JPH03228056A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感光性平版印刷版に適用される感光性組成物に
関し、更に詳しくは、ナフトキノンジアジド化合物を感
光成分として含有する感光性組成物に関する。

［発明の背景コ ポジ型態光性平版印刷版とは、一般に親水性支持体上に
紫外線等の活性光線による露光により可溶化するインキ
受容性感光層を形成したものである。この感光層に画像
露光を行い現像すると、画像部を残して非画像部が除去
され、画像が形成される。平版印刷においては、上記画
像部が親油性で非画像部が親水性であるという性質上の
差が利用される。

通常、ポジ型の感光性平版印刷版の感光層には、感光成
分として０−キノンジアジド化合物が、また皮膜強度と
アルカリ溶解性とを高めるための成分としてアルカリ可
溶性樹脂が含有されている。

特に上記Ｏ−キノンジアジド化合物の中でも感度及びコ
ストの点から１．２−ナフトキノン−２−ジアジド−４
−スルホン酸エステル化合物が有用なものとして一般に
用いられている。

このような感光成分を用いた感光性平版印刷版の場合、
例えば複数のフィルム原稿を位置を変えて次々と焼き付
けする所謂゛多面焼き付け″を行なう際等、フィルム原
稿間の位置合わせを容易にするため、露光部と未露光部
が区別できることが必要である。このため、一般に、感
光性平版印刷版に用いられる感光性組成物には、露光に
より可視画像を形成させる（以下、「露光可視画性」と
称す）ためのプリントアウト材料が含まれている。

該プリントアウト材料としては、露光により酸もしくは
遊離基を生成する化合物と、これと相互作用することに
より色調を変える色素とからなっており、従来、露光に
より酸もしくは遊離基を生成する化合物としては、例え
ば、特開昭５５−７７７４２号公報に記載されているハ
ロメチル−ビニル−オキサジアゾール化合物等が挙げら
れる。

［発明が解決しようとする課題］ 露光可視画性は通常、このような化合物の添加量の増大
に伴なって良くなっていくが、一方で添加量を多くしす
ぎると感光性平版印刷版の感度が低下したり、アルカリ
溶解性が低下して例えば、処理能力の低下した現像液に
よる現像能力低下の許容範囲である、いわゆるアンダー
現像性が悪化する等の欠点を有している。

また、上記欠点を改良するため感光成分である１、２−
ナフトキノン−２−ジアジド−４−スルホン酸エステル
化合物等の添加量を多くすると、上記アンダー現像性は
改良されるものの感度は更に低下し、満足しうる感光性
平版印刷版は得られなかった。

従って、本発明の目的は、優れた露光可視画性を有し、
かつ高い感度を有する感光性平版印刷版に適する感光性
組成物を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者等は前記課題に鑑みて鋭意研究の結果、本発明
の上記目的は、少なくとも、　ｆａ）アルカリ可溶性樹
脂、（ｂ）露光により酸もしくは遊離基を生成する化合
物、（ｃ）上記（ｂ）の光分解生成物と相互作用するこ
とによってその色調を変える変色剤、及び（ｆｊ）下記
一般式（Ｉ＞で表わされるナフトキノンジアジド構造単
位を有する化合物、を含有することを特徴とする感光性
組成物を提供することにより達成されることを見出した
。

一般式（１） 〔式中、Ｒ１及びＲ２は各々ハロゲン原子又は置換又は
未置換のアルキル基、アリール基、アラルキル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基を表
わす。］ 以下に、本発明を更に詳細に説明する。

本発明において、上記一般式（Ｉ）で表わされるナフト
キノンジアジド構造単位を有する化合物（以下、「本発
明の化合物」）としては好ましくは、例えば下記の如き
１．２−ナフトキノンジアジド ４−スルホン酸クロリド化合物と水酸基含ＳＯ，ＣＩ Ｓ　（Ｊ　２　ＩＱ　１ また上記水酸基化合物としては、フェノール類及びアル
デヒド又はケトンの重縮合樹脂が好ましく用いられる。

前記フェノール類としては、例えば、フェノール、Ｏ−
クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、３．５
−キシレノール、カルバクロール、チモール等のｍ個フ
エノール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン等の
二価フェノール、ピロガロール、フロログルシン等の三
価フェノール等が挙げられる。前記アルデヒドとしては
ホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、クロトンアルデヒド、フルフラール等が挙げられる
。これらのうち好ましいものはホルムアルデヒド及びベ
ンズアルデヒドである。また、前記ケトンとしてはアセ
トン、メチルエチルケトン等が挙げられる。

前記重縮合樹脂の具体的な例としては、フェノール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｌ−クレゾール・ホルムアルデヒ
ド樹脂、ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、ｌ１
ｌ−、ｐ−混合クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、レ
ゾルシン・ベンズアルデヒド樹脂、ピロガロール・アセ
トン樹脂等が挙げられる。

前記本発明の化合物のフェノール類のＯＨ基に対する１
、２−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸の縮合率
（Ｏｆ−１基１個に対する反応率ンは、１５〜８０％が
好ましく、より好ましくは２０〜６０％である。

更に本発明の化合物としてはポリヒドロキシ化合物の１
，２−ナツトキノンジアジド−４−スルホン酸エステル
化合物が挙げられ、このような化合物としては、例えば
、１，２−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸シク
ロヘキシルエステル、１ｉ１．２−ナフトキノンジアジ
ド−４−スルホニルシン−３，５−ジメチルごラゾール
、７．２−ナフトキノンジアジド−４−スルホンｉｌ　
−４”ヒドロキシジフェニル−４”−アゾ−β−ナフト
ールエステル、２’−（１，２−ナフトキノンジアジド
−４−スルホニルオキシ）−１−ヒドロキシ−アントラ
キノン、１．２−ナフトキノンジアジド−４−スルホン
酸−２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンエステル、１
，２−ナフトキノンジアジド−４−スルホンＭ−２，３
，４−トリヒドロキシベンゾフェノンエステル、１，２
−ナフトキノンジアジド−４−スルホン１Ｉ−２，３゜
４′　　４′−テトラヒドロキシベンゾフェノンエステ
ル、１．２−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸ク
ロリド２モルと４．４′−ジヒドロキシ−１，１′−ジ
フェニルスルホン１モルの縮合物、１．２−ナフトキノ
ンジアジド−４−スルホン酸りａリド１モルとプルブロ
ガリン１モルの縮合物等が挙げられる。

また、更に下記に示すようなポリウレタン樹脂の１．２
−ナフトキノンジアジド−４−スルホン０ （但し、 ｎは２〜 ３００の整数を表わす。

） また、本発明の化合物としてはフェノール性水酸基を有
するビニル重合体と１．２−ナフトキノン−２−ジアジ
ド−４−スルホン酸とのエステル化合物も使用すること
ができる。このようなエステル化合物を形成するフェノ
ール性水酸基を有するビニル重合体としてはフェノール
性水酸基を有する単位を分子構造中に有する重合体であ
り、好ましくは、後述するアルカリ可溶性樹脂として用
いられるフェノール性水酸基を有する構造ψ位を分子構
造中に有するビニル系重合体と同様のものが用いられる
。

以下に本発明の化合物の具鉢例を挙げる。

ＣＨ３ Ｍｗ　；　１＝ＯＯＯ Ｎｏ。

１：醜＝３０　：　７０ Ｍｗ　；２＋０ＯＯ １：　ｗａ　：　ｎ　：　ｐ＝３０　：　２０　：　３
０　：　２０Ｍ＋１；３１５００ Ｍｗ　　；　７，０００ Ｍｌｌ；　１０，０００ 上記本発明の化合物は感光性組成物中に好ましくは５〜
７０重量％、更に好ましくは１０〜５０重−％含有され
る。

本発明の感光性組成物に含有されるアルカリ可溶性樹脂
としては、当分野において公知の種々の樹脂を用いるこ
とができる。特にノボラック樹脂、フェノール性水酸基
及び／又はカルボキシル基を有するビニル系重合体又は
カルボキシル基を有するウレタン樹脂が好ましく用いら
れる。

本発明に好ましく用いられるノボラック樹脂としては、
フェノール類とホルムアルデヒドを酸触媒の存在下で縮
合して得られ−る樹脂が挙げられ、該フェノール類とし
ては、例えばフェノール、０−クレゾール、鶴−クレゾ
ール、ｐ−クレゾール、３，５−キシレノール、２，４
−キシレノール、２．５−キシレノール、カルバクロー
ル、チモール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン
、ピロガロール、フロログルシン等が挙げられる。

上記フェノール類化合物は単独で又は２種以上組み合わ
せてホルムアルデヒドと縮合し樹脂を得ることができる
。これらのうち好ましいノボラック樹脂は、フェノール
、ｍ−クレゾール（又は０クレゾール）及びｐ−クレゾ
ールから選ばれる少なくとも１種とホルムアルデヒドと
を共重縮合して得られる樹脂であり、例えば、フェノー
ル・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホルムア
ルデヒド樹脂、０−クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂
、フェノール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共重
合体樹脂、ｍ−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムア
ルデヒド共重縮合体樹脂、０−クレゾール・ｐ−クレゾ
ール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、フェノール・
ｌ−クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共
重縮合体樹脂、フェノール・Ｏ−クレゾール・ｐ−クレ
ゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂が挙げられる
。更に上記のノボラック樹脂のうち、フェノール・ｍ−
クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂が
好ましい。

上記ノボラック樹脂の分子量（ポリスチレン標ｉ１）と
しては、平凹平均分子量ＭＷが２．０×１０３〜２．０
×１０４で、数平均分子ｍＭｏが７．０Ｘ１０２〜５．
０Ｘ１０３の範囲内の値であることが好ましく、更に、
好ましくは、ＭＷが３，０×１０３〜６．０×１０３、
Ｍｎが１．７×１０２〜１．２ｘ１Ｑ３の範囲内の値で
ある。本発明におけるノボラック樹脂の分子量の測定は
、ＧＰＣ（ゲルパーミェーションクロマトグラフィー法
）によって行う。

また、本発明に好ましく用いられるフェノール性水酸基
を有するビニル系重合体としては、炭素−炭素二重結合
が開裂して、重合してできた重合体であり下記一般式［
ＩＩ］〜［ＶＩ］の少なくとも１つの構造単位を含む重
合体が好ましく用いられる。

一般式［ＩＩ ＋　ＣＲ＋　Ｒ２−ＣＲ３＋ ０−Ｃｏ−Ｂ−ＯＨ 一般式［ＩＩ［］ ＋ＣＲ＋　　Ｒ２−ＣＲ３＋ Ｃ０ＮＲ＋→Ａ＋ｒＢ−０）（ 一般式［ＩＶ］ −（−ＣＲ＋　　Ｒ２−ＣＲ３＋− ＣＯＯ−＋Ａ）ｒＢ−ＯＨ 一般式［Ｖｌ −（−ＣＲ＋　　Ｒ２−ＣＲ３＋− −０Ｈ 一般式［Ｖｌ　］ ＯＨ 一般式［Ｖｌ　］ ＯＨ 式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ水素原子、アルキル基
、またはカルボキシル基を表し、好ましくは水素原子で
ある。Ｒ３は水素原子、Ａロゲン原子またはアルキル基
を表し、好ましくは水素原子またはメチル基、エチル基
等のアルキル基である。Ｒ４は水素原子、アルキル基、
アリール基またはアラルキル基を表し、好ましくは水素
原子である。Ａは窒素原子または酸素原子と芳香族炭素
原子とを連結する置換基を有してもよいアルキレン基を
表し、ｍはＯ〜１０の整数を表し、Ｂは置換基を有して
もよいフェニレン基または置換基を有してもよいナフチ
レン基を表す。本発明においては、これらのうち一般式
［１１１］で示される構造単位を少なくとも１つ含む共
重合体が好ましい。

前記ビニル系重合体としては共重合体型の構造を有して
いることが好ましく、このような共重合体において、前
記一般式［１１］〜［ＶＩ］の各々で示される構造単位
の少なくとも１種と組み合わせて用いることができる単
量体単位としては、例えばエチレン、プロピレン、イソ
ブチレン、ブタジェン、イソプレン等のエチレン系不飽
和オレフィン類、例えばスチレン、α−メチルスチレン
、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン等のスチレ
ン類、例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸
類、例えばイタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等
の不飽和脂肪族ジカルボン酸類、例えばアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−
クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−クロロアクリ
ル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル
、エタクリル酸エチル等のα−メチレン脂肪族モノカル
ボン酸のエステル類、例えばアクリロニトリル、メタア
クリロニトリル等のニトリル類、例えばアクリルアミド
等のアミド類、例えばアクリルアニリド、ｐ−クロロア
クリルアニリド、ｍ−二トロアクリルアニリド、―−メ
トキシアクリルアニリド等のアニリド類、例えば酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニル、酪酸ビ
ニル等のビニルエステル類、例えばメチルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル
、β−クロロエチルビニルエーテル等のビニルエーテル
類、塩化ビニル、ビニリデンクロライド、ビニリデンシ
アナイド、例えば１−メチル−１−メトキシエチレン、
１．１−ジメトキシエチレン、１．２−ジメトキシエチ
レン、１，１ジメトキシカルボニルエチレン、１−メチ
ル１−ニトロエチレン等のエチレン誘導体類、例えばＮ
−ビニルビロール Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルビロールン、Ｎ−ビ
ニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物、等のビニル系単
量体がある。これらのビニル系単量体は不飽和二重結合
が開裂した構造で高分子化合物中に存在する。

上記の単量体のうち、一般式［Ｉ］〜［■］で示される
構造単位の少なくとも１種と組み合わせて用いるものと
して、（メタ）アクリル酸類、脂肪族モノカルボン酸の
エステル類、ニトリル類が総合的に優れた性能を示し、
好ましい。より好ましくは、メタクリル酸、メタクリル
酸メチル、アクリロニトリル、アクリル酸エチル等であ
る。

これらの単量体は前記ビニル系重合体中にブロック又は
ランダムのいずれの状態で結合していてもよい。

前記ビニル系重合体中における、一般式［Ｉ［］〜［Ｖ
ｌ　］のそれぞれで示される構造単位の含有率は、５〜
７０モル％が好ましく、特に、１０〜４０モル％が好ま
しい。

以下に本発明に用いられるビニル系重合体の代表的な具
体例をあげる。なお下記に例示の化合物において、ＭＷ
は重石平均分子量、ＭＯは数平均分子量、ｓ、に、ｊ！
、ｏ、ｍおよびｎは、それぞ例示化合物 ＣＨ。

（ｊ） ＣＨ３ （ｋ） ＣＨ。

また、本発明に用いられるカルボキシル基を有するビニ
ル系共重合体としては、例えばアクリル酸、メタクリル
酸等のアクリル酸類：例えばイタコン酸、マレイン酸、
無水マレイン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸類などの
カルボキシル基を有する単量体成分を必須成分として合
成されるビニル系共重合体が挙げられる。該共重合体に
おいてカルボキシル基を有する単量体成分としては、更
に例えばエチレン、ブＯピレン、イソブチレン、ブタジ
ェン、イソプレン等のエチレン系不飽和オレフィン類：
例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン類；例えばアク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アク
リル酸２−クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−ク
ロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、エタクリル酸エチル等のα−メチレン脂肪
族モノカルボン酸のエステル類；例えばアクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリル等のニトリル類：例えばアク
リルアミド等のアミド類：例えばＮ−フェニルマレイミ
ド等のイミド類：例えばアクリルアニリド、ｐ−クロロ
アクリルアニリド、ｍ−二トロアクリルアニリド、ｍ−
メトキシアクリルアニリド等のアニリド類；例えば酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビニル、酪酸
ビニル等のビニルエステル類；例えばメチルビニルエー
テル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテ
ル、β−クロロエチルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類；塩化ビニル：ビニリデンクロライド；ビニリデン
シアナイド；例えば１−メチル−１−メトキシエチレン
、１．１ジメトキシエチレン、１．２−ジメトキシエチ
レン、１．１−ジメトキシカルボニルエチレン、１−メ
チル−１−二トロエチレン等のエチレン誘導体類；例え
ばＮ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−
ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル
ピロリドン等のＮ−ビニル化合物、等のビニル系単層体
等が好ましく挙げられる。これらのビニル系単量体は不
飽和二重結合が開裂した構造で高分子化合物中に存在す
る。

本発明においては、上記の単量体のうち、脂肪族モノカ
ルボン酸のエステル類、ニトリル類が特に好ましく用い
られる。

これらの単」体は上記高分子化合物中にブロック又はラ
ンダムのいずれの状態で結合していてもよい。

また、本発明に用いられるカルボキシル基を有するウレ
タン樹脂としては、好ましくは下記一般式（Ａ）で表わ
されるジイソシアネート化合物と、一般式（Ｂ）又は（
ｃ）で表わされるカルボキシル基を有するジオール化合
物の反応生成物を基本骨格とするポリウレタン樹脂が挙
げられる。

０ＣＮ−Ｒ＋　　−ＮＧＯ（Ａ） ２ ＨＯ−Ｒ３−Ｃ−Ｒ４−ＯＨ（Ｂ） ５ ０ＯＨ ＨＯＲ３Ａｒ　　−Ｒ４−０Ｈ Ｒｓ　　　　　　　　　　　　　　　（ｃ）ＯＯＨ 式中、Ｒ１は置換基を有していてもよい二価の脂肪族又
は芳香族炭化水素を示す。必要に応じ、Ｒ１中にイソシ
アネート基と反応しない他の官能基、例えばエステル、
ウレタン、アミド、ウレイド基を有していてもよい。

Ｒ２は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル、
アラルキル、アリール、アルコキシ、アリーロキシの多
基を示し、好ましくは水素原子、炭素数１〜８個のアル
キル基、炭素数６〜１５個のアリール基を示す。Ｒ３、
Ｒ４及びＲ５はそれぞれ同一でも相異していてもよく、
単結合、置換基を有していてもよい二価の脂肪族基又は
芳香族炭化水素基を示す。好ましくは炭素数１〜２０個
のアルキレン基、炭素数６〜１５個のアリーレン基、更
に好ましくは炭素数１〜８個のアルキレン基を示す。ま
た必要に応じ、Ｒａ　、Ｒ４及びＲ５中にイソシアネー
ト基と反応しない他の官能基、例えばエステル、ウレタ
ン、アミド、ウレイド、エーテルの多基を有していても
よい。

尚、Ｒ２、Ｒａ　、Ｒ斗及びＲ５のうちの２つあるいは
３つで環を形成していてもよい。

Ａｒは置換基を有していてもよい三価の芳香族炭化水素
基を示し、好ましくは炭素数６〜１５個の芳香族基を示
す。

一般式（Ａ）で示されるジイソシアネート化合物として
、具体的には、２．４−トリレンジイソシアネート、２
．４−トリレンジイソシアネートの二山体、２．６−ト
リレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジインシアネ
ート、メタキシリレンジインシアネート、４．４’　−
ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５〜ナフチレ
ンジイソシアネート、３，３′−ジメチル−ビフェニル
＝４．４′ジイソシアネート等の如き芳香族ジイソシア
ネート化合物：ヘキサメチレンジイソシアネート、トリ
メチルへキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソ
シアネート、ダイマー酸ジイソシアネート等の如き脂肪
族ジイソシアネート化合物；イソホロンジイソシアネー
ト、４．４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシア
ネート）、メチルシクロヘキサン−２，４（又は２，６
）ジイソシアネート、１．３−（イソシアネートメチル
）シクロヘキサン等の如き脂環族ジイソシアネート化合
物；１，３−ブチレングリコール１モルとトリレンジイ
ソシアネート２モルとの付加体等の如きジオールとジイ
ソシアネートとの反応物であるジイソシアネート化合物
等が挙げられる。

また一般式（Ｂ）又は（ｃ）で示されるカルボキシル基
を有するジオール化合物としては具体的には、３．５−
ジヒドロキシ安息香酸、２．２−ビス（ヒドロキシメチ
ル）プロピオン酸、２，２−ビス（ヒドロキシエチル）
プロピオン酸、２゜２−ビス（３−ヒドロキシプロピル
）プロピオン酸、２．２−ビス（ヒドロキシメチル）酢
酸、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸、４．４−
ビス−く４−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸、酒石酸
等が挙げられる。

なお上記ポリウレタン樹脂は一般式（Ａ＞で示されるジ
イソシアネート化合物および一般式（Ｂ）又は（ｃ）で
示されるカルボキシル基を有するジオール化合物２種以
上から形成されてもよい。

本発明のポリウレタン樹脂の分子壷は、好ましくは重量
平均で１０００以上であり、更に好ましくは５、０００
〜１０万の範囲である。

本発明においては上記アルカリ可溶性樹脂は感光性組成
物中に好ましくは３０〜９５重量％、更に好ましくは５
０〜９０重−％含有される。

また上記アルカリ可溶性樹脂は単独で用いてもよいし、
２種以上組合わせて用いてもよい。

本発明の感光性組成物には、露光により酸もしくはＭ離
基を生成する化合物を含有することができるが、このよ
うな化合物としては、下記一般式［■］及び［ＩＸ］で
それぞれ示されるトリハロアルキル化合物又はジアゾニ
ウム塩化合物が好ましく用いられる。　　　　　　　　
　　　　　５．７一般式［■］ （式中、Ｘａは炭素原子数１〜３個のトリハロアルキル
基を示し、ＷはＮ、Ｓ、Ｓｅ、Ｐ、Ｃの各原子を示し、
ＺはＯ，ＮＳＳ、Ｓｅ　、Ｐの各原子を示す。Ｙは発色
団基を有し、かつＷと７を環化させるに必要な非金属原
子群を示す。但し、非金属原子群により形成された環が
前記Ｘａを有していてもよい。） 一般式［ｒＸ］ Ａｒ　−Ｎ２　Ｘ− （式中、Ａｒはアリール基を表わし、Ｘは無機化合物の
対イオンを表す。） 具体的には、例えば一般式［■］の１へリハロアルキル
化合物としては、下記一般式［Ｘ］、［ＸＩ　］又は［
ＸＩ］で表される化合物が含まれる。

一般式［Ｘ］ 一般式 ［］ 一般式［ＸＩ］ Ｘａ （式中、Ｘａは炭素原子１〜３個を有するトリハロアル
キル基、Ｌは水素原子またはメチル基、Ｊは置換若しく
は非置換アリール基又は複素環基を表し、ｎは０１１ま
たは２である。）一般式ｒＸ］で表わされる化合物とし
ては具体的には、 等のベンゾフラン環を有するオキサジアゾール化合物、 特開昭５４−７４７２８号公報に記載されている２ トリクロロメチル−５− （ｐ −メトキシスチ リル） ゴ ３゜ ４−オキサジアゾール化合物、 又は 特開昭６０−２４１０４９号公報記載の下記化合物：特
開昭５４−７４７２８号公報記載の下記化合物：特開昭
５５〜７７７４２号公報記載の下記化合物：特開昭６０
−３６２６号公報記載の下記化合物：特開昭６０−１７
７３４０号公報記載の下記化合物：特開昭６１−１４３
７４８号公報記載の下記化合物：等が挙げられる。

また、一般式［ＸＩ］又は［ＸＩ］で表わされる化合物
としては具体的には、特開昭５３−３６２２３号公報に
記載されているｌ−（２，４−ジメトキシ−４スチリル
）−６−ドリクロロメチルー２−ピロン化合物、特開昭
４８−３６２８１号公報に記載されている２、４−ビス
−（トリクロロメチル）−６−ｐメトキシスチリル−Ｓ
−トリアジン化合物、２゜４−ビス−（トリクロロメチ
ル）−６−ｐ−ジメチルアミノスチリル−５−ｔ−リア
ジン化合物等が挙げられる。

一方、ジアゾニウム塩化合物としては、露光によって強
力なルイス酸を発生するジアゾニウム塩が好ましく、対
イオン部分としては無機化合物の対イオンが推奨される
。このような化合物の具体例としては、ジアゾニウム塩
のアニオン部分がフッ化リンイオン、フッ化ヒ素イオン
、フッ化アンチモンイオン、塩化アンチモンイオン、塩
化スズイオン、塩化ビスマスイオン及び塩化亜鉛イオン
の少なくとも１種である芳香族ジアゾニウム塩が挙げら
れ、好ましくはバラジアゾフェニルアミン塩が挙げられ
る。

上記露光により酸もしくは遊離基を生成する化合物の全
感光層組成物中に含まれる量は０．０１〜２０重量％が
好ましく、より好ましくは０．１〜２０重量％、特に好
ましくは０．２〜１０重量％である。

本発明の感光性組成物においては、上記の露光により酸
もしくは遊離基を生成する化合物と共に、その光分解生
成物と相互作用をすることによってその色調を変える変
色剤が含有される。このような変色剤としては、発色す
るものと退色又は変色するものとの２種類がある。退色
又は変色する変色剤としては、例えばジフェニルメタン
、トリフェニルメタン系チアジン、オキサジン系、キサ
ンチン系、アンスラキノン系、イミノナフトキノン系、
アゾメチン系等の各種色素が有効に用いられる。

これらの例としては具体的には次のようなものが挙げら
れる。ブリリアントグリーン、エオシン、エチルバイオ
レット、エリスロシンＢ、メチルグリーン、クリスタル
バイオレット、ペイシックツクシン、フェノールフタレ
イン、１，３−ジフェニルトリアジン、アリザリンレッ
ドＳ１チモールフタレイン、メチルバイオレット２Ｂ、
キナルジンレッド、ローズベンガル、メタニルイエロー
チモールスルホフタレイン、キシレノールブルーメチル
オレンジ、オレンジＩＶ　、ジフェニルチオカルバゾン
、２．７−ジクロロフルオレセイン、ノ＜ラメチルレッ
ド、コンゴーレッド、ベンゾブルーリン４Ｂ、α−ナフ
チルレッド、ナイルブルー２Ｂ、ナイルブルーＡ１フエ
ナセタリン、メチルバイオレット、マラカイトグリーン
、バラツクシン、ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（採土
ケ谷化学■製）、オイルブルー９６０３［オリエント化
学工業■製］、オイルピンク＃３１２［オリエント化学
工業■製］、オイルレッド５Ｂ［オリエント化学工業■
製コ、オイルブルーレツト＃３０８［オリエント化学工
業■製］、オイルレッドＯＧ［オリエント化学工業■製
］、オイルレッドＲＲ［オリエント化学工業■製］、オ
イルグリーン＃５０２［オリエント化学工業■製コ、ス
ビロンレッドＢＥＨスペシャル［保土谷化学工業■製］
、ｍクレゾールパープル、クレゾールレッド、ローダミ
ンＢ１０−ダミン６Ｇ、ファーストアシッドバイオレッ
トＲ１スルホローダミンＢ１オーラミン、４−１］−ジ
エチルアミノフェニルイミノナフトキノン、２−カルボ
キシアニリノ−４−１）−ジエチルアミノフェニルイミ
ノナフトキノン、２−カルボステアリルアミノ−４−ｐ
−ジヒドロオキシエチルアミノ−フェニルイミノナフト
キノン、ｐ−メトキシベンゾイルーｐ′−ジエチルアミ
ノ−０′−メチルフェニルイミノアセトアニリド、シア
ノ−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノアセトアニリド
、１−フェニル−３−メチル−４−ｐ−ジエチルアミノ
フェニルイミノ−５−ピラゾロン、１−β−ナフチル−
４−１）−ジエチルアミノフェニル−１゛ミノ−５−ピ
ラゾロン。

また、発色する変色剤としてはアリールアミン類を挙げ
ることができる。この目的に適するアリールア已ミン類
としては、第一級、第二級芳香族アミンのような単なる
アリールアミンのほかにいわゆるロイコ色素も含まれ、
これらの例としては次のようなものが挙げられる。

ジフェニルアミン、ジベンジルアニリン、トリフェニル
アミン、ジエチルアニリン、ジフェニルｐ−フェニレン
ジアミン、ｐ−トルイジン、４゜４′−ビフェニルジア
ミン、Ｏ−クロロアニリン、０−ブロモアニリン、４−
クロロ−〇−フェニレンジアミン、０−ブロモ−Ｎ、Ｎ
−ジメチルアニリン、１．２．３−トリフェニルグアニ
ジン、ナフチルアミン、ジアミノジフェニルメタン、ア
ニリン、２．５−ジクロロアニリン、Ｎ−メチルジフェ
ニルアミン、０−トルイジン、ｐ、ｐ’　−テトラメチ
ルジアミノジフェニルメタン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−
フェニレンジアミン、１，２−ジアニリノエチレン、ｐ
　、　ｐ　’　、　ｐ　″−ヘキサメチルトリアミノト
リフェニルメタン、ｐ、ｐ’　−テトラメチルジアミノ
トリフェニルメタン、ｐ。

ｐ′−テトラメチルジアミノジフェニルメチルイミン、
ｐ、ｐ’、ｐ”−トリアミノ−０−メチルトリフェニル
メタン、ｐ、ｐ’、ｐ″−トリアミノトリノエニルカル
ビノール、ｐ、ｐ’　−テトラメチルアミノジフェニル
−４−アニリノナフチルメタン、ｐ、ｐ’、ρ″−トリ
アミノトリフエニルメタンｐ　、　ｐ　’　、　ｐ　″
−ヘキサプロピルトリアミノトリフェニルメタン。

本発明においては上記変色剤のうちＩ）Ｈ領域１〜５で
変色しうる色素が好ましい。

上記の変色剤の感光性組成物中に占める割合は、０．０
１〜１０重山％であることが好ましく、更に好ましくは
０．０２〜５重量％で使用される。

本発明の感光性組成物は更に種々の有機酸及び酸無水物
を含むことが好ましい。

上記有機酸としては公知の種々の有機酸がすべて挙げら
れるがｐＫａ値が２以上である有機酸が好ましく、更に
好ましくはｐＫａ値が３０〜９．０であり、特に好まし
くは３５〜８．０の有ｖａ酸が用いられる。但し、本発
明で使用されるＩ）Ｋａ値は２５℃における値である。

このような有機酸としては、例えば化学便覧基礎編■（
丸善■１９６６年、第１０５４〜１０５８頁）に記載さ
れている有機酸で、上記ｐＫａ値を示し得る化合物を挙
げることができる。このような化合物としては、例えば
安息香酸、アジピン酸、アゼライン酸、イソフタル酸、
ｐ−トルイル酸、Ｑ−トルイル酸、β−エチルグルタル
酸、ｍ−オキシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸、３．５
−ジメチル安息香酸、３．４−ジメトキシ安息香酸、グ
リセリン酸、グルタコン酸、グルタル酸、ｐ−アニス酸
、コハク酸、セバシン酸、β、β−ジエチルグルタル酸
、１，１−シクロブタンジカルボン酸、１゜３−シクロ
ブタンジカルボン舅、１．１−シクロペンタンジカルボ
ン酸、１．２−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−
シクロペンタンジカルボン酸、β、β−ジメチルグルタ
ル酸、ジメチルマロン酸、α−酒石酸、スペリン酸、テ
レフタル酸、ピメリン酸、フタル酸、フマル酸、β−プ
ロピルグルタル酸、ブＯビルマロン酸、マンデル酸、メ
ソ酒石酸、β−メチルグルタル酸、β、β−メチルプロ
ピルグルタル酸、メチルマロン酸、リンゴ酸、１．１−
シクロヘキサンジカルボン酸、１゜２−シクロヘキサン
ジカルボン酸、１．３−シクロヘキサンジカルボン酸、
１．４−シクロヘキサンジカルボン酸、シス−４−シク
ロヘキセン１゜２−ジカルボン酸等を挙げることができ
る。その他メルドラム酸やアスコルビン酸などのエノー
ル構造を有する有機酸も好ましく用いることができる。

上記有機酸の感光層中に占める割合は０．０５〜１０重
量％が適当であり、好ましくは０．１〜５重量％である
。

また、本発明に用いる酸無水物としては公知の種々の酸
無水物がすべて用いられるが、好ましくは環状酸無水物
であり、このようなものとして例えば無水フタル酸、テ
トラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、
３，６−ニンドオキシーΔ叫−テトラヒドロ無水フタル
酸、テトラクロル無水フタル酸、無水グルタル酸、無水
マレイン酸、クロル無水マレイン酸、α−フェニル無水
マレイン酸、無水コハク酸、ピロメリット酸等が挙げら
れる。これらの酸無水物は感光層中に０．０５〜１０重
量％、特に０．１〜５重量％含有されることが好ましい
。

本発明の感光性組成物は好ましくは下記一般式［ＸＩ］
で表わされる置換フェノール類とアルデヒド類との縮合
樹脂及び／又は該樹脂のＯ−ナフトキノンジアジドスル
ホン酸エステル化合物を含む。

一般式［ＸＩ］ （式中、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ水素原子、アルキル基
又はハロゲン原子を表わし、Ｒ７は炭素原子数２以上の
アルキル基又はシクロアルキル基を表わす。） 上記一般式［Ｘｌ］で表わされる置換フェノール類にお
いて、Ｒ５およびＲ６は各々水素原子、アルキル基（１
ないし３の炭素原子数を含むものを包含する。炭素原子
数１ないし２のアルキル基は特に有用である。〉または
ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素およびヨウ素の各原
子の内特に塩素原子および臭素原子が好ましい。）を表
し、Ｒ７は炭素原子数２以上のアルキル基（好ましくは
炭素原子数１５以下であり、炭素原子数３ないし８のア
ルキル基は特に有用である。）またはシクロアルキル基
く３ないし１５の炭素原子数を含むものを包含する。炭
素原子数３ないし８のシクロアルキル基は特に有用であ
る。）を表す。

上記置換フェノール類の例としては、イソプロピルフェ
ノール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｔｅｒｔ−アミ
ルフェノール、ヘキシルフェノール、ｔｅｒｔ−オクチ
ルフェノール、シクロヘキシルフェノール、３−メチル
−４−クロロ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、イソ
プロピルクレゾール、ｔｅｒｔ−ブチルクレゾール、ｔ
ｅｒｔ−７ミルクレゾール、ヘキシルクレゾール、ｔｅ
ｒｔ−オクチルクレゾール、シクロヘキシルクレゾール
等が挙げられ、そのうち特に好ましくはｔｅｒｔ−オク
チルフェノールおよびｔｅｒｔ−ブチルフェノールが挙
げられる。

また、上記アルデヒド類の例としてはホルムアルデヒド
、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド、アクロレイン
、クロトンアルデヒド、フルフラール等の脂肪族および
芳香族アルデヒドが挙げられ、炭素原子数１ないし６の
ものを包含する。そのうち好ましくはホルムアルデヒド
およびベンズアルデヒドである。

本発明における該置換フェノール類とアルデヒド類とを
縮合させた樹脂は、一般式［ＸＩ］により表される置換
フェノールと、アルデヒド類とを酸性触媒の存在下で重
縮合して合成される。使用される酸性触媒としては、塩
酸、しゆう酸、硫酸、リン酸等の無機酸や有機酸が用い
られ、置換フェノール類とアルデヒド類とのβ白化は、
置換フェノール類１モル部に対しアルデヒド類が０．７
〜１．０モル部用いられる。反応溶媒としては、アルコ
ール類、アセトン、水、テトラヒドロフラン等が用いら
れる。

所定温度（−５〜１２０℃）、所定時間（３〜４８時間
）反応後、減圧上加熱し、水洗して脱水させて得るか、
又は水結析させて反応物を得る。

本発明の置換フェノール類とアルデヒド類との重合樹脂
の０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル化合物
は、前記縮合樹脂を適当な溶媒、例えば、ジオキサン等
に溶解させて、これに〇−ナフトキノンジアジドスルホ
ン酸クロライドを投入し、加熱攪拌しながら、炭酸アル
カリ等のアルカリを当量点まで滴下することによりエス
テル化させて得られる。

前記エステル化物において、フェノール類の水酸基に対
するＯ−ナフトキノンジアジドスルホン酸クロライドの
縮合率（水酸基１個に対する反応率％）は、５〜８０％
が好ましく、より好ましくは２０〜７０％、更に好まし
くは３０〜６０％である。該縮合率は、元素分析により
スルホニル基の硫黄原子の含有量を求めて計算する。

本発明の感光性組成物中に占める前記一般式［Ｘｌ］で
表される置換フェノール類とアルデヒド類とを縮合させ
た樹脂および該樹脂の０−ナフトキノンジアジドスルホ
ン酸エステル化合物の僅は０、０５〜１５重量％が好ま
しく、特に好ましくは１〜１０重山％であり、重ｌ平均
分子量ＭＷは好ましくは、５．０Ｘ１０２〜５．０Ｘ１
０３の範囲であり、更に好ましくは７．０Ｘ１０２〜３
，０×１０３の範囲である。その数平均分子量Ｍｎは３
、ＯＸ　１Ｑ　２〜２．５Ｘ１０３の範囲であることが
好ましく、更に好ましくは４．ＯＸ　１０２〜２．０×
１０３の範囲である。

上記分子量の測定は、ＧＰＣ法によって行う。

数平均分子量Ｍｎ及び型組平均分子ＩＭｗの算出は、柘
植盛男、宮林達也、田中誠之著“日本化学会誌”　　８
００頁〜８０５頁（１９７２年）に記載の方法により、
オリゴマー領域のピークを均す（ピークの山と谷の中心
を結ぶ）方法にて行うものとする。

本発明の感光性組成物は更に分子構造中に下記構造単位
［Ｄ］及び［Ｅ］の少なくとも１種を有する化合物を含
有することもできる。

構造単位［Ｄ］ 一＋ｃＨ２ＣＨ２０”Ｅ 構造単位［Ｅ］ Ｈａ ｆｃ　Ｒ２ＣＨ−０”）； （式中、ｎは２〜５０００の整数を表わす。）本発明に
用いられる前記構造単（ＩＤＩ及び［Ｅ］の少なくとも
１種を有する化合物としては、上記構造単位［Ｄ］及び
［Ｅ］の１方又は両方を有づる化合物であればいかなる
ものでもよいが、特に０が２〜５０００の範囲内の整数
であり、かつ沸点が２４０°Ｃ以上である化合物が好ま
しく、更に好ましくはｎが２〜５００の範囲内の整数で
あり、かつ沸点が２８０°Ｃ以上である化合物であり、
最も好ましいものはｎが３〜１００の範囲内の化合物で
ある。

このような化合物としては、例えば、 ・ポリエチレングリコール　（ＨＯ−（ｃＨ２ＣＨ，○
貢Ｈ）・ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＲＯ（
ｃＨ２ＣＨ２０）ｎ　Ｈ） ・ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル・ポリ
オキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル ・ポリオキシエチレンーポリオキシブロビレングリコー
ル （ただし、ブロックポリマー、 ランダムポリマー を含む） ・ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンアルキル
エーテル （末端がアルキルエーテルを形成している）（ただし、 ランダムポリマーを含む） ・アルキルフェノールホルマリン縮合物の義化工（Ｊ　
（ｃ＋”１２　ＣＭ　ｚ　ＩＪ　）ｎ　Ｍ・ポリオキシ
エチレン多価アルコール脂肪酸部分エステル 例えば ＣＨＯ（ｃＨ２ＣＨ２０）ｎＨ ＣＨＯ（ｃＨ２ＣＨ２０）ｎ）（ ＣＨＯ（ｃＨ２ＣＨ，○）ｎＨ ＣＨ，０（ｃＨ２ＣＨ，○）１１Ｈ ・ポリオキシエチレン脂肪酸エステル （例えば、ＲＣＯＯ（ｃＨ２ＣＨ２０）ｎＨ）・ポリオ
キシエチレンアルキルアミン 等が挙げられる。

具体的には例えば以下のようなものが好ましい。

すなわち、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリ
オキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンス
テアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ル、ポリオキシエチレン＾級アルコールエーテル、ポリ
オキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビ
タンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタン
モノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリ
ステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレ
エート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート
、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、ポ
リエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレング
リコールモノステアレート、ポリエチレングリコールモ
ノオレエート、ポリエチレングリコールジステアレート
、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルホルムア
ルデヒド縮合物、オキシエチレンオキシプロごレンブロ
ックコボリマー、ポリエチレングリコ−ル、テトラエチ
レングリコール等である。

上記構造単位［Ｄ］及び［Ｅ］の少なくとも１種を有す
る化合物の感光性組成物中に占める割合は全組成物に対
して０．１〜２０重量％が好ましく、より好ましくは０
．２〜１０重量％である。

また、上記化合物は上記含右量の範囲内であれば、単独
で用いてもよいし２種以上組合わせて使用してもよい。

本発明の感光性組成物は上記のような素材を組合わせ、
特に本発明の化合物を含有することにより、本発明の目
的を達成し得るものであるが、このような各々の素材の
他、必要に応じて更に染料、顔料等の色素、増感剤、可
塑剤、界面活性剤などを添加することができる。

更に、これらの各成分を下記の溶媒に溶解させ、更にこ
れを適当な支持体の表面に塗布乾燥させることにより、
感光層を設けて、感光性平版印刷版を形成することがで
きる。

本発明の感光性組成物の各成分を溶解する際に使用し得
る溶媒としては、メチルセロソルブ、メチルセロソルブ
アセテート、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセ
テート等のセロソルブ類、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、ジオキサン、アセトン、シクロヘキ
サノン、トリクロロエチレン、メチルエチルケトン等が
挙げられる。これら溶媒は、単独であるいは２種以上混
合して使用することができる。

本発明の感光性組成物を支持体表面に塗布する際に用い
る塗布方法としては、従来公知の方法、例えば、回転塗
布、ワイヤーバー塗布、デイツプ塗布、エアーナイフ塗
布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等が可
能である。この際塗布量は用途により異なるが、例えば
固形分として０．５〜５．０１１１／ｉ’が好ましい。

本発明の感光性組成物を用いた感光層を設ける支持体と
しては、アルミニウム、亜鉛、鋼、銅等の金属板、並び
にクロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニウム、鉄等が
メツキ又は蒸着された金属板、紙、プラスチックフィル
ム及びガラス板、樹脂が塗布された紙、アルミニウム等
の金属箔が張られた紙、親水化処理したプラスチックフ
ィルム等が挙げられる。このうち好ましいのはアルミニ
ウム板である。本発明の感光性組成物を用いた感光性平
版印刷版の支持体として砂目立て処理、陽極酸化処理お
よび必要に応じて封孔処理等の表面処理が施されている
アルミニウム板を用いることがより好ましい。

これらの処理には公知の方法を適用することができる。

砂目立て処理の方法としては、例えば、機械的方法、電
解によりエツチングする方法が挙げられる。機械的方法
としては、例えば、ポル研磨法、ブラシ研磨法、液体ホ
ーニングによる研磨法、パフ研磨法等が挙げられる。ア
ルミニウム材の組成等に応じて上述の各種方法を単独あ
るいは組み合わせて用いることができる。好ましいのは
電解エツチングによる方法である。

電解エツチングは、りん酸、硫酸、塩酸、硝酸等の無機
の酸を単独ないし２種以上混合した浴で行なわれる。砂
目立て処理の後、必要に応じてアルカリあるいは酸の水
溶液によってデスマット処理を行い中和して水洗する。

陽極酸化処理は、電解液として、硫酸、クロム酸、シュ
ウ酸、リン酸、マロン酸等を１種または２種以上含む溶
液を用い、アルミニウム板を陽極として電解して行なわ
れる。形成された陽極酸化皮膜量は１〜５０　ｍｇ／　
ｄｍ２が適当であり、好ましくは１０〜４０　ｍｇ／　
ｄｉ’である。陽極酸化皮膜量は、例えば、アルミニウ
ム板をリン酸クロム酸溶液（リン！！８５％液：３５ｉ
Ｌ酸化クロム（ＶＩ）：２０（７を１１の水に溶解して
作製）に浸漬し、酸化皮膜を溶解し、板の皮膜溶解前後
の重囲変化測定等から求められる。

封孔処理は、沸騰水処理、水蒸気処理、ケイ酸ソーダ処
理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例として挙げられ
る。この他にアルミニウム板支持体に対して、水溶性高
分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属塩の水溶液に
よる下引き処理を施すこともできる。

本発明の感光性組成物を適用した感光性平版印刷版は、
通常の方法で現像処理することができる。

例えば、透明陽画フィルムを通して超高圧水銀灯、メタ
ルハライドランプ、キセノンランプ、タングステンラン
プ等の光源により露光し、次いで、種々のアルカリ現像
液にて現像する。この結果未露光部分のみが支持体表面
に残り、ポジーポジ型のレリーフ像が形成される。

上記アルカリ現像液としては、例えば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、ＫＭカリウム、
メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、第ニリン
酸ナトリウム、第三リン酸す１−リウム等のアルカリ金
属塩の水溶液が挙げられる。アルカリ金属塩の濃度は０
１〜１０重量％が好ましい。又、該現像液中に必要に応
じアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤やアルコール
等の有機溶媒を加えることができる。

［実膿例］ （アルミニウム板の作製） 厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調
質Ｈ１６）を５重量％の水酸化ナトリウム水溶液中で６
０℃で１分間脱脂処理を行った後、１２の０．５モル塩
酸水溶液中において温度；２５℃、電流密度；６０Ａ／
ｄｆ、処理時間：３０秒間の条件で電解エツチング処理
を行った。次いで、５重量％水酸化ナトリウム水溶液中
で６０℃、１０秒間のデスマット処理を施した後、２０
重置火硫酸溶液中で温度；２０℃、電流密度：３Ａ／ｄ
ｍ’、処理時間；１分間の条件で陽極酸化処理を行った
。

更に、３０℃の熱水で２０秒間、熱水封孔処理を行い、
平版印刷版材料用支持体のアルミニウム板を作製した。

上記のように作成したアル−ミニラム板に下記組成の感
光性組成物塗布液を回転塗布機を用いて塗布し、９０℃
で４分間乾燥し、ポジ型感光性平版印刷版試料Ｎ０．１
を得た。

（感光性組成物塗布液組成） ・ノボラック樹脂Ａ＊１　　　　　　　　１．ｓｇ（ア
ルカリ可溶性樹脂） ・本発明の化合物（Ｎｏ、　１　＞　　　　　　　１．
７　ｇ・遊離基生成化合物　　　　　　　　　　０．０
６９・ビクトリアピュアブルーＢＯＨｏ、ｏｙｇ（採土
ケ谷化学■＠１） ・メヂルセロソルブ　　　　　　　　　　７００　（Ｊ
更に、上記感光性組成物塗布液組成において、第１表に
示すように本発明の化合物及びその量及び遊離基生成化
合物を変えて感光性平版印刷版試料Ｎｏ、２〜６を得た
。尚Ｎ　０．４は更にノボラック樹脂Ａをノボラック樹
脂Ｂにかえて作成した。

かくして得られた感光性平版印刷版試料Ｎｏ、１〜６の
各々に感度測定用ステップタブレット（イーストマン・
コダック社製Ｎｏ、２、濃度差０．１５ずつで２１段階
のグレースケール）を密着して、２ＫＷメタルハライド
ランプ（岩崎電気社製アイドルフィン２０００　）を光
源として９０ｃｍの距離から露光した。次にこの試料を
５ＤＲ−１（ｍｌ二カ■製）現像液を水で６倍に稀釈し
た現像液で２７℃にて２０秒間現像した。感度を上記ス
テップタブレットの５．０段が完全にクリアーになる為
の露光時間で表わした。

次に、露光可視画性を検討するために、前記条件で露光
した瑛像前の試料の露光部と未露光部の濃度差を白色灯
下で目視及び、濃度計（サクラデンシトメータＰＤＡ−
６５）を用いてブルーフイルターを通して測定した。そ
の濃度差ΔＤが大きい程露光可視画性は良いことを意味
する。

以上得られた結果を第１表に示す。

第１表 傘５：露光可視画性（目視） ○：良好 Δ：やや悪い 二ノボラック樹脂 ；フェノールとｍ−クレゾールとｐ−クレゾールとホル
ムアルデヒドとの共重縮合樹脂（フェノール、ｍ−クレ
ゾール、及びｐクレゾールの各々のモル比が２．０：　
　４．８：３．２．　Ｍｗ　＝　５，５００．　Ｍｗ　
／Ｍｎ　＝　４．５）：ｆｆ１−クレゾールとｐ−クレ
ゾールとホルムアルデヒドとの共重縮合樹脂（Ｉｌｌ−
クレゾール及びｐ−クレゾールの各々のモル比が６　：
　４　、　Ｍｗ　＝　６，０００．　Ｍｗ　／Ｍｎ　＝
　　５．０）＊２；本発明の化合物（比較化合物） （ａ）；例示化合物　Ｎｏ、１のＱを下記のようにかえ
た化合物（ｂ）；例示化合物 Ｎｏ。

５のＱを下記のようにかえた化合物 寧３ ；！離基生成化合物 第１表より明らかなように、本発明の感光性組成物を用
いて作成した感光性平版印刷版試料Ｎ。

１〜４はいずれも、本発明外の化合物を用いた本発明外
の感光性組成物から作成された試料Ｎｏ、５及び６に比
較して、感度及び露光可視画性において優れている。

［発明の効果］ 以上詳細に説明したように、本発明の感光性組成物によ
り、優れた露光可視画性を有し、かつ高い感度を有する
感光性平版印刷版が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少なくとも、（ａ）アルカリ可溶性樹脂、（ｂ）露光に
   より酸もしくは遊離基を生成する化合物、（ｃ）上記（
   ｂ）の光分解生成物と相互作用することによつてその色
   調を変える変色剤、及び（ｄ）下記一般式（ I ）で表
   わされるナフトキノンジアジド構造単位を有する化合物
   、を含有することを特徴とする感光性組成物。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は各々ハロゲン原子又は置換
   又は未置換のアルキル基、アリール基、アラルキル基、
   アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基
   を表わす。］