JPH04321924A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、非磁性支持体と磁性層
からなる磁気記録媒体に関するものであり、さらに詳し
くは、少なくとも二層を有する電磁変換特性に優れた磁
気記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録媒体はオーディオテープ、ビデ
オテープあるいはフロッピーディスクとして広く用いら
れている。近年の磁気記録媒体は高密度記録が可能なし
かも高画質、高音質を提供できる優れた電磁変換特性を
もつことを要求され、優れた電磁変換特性を得るために
様々な試みがなされている。また、磁気記録媒体が大量
に消費されてきて、メディアとして大量に消費されるよ
うになってくるとより安価に製造できることが要求され
ている。その技術として高充填化、高抗磁力化、平滑化
などが主なものであるが、磁性層の深さ方向の記録をよ
り効果的なものとするために重層構成とすることも盛ん
に行われている。それは上層で高画質の特性を持たせ、
下層で高音質用の特性を持たせるため、適切な強磁性粉
末が使用できるからである。また、重層化はその層によ
って適切な材質を使えるために安価なコストで作製でき
る特徴も同時に持つ。一方、高画質、高音質を達成する
ためには再生出力を上げ、変調ノイズを下げてＳ／Ｎを
向上させる必要があり、このためには、磁気記録媒体の
充填度と平滑性を増す必要がある。

【０００３】重層構成にすると、例えば特開昭５９−１
７２１４４号、特開昭６１−２１４２２３号、特開昭５
７−６９５２８号のように上層の抗磁力を高く、下層の
抗磁力を低くすることにより広い周波数帯域において高
い出力を得ることができる。特開昭５８−５６２３０号
、特開昭５８−５６２３１号、特開昭５８−７０４２９
号、特開平１−１０６３３３号、特開昭５８−１７５３
９号には上層に微粒子の強磁性粉末を用いノイズを低減
させることが示されている。特開昭５８−５３０２４号
には上層を高充填化させることで高い出力を得ている。 特開昭５７−９８１３５号、特開昭６３−１８７４１９
号、特開昭６４−１９５２４号、特開平２−１９２０１
９号、特開平２−２５４６２６号では上層の強磁性粉末
の大きさや形状に着目した試みがなされている。このよ
うに重層化は電磁変換特性を向上させる上で大きな効果
をもたらすが、高密度記録化が進む近年の磁気記録媒体
としては不充分になってきている。

【０００４】例えば、従来よりノイズを低減させるため
強磁性粉末のサイズを小さくすることが行われている。 ノイズを低減させるためには強磁性粉末の長軸長を０．
３μｍ以下にする必要がある。このような例は前述した
特開昭６３−１８７４１９号、特開昭６４−１９５２４
に示されているが、微粒子化にともない分散および配向
が難しく、そのため充填度を高くすることが非常に困難
であった。そのためノイズを低減させても出力も低下し
、十分な特性を得るにはいたらなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は電磁変
換特性に優れたオーディオテープ、ビデオテープなどの
磁気記録媒体を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】このような状況に対し本
発明者らは鋭意検討した結果、重層磁気記録媒体におい
て上層の厚みと強磁性粉末の形状にある一定の関係を持
たせると著しく電磁変換特性が向上することを見いだし
、本発明に至ったものである。

【０００７】即ち、本発明は下記■〜■に記載のもので
あり、これにより上記課題を解決できる。 ■　　非磁性支持体の表面に強磁性粉末と結合剤を含む
下層磁性層とその上に設けた上層磁性層よりなる複数の
磁性層を有する磁気記録媒体において、前記上層磁性層
に含まれる強磁性粉末の長軸長が０．３０μｍ以下、結
晶子サイズが４００Å以下であり、前記上層磁性層の乾
燥厚みが１．２μｍ以下であり、かつ前記上層磁性層表
面の中心線平均表面粗さ（Ｒａ）が０．０１５μｍ以下
であることを特徴とする磁気記録媒体。

【０００８】■　　非磁性支持体の表面に強磁性粉末と
結合剤を含む下層磁性層とその上に設けた上層磁性層よ
りなる複数の磁性層を有する磁気記録媒体において、前
記上層磁性層に含まれる強磁性粉末の長軸長が０．３０
μｍ以下、結晶子サイズが４００Å以下であり、長軸長
と結晶子サイズの比が３以上７以下であり、前記上層磁
性層の乾燥厚みが、前記上層磁性層の強磁性粉末の結晶
子サイズの３０倍以下であり、かつ前記上層磁性層表面
の中心線平均表面粗さ（Ｒａ）が前記上層磁性層の強磁
性粉末の長軸長の１／２０倍以下であることを特徴とす
る磁気記録媒体。

【０００９】■　　非磁性支持体の表面に強磁性粉末と
結合剤を含む下層磁性層とその上に設けた上層磁性層よ
りなる複数の磁性層を有する磁気記録媒体において、前
記上層磁性層に含まれる強磁性粉末は長軸長が０．０５
〜０．１５μｍであり、結晶子サイズが１００〜３００
Åである微粒子強磁性粉末と長軸長が０．１０〜０．２
０μｍであり、結晶子サイズが１５０〜４００Åである
粗粒子強磁性粉末を１０：９０〜９０：１０の重量比率
で含有し、前記下層磁性層が長軸長０．１５〜０．２５
μｍであり、結晶子サイズが３００〜４５０Åである強
磁性粉末を含み、かつ前記上層磁性層の粗粒子強磁性粉
末よりも長軸長、結晶子サイズ共に大きい強磁性粉末を
含むことを特徴とする磁気記録媒体。

【００１０】上記■および■の発明は、基本的には上層
磁性層含有強磁性粉末の形状、サイズ、中心平均表面粗
さ（即ち、Ｒａ）を規定することにより、充填度を向上
させることによる出力の改善と共にノイズを低減するこ
とができるものである。ここで、Ｒａの規定は事前に規
定できるものでなく、磁気記録媒体製造後に測定される
ものであるから、本発明の本質はＲａの制御方法と深く
係わっている。従って、■においては、Ｒａを１５ｎｍ
以下に調整する手段は特に制限されず、任意の方法を採
用できる。■においては、更に規定する条件を長軸長／
結晶子サイズ、即ち、針状比を３〜７に規定し、上層磁
性層厚を１．２μｍに規定することにより、Ｒａを１５
ｎｍ以下にすることができたものである。

【００１１】上記■の発明は、■および■の発明とほぼ
同じ効果を奏するもので、上層磁性層含有強磁性粉末の
形状、サイズの異なる範囲のものを２種使用すると共に
その範囲を規定し、かつ下層磁性層含有強磁性粉末の形
状、サイズをも規定するものであり、これにより上層磁
性層の充填度を向上させることにより出力を向上させる
ことができると共にその強磁性粉末の微粒子化により低
ノイズ化を計ることが可能である。

【００１２】本発明において、長軸長とは　　透過型電
子顕微鏡により長軸の平均粒子径を求めた値であり、結
晶子サイズとはＸ線回折により（４，４，０）面と（２
，２，０）面の回折線の半値幅の広がり分から求めた値
である。また、中心線平均表面粗さは、三次元表面粗さ
計（例えば、小坂研究所製等）を用い、カットオフ０．
０８ｍｍで測定した値である。

【００１３】初めに■および■の発明について説明する
。尚、簡単のため、上層磁性層、下層磁性層を単に上層
、下層という場合もある。本発明者らの検討結果により
強磁性粉末の長軸長を０．３μｍ以下、結晶子サイズ４
００Å以下、特に結晶子サイズに対する長軸長の比、即
ち針状比を３以上、７以下とすることで十分な充填度を
得ることができることがわかった。この理由は針状比が
高いと形状の効果により長手に強磁性粉末を充填させよ
うとすると空隙が生じやすいのに対し、針状比が低いと
形状の効果が少なくなるため空隙が生じにくいことと関
係していると推定している。このような軸比の小さい強
磁性粉末を重層構成の上層に用いることは前述の特開昭
２−２５４６２６号等で従来より知られているものであ
るが、上層厚が１．５μｍと厚いためか充填度が低くか
つＲａが大きいため充分な出力、Ｓ／Ｎを得るには至っ
ていない。本発明者らはこの理由を検討した結果、結晶
子サイズと上層厚みの間にある関係、即ち結晶子サイズ
に対し上層厚みをその３０倍以下、即ち、１．２μｍ以
下にすると、従来の磁気記録媒体では予想することがで
きなかったような著しく高い出力を実現することを見い
だしたのである。

【００１４】本発明の磁気記録媒体がかかる高出力を有
する理由は定かではないが、以下のように推定している
。強磁性粉末の層内での配列の仕方は様々な要因で決定
されるものであるが、磁性層の厚みの影響を考えると厚
みが薄い方が長手方向に配列しやすくなると考えられる
。なぜなら、上層強磁性粉末の配列は上層の上面（磁性
層表面でカレンダ処理などで長手方向に平滑化が行われ
る）と下面（単層の場合は支持体、重層の場合は下層）
で外的な規制を受けるため長手方向に並びやすいのに対
し、その中間部は比較的無秩序な向きに配列しやすくな
る。従って、上層厚みが薄い方が強磁性粉末の多くの割
合は長手方向に配列しやすく充填度が向上すると考えら
れる。その程度を予想することは極めて難しいが、テー
プの断面観察などにより本発明者らが実験的に確認した
ところ、長軸長の長さと上層厚みとの相対的な関係と密
接に結びついており、結晶子サイズに対する長軸の比が
３以上、７以下であり、上層厚みを結晶子サイズの３０
倍以下にすると効果的に高充填化することが分かった。 このような例は前述の特開平２−１９２０１９号に示さ
れているが、出力は高いもののＳ／Ｎ比は必ずしも十分
とは言えなかった。

【００１５】本発明者らは、更にこれらを改良すること
を検討した結果、長軸長の１／２０以下のＲａ、即ち１
５ｎｍ以下にすると顕著にＳ／Ｎ比が改善されることを
見いだした。軸長の小さな強磁性粉末を用い充填度の向
上を行うことにより高出力化と低ノイズ化を計っても、
表面粗さが粗いとスペーシングロスのため出力が向上し
にくくなる。それだけではなく粗さによる変調ノイズが
加わり低ノイズ化の効果が十分得られない。強磁性粉末
の微粒子化によるノイズ低減と表面平滑化によるノイズ
低減の両方が達成された時、初めて強磁性粉末の微粒子
化によるＳ／Ｎが改善され、その効果は強磁性粉末の長
軸長と表面粗さの相対的関係を本願に示した値とするこ
とで著しく大きくなることを見いだしたものである。

【００１６】本発明に使用される強磁性粉末長軸の長軸
長は、０．３μｍ以下であり、好ましくは０．２μｍ以
下である。また、上層に含まれる強磁性粉末の長軸長は
下層に含まれる強磁性粉末の長軸長より小さいほうが好
ましい。本発明に使用される上層の強磁性粉末の結晶子
サイズに対する長軸長の比は、■においては３以上７以
下であるが、好ましくは共に４以上６以下である。３以
下であると配向性が悪化し好ましくない。強磁性粉末粒
子をＢＥＴ法による比表面積で表せば２５〜８０ｍ２　
／ｇであり、好ましくは３５〜６０ｍ２　／ｇである。 ２５以下ではノイズが高くなり、８０以上では表面性が
得にくく好ましくない。また上層に含まれる強磁性粉末
の比表面積は下層に含まれる強磁性粉末の比表面積より
大きいほうが好ましい。本発明に使用される上層の強磁
性粉末の結晶子サイズは４００Å以下であり、好ましく
は３５０〜１５０Åである。また上層に含まれる強磁性
粉末の結晶子サイズは下層に含まれる強磁性粉末の結晶
子サイズより小さいほうが好ましい。本発明に使用され
る強磁性粉末のＨｃは２００〜２０００Ｏｅであり、好
ましくは３５０〜１６００Ｏｅである。上層のＨｃは下
層のＨｃより高い方が好ましい。

【００１７】次に■の発明について以下説明する。一般
に粒子サイズの小さい強磁性粉末は低ノイズ化を達成す
るこができるが、分散性が劣り角型も高くなりにくい。 逆に、粗粒子磁性材料は分散性に優れ、角型も高いがノ
イズが高く好ましくない。さらに、粒子サイズが大きい
と粒子間の空孔率も高くなり充填度が低下する。

【００１８】このため、上層は長軸長が０．０５〜０．
１５μｍ、結晶子サイズが１００〜３００Åの微粒子強
磁性粉末（以下、強磁性粉末（Ａ）と記す）と長軸長が
０．１〜０．２μｍ、結晶子サイズ１５０〜４００Åで
強磁性粉末（Ａ）よりも長軸長、結晶子サイズ共に大き
い粗粒子強磁性粉末（以下、強磁性粉末（Ｂ）と記す）
が１０：９０〜９０：１０の重量比で含み、下層は長軸
長０．１５〜０．２５μｍであり、結晶子サイズが３０
０〜４５０Åである強磁性粉末を含み、かつ前記上層磁
性層の粗粒子強磁性粉末、即ち強磁性粉末（Ｂ）よりも
長軸長、結晶子サイズ共に大きい強磁性粉末を含む。さ
らに、長軸長０．０８〜０．１５μｍ、結晶子サイズ１
５０〜２９０Åの強磁性粉末（Ａ）と長軸長０．１５〜
０．２０μｍ、結晶子サイズ２９０〜４００Åの強磁性
粉末（Ｂ）の組合せが好ましい。２種の強磁性粉末の重
量比のさらに好ましい範囲は強磁性粉末（Ａ）：強磁性
粉末（Ｂ）＝７０：３０〜９０：１０の範囲である。

【００１９】このように粒子サイズの異なる２種類の強
磁性粉末を混合することで、分散性向上、角型向上、空
孔率減少を達成することができる。このため充填度アッ
プによる出力向上と微粒子化による低ノイズ化を達成す
ることができる。

【００２０】強磁性粉末（Ａ）の長軸長が０．０５μｍ
未満、結晶子サイズが１００Å未満では、十分に分散す
ることができず、充填度、角型が低下して好ましくない
。又、強磁性粉末（Ａ）の長軸長が０．１５μｍより大
、結晶子サイズが３００Åより大きい場合は、強磁性粉
末の粒子サイズが大きすぎて、ノイズが上がり好ましく
ない。強磁性粉末（Ｂ）の長軸長が０．１０μｍ未満、
結晶子サイズが１５０Å未満では２種の強磁性粉末が共
に微粒子となり、分散性が低下して本発明の効果が現れ
ない。又、２種の強磁性粉末の混合比が上記範囲外では
同様に本発明の効果が現れない。

【００２１】下層の強磁性粉末は長軸長が０．１５〜０
．２５μｍ、結晶子サイズが３００〜４５０Åの範囲で
上層に含有される強磁性粉末よりも共に大きく、長軸長
０．１５〜０．２μｍ、結晶子サイズ３００〜４００Å
が更に好ましく、この規定は上層磁性層の表面性を向上
させる上で重要な因子である。長軸長が０．１５未満、
結晶子サイズ３００Å未満では、強磁性粉末が微粒子す
ぎて、十分分散できず下層の角型が低下する。又、下層
表面性も低下し、その影響で上層の表面性も低下する。 又、長軸長が０．２５μｍより大、結晶子サイズが４５
０Åよりも大きい場合は、粒子サイズが大きいため、下
層に記録される長波長成分のノイズが大きくなる。さら
に、下層、ひいては上層の表面性も低下して好ましくな
い。

【００２２】以下、本発明■〜■に関する一般的事項に
ついて記載する。上層の強磁性粉末含有率は７０％以上
が好ましい。強磁性粉末含有率が７０％未満では、充填
度が低下して電磁変換特性が劣化する。ここでいう強磁
性粉末含有率とは（強磁性粉末）／（強磁性粉末＋結合
剤＋添加剤等の磁性層に含有されるもの）の重量％を表
している。

【００２３】本発明の磁気記録媒体の磁気特性は磁場５
ＫＯｅで測定した場合、角型比が各層とも０．７以上、
好ましくは０．８以上、さらに好ましくは０．９以上が
好ましい。

【００２４】本発明に使用される強磁性粉末のσＳ　は
５０ｅｍｕ／ｇ以上、好ましくは７０ｅｍｕ／ｇ以上で
あり、金属微粉末の場合は１００ｅｍｕ／ｇ以上が好ま
しい。また、含水率は０．０１〜２％とするのが好まし
い。結合剤の種類によって強磁性粉末の含水率は最適化
するのが好ましい。

【００２５】本発明の強磁性粉末としてコバルト変性酸
化鉄を用いる場合は、２価の鉄の３価の鉄に対する比は
好ましくは０〜３３．３％であり、さらに好ましくは５
〜１０％である。また鉄原子に対するコバルト原子の量
は０〜１５％、好ましくは３〜８％である。

【００２６】強磁性粉末のｐＨは用いる結合剤との組合
せにより最適化することが好ましい。その範囲は４〜１
２である。強磁性粉末はＡｌ、Ｓｉ、Ｐまたはこれらの
酸化物などで表面処理を施してもかまわない。その量は
強磁性粉末に対し０．１〜１０％である。

【００２７】下層、上層の強磁性粉末とも可溶性のＮａ
、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｓｒ等の無機イオンを含む場合が
あるが５００ｐｐｍ以下であれば特に影響を与えない。 本発明に使用する強磁性粉末としてはγ−ＦｅＯｘ（ｘ
＝１．３３〜１．５）、Ｃｏ変性γ−ＦｅＯｘ（ｘ＝１
．３３〜１．５）、ＦｅまたはＮｉまたはＣｏを主成分
（７５％以上）とする強磁性合金微粉末など公知の強磁
性粉末が使用できる。これらの強磁性粉末には所定の原
子以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ
、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂ
ａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、
Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ
、Ｂなどの原子を含んでもかまわない。これらの強磁性
微粉末にはあとで述べる分散剤、潤滑剤、界面活性剤、
帯電防止剤などで分散前にあらかじめ処理を行ってもか
まわない。

【００２８】上記強磁性粉末の中で強磁性合金微粉末に
ついては少量の水酸化物、または酸化物を含んでもよい
。強磁性合金微粉末の公知の製造方法により得られたも
のを用いることができ、下記の方法をあげることができ
る。複合有機酸塩（主としてシュウ酸塩）と水素などの
還元性気体で還元する方法、酸化鉄を水素などの還元性
気体で還元してＦｅあるいはＦｅ−Ｃｏ粒子などを得る
方法、金属カルボニル化合物を熱分解する方法、強磁性
金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、次亜リン酸塩
あるいはヒドラジンなどの還元剤を添加して還元する方
法、金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を得
る方法などである。このようにして得られた強磁性合金
粉末は公知の徐酸化処理、すなわち有機溶剤に浸漬した
のち乾燥させる方法、有機溶剤に浸漬したのち酸素含有
ガスを送り込んで表面に酸化膜を形成したのち乾燥させ
る方法、有機溶剤を用いず酸素ガスと不活性ガスの分圧
を調整して表面に酸化皮膜を形成する方法のいずれを施
したものでも用いることができる。

【００２９】また、本発明に用いられる強磁性粉末は空
孔が少ないほうが好ましくその値は２０容量％以下、さ
らに好ましくは５容量％以下である。本発明に用いられ
る強磁性粉末は公知の方法に従って製造することができ
る。

【００３０】本発明に使用される結合剤としては従来公
知の熱可塑系樹脂、熱硬化系樹脂、反応型樹脂やこれら
の混合物が使用される。熱可塑系樹脂としては、ガラス
転移温度が−１００〜１５０℃、数平均分子量が１００
０〜２０００００、好ましくは１００００〜１００００
０、重合度が約５０〜１０００程度のものである。この
ような例としては、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルア
ルコール、マレイン酸、アクリル酸、アクリル酸エステ
ル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリル酸
、メタクリル酸エステル、スチレン、ブタジエン、エチ
レン、ビニルブチラール、ビニルアセタール、ビニルエ
ーテル、等を構成単位として含む重合体または共重合体
、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂がある。また、熱
硬化性樹脂または反応型樹脂としてはフエノール樹脂、
エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メ
ラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル系反応樹脂、ホル
ムアルデヒド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ−ポリア
ミド樹脂、ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリ
マーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイソシア
ネートの混合物、ポリウレタンとポリイソシアネートの
混合物等があげられる。これらの樹脂については朝倉書
店発行の「プラスチックハンドブック」に詳細に記載さ
れている。また、公知の電子線硬化型樹脂を使用するこ
とも可能である。これらの例とその製造方法については
特開昭６２−２５６２１９号に詳細に記載されている。 以上の樹脂は単独または組合せて使用できるが、好まし
いものとして塩化ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル樹
脂、塩化ビニル酢酸ビニルビニルアルコール樹脂、塩化
ビニル酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体、中から選ば
れる少なくとも１種とポリウレタン樹脂の組合せ、また
はこれらにポリイソシアネートを組合せたものがあげら
れる。ポリウレタン樹脂の構造はポリエステルポリウレ
タン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエーテルポリエ
ステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタン、
ポリエステルポリカーボネートポリウレタン、ポリカプ
ロラクトンポリウレタンなど公知のものが使用できる。 ここに示したすべての結合剤について、より優れた分散
性と耐久性を得るためには必要に応じ、ＣＯＯＭ、ＳＯ
３　Ｍ、ＯＳＯ３　Ｍ、Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）２　、Ｏ−Ｐ＝
Ｏ（ＯＭ）２　、（以上につきＭは水素原子、またはア
ルカリ金属塩基）、ＯＨ、ＮＲ２　、Ｎ＋　Ｒ３　、Ｒ
は炭化水素基）エポキシ基、ＳＨ、ＣＮ、などから選ば
れる少なくとも一つ以上の極性基を共重合または付加反
応で導入したものを用いることが好ましい。このような
極性基の量は１０−１〜１０−８モル／ｇであり、好ま
しくは１０−２〜１０−６モル／ｇである。本発明に用
いられるこれらの結合剤の具体的な例としてはユニオン
カーバイト社製：ＶＡＧＨ、ＶＹＨＨ、ＶＭＣＨ、ＶＡ
ＧＦ、ＶＡＧＤ、ＶＲＯＨ、ＶＹＥＳ、ＶＹＮＣ、ＶＭ
ＣＣ、ＸＹＨＬ、ＸＹＳＧ、ＰＫＨＨ、ＰＫＨＪ、ＰＫ
ＨＣ、ＰＫＦＥ、日信化学工業社製：ＭＰＲ−ＴＡ、Ｍ
ＰＲ−ＴＡ５、ＭＰＲ−ＴＡＬ、ＭＰＲ−ＴＳＮ、ＭＰ
Ｒ−ＴＭＦ、ＭＰＲ−ＴＳ、ＭＰＲ−ＴＭ、電気化学社
製：１０００Ｗ、ＤＸ８０、ＤＸ８１、ＤＸ８２、ＤＸ
８３、日本ゼオン社製：ＭＲ１１０、ＭＲ１００、４０
０Ｘ１１０Ａ、日本ポリウレタン社製：ニッポランＮ２
３０１、Ｎ２３０２、Ｎ２３０４、大日本インキ社製：
パンデックスＴ−５１０５、Ｔ−Ｒ３０８０、Ｔ−５２
０１、バーノックＤ−４００、Ｄ−２１０−８０、クリ
スボン６１０９、７２０９、東洋紡社製：バイロンＵＲ
８２００、ＵＲ８３００、ＲＶ５３０、ＲＶ２８０、大
日精化社製：ダイフエラミン４０２０、５０２０、５１
００、５３００、９０２０、９０２２、７０２０、三菱
化成社製：ＭＸ５００４、三洋化成社製：サンプレンＳ
Ｐ−１５０、旭化成社製：サランＦ３１０、Ｆ２１０な
どがあげられる。本発明に用いられる結合剤は上層、下
層とも各層の強磁性粉末に対し、５〜５０重量％の範囲
、好ましくは１０〜３０％の範囲で用いられる。塩化ビ
ニル系樹脂を用いる場合は、５〜３０重量％、ポリウレ
タン樹脂合を用いる場合は２〜２０重量％、ポリイソシ
アネートは２〜２０重量％の範囲でこれらを組合せて用
いるのが好ましい。本発明において、ポリウレタンを用
いる場合はガラス転移温度が−５０〜１００℃、破断伸
びが１００〜２０００％、破断応力は０．０５〜１０Ｋ
ｇ／ｃｍ２　、降伏点は０．０５〜１０Ｋｇ／ｃｍ２　
が好ましい。本発明に用いるポリイソシアネートとして
は、トリレンジイソシアネート、４−４′−ジフエニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，
５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、トリフエニルメタントリ
イソシアネート等のイソシアネート類、また、これらの
イソシアネート類とポリアルコールとの生成物、また、
イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソシア
ネート等を使用することができる。これらのイソシアネ
ート類の市販されている商品名としては、日本ポリウレ
タン社製：コロネートＬ、コロネートＨＬ、コロネート
２０３０、コロネート２０３１、ミリオネートＭＲ、ミ
リオネートＭＴＬ、武田薬品社製：タケネートＤ−１０
２、タケネートＤ−１１０Ｎ、タケネートＤ−２００、
タケネートＤ−２０２、住友バイエル社製：デスモジュ
ールＬ、デスモジュールＩＬ、デスモジュールＮ、デス
モジュールＨＬ等があり、これらを単独または硬化反応
性の差を利用して二つもしくはそれ以上の組合せで下層
、上層ともに用いることができる。

【００３１】本発明の磁性層に使用されるカーボンブラ
ックはゴム用フアーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブ
ラック、アセチレンブラック、等を用いることができる
。比表面積は５〜５００ｍ２　／ｇ、ＤＢＰ吸油量は１
０〜４００ｍｌ／１００ｇ、粒子径は５ｍμ〜３００ｍ
μ、ｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０％、タップ
密度は０．１〜１ｇ／ｃｃが好ましい。本発明に用いら
れるカーボンブラックの具体的な例としてはキャボット
社製：ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ　　２０００、１３００
、１０００、９００、８００、７００、ＶＵＬＣＡＮ　
　ＸＣ−７２、旭カーボン社製：♯８０、♯６０、♯５
５、♯５０、♯３５、三菱化成工業社製：♯２４００Ｂ
、♯２３００、♯９００、♯１０００、♯３０、♯４０
、♯１０Ｂ、コンロンビアカーボン社製：ＣＯＮＤＵＣ
ＴＥＸ　　ＳＣ、ＲＡＶＥＮ　　１５０、５０，４０，
１５などがあげられる。カーボンブラックを分散剤など
で表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用しても、
表面の一部をグラフアイト化したものを使用してもかま
わない。 また、カーボンブラックを磁性塗料に添加する前にあら
かじめ結合剤で分散してもかまわない。これらのカーボ
ンブラックは単独、または組合せで使用することができ
る。カーボンブラックを使用する場合は強磁性粉末に対
する量の０．１〜３０％でもちいることが好ましい。カ
ーボンブラックは磁性層の帯電防止、摩擦係数低減、遮
光性付与、膜強度向上などの働きがあり、これらは用い
るカーボンブラックにより異なる。従って本発明に使用
されるこれらのカーボンブラックは下層、上層でその種
類、量、組合せを変え、粒子サイズ、吸油量、電導度、
ｐＨなどの先に示した諸特性をもとに目的に応じて使い
分けることはもちろん可能である。本発明の磁性層で使
用できるカーボンブラックは例えば「カーボンブラック
便覧」（カーボンブラック協会編）を参考にすることが
できる。

【００３２】本発明に用いられる研磨剤としてはα化率
９０％以上のα−アルミナ、β−アルミナ、炭化ケイ素
、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダム
、人造ダイアモンド、窒化珪素、炭化珪素チタンカーバ
イト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素、など主と
してモース６以上の公知の材料が単独または組合せで使
用される。また、これらの研磨剤どうしの複合体（研磨
剤を他の研磨剤で表面処理したもの）を使用してもよい
。これらの研磨剤には主成分以外の化合物または元素が
含まれる場合もあるが主成分が９０％以上であれば効果
にかわりはない。これら研磨剤の粒子サイズは０．０１
〜２μが好ましいが、必要に応じて粒子サイズの異なる
研磨剤を組合せたり、単独の研磨剤でも粒径分布を広く
して同様の効果をもたせることもできる。タップ密度は
０．３〜２ｇ／ｃｃ、含水率は０．１〜５％、ｐＨは２
〜１１、比表面積は１〜３０ｍ２　／ｇ、が好ましい。 本発明に用いられる研磨剤の形状は針状、球状、サイコ
ロ状、のいずれでも良いが、形状の一部に角を有するも
のが研磨性が高く好ましい。本発明に用いられる研磨剤
の具体的な例としては、住友化学社製：ＡＫＰ−２０，
ＡＫＰ−３０，ＡＫＰ−５０，ＨＩＴ−５０、日本化学
工業社製：Ｇ５，Ｇ７，Ｓ−１、戸田工業社製：１００
ＥＤ，１４０ＥＤ、などがあげられる。これらの研磨剤
はあらかじめ結合剤で分散処理したのち磁性塗料中に添
加してもかまわない。

【００３３】本発明に使用される、添加剤としては潤滑
効果、帯電防止効果、分散効果、可塑効果、などをもつ
ものが使用される。二硫化モリブデン、二硫化タングス
テングラフアイト、窒化ホウ素、フッ化黒鉛、シリコー
ンオイル、極性基をもつシリコーン、脂肪酸変性シリコ
ーン、フッ素含有シリコーン、フッ素含有アルコール、
フッ素含有エステル、ポリオレフイン、ポリグリコール
、アルキル燐酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、ア
ルキル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、ポリフ
エニルエーテル、フッ素含有アルキル硫酸エステルおよ
びそのアルカリ金属塩、炭素数１０〜２４の一塩基性脂
肪酸（不飽和結合を含んでも、また分岐していてもかま
わない）、および、これらの金属塩（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，
Ｃｕなど）または、炭素数１２〜２２の一価、二価、三
価、四価、五価、六価アルコール（不飽和結合を含んで
も、また分岐していてもかまわない）、炭素数１２〜２
２のアルコキシアルコール、炭素数１０〜２４の一塩基
性脂肪酸（不飽和結合を含んでも、また分岐していても
かまわない）と炭素数２〜１２の一価、二価、三価、四
価、五価、六価アルコールのいずれか一つ（不飽和結合
を含んでも、また分岐していてもかまわない）とからな
るモノ脂肪酸エステルまたはジ脂肪酸エステルまたはト
リ脂肪酸エステル、アルキレンオキシド重合物のモノア
ルキルエーテルの脂肪酸エステル、炭素数８〜２２の脂
肪酸アミド、炭素数８〜２２の脂肪族アミン、などが使
用できる。これらの具体例としてはラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ステ
アリン酸ブチル、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸
、エライジン酸、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸
アミル、ステアリン酸イソオクチル、ミリスチン酸オク
チル、ステアリン酸ブトキシエチル、アンヒドロソルビ
タンモノステアレート、アンヒドロソルビタンジステア
レート、アンヒドロソルビタントリステアレート、オレ
イルアルコール、ラウリルアルコール、があげられる。 また、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシ
ドール系、アルキルフエノールエチレンオキサイド付加
体、等のノニオン界面活性剤、環状アミン、エステルア
ミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダントイン誘導体、
複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類、等のカ
チオン系界面活性剤、カルボン酸、スルフォン酸、燐酸
、硫酸エステル基、燐酸エステル基、などの酸性基を含
むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類、ア
ルキルベダイン型、等の両性界面活性剤等も使用できる
。これらの界面活性剤については、「界面活性剤便覧」
（産業図書株式会社発行）に詳細に記載されている。こ
れらの潤滑剤、帯電防止剤等は必ずしも１００％純粋で
はなく、主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分
解物、酸化物、等の不純分が含まれてもかまわない。こ
れらの不純分は３０％以下が好ましく、さらに好ましく
は１０％以下である。

【００３４】本発明で使用されるこれらの潤滑剤、界面
活性剤は各層でその種類、量を必要に応じ使い分けるこ
とができる。

【００３５】また本発明で用いられる添加剤のすべてま
たはその一部は、磁性塗料製造のどの工程で添加しても
かまわない、例えば、混練工程前に強磁性粉末と混合す
る場合、強磁性粉末と結合剤と溶剤による混練工程で添
加する場合、分散工程で添加する場合、分散後に添加す
る場合、塗布直前に添加する場合などがある。

【００３６】本発明で用いられる有機溶媒は任意の比率
でアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン、テトラヒドロフラン、等のケトン類、メタノール
、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブチル
アルコール、イソプロピルアルコール、メチルシクロヘ
キサノール、などのアルコール類、酢酸メチル、酢酸ブ
チル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチル
、酢酸グリコール等のエステル類、グリコールジメチル
エーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン
、などのグリコールエーテル系、ベンゼン、トルエン、
キシレン、クレゾール、クロルベンゼン、などの芳香族
炭化水素類、メチレンクロライド、エチレンクロライド
、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン
、ジクロルベンゼン、等の塩素化炭化水素類、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、ヘキサン等のものが使用できる
。

【００３７】本発明の磁気記録媒体の厚み構成は非磁性
支持体が１〜１００μ、好ましくは６〜２０μ、下層磁
性層が０．５μ〜１０μ、好ましくは１〜５μ、上層磁
性層の厚みは■および■にあっては結晶子サイズの好ま
しくは２０倍以下、■にあっては好ましくは粗粒子強磁
性粉末の結晶子サイズの２０倍以下である。磁性層の厚
みは非磁性支持体の厚みの１／１００〜２倍の範囲で用
いられる。また、非磁性可撓性支持体と中間層の間に密
着性向上のための下塗り層、または帯電防止のためのカ
ーボンブラックを含む層等の中間層を設けてもかまわな
い。これらの厚みは０．０１〜２μ、好ましくは０．０
５〜０．５μである。また、非磁性支持体性の磁性層側
と反対側にバックコート層を設けてもかまわない。この
厚みは０．１〜２μ、好ましくは０．３〜１．０μであ
る。これらの中間層、バックコート層は公知のものが使
用できる。

【００３８】本発明に用いられる非磁性支持体はポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、等
のポリエステル類、ポリオレフイン類、セルローストリ
アセテート、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、ポリスルフオン、アラミド、芳
香族ポリアミドなどの公知のフイルムが使用できる。こ
れらの支持体にはあらかじめコロナ放電処理、プラズマ
処理、易接着処理、熱処理、除塵処理、などをおこなっ
ても良い。本発明の目的を達成するには、非磁性支持体
として中心線平均表面粗さが、好ましくは０．０２以下
、さらに好ましくは０．０１μ以下のものを使用する必
要がある。また、これらの非磁性支持体は単に中心線平
均表面粗さが小さいだけではなく、１μ以上の粗大突起
がないことが好ましい。また表面の粗さ形状は必要に応
じて支持体に添加されるフイラーの大きさと量により自
由にコントロールされるものである。これらのフイラー
としては一例としてはＣａ，Ｓｉ，Ｔｉなどの酸化物や
炭酸塩の他、アクリル系などの有機微粉末があげられる
。

【００３９】本発明の磁気記録媒体の磁性塗料を製造す
る工程は、少なくとも混練工程、分散工程、およびこれ
らの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程からなる
。個々の工程はそれぞれ２段階以上にわかれていてもか
まわない。本発明に使用する強磁性粉末、結合剤、カー
ボンブラック、研磨剤、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤など
すべての原料はどの工程の最初または途中で添加しても
かまわない。また、個々の原料を２つ以上の工程で分割
して添加してもかまわない。例えば、ポリウレタンを混
練工程、分散工程、分散後の粘度調整のための混合工程
で分割して投入してもよい。

【００４０】本発明の目的を達成するためには、従来の
公知の製造技術を一部の工程として用いることができる
ことはもちろんであり、混練工程では連続ニーダや加圧
ニーダなど強い混練力をもつものを使用することができ
る。連続ニーダまたは加圧ニーダを用いる場合は強磁性
粉末と結合剤のすべてまたはその一部（ただし全結合剤
の３０％以上が好ましい）および強磁性粉末１００部に
対し１５〜５００部の範囲で混練処理される。これらの
混練処理の詳細については特願昭６２−２６４７２２号
、特願昭６２−２３６８７２号に記載されている。本発
明では、特開昭６２−２１２９３３号に示されるような
同時重層塗布方式を用いることにより、より効率的に生
産することができる。

【００４１】本発明の媒体を得るためには強力な配向を
行う必要がある。１０００Ｇ以上のソレノイドと２００
０Ｇ以上のコバルト磁石を併用することが好ましく、さ
らには乾燥後の配向性が最も高くなるように配向前に予
め適度の乾燥工程を設けることが好ましい。

【００４２】さらに、カレンダ処理ロールとしてエポキ
シ、ポリイミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等の耐
熱性のあるプラスチックロールを使用する。また、金属
ロール同志で処理することもできる。処理温度は、好ま
しくは７０℃以上、さらに好ましくは８０℃以上である
。線圧力は好ましくは２００ｋｇ／ｃｍ、さらに好まし
くは３００ｋｇ／ｃｍ以上である。

【００４３】本発明の磁気記録媒体の磁性層面およびそ
の反対面のＳＵＳ４２０Ｊに対する摩擦係数は好ましく
は０．５以下、さらに０．３以下、表面固有抵抗は好ま
しくは１０−５〜１０−１２　オーム／ｓｑ、磁性層の
０．５％伸びでの弾性率は走行方向、幅方向とも好まし
くは１００〜２０００ｋｇ／ｍｍ２　、破断強度は好ま
しくは１〜３０ｋｇ／ｃｍ２　、磁気記録媒体の弾性率
は走行方向、長手方向とも好ましくは１００〜１５００
ｋｇ／ｍｍ２　、残留のびは好ましくは０．５％以下、
１００℃以下のあらゆる温度での熱収縮率は好ましくは
１％以下、さらに好ましくは０．５％以下、もっとも好
ましくは０．１％以下である。

【００４４】磁性層中に含まれる残留溶媒は好ましくは
１００ｍｇ／ｍ２以下、さらに好ましくは１０ｍｇ／ｍ
２　以下であり、上層に含まれる残留溶媒が下層に含ま
れる残留溶媒より少ないほうが好ましい。

【００４５】磁性層が有する空隙率は下層、上層とも好
ましくは３０容量％以下、さらに好ましくは１０容量％
以下である。下層の空隙率が上層の空隙率より大きいほ
うが好ましいが、下層の空隙率が５％以上であれば小さ
くてもかまわない。本発明の磁気記録媒体の磁気特性は
磁場５ＫＯｅで測定した場合、テープ走行方向の角形比
は０．７０以上であり、好ましくは０．８０以上さらに
好ましくは０．９０以上である。テープ走行方向に直角
な二つの方向の角型比は走行方向の角型比の８０％以下
となることが好ましい。磁性層のＳＦＤは０．６以下で
あることが好ましい。

【００４６】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を説明するが、
本発明はこれにより限定されるものではない。尚、「部
」は重量部を示す。

【００４７】実施例１ 下層磁性層 　　コバルト変成酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
００部　　　　Ｈｃ　　７００　Ｏｅ、比表面積　　６
０ｍ２　／ｇ　　　　結晶サイズ４００Å 　　　　粒子サイズ（長軸長）　　０．３０μ、針状比
　　７．５　　塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン
酸共重合体　　　　　　　　　　　　１０部　　　　　
　組成比　　８６：１３：１　　重合度４００　　ポリ
エステルポリウレタン樹脂　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部　　カー
ボンブラック（粒子サイズ０．０５μｍ）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３部　　ブチルステアレート
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１部　　ステアリ
ン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２部　　酢酸ブチル　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２００部上層磁性層 　　コバルト変成酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
００部　　　　Ｈｃ　　９００　Ｏｅ、比表面積　　５
０ｍ２　／ｇ　　　　結晶サイズ３００Å 　　　　粒子サイズ（長軸長）　　０．１８μ、針状比
　　６　　スルフォン酸ナトリウム含有塩化ビニル系共
重合体　　　　　　　　　　　　１２部　　　　スルフ
ォン酸ナトリウム含有量　　５×１０−５モル／ｇ　　
重合度３００　　ポリエステルポリウレタン樹脂　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　６部　　　　カルボキシル基１０−４モル／ｇ
含有　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　α−アルミナ（粒子サ
イズ　　０．３μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３部　　カーボンブラック（粒子サイズ
０．１０μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３部　　ブチルステアレート　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１部　　ステアリン酸　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２部　　酢酸ブチル　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部上記２
つの塗料のそれぞれについて、各成分をニーダで混練し
たのち、サンドミルを用いて分散させた。得られた分散
液にポリイソシアネートを下層磁性層塗布液には５部、
上層磁性層の塗布液には６部を加え、さらにそれぞれに
酢酸ブチル４０部を加え、１μｍの平均孔径を有するフ
イルターを用いて濾過し、下層磁性層形成用および上層
磁性層形成用の塗布液をそれぞれ調製した。

【００４８】得られた下層磁性層用塗布液を、乾燥後の
厚さが３．０μｍになるようにさらにその直後にその上
に上層磁性層の厚さが０．５μｍになるように、厚さ１
５μｍで中心線表面粗さが０．０１μのポリエチレンテ
レフタレート支持体上に同時重層塗布をおこない、両層
がまだ湿潤状態にあるうちに３０００Ｇの磁力をもつコ
バルト磁石と１５００Ｇの磁力をもつソレノイドにより
配向させ乾燥後、金属ロールのみから構成される７段の
カレンダで温度９０℃にて処理を行い、１／２インチの
幅ににスリットし、ビデオテープを製造した。このよう
にして得られたテープをＡ２としその特性を表１に示し
た。

【００４９】実施例１−２ 上層磁性層の強磁性粉末の長軸長が０．２１μｍ、０．
１２μｍ、０．０９μｍとした以外は実施例１と同様に
して得られたサンプルをＡ１、Ａ３、Ａ４とした。

【００５０】実施例１−３ 上層磁性層の強磁性粉末の結晶子サイズが４００Åで、
長軸長が０．２８μｍおよび０．１８μｍとした以外は
実施例１と同様にして得られたサンプルをＡ５、Ａ６と
した。

【００５１】実施例１−４ 上層磁性層の厚みを０．７μｍ、０．２μｍとした以外
は実施例１と同様にして得られたサンプルをＡ７、Ａ８
とした。

【００５２】実施例１−５ 支持体の中心線平均表面粗さを０．００５μｍとした以
外は実施例５と同様にして得られたサンプルをＡ１０と
した。

【００５３】実施例１−６ 上層磁性層の強磁性粉末として長軸長０．１４μｍ、結
晶子サイズ２００Å、比表面積５５ｍ２　／ｇ、Ｈｃ１
６００Ｏｅの強磁性金属粉末を用いた以外は実施例１と
同様にして得られたサンプルをＡ１０とした。

【００５４】実施例１−７ 上層磁性層の強磁性粉末として長軸長０．１０μｍ、結
晶子サイズ２００Å、比表面積５５、Ｈｃ１６００Ｏｅ
の強磁性金属粉末を用いた以外は実施例２と同様にして
得られたサンプルをＡ１１とした。

【００５５】比較例１ 上層磁性層の強磁性粉末の長軸長が０．３０μｍとした
以外は実施例１と同様にして得られたサンプルをＢ１と
した。

【００５６】比較例２ 上層磁性層の強磁性粉末の長軸長が０．３６μｍ、結晶
子サイズが４５０Åとした以外は実施例１と同様にして
得られたサンプルをＢ２とした。

【００５７】比較例３ 上層磁性層の強磁性粉末の長軸長が０．３０μｍ、結晶
子サイズが４００Åとし、上層磁性層の厚みを１．５μ
ｍとした以外は実施例１と同様にして得られたサンプル
をＢ３とした。

【００５８】比較例４ 上層磁性層の厚みを１．０μｍとした以外は実施例１と
同様にして得られたサンプルをＢ４とした。

【００５９】比較例５ 支持体の中心線平均表面粗さを０．０２μｍ、０．０１
５μｍとした以外は実施例５と同様にして得られたサン
プルをＢ５、Ｂ６とした。

【００６０】評価方法 ＲＦ出力 画像信号５０ＩＲＥの映像信号を基準録画電流で記録し
た。この再生ＲＦ出力のエンベロープの平均値をオシロ
スコープで測定し、次式により算出した。

【００６１】 ＲＦ出力（ｄＢ）＝２０ｌｏｇ１０（Ｖ／Ｖ０　）（Ｖ
：平均値、Ｖ０　＝基準値） Ｓ／Ｎ シバソク製ノイズメータ（９２５Ｒ）を使用し、比較例
Ｂ１を基準テープとしてＳ／Ｎ比の差を求めた。使用し
たＶＴＲは松下ＮＶ−８３００である。 Ｈｃ 振動資料型磁束計（東英工業製）を用い、Ｈｍ２ＫＯｅ
で測定した。 中心線平均表面粗さ 三次元表面粗さ計（小坂研究所製）を用い、カットオフ
０．０８ｍｍで測定した。 強磁性粉末の長軸長 透過型電子顕微鏡により長軸の平均粒子径を求めた。 強磁性粉末の結晶子サイズ Ｘ線回折により（４，４，０）面と（２，２，０）面の
回折線の半値幅の広がり分から求めた。

【００６２】

【表１】 実施例２ 上層磁性層用塗布液（Ｉ液） 　　強磁性粉末（Ａ）と強磁性粉末（Ｂ）　　　　　　
　　　　　　　　合わせて１００部　　共にＦｅＯｘ　
　ｘ＝１．４５（長軸長、結晶子サイズ、量は表２〜４
に記載）　　塩化ビニル酢酸ビニル共重合体　　　　　
　　　実施例２−１３　　　　３１．８部　　（スルホ
ン酸基０．２５％含有）　　　　　　実施例２−１４　
　　　２０．９部　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　実施例２
−１５　　　　　　　　　　３部　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　その他　　　　　　　　　　　　１１．３部　　
ポリエステルポリウレタン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
　　（スルホン酸基０．１％含有）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　ポリイソシアネート（コロネート
Ｌ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６部　　ステアリン酸（工業用）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１部　　ブチルステアレート（工業用）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１部　　α−アルミナ（粒径０．１μｍ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０部　　導電性カーボン（粒径７０ｍμ）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１部　　メチルエチルケトン／シクロヘキサノン
＝７／３溶剤　　　　　　　　１００部上層磁性層用塗
布液（ＩＩ液） 　　強磁性粉末（Ａ）と強磁性粉末（Ｂ）　　　　　　
　　　　　　　　合わせて１００部　　強磁性粉末（Ａ
）：金属磁性粉末 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　組成（ｗｔ
％）　　Ｆｅ：Ｎｉ：Ａｌ＝９２：３：５　　強磁性粉
末（Ｂ）：ＦｅＯｘ　　ｘ＝１．４５　　（長軸長、結
晶子サイズ、量は表５〜７に記載）　　塩化ビニル酢酸
ビニル共重合体　　　　　　実施例２−３９　　　　　
　３１．８部　　（スルホン酸基０．２５％含有）　　
　　実施例２−４０　　　　　　２０．９部　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　実施例２−４１　　　　　　　　　　　　
３部　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　その他　　　　　　　　　
　　　　　１１．３部　　ポリエステルポリウレタン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５部　　（スルホン酸基０．１％
含有）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ポリイ
ソシアネート（コロネートＬ）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６部　　ステアリン酸
（工業用）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１部　　ブチル
ステアレート（工業用）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１部　　α−ア
ルミナ（粒径０．１μｍ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１０部　　導電性カー
ボン（粒径７０ｍμ）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１部　　メチルエチル
ケトン／シクロヘキサノン＝７／３溶剤　　　　　　　
　１００部下層磁性層用塗布液（ＩＩＩ　液） 　　Ｃｏ−ＦｅＯｘ　　ｘ＝１．４５　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部（
長軸長、結晶子サイズは表２〜７に記載）　　塩化ビニ
ル酢酸ビニル共重合体　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１１部　　（スルホン
酸基０．２５％含有） 　　ポリエステルポリウレタン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４部　　（スルホン酸基０．１％含有）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　ポリイソシアネート（コロネ
ートＬ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　６部　　ステアリン酸（工業用）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１部　　ブチルステアレート（工業用
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１部　　導電性カーボン（粒径２０ｍ
μ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５部　　メチルエチルケトン／シクロヘ
キサノン＝７／３溶剤　　　　　　　　１００部上記の
組成で調液した塗布液を単層及び重層塗布を行った。こ
こで比較例２−１７、２−１８はＩ液を、比較例２−１
９ではＩＩＩ　液を、比較例２−３６はＢ液を用いて、
それぞれ単層テープとした。膜厚は４μｍとした。 また、上層磁性層（Ｉ液またはＩＩ液）０．５μｍ、下
層磁性層（ＩＩＩ　液）３．５μｍとしてサンプルを作
成した。また、使用した支持体は１４μｍ厚のＰＥＴと
した。

【００６３】得られた試料の各特性を下記の方法により
評価し、その結果を表２〜７に記載した。 Ｙ−Ｓ（高域変換特性）…５０％ｗｈｉｔｅの映像信号
を基準録画電流で記録し、その再生出力のエンベロープ
の平均値をオシロスコープで測定し、（１）式により算
出した。

【００６４】Ｃ−Ｓ（低域変換特性）…カラー一色信号
の映像信号を基準録画電流で記録し、上記と同様な方法
で算出した。 再生出力感度（ｄＢ）＝２０ｌｏｇ１０（Ｖ／Ｖ０　）
（Ｖ：平均値、Ｖ０　＝比較例２−１８の平均値）…（
１） Ｙ−Ｓ／Ｎ…シバソク製ノイズメータ（９２５Ｒ）を使
用し、基準テープを比較例２−１８とし、Ｓ／Ｎ比の差
を求めた。ハイパスフィルター１０ＫＨｚ、ローパスフ
ィルター４．２ＭＨｚでノイズレベルを測定した。使用
したＶＴＲは松下ＮＶ−８２００である。

【００６５】Ｃ−Ｓ／Ｎ…シバソク製ノイズメータ（９
２５Ｒ）を使用し、ハイパスフィルター１０ＫＨｚ、ロ
ーパスフィルター５００ＫＨｚでおこなった。ＶＴＲは
松下ＮＶ−８２００を使用した。比較例２−１８を基準
（０ｄＢ）として比較した。

【００６６】

【表２】

【００６７】

【表３】

【００６８】

【表４】

【００６９】

【表５】

【００７０】

【表６】

【００７１】

【表７】

【００７２】比較例２−１〜２−５、２−２０〜２−２
４、実施例２−１〜２−６、２−２７〜２−３２からわ
かるように、強磁性粉末（Ａ）の粒子サイズが小さすぎ
ると、分散性が低下して電磁変換特性が低下する。又、
粒子サイズが大きすぎると充填度の低下、ノイズ上昇が
起こり、電磁変換特性（特にＹ−Ｓ、Ｙ−Ｓ／Ｎ）が劣
化する。

【００７３】比較例２−６〜２−１０、２−２５〜２−
２９、実施例２−７〜２−１２、２−３３〜２−３８よ
り、強磁性粉末（Ｂ）の粒子サイズが小さすぎると、分
散性が低下して電磁変換特性が低下する。又、強磁性粉
末（Ａ）のサイズと同等では電磁変換特性のメリットは
少ない。粒子サイズが大きすぎると、充填度の低下、ノ
イズ上昇が起こり、電磁変換特性（特にＹ−Ｓ、Ｙ−Ｓ
／Ｎ）の劣化が大きい。

【００７４】比較例２−１１〜２−１４、２−３０〜２
−３３、実施例２−１６〜２−２１、２−４２〜２−４
７より、下層磁性層の強磁性粉末の粒子サイズが小さす
ぎると分散性が低下して、表面性が劣化（短波長成分へ
の影響）及び下層角型の低下（長波長成分ヘ影響）を招
き、電磁変換特性は低下する。又、粒子サイズが大きす
ぎると下層の充填度の低下、長波長成分のノイズ上昇を
招き、電磁変換特性が低下する。

【００７５】比較例２−１５、２−１６、２−３４、２
−３５、実施例２−２２〜２−２６、２−４８〜２−５
２より、強磁性粉末（Ａ）と強磁性粉末（Ｂ）の重量比
が１０：９０〜９０：１０以外の場合は、充填度向上と
微粒子化による低ノイズ化を両立できず、電磁変換特性
へのメリットが少ない。

【００７６】

【発明の効果】本発明は、非磁性支持体の表面に強磁性
粉末と結合剤を含む下層磁性層とその上に設けた上層磁
性層よりなる複数の磁性層を有する磁気記録媒体におい
て、前記上層磁性層に含まれる強磁性粉末の長軸長が０
．３０μｍ以下、結晶子サイズが４００Å以下であり、
前記上層磁性層の乾燥厚みが１．２μｍ以下であり、か
つ前記上層磁性層表面の中心線平均表面粗さ（Ｒａ）が
０．０１５μｍ以下であることを特徴とする磁気記録媒
体により、とりわけ長軸長と結晶子サイズの比が３以上
７以下の強磁性粉末を用いるか又は２種の長軸長、結晶
子サイズの異なる強磁性粉末を組み合わせて用いること
により上層磁性層の強磁性粉末の充填度が向上し、顕著
にＹ−Ｓ、Ｃ−Ｓ、Ｙ−Ｓ／Ｎ、Ｃ−Ｓ／Ｎなどの電磁
変換特性が改良される。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　非磁性支持体の表面に強磁性粉末と結
   合剤を含む下層磁性層とその上に設けた上層磁性層より
   なる複数の磁性層を有する磁気記録媒体において、前記
   上層磁性層に含まれる強磁性粉末の長軸長が０．３０μ
   ｍ以下、結晶子サイズが４００Å以下であり、前記上層
   磁性層の乾燥厚みが１．２μｍ以下であり、かつ前記上
   層磁性層表面の中心線平均表面粗さ（Ｒａ）が０．０１
   ５μｍ以下であることを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】　　非磁性支持体の表面に強磁性粉末と結
   合剤を含む下層磁性層とその上に設けた上層磁性層より
   なる複数の磁性層を有する磁気記録媒体において、前記
   上層磁性層に含まれる強磁性粉末の長軸長が０．３０μ
   ｍ以下、結晶子サイズが４００Å以下であり、長軸長と
   結晶子サイズの比が３以上７以下であり、前記上層磁性
   層の乾燥厚みが、前記上層磁性層の強磁性粉末の結晶子
   サイズの３０倍以下であり、かつ前記上層磁性層表面の
   中心線平均表面粗さ（Ｒａ）が前記上層磁性層の強磁性
   粉末の長軸長の１／２０倍以下であることを特徴とする
   磁気記録媒体。
3. 【請求項３】　　非磁性支持体の表面に強磁性粉末と結
   合剤を含む下層磁性層とその上に設けた上層磁性層より
   なる複数の磁性層を有する磁気記録媒体において、前記
   上層磁性層に含まれる強磁性粉末は長軸長が０．０５〜
   ０．１５μｍであり、結晶子サイズが１００〜３００Å
   である微粒子強磁性粉末と長軸長が０．１０〜０．２０
   μｍであり、結晶子サイズが１５０〜４００Åである粗
   粒子強磁性粉末を１０：９０〜９０：１０の重量比率で
   含有し、前記下層磁性層が長軸長０．１５〜０．２５μ
   ｍであり、結晶子サイズが３００〜４５０Åである強磁
   性粉末を含み、かつ前記上層磁性層の粗粒子強磁性粉末
   よりも長軸長、結晶子サイズ共に大きい強磁性粉末を含
   むことを特徴とする磁気記録媒体。
4. 【請求項４】　　前記上層磁性層の強磁性粉末含有率が
   ７０％以上であることを特徴とする請求項１、請求項２
   または請求項３記載の磁気記録媒体。