10³の範囲であり、更に
好ましくは7.0×10²〜3.0×10³の範囲である。その数平
均分子量Ｍｎは3.0×10²〜2.5×10³の範囲であることが
好ましく、更に好ましくは4.0×10²〜2.0×10³の範囲で
ある。

【００９０】該感脂化剤の分子量の測定は、ＧＰＣ（ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィー法）によって行
う。数平均分子量Ｍｎ及び重量平均分子量Ｍｗの算出
は、柘植盛男、宮林達也、田中誠之著“日本化学会誌”
800頁〜805頁（1972年）に記載の方法により、オリゴマ
ー領域のピークを均す（ピークの山と谷の中心を結ぶ）
方法にて行うものとする。

【００９１】本発明に用いられるフッ素系界面活性剤と
しては、例えば側鎖にフッ化アルキル基を有する（メ
タ）アクリレート重合体を挙げることができ、この際好
ましくは標準ポリスチレン換算数平均分子量が30,000以
下、さらに好ましくは2,000〜10,000の範囲にあるもの
が用いられる。（メタ）アクリレート重合体の数平均分
子量が30,000を越えると、塗布性改良の効果が十分でな
くなる。

【００９２】前記（メタ）アクリレート重合体におけ
る、側鎖にフッ化アルキル基を有する部分のアクリレー
ト構造単位またはメタクリレート構造単位としては、例
えば下記一般式

【００９３】

【化２３】 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｎは０〜
20の、ａは０〜２の、およびｂは０〜１の整数を示
す。）または下記一般式

【００９４】

【化２４】 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｎは１〜
10の、ｍは０〜20の、およびａは０〜２の整数を示
す。）で表わすことができ、具体的には

【００９５】

【化２５】

【００９６】

【化２６】

【００９７】

【化２７】

【００９８】

【化２８】

【００９９】

【化２９】

【０１００】

【化３０】

【０１０１】

【化３１】

【０１０２】

【化３２】

【０１０３】

【化３３】

【０１０４】

【化３４】

【０１０５】

【化３５】

【０１０６】

【化３６】

【０１０７】

【化３７】 などを挙げることができる。前記側鎖にフッ化アルキル
基を有する（メタ）アクリレート重合体は、さらに側鎖
にアルキレンオキシド基あるいはアルキル基を有するも
のであることが好ましい。側鎖にフッ化アルキル基を有
する（メタ）アクリレート重合体におけるアルキレンオ
キシド基を側鎖に有する部分のアクリレート構造単位ま
たはメタクリレート構造単位としては、例えば下記一般
式

【０１０８】

【化３８】 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示し、ｎは１〜
６の、およびｍは１〜10の整数を示す。）で表わすこと
ができ、具体的には、

【０１０９】

【化３９】

【０１１０】

【化４０】

【０１１１】

【化４１】 などを挙げることができる。

【０１１２】また、側鎖にフッ化アルキル基を有する
（メタ）アクリレート重合体におけるアルキル基を側鎖
に有する部分のアクリレート構造単位またはメタクリレ
ート構造単位としては、例えば下記一般式

【０１１３】

【化４２】 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｎは１〜
22の整数を示す。）で表わすことができ、具体的には、

【０１１４】

【化４３】

【０１１５】

【化４４】

【０１１６】

【化４５】 などを挙げることができる。

【０１１７】さらに、側鎖にフッ化アルキル基を有する
（メタ）アクリレート重合体は、側鎖にアリール基、ア
リレン基などを有していてもよくアリール基、アリレン
基などを有する部分のアクリレート構造単位またはメタ
クリレート構造単位としては、例えば、

【０１１８】

【化４６】 などを挙げることができる。

【０１１９】さらに本発明に用いる側鎖にフッ化アルキ
ルを有する（メタ）アクリレート重合体は、前記以外の
構造単位、例えば

【０１２０】

【化４７】 などを有していてもよい。

【０１２１】また、

【０１２２】

【化４８】 などのフッ素系界面活性剤も用いることができる。さら
に本発明におけるフッ素系界面活性剤としては市販品を
用いることもでき、例えばサーフロン「Ｓ−38」、「Ｓ
−382」、「ＳＣ−101」、「Ｓ−381」、「ＳＣ−10
2」、「ＳＣ−103」、「ＳＣ−104」（いずれも旭硝子
（株）製）、フロラード「ＦＣ−430」、「ＦＣ−43
1」、「ＦＣ−173」（いずれもフロロケミカル−住友ス
リーエム製）、エフトップ「ＥＦ352」、「ＥＦ301」、
「ＥＦ303」（いずれも新秋田化成（株）製）、シュベ
ゴーフルアー「8035」、「8036」（いずれもシュベグマ
ン社製）、「ＢＭ1000」、「ＢＭ1100」（いずれもビー
エム・ヒミー社製）などを挙げることができる。

【０１２３】上記の各種フッ素系界面活性剤は、単独で
または組合せて用いることができる。

【０１２４】フッ素系界面活性剤は、0.01〜１％、好ま
しくは0.1〜0.5％の割合で使用することが望ましい。

【０１２５】本発明の感光性組成物は、これらの各成分
を下記の溶媒に溶解させ、更にこれを適当な支持体の表
面に塗布し、乾燥させることにより、感光層を設けて、
感光性平版印刷版を形成することができる。

【０１２６】本発明の感光性組成物の各成分を溶解する
際に使用し得る溶媒としては、メチルセロソルブ、メチ
ルセロソルブアセテート、エチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブアセテート等のセロソルブ類、メチルカルビト
ール、エチルカルビトール、ジメチルカルビトール、ジ
エチルカルビトール、メチルカルビトールアセテート等
のジエチレングリコールのエーテル及び／又はエステル
類、ジメチル−３−メトキシ−１−ブタノール、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコ
ールジメチルエーテル、メチルエチルケトン、ホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、アセトン、
シクロヘキサノン、トリクロロエチレン、メチルエチル
ケトン等が挙げられる。これら溶媒は、単独であるいは
２種以上混合して使用することができる。

【０１２７】本発明の感光性組成物を支持体表面に設け
る際に用いる塗布方法としては、従来公知の方法、例え
ば、回転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エア
ーナイフ塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン
塗布等を用いることが可能である。塗布量は用途により
異なるが、例えば0.1〜5.0g／m²（固形分として）が好
ましい。また乾燥温度としては、例えば20〜150℃、好
ましくは30〜100℃が採用される。

【０１２８】本発明において、感光性塗布液の支持体上
への塗布量は、用途によって異なるが、一般的に固形分
として0.5〜3.5g／m²が適当である。

【０１２９】本発明の感光性組成物を用いた感光層を設
ける支持体としては、アルミニウム、亜鉛、鋼、銅等の
金属板、並びにクロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニ
ウム、鉄等がメッキ又は蒸着された金属板、紙、プラス
チックフィルム及びガラス板、樹脂が塗布された紙、ア
ルミニウム等の金属箔が張られた紙、親水化処理したプ
ラスチックフィルム等が挙げられる。このうち好ましい
のはアルミニウム板である。本発明の感光性組成物を用
いた感光性平版印刷版の支持体として砂目立て処理、陽
極酸化処理および必要に応じて封孔処理等の表面処理が
施されているアルミニウム板を用いることがより好まし
い。

【０１３０】これらの処理には公知の方法を適用するこ
とができる。

【０１３１】本発明の感光性組成物を用いた感光性平版
印刷版は、通常の方法で現像処理することができる。例
えば、透明陽画フィルムを通して超高圧水銀灯、メタル
ハライドランプ、キセノンランプ、タングステンランプ
等の光源により露光し、次いで、種々のアルカリ現像液
にて現像する。この結果未露光部分のみが支持体表面に
残り、ポジ−ポジ型のレリーフ像が形成される。

【０１３２】上記アルカリ現像液としては、例えば、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウ
ム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウム等の
アルカリ金属塩の水溶液が挙げられる。アルカリ金属塩
の濃度は0.1〜20重量％が好ましい。又、該現像液中に
必要に応じアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤やア
ルコール等の有機溶媒を加えることができる。

【０１３３】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明は、その要旨を越えない限り、これらの実
施例に限定されるものではない。

【０１３４】［アルミニウム板の作製］厚さ0.24mmのア
ルミニウム板（材質1050、調質Ｈ16）を、５重量％の水
酸化ナトリウム水溶液中で60℃で１分間脱脂処理を行っ
た後、１リットルの0.5モル塩酸水溶液中において、温
度25℃、電流密度60Ａ／dm²、処理時間30秒の条件で電
解エッチング処理を行った。次いで５重量％水酸化ナト
リウム水溶液中で60℃、10秒間のデスマット処理を施し
た後、20重量％硫酸溶液中で、温度20℃、電流密度３Ａ
／dm²、処理時間１分の条件で陽極酸化処理を行った。
更に、80℃の熱水で20秒間熱水封孔処理を行い、平版印
刷版用支持体のアルミニウム板を作製した。

【０１３５】［感光性組成物塗布液の塗布］上記のよう
に作成したアルミニウム板に下記組成の感光性組成物塗
布液１〜18を回転塗布機を用いて塗布し、90℃で４分間
乾燥し、ポジ型感光性平版印刷版（試料１〜18）を作製
した。

【０１３６】この試料の乾燥塗布膜の膜厚は2.2g／m²で
あった。

【０１３７】 （塗布液１組成） （１）Ｅ−４ 25部 （２）Ｋ−２ 75部 （３）Ｖ−１ 1部 （４）ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ケ谷化学製） 0.9部 （５）Ｏ−１ 1部 （６）ＰＥＧ 1部 （７）シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸 25部 （８）フッ素系ノニオン界面活性剤Ｓ−381（旭硝子（株）製） 0.25部 （上記の（３）〜（８）を以下「Ａ」と称する。）

【０１３８】 （塗布液２組成） （１）Ｅ−６ 7部 （２）Ｋ−２ 60部 （３）Ｋ−３ 33部 （４）Ｖ−１ 1部 （５）ＢＯＨ 0.9部 （６）Ｏ−１ 1部 （７）ベクトラム酸 0.5部 （上記の（４）〜（７）を以下「Ｂ」と称する。）

【０１３９】 （塗布液３組成） （１）Ｅ−10 25部 （２）Ｋ−２ 75部 （３）Ａと同じ

【０１４０】 （塗布液４組成） （１）Ｅ−５ 7部 （２）Ｋ−２ 60部 （３）Ｋ−３ 33部 （４）Ｂと同じ

【０１４１】 （塗布液５組成） （１）Ｅ−８ 25部 （２）Ｋ−２ 75部 （３）Ａと同じ

【０１４２】 （塗布液６組成） （１）Ｅ−７ 25部 （２）Ｋ−２ 75部 （３）Ａと同じ

【０１４３】 （塗布液７組成） （１）Ｅ−４ 25部 （２）Ｋ−４ 75部 （３）Ａと同じ

【０１４４】 （塗布液８組成） （１）Ｅ−４ 25部 （２）Ｋ−５ 75部 （３）Ａと同じ

【０１４５】 （塗布液９組成） （１）Ｅ−９ 25部 （２）Ｋ−６ 75部 （３）Ａと同じ

【０１４６】 （塗布液10組成） （１）Ｅ−４ 23部 （２）Ｋ−２ 75部 （３）Ｈ−１ 2部 （４）Ａと同じ

【０１４７】 （塗布液11組成） （１）Ｅ−６ 12部 （２）Ｋ−２ 88部 （３）Ｂと同じ

【０１４８】 （塗布液12組成） （１）Ｅ−３ 15部 （２）Ｋ−２ 85部 （３）Ａと同じ

【０１４９】 （塗布液13組成） （１）Ｅ−１ 24部 （２）Ｋ−２ 40部 （３）Ｋ−１ 36部 （４）Ａと同じ

【０１５０】 （塗布液14組成） （１）Ｅ−５ 12部 （２）Ｋ−２ 88部 （３）Ｂと同じ

【０１５１】 （塗布液15組成） （１）Ｅ−１ 24部 （２）Ｋ−４ 76部 （３）Ａと同じ

【０１５２】 （塗布液16組成） （１）Ｅ−２ 15部 （２）Ｋ−２ 85部 （３）Ｂと同じ

【０１５３】 （塗布液17組成） （１）Ｅ−１ 24部 （２）Ｋ−６ 76部 （３）Ａと同じ

【０１５４】 （塗布液18組成） （１）Ｅ−１ 22部 （２）Ｋ−２ 76部 （３）Ｈ−１ 2部 （４）Ａと同じ

【０１５５】

【化４９】

【０１５６】

【表１】

【０１５７】

【化５０】

【０１５８】

【表２】

【０１５９】

【化５１】

【０１６０】

【化５２】

【０１６１】＜露光可視画性の評価＞得られた感光性平
版印刷版試料１〜18の各々に、感度測定用ステップタブ
レット（イーストマン・コダック社製Ｎo.２、濃度差0.
15ずつで21段階のグレースケール）を密着して、２ｋｗ
メタルハライドランプ（岩崎電気社製 アイドルフィン
2000）を光源として90cmの距離から露光した。

【０１６２】上記条件で露光した現像前の試料の露光部
と未露光部の濃度差を黄色灯下で目視で評価し、露光可
視画性を評価した。また、濃度計（コニカデンシトメー
ターＰＤＡ−65）を用いて測定を行い、露光部と未露光
部の濃度差の絶対値ΔＤを求めた。ΔＤが大きい程、露
光可視画性が良いことを示している。

【０１６３】露光可視画性の評価結果を表３に示した。

【０１６４】

【表３】 *1 露光可視画性（目視） 露光可視画性が良好な状態を◎、不良な状態を×として
その間を４段階評価した。○以上で実用可能なレベルで
ある。 露光可視画性（優）←◎，○，△，×→（劣） 表３の結果より、本発明の感光性組成物を用いた感光性
平版印刷版試料１〜10は、露光可視画性が良好であるこ
とがわかる。

【０１６５】

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明の感
光性組成物によれば、露光可視画性が良好で、かつ感度
の高い感光性平版印刷版を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 秋山 健夫 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 松村 智之 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 佐々木 充 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者 上村 次郎 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）オルトキノンジアジド化合物、
   （ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（ｃ）活性光線の照射によ
   り酸又は遊離基を生成する化合物、及び（ｄ）該（ｃ）
   の光分解生成物と相互作用することによってその色調を
   変える色素を含有する感光性組成物中のフェノール性水
   酸基の含有量が 7.6ミリモル／g 以上であることを特徴
   とする感光性組成物。
2. 【請求項２】 請求項１において、ｏ−キノンジアジド
   化合物の一部または全部が、ｏ−ナフトキノンジアジド
   −４−スルホン酸エステル化合物であることを特徴とす
   る感光性組成物。
3. 【請求項３】 請求項１において、ｏ−キノンジアジド
   化合物の一部または全部が、ピロガロール・アセトン樹
   脂を幹ポリマーとする化合物であり、さらにその幹ポリ
   マーの一部または全部が、平均分子量6000以上であるこ
   とを特徴とする感光性組成物。
4. 【請求項４】 請求項１において、アルカリ可溶性樹脂
   の一部または全部が、ノボラック樹脂であり、さらに該
   ノボラック樹脂の一部または全部が、平均分子量12000
   以上であることを特徴とする感光性組成物。
5. 【請求項５】 請求項１において、ｏ−キノンジアジド
   化合物の一部または全部が、ピロガロール・アセトン樹
   脂を幹ポリマーとする化合物であり、該幹ポリマーの一
   部または全部が、平均分子量4000以上であり、また、ア
   ルカリ可溶性樹脂の一部または全部が、ノボラック樹脂
   であり、該ノボラック樹脂の一部または全部が、平均分
   子量9000以上であることを特徴とする感光性組成物。