JPH1166548A

JPH1166548A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH1166548A
Application number: JP9213704A
Authority: JP
Inventors: Hideyuki Kobayashi; 秀行小林; Hidehiko Nakayama; 英比古中山; Kazutaka Yamashita; 和孝山下; Akira Ishikawa; 彰石川
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1997-08-07
Filing date: 1997-08-07
Publication date: 1999-03-09
Also published as: US6063489A

Abstract

(57)【要約】【課題】表面平滑性が良好であり、出力（Ｃ／Ｎ）特
性（高周波及び低周波特性）及びオーバーライト特性に
優れた磁気記録媒体を提供すること。【解決手段】下層磁性層３が、板状の磁性粉末および
針状の非磁性無機粉末を含有する、厚さ０．５〜２．５
μｍの層であり、該板状の磁性粉末は、その最も長い径
を有する面が磁気記録媒体の面に対して平均で７０〜９
０°傾斜するように配列しており、上層磁性層４が、針
状の磁性粉末を含有する、厚みが０．３μｍ以下の層で
あり、そして上下磁性層の間に、上記板状の磁性粉末と
上記針状の磁性粉末とが混在している混合磁性領域６が
形成されており、該混合磁性領域の厚さｍが磁性層全体
の厚さＴの１〜２０％である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高出力特性と低ノイズ
レベルを両立した、高密度記録に適した磁気記録媒体に
関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】塗布型
の磁気記録媒体において高密度記録が要求されるに従
い、磁気ヘッドと磁気記録媒体とのスペースロスを小さ
く抑えることが重要となってきている。その達成手段の
一つとして、磁気記録媒体の表面粗さを小さくする方法
がある。磁気記録媒体の表面粗さを小さくするために
は、磁性塗料の配合面での検討、磁性塗料の塗布条件の
選択、磁性塗料塗布後のカレンダ条件の選択などの各製
造面での調整が必要となる。

【０００３】最近では、支持体上に複数の塗布層を設け
た重層塗布型の磁気記録媒体が高密度記録媒体として製
造・販売されている。このタイプの磁気記録媒体では、
下層として比較的厚い層を設け、その上に薄い磁性層を
設けているものが一般的である。上層磁性層は薄いた
め、それだけでは膜剛性が不足するので、下層に比較的
厚い層を設けて膜剛性を補強するものであり、下層には
非磁性の層を設けることが多い。しかし、ビデオテープ
の様に音声と画像という異なった２種の情報を記録する
場合には、上層で画像情報、下層で音声情報を記録させ
るために上下層とも磁性を有する層にする。この場合、
上下層には異なった種類の磁性粉末を配合したり、同種
でも物性の異なる磁性粉末を配合することによって、層
の特性を異ならせていた。

【０００４】一方、コンピュータのバックアップ用記録
媒体の分野においては、記録情報は基本的に一つである
が、その記録情報を構成する記録波長に幅がある。しか
も高密度記録が求められると短波長の信号を記録・再生
する必要が高まってくる。従って、短波長の信号とそれ
よりも長波長の信号とを別々の層に記録し、再生するよ
うに設計すれば、各情報信号に適した記録・再生が可能
となる。そこで本出願人はこれまでに、下層として比較
的保磁力の小さい板状の磁性粉末を含む磁性層を設け、
上層として針状の磁性粉末を含む磁性層を設けた磁気記
録媒体を提案している（特開平８−１８０３７６号公
報）。該公報記載の磁気記録媒体であれば、上層には短
波長（例えば０．４１μｍ）が記録され、下層には長波
長（例えば１．８μｍ）が記録されるので、長波長から
短波長領域まで広く記録・再生特性に優れた性能が発揮
されることになる。しかしながら、近年の高密度記録に
対する技術的要求は高まる一方であり、これに応えるべ
く下層磁性層には、より保磁力の高い磁性粉末を加える
必要が生じている。

【０００５】しかし、保磁力が比較的高い板状磁性粉末
を下層に含有する磁気記録媒体では、その製造過程にお
いて、該板状磁性粉末を含む未乾燥塗膜に対して水平方
向に磁場配向を行ったときに、印加磁場に対して該板状
磁性粉末が敏感に動き、板の最も長い径を有する面が磁
気記録媒体の面に対して垂直方向に配向するようにな
る。このために下層磁性層の表面（即ち、下層磁性層と
上層磁性層との界面）が荒れてしまい、その荒れが上層
磁性層の表面粗さ（即ち、磁気記録媒体の表面粗さ）に
反映されてしまう。従って、上記公報記載の磁気記録媒
体において、下層磁性層の板状磁性粉末を単に高保磁力
のものに置き換えただけでは、磁気記録媒体の低表面粗
さ（例えば３ｎｍ以下）を実現して高記録密度を達成す
ることが困難となってきている。そこで、本発明者ら
は、板状磁性粉末を含む下層磁性層の表面性を改善する
ことが、磁気記録媒体の表面粗さを改善するために必須
であることを見い出し、その具現化の検討を行った。

【０００６】ところで、特開平４−３２５９１７号公報
には、上下層に使用する塗料のチキソトロピー性を同一
または類似とすることで、上下層界面の乱れを無くして
電磁変換特性を改善する技術が開示されている。該公報
中には、下層塗料として六方晶系バリウムフェライトを
使用できる旨の開示がある。しかし、該公報には、六方
晶系バリウムフェライトが下層中でどのように配向して
いるかについて何ら記載されていない。また、該公報で
は下層が記録に関与しない層であることから、下層にも
記録を行おうとする本発明とは技術思想が根本的に異な
る。

【０００７】また、特開平４−３２５９１５号公報には
上下の混合領域をなくすることでＲＦ出力、耐久性を改
善した磁気記録媒体が開示されている。該公報には下層
に磁性粉末が含有されることについては一切記載がな
い。また該公報には表面の荒れ性については詳述されて
いないことから、本発明の目指す磁気記録媒体とは技術
思想の異なるものであることがわかる。

【０００８】また、特開昭６３−２４１７２１号公報に
は、低ノイズレベルを目的として比較的粒径が小さく且
つ保持力が比較的大きい磁性粉末を含む上層磁性層と、
低域での出力特性を高めることを目的として比較的粒径
が大きく且つ保持力が比較的小さい磁性粉末を含む下層
磁性層とを有し、上下磁性層の間に両者の混合領域を設
けた磁気記録媒体が開示されている。該公報では混合領
域によって上下磁性層の保磁力を連続的に変化させるこ
とで、出力特性の改善を目的としている。しかし、該公
報に具体的に開示されている磁気記録媒体は、上層磁性
層の厚みが０．５μｍ以上であり、しかも下層磁性層に
は酸化鉄などを使用しているので、現在の高記録密度媒
体の要求に十分に応え得るように該公報記載の磁気記録
媒体の上層磁性層厚みを０．３μｍ以下とした場合に
は、中域〜高域にかけての出力特性が十分に改善されな
い。

【０００９】従って、本発明の目的は、上下磁性層の構
成を有する磁気記録媒体において、下層が板状の磁性粉
末を含有する記録磁性層であって、表面平滑性が良好で
あり、出力（Ｃ／Ｎ）特性（高周波及び低周波特性）及
びオーバーライト特性に優れた磁気記録媒体を提供する
ことにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を行った結果、上下層の間に適度
な幅の混合領域を設けることによって中域〜高域の出力
特性が向上するという驚くべき効果が得られ、しかもこ
の混合領域が緩衝領域となって、下層に含まれる板状磁
性粉末に起因する上下層界面の荒れが上層磁性層に反映
されにくくなり、結果として表面性の良好な磁気記録媒
体が得られることを知見したものである。

【００１１】本発明は、上記知見に基づいてなされたも
ので、非磁性支持体と該非磁性支持体上に設けられた複
数の磁性層とを有し、該複数の磁性層は最上層として設
けられた第１の磁性層と該第１の磁性層に隣接して設け
られた第２の磁性層を含む磁気記録媒体において、上記
第２の磁性層が、板状の磁性粉末および針状の非磁性無
機粉末を含有する、厚さ０．５〜２．５μｍの層であ
り、該板状の磁性粉末は、その最も長い径を有する面が
磁気記録媒体の面に対して平均で７０〜９０°傾斜する
ように配列しており、上記第１の磁性層が、針状の磁性
粉末を含有する、厚みが０．３μｍ以下の層であり、そ
して上記第１の磁性層と上記第２の磁性層との間に、上
記板状の磁性粉末と上記針状の磁性粉末とが混在してい
る混合磁性領域が形成されており、該混合磁性領域の厚
さが磁性層全体の厚さの１〜２０％であることを特徴と
する磁気記録媒体を提供するものである。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の磁気記録媒体を、
その好ましい実施形態に基づき図面を参照して説明す
る。ここで、図１は、本発明の磁気記録媒体の一実施形
態の構成を示す概略図である。

【００１３】図１に示す実施形態の磁気記録媒体１にお
いては、非磁性支持体２の一方の面上に第２の磁性層３
が設けられおり、該第２の磁性層３に隣接して最上層と
しての第１の磁性層４が設けられている。また、非磁性
支持体２の他方の面上にバックコート層５が設けられて
いる。更に、第１の磁性層４と第２の磁性層３との間に
は混合磁性領域６が形成されている。

【００１４】まず、第２の磁性層３について説明する
と、この第２の磁性層３は板状の磁性粉末および針状の
非磁性粉末を含有している。上記板状の磁性粉末として
は、強磁性六方晶系フェライト粉末などが具体的に挙げ
られる。該強磁性六方晶系フェライト粉末としては、六
角板状のバリウムフェライト及びストロンチウムフェラ
イト、並びにそれらのＦｅ原子の一部がＴｉ，Ｃｏ，Ｎ
ｉ，Ｚｎ，Ｖ等の原子で置換されたもの等が挙げられ、
これらの中でも、六角板状のバリウムフェライトのＦｅ
原子の一部がＣｏ，Ｚｎ及びＴｉで置換されているもの
等が好ましい。また、使用に際しては、それらのうちの
一種を単独で使用することもできるし、二種以上を併用
することもできる。また、該強磁性六方晶系フェライト
粉末のうち、そのＦｅ原子の一部が上記原子で置換され
たものにおいては、該Ｆｅ原子の置換率が、０．１〜５
０重量％であることが好ましく、１〜３０重量％である
ことが更に好ましい。

【００１５】本発明において、板状の強磁性六方晶系フ
ェライト粉末は、最も長い径を有する面（以下、「板
面」という）に対して垂直方向に磁化容易軸を有するも
のである。本発明において好ましく使用される板状の磁
性粉末は、板面に垂直方向の保磁力（Ｈｃ）が８×１０
⁴〜２．４×１０⁵Ａ／ｍで、板面に垂直方向の飽和磁
化量（σｓ）が４．５×１０^-6〜１０．０×１０^-6Ｗｂ
／ｇであり、特に保磁力が１×１０⁵〜２×１０⁵Ａ／
ｍで、飽和磁化量が５．０×１０^-6〜９．０×１０^-6Ｗ
ｂ／ｇであることが好ましい。保磁力や飽和磁化が該範
囲であれば、下層磁性層の短波長記録が良好となり、ひ
いては中域〜高域の出力特性が良好となるからである。
また、上記板状の磁性粉末における板面の最も長い径
（以下、「板径」という）は好ましくは５〜１００ｎ
ｍ、更に好ましくは１０〜８０ｎｍであり、板径と板厚
との比（以下、「板状比」という）は好ましくは２〜１
０、更に好ましくは２〜７である。

【００１６】上記板状の磁性粉末には、その分散性など
を向上させるために表面処理を施してもよい。この表面
処理は「Characterization of Powder Surfaces 」（T.
J.Wiseman ら著，Academic Press，1976）に記載されて
いる方法などと同様の方法により行うことができ、例え
ば上記板状の磁性粉末の表面を無機質酸化物で被覆する
方法が挙げられている。この際用いることができる無機
質酸化物としては、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、
ＺｒＯ₂、ＳｎＯ₂、Ｓｂ₂Ｏ₃、ＺｎＯなどが挙げら
れ、使用に際してはこれらを単独で用いても二種以上を
混合して用いてもよい。尚、上記表面処理は上記の方法
以外にシランカップリング処理、チタンカップリング処
理及びアルミニウムカップリング処理などの有機処理に
よっても行うことができる。また、上記板状の磁性粉末
には、必要に応じて、希土類元素や遷移金属元素を含有
させることもできる。

【００１７】第２の磁性層３においては、図２に示すよ
うに、上記板状の磁性粉末１１は、その板面１２が磁気
記録媒体の面に対して平均で７０〜９０°傾斜するよう
に配列している。即ち、磁気記録媒体の面に対する板面
１２の平均傾斜角θが７０〜９０°である。このような
配列は、該板状の磁性粉末を含む第２の磁性層３の未乾
燥塗膜に対して、その長手方向に磁場を印加することに
よって形成することができる。上記板状の磁性粉末がこ
のように配列していることによって、中域〜高域の出力
特性を十分な範囲で得ることができる。尚、本明細書に
おいて、「磁気記録媒体の面」とは、第２の磁性層３が
形成される非磁性支持体２の表面１３及びこれと平行な
面を意味する。また、「平均傾斜角θ」は、磁気記録媒
体の角形比（Ｓｑ）が最大となる方向と、上記磁気記録
媒体の面（例えば、非磁性支持体２の面）の垂線とのな
す角として定義され、具体的には下記の方法で測定され
る。即ち、測定対象となる磁気記録媒体のバックコート
層側を、樹脂を用いて非磁性の基板上に平滑になる様に
貼り付け、精密表面研削機により第１の磁性層を削り取
ってサンプルを作製する。このサンプルを所定の形状
（例えば、円形）に加工し、理研電子製ＢＨＶ−ＶＳＨ
（振動試料型磁力計）にセットする。サンプルに磁界を
印加しつつＶＳＨのＺ軸を回転させてＳｑを測定し、そ
の値が最大となる方向を測定する。尚、ＶＳＨの最大印
加磁界は７．９６×１０⁵Ａ／ｍとし、また、磁界は角
度を変える毎に印加する。上記平均傾斜角θは、第２の
磁性層３の乾燥条件の影響を大きく受けるため、第２の
磁性層３のみが形成されたサンプルとは平均傾斜角θが
異なるので注意を要する。従って、上記平均傾斜角θの
測定は、第１の磁性層４までが形成された完成品の磁気
記録媒体を用いて行う。

【００１８】第２の磁性層３には、上記板状の磁性粉末
に加えて針状の非磁性粉末が含有されている。該針状の
磁性粉末は、第２の磁性層３と第１の磁性層４との間に
存在している混合磁性領域６において、第１の磁性層４
に含有されている針状の磁性粉末と良好な混合状態を得
るために必要なものである。該針状の非磁性粉末として
は、具体的に針状α−Ａｌ₂Ｏ₃、針状γ−Ａｌ
₂Ｏ₂、針状ＴｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃、針状α−Ｆｅ₂Ｏ
₃、針状ＴｉＯ₂、針状３Ａｌ₂Ｏ₃・２ＳｉＯ₂、針
状Ｌａ₂Ｏ₃、針状Ｓｍ₂Ｏ₃、針状Ｔｂ₄Ｏ₇及び針
状Ｅｕ₂Ｏ等が挙げられ、特に針状α−Ｆｅ₂Ｏ₃が好
ましく用いられる。上記針状の非磁性粉末の長軸長（ｒ
２）は５０〜５００ｎｍが好ましく、更に好ましくは１
００〜２５０ｎｍであり、針状比（ａ２）は通常３〜２
０が好ましく、更に好ましくは５〜８である。

【００１９】また混合磁性領域６で、第１の磁性層４に
含まれている針状の磁性粉末と良好な混合状態を得るた
めには、上記針状の非磁性粉末の長軸長（ｒ２）および
針状比（ａ２）の何れもが該針状の磁性粉末の長軸長
（ｒ１）および針状比（ａ１）とそれぞれ近似している
ことが好ましい。具体的には、該針状の磁性粉末の長軸
長（ｒ１）と、該針状の非磁性粉末の長軸長（ｒ２）と
の比（ｒ２／ｒ１）が１〜３、特に１．５〜２．５であ
ることが好ましい。また、絶対値でｒ１とｒ２との差が
１００ｎｍ以内（特に５０ｎｍ以内）、またａ１とａ２
との差が３以内（特に２以内）であることも好ましい。

【００２０】上記針状の非磁性粉末には、上記板状の磁
性粉末に施し得る表面処理と同様の処理を施すことがで
きる。また、該針状の非磁性粉末には、必要に応じて、
希土類元素や遷移金属元素を含有せしめることもでき
る。

【００２１】後述するように、第１の磁性層と上記第２
の磁性層との間に、混合磁性領域６を容易に形成し、か
つ高域出力特性を良好なものとするために、上記針状の
非磁性粉末と上記板状の磁性粉末との配合比は、該板状
の磁性粉末の量と該針状の非磁性粉末の量との重量比
（前者／後者）が７０／３０〜１０／９０、特に、６５
／３５〜２０／８０となるようにすることが好ましい。

【００２２】第２の磁性層３は、上記針状の非磁性粉末
以外の非磁性粉末を含有していてもよい。上記針状の非
磁性粉末以外の非磁性粉末としては、針状でない非磁性
粉末であれば特に制限されないが、カーボンブラック、
グラファイト、酸化チタン、硫酸バリウム、硫化亜鉛、
炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化カ
ルシウム、酸化マグネシウム、二硫化タングステン、二
硫化モリブデン、窒化ホウ素、二酸化錫、二酸化珪素、
非磁性の酸化クロム、アルミナ、炭化珪素、酸化セリウ
ム、コランダム、人造ダイヤモンド、非磁性の酸化鉄、
ザクロ石、ケイ石、窒化珪素、炭化モリブデン、炭化ホ
ウ素、炭化タングステン、炭化チタン、ケイソウ土、ド
ロマイト、樹脂性の粉末等が挙げられ、中でも、カーボ
ンブラック、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、アルミナ、非磁性の酸化鉄等が好ましく用いられ
る。また、この非磁性粉末には、上記板状の磁性粉末に
施し得る表面処理と同様の処理を施すことができる。

【００２３】第２の磁性層３には、上述した板状の磁性
粉末、針状の非磁性粉末、およびそれ以外の非磁性粉末
に加えて、結合剤、研磨材、カーボン粉末、潤滑剤およ
び硬化剤等の成分が含まれている。

【００２４】上記結合剤としては、磁気記録媒体に用い
られる公知のものなら制限なく用いることが出来る。例
えば熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂および反応型樹脂なら
びにこれらの混合物等が挙げられる。具体的には、塩化
ビニルの共重合体及びその変成物、アクリル酸、メタク
リル酸及びそのエステルの共重合物、アクリロニトリル
の共重合体（ゴム系の樹脂）、ポリエステル樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、繊維素系樹脂、ポリアミ
ド樹脂等を用いることができる。上記結合剤の数平均分
子量は２，０００〜２００，０００であることが好まし
い。また、磁性粉末等の分散性を向上させるため、上記
結合剤に、水酸基、カルボキシル基またはその塩、スル
ホン酸基またはその塩、リン酸基またはその塩、ニトロ
基または硝酸エステル基、アセチル基、硫酸エステル基
またはその塩、エポキシ基、ニトリル基、カルボニル
基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルキルアンモニウ
ム塩基、スルホベタイン、カルボベタイン等のベタイン
構造等の分極性の官能基（所謂、極性基）を含有させて
もよい。上記結合剤は、上記板状の磁性粉末及び針状の
非磁性粉末の合計量１００重量部に対して好ましくは５
〜４０重量部、更に好ましくは１０〜３５重量部用いら
れる。

【００２５】上記研磨材としては、例えばアルミナ、シ
リカ、ＺｒＯ₂、Ｃｒ₂Ｏ₃等のモース硬度が７以上の
物質の粉末が好ましく用いられる。該研磨材の平均粒径
（一次粒子）は、走行時の摩擦係数の低下および走行耐
久性の向上の点から０．０３〜０．４０μｍであること
が好ましく、０．０５〜０．３０μｍであることが更に
好ましい。上記研磨材は、上記板状の磁性粉末および針
状の非磁性粉末の合計量１００重量部に対して、好まし
くは２〜２０重量部、更に好ましくは５〜１４重量部用
いられる。

【００２６】上記カーボン粉末は、磁気記録媒体の帯電
防止剤や固体潤滑剤として用いられるものである。該カ
ーボン粉末としては、平均粒径（一次粒子）が１０〜６
０ｎｍ（特に１０〜３０ｎｍ、とりわけ２０〜３０ｎ
ｍ）のカーボンブラックを用いることが好ましい。ま
た、該カーボン粉末として、平均粒径の異なる二種以上
のカーボンブラックを組み合わせて用いることもでき
る。上記カーボン粉末は、上記板状の磁性粉末および針
状の非磁性粉末の合計量１００重量部に対して、好まし
くは１〜３０重量部、更に好ましくは２〜１０重量部用
いられる。

【００２７】上記潤滑剤としては、一般に脂肪酸及び脂
肪酸エステルが用いられる。上記脂肪酸としては、例え
ば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソ
ステアリン酸、リノレン酸、オレイン酸、エライジン
酸、ベヘン酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、オクタンジ
カルボン酸等が挙げられる。一方、上記脂肪酸エステル
としては、例えば、上記脂肪酸のアルキルエステル等が
挙げられ、総炭素数１２〜３６のものが好ましい。上記
潤滑剤は、上記板状の磁性粉末および針状の非磁性粉末
の合計量１００重量部に対して、好ましくは１〜１２重
量部、更に好ましくは２〜１０重量部用いられる。

【００２８】上記硬化剤としては、一般に、日本ポリウ
レタン工業（株）製のコロネートＬ（商品名）に代表さ
れるイソシアネート系硬化剤やアミン系硬化剤が用いら
れる。該硬化剤は、上記板状の磁性粉末および針状の非
磁性粉末の合計量１００重量部に対して、好ましくは１
〜１０重量部、更に好ましくは４〜７重量部用いられ
る。

【００２９】尚、第２の磁性層３には、上述の成分の他
に、磁気記録媒体に通常用いられている分散剤、防錆
剤、防黴剤等の各種添加剤を必要に応じて添加すること
もできる。

【００３０】第２の磁性層３は、上述の各成分を溶剤に
分散させた第２の磁性塗料を非磁性支持体２上に塗布す
ることによって形成される。該溶剤としては、ケトン系
の溶剤、エステル系の溶剤、エーテル系の溶剤、芳香族
炭化水素系の溶剤および塩素化炭化水素系の溶剤等が挙
げられる。上記第２の磁性塗料における該溶剤の配合量
は、該第２の磁性塗料に含まれる上記板状の磁性粉末お
よび針状の非磁性粉末の合計量１００重量部に対して、
好ましくは８０〜５００重量部、更に好ましくは１００
〜３５０重量部である。

【００３１】上記第２の磁性塗料を調製するには、例え
ば、板状の磁性粉末、針状の非磁性粉末及び結合剤等を
溶剤の一部と共にナウターミキサー等に投入し予備混合
して混合物を得、この混合物を連続式加圧ニーダー等に
より混練し、次いで、上記溶剤の一部で希釈し、サンド
ミル等を用いて分散処理した後、潤滑剤等の添加剤を混
合して、濾過し、更に硬化剤や上記溶剤の残部を混合す
る方法等を挙げることができる。

【００３２】上記第２の磁性塗料を塗布して形成される
第２の磁性層３の厚さｔ₂（図２参照）は、０．５〜
２．５μｍであり、好ましくは０．５〜２．０μｍであ
る。厚さが０．５μｍ未満であると、得られる磁気記録
媒体のこしの強さが弱くなり、２．５μｍを超えると、
オーバーライト特性が低下する。

【００３３】また、第２の磁性層３の保磁力（Ｈｃ）
は、８×１０⁴〜２．４×１０⁵Ａ／ｍであることが好
ましく、更に好ましくは１．１×１０⁵〜２．２×１０
⁵Ａ／ｍである。Ｈｃが上記下限値に満たないと、低域
の出力は良好であるものの高域の出力が不足することが
あり、Ｈｃが上記上限値を超えると逆に低域の出力が不
足することがあるので、上記範囲内とすることが好まし
い。更に、その飽和磁束密度（Ｂｓ）は、０．０２〜
０．１Ｔであることが好ましく、更に好ましくは０．０
３〜０．０８Ｔ、一層好ましくは０．０５〜０．０７Ｔ
である。Ｂｓが上記下限値に満たないと磁化量が少ない
ため記録再生出力が不足することがあり、Ｂｓが上記上
限値を超えると記録時の反磁界が大きくなるため、特に
中域〜高域での高出力が得られにくくなることがあるの
で、上記範囲内とすることが好ましい。

【００３４】次に第１の磁性層４について説明する。第
１の磁性層４は、磁気記録媒体の最上層として設けられ
る層であり、針状の磁性粉末を含有している。

【００３５】上記針状の磁性粉末としては、鉄を主体と
する針状強磁性金属粉末が具体的に挙げられる。該針状
強磁性金属粉末としては、金属分が７０重量％以上であ
り、該金属分の８０重量％以上がＦｅである強磁性金属
粉末が挙げられる。該強磁性金属粉末の具体例として
は、例えば、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ａｌ、Ｆ
ｅ−Ｎｉ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ
−Ｚｎ、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ等が挙げられる。

【００３６】上記針状強磁性金属粉末の保磁力（Ｈｃ）
は、１．２×１０⁵〜２．０×１０ ⁵Ａ／ｍであること
が好ましく、更に好ましくは１．３×１０⁵〜１．９×
１０ ⁵Ａ／ｍである。該強磁性金属粉末の保磁力が、上
記の下限未満であると、減磁しやすいため短波長ＲＦ出
力が得られず、また、上記の上限を超えると、ヘッド磁
界が不十分となり書き込み能力が不足し、更にはオーバ
ーライト特性が悪化するので、上記範囲内とすることが
好ましい。また、上記強磁性金属粉末の飽和磁化（σ
ｓ）は、１．０×１０^-5〜２．３×１０^-5Ｗｂ／ｇであ
ることが好ましく、更に好ましくは１．３×１０^-5〜
２．０×１０^-5Ｗｂ／ｇである。該強磁性金属粉末の飽
和磁化が、上記の下限未満であると、記録された信号の
残留磁化が小さくなり、出力が低下し、また、上記の上
限を超えると、各磁性粉末間の相互作用が大きくなるた
め、結果的に磁性粉末が凝集状態となって、表面性が悪
化するため所望の出力を得るのが困難となるので、上記
範囲内とするのが好ましい。

【００３７】従って、上記針状の磁性粉末を含有する第
１の磁性層４の保磁力（Ｈｃ）は、好ましくは１．２×
１０⁵〜２．３×１０⁵Ａ／ｍ、更に好ましくは１．４
×１０⁵〜２．０×１０⁵Ａ／ｍである。また、該第１
の磁性層４の飽和磁束密度（Ｂｓ）は、好ましくは０．
３〜０．４５Ｔ、更に好ましくは０．３２〜０．４Ｔで
ある。

【００３８】上記針状の磁性粉末の長軸長（ｒ１）及び
針状比（ａ１）は、上述した通り、第２の磁性層３に含
まれている針状の非磁性粉末の長軸長（ｒ２）及び針状
比（ａ２）とそれぞれ近似していることが好ましく、具
体的にｒ１は５０〜５００ｎｍであることが好ましく、
更に好ましくは５０〜１００ｎｍであり、ａ１は通常３
〜２０であることが好ましく、更に好ましくは４〜６で
ある。また、該針状の磁性粉末の好ましいＸ線粒径は、
１３０〜２５０Åである。

【００３９】上記針状の磁性粉末には、第２の磁性層３
に含まれている板状の磁性粉末に施し得る表面処理と同
様の処理を施すことができる。また、該針状の磁性粉末
には、必要に応じて、希土類元素や遷移金属元素を含有
させることもできる。

【００４０】第１の磁性層４には、上記針状の磁性粉末
に加えて、結合剤、研磨材、カーボン粉末、潤滑剤およ
び硬化剤等の成分が含まれている。そして、第１の磁性
層４は、これらの成分および溶剤を含む第１の磁性塗料
を第２の磁性層３上に塗布することによって形成されて
いる。これらの成分の詳細およびその使用量等は第２の
磁性層３と同様であり特に説明しないが、上述した第２
の磁性層３に関して詳述した説明が適宜適用される。

【００４１】第１の磁性層４の厚さｔ₁（図２参照）
は、０．３μｍ以下である。これによって高密度記録に
対応した磁気記録媒体を得ることができる。第１の磁性
層４の厚さｔ₁の下限値は、後述する混合磁性領域６を
設けていることから極限まで薄くすることができ、具体
的には上記針状の磁性粉末の短軸長程度の厚さ、即ち
０．０２μｍ程度とすることができる。第１の磁性層４
の好ましい厚さの範囲は０．０２〜０．３μｍであり、
更に好ましくは０．０４〜０．２μｍである。

【００４２】尚、第１の磁性層４に関して特に説明しな
かった点については、第２の磁性層３に関して詳述した
説明が適宜適用される。

【００４３】本発明の磁気記録媒体における磁性層全体
の厚さＴ（図２参照、本実施形態においては第１の磁性
層４の厚さｔ₁、第２の磁性層３の厚さｔ₂、及び混合
磁性領域６の厚さｍの合計値）は、０．５〜４μｍであ
ることが好ましく、更に好ましくは１〜２μｍである。
尚、本明細書において、「第１の磁性層の厚さ」、「第
２の磁性層の厚さ」というときには、混合磁性領域の厚
さは含まれず、また「磁性層全体の厚さ」というときに
は、支持体上に形成されるすべての磁性層の厚さ及び混
合磁性領域の厚さの合計値を意味する。また、本発明の
磁気記録媒体の保磁力（Ｈｃ）は、好ましくは１．２×
１０⁵〜２．５×１０⁵Ａ／ｍ、更に好ましくは１．４
×１０⁵〜２．１×１０⁵Ａ／ｍである。更に、その飽
和磁束密度（Ｂｓ）は、好ましくは０．０５〜０．１３
Ｔ、更に好ましくは０．０６〜０．１Ｔである。

【００４４】次に、本発明の磁気記録媒体において最も
特徴とするところの、第１の磁性層４と第２の磁性層３
との間に存在する混合磁性領域６について説明する。本
明細書において、「混合磁性領域」とは、第１の磁性層
４と第２の磁性層３との間において、第２の磁性層３に
含まれている上記板状の磁性粉末と、第１の磁性層４に
含まれている上記針状の磁性粉末とが混在している領域
を意味する。この混合磁性領域６が特定の厚さで以て存
在することによって、後述する実施例からも明らかなよ
うに、高域〜低域での出力特性が格段に向上し、しかも
第１の磁性層４の表面粗さを小さくすることができる。

【００４５】混合磁性領域６においては、第２の磁性層
３から拡散してきた上記板状の磁性粉末と、第１の磁性
層４から拡散してきた上記針状の磁性粉末とが、（前者
／後者）＝７０／３０〜３０／７０の個数比で存在して
いることが好ましい。この個数比は、磁気記録媒体の縦
断面の透過型電子顕微鏡像を観察することによって測定
することができる。尚、第１の磁性層４において、第２
の磁性層３から拡散してきた上記板状の磁性粉末の存在
量が個数比で３０％未満の場合には、磁気記録媒体の出
力や表面性に影響は殆ど無い。

【００４６】混合磁性領域６の厚さは、磁性層全体の厚
さの１〜２０％である。混合磁性領域の厚さが１％未満
であると、中域〜高域での出力特性が向上せず、また、
第２の磁性層３に含まれる上記板状の磁性粉末が上述の
傾斜角を以て配向する際に発生する該第２の磁性層３表
面の荒れに対する緩衝作用も殆どない。一方、混合磁性
領域６の厚さが２０％を超えると第１の磁性層４又は第
２の磁性層３の厚さが不十分となり、低域〜中域での出
力特性が不十分となる。混合磁性領域６の厚さは磁性層
全体の厚さの１．５〜１０％、特に１．５〜５％である
と中域での出力特性が良好となるので好ましい。混合磁
性領域６の厚さの測定方法は、後述する実施例において
詳述する。

【００４７】混合磁性領域６の厚さｍ（図２参照）は、
磁性層全体の厚さＴの１〜２０％となるような範囲から
適宜選択され、好ましくは０．０２〜０．６μｍであ
り、更に好ましくは０．０３〜０．１５μｍである。

【００４８】混合磁性領域６と第１の磁性層又は第２の
磁性層との境界面は、必ずしも平滑である必要はない。
この理由は、混合磁性領域６は、第２の磁性層３表面の
荒れに対する緩衝作用を有するものであるから、上記境
界面が平滑でなくても該緩衝作用によって、第１の磁性
層４の表面は平滑に保たれる為である。

【００４９】混合磁性領域６には、第２の磁性層３に含
有されている針状の非磁性粉末が一部拡散してきた針状
の非磁性粉末が含有されている。この針状の非磁性粉末
は、混合磁性領域６において、（ａ）第１の磁性層４に
含まれている針状の磁性粉末との相溶性を助け、混合磁
性領域６を安定に保つ、（ｂ）針状の磁性粉末と板状の
磁性粉末とを、低域〜高域の出力特性が良くなるような
比率で存在させることを可能とする、（ｃ）板状の磁性
粉末が上層（即ち、第１の磁性層４の表層）へ過度に拡
散することを防ぐ、という効果を発揮する。上記針状の
非磁性粉末は、混合磁性領域６において、上記針状の磁
性粉末および上記板状の磁性粉末の合計個数と該針状の
非磁性粉末の個数との比（前者／後者）が、好ましくは
２５／７５〜９０／１０、更に好ましくは４０／６０〜
７０／３０となるように含有されている。

【００５０】次に、混合磁性領域６の形成方法について
説明する。混合磁性領域６を形成する具体的な方法とし
ては下記（１）〜（３）に挙げる方法等があるが、これ
らに限定されるものではない。（１）ウエット・オン・ウエット法により、第２の磁性
塗料および第１の磁性塗料を同時重層塗布した後の磁場
配向処理直前に、３０〜５０℃の温風を、原反幅当たり
のノズル差圧が５〜１００ｍｍＡｑ／ｍとなるように第
１の磁性層の上方から吹き付けて塗膜の乾燥を行う（以
下、この乾燥を「予備乾燥」という）。（２）第１の磁性層４に含まれている針状の磁性粉末の
真密度（ｇ／ｍｌ）を、第２の磁性層３に含まれている
板状の磁性粉末および針状の非磁性粉末それぞれの真密
度（ｇ／ｍｌ）よりも大きくし且つその差を０．６以上
とし〔即ち、（針状の磁性粉末の真密度−板状の磁性粉
末の真密度）≧０．６、（針状の磁性粉末の真密度−針
状の非磁性粉末の真密度）≧０．６〕、且つ第２の磁性
層３に含まれている板状の磁性粉末の量と針状の非磁性
粉末の量との重量比（前者：後者）を好ましくは７０／
３０〜１０／９０、更に好ましくは６０／４０〜３０／
７０とする。（３）第２の磁性層３に含まれている板状の磁性粉末の
ｐＨを第１の磁性層４に含まていれる針状の磁性粉末の
ｐＨよりも１以上小さいものとし、且つ第２の磁性層３
に含まれている板状の磁性粉末の量と針状の非磁性粉末
の量との重量比（前者：後者）で好ましくは７０／３０
〜１０／９０、更に好ましくは６０／４０〜４０／６０
とする。以下、これらの方法についてそれぞれ説明する。

【００５１】まず、（１）の方法について説明する。通
常、上下磁性層の重層塗布型磁気記録媒体を製造するに
際しては、ウエット・オン・ウエット法により、第２の
磁性塗料および第１の磁性塗料を同時重層塗布し、これ
らの塗膜が乾燥する前に磁場配向処理を施し、その後に
乾燥処理を行う。この場合、第１の磁性層に含まれる板
状の磁性粉末を、その板面が媒体面に対して垂直方向に
向くように磁場配向させてから乾燥を行うが、該板状の
磁性粉末の一部は乾燥が十分に完了する前に板面を媒体
面に対して水平方向に戻す様に動くものがある。このた
めに、第２の磁性層において、該板状の磁性粉末の磁場
配向が一方向性を有さなくなり、第２の磁性層の磁気特
性が損なわれることとなる。また、磁場配向処理中に第
２の磁性層中の板状の磁性粉末と第１の磁性層中の針状
の磁性粉末とが混合し過ぎ、ときには板状の磁性粉末が
第１の磁性層表面近傍にまで存在するようになり、磁気
特性に影響を及ぼすことがある。

【００５２】これに対して磁場配向処理直前に上述の予
備乾燥を行うことにより、磁場配向処理中に第２の磁性
層中の板状の磁性粉末がある程度垂直方向に配向した状
態（即ち、磁化容易軸を水平方向に向けた状態）で塗膜
が乾燥され、磁場配向後も該板状の磁性粉末が水平方向
に戻ることが少なくなる。その上、板状の磁性粉末が過
度に第１の磁性層中へ拡散していくことも防げる。その
結果、適度な厚さの混合磁性領域が形成され得ることに
なる。

【００５３】ここで留意すべき点は、この予備乾燥によ
って塗膜の乾燥が十分に行われるように乾燥条件を設定
してしまうと、板状の磁性粉末がその板面を媒体面に対
して垂直方向に配向することが困難となってしまうこと
である。また、板状の磁性粉末が第１の磁性層へ適度に
拡散することができなくなり、混合磁性領域が形成され
にくくなる。従って、板状の磁性粉末の板面が媒体面に
対して略垂直方向に配向でき、しかも適度な厚さの混合
磁性領域が形成され得るように予備乾燥の条件を設定す
る必要がある。特に、上述したように、中域〜高域の出
力特性を十分な範囲で得るためには、板状の磁性粉末が
媒体面に対して平均傾斜角７０°〜９０°の範囲で配向
している必要がある。また、混合磁性領域の厚さは磁性
層全体の厚さの１〜２０％である必要がある。そのよう
な予備乾燥の条件としては、上述の如く磁場配向処理直
前に３５〜５０℃（特に３５〜４５℃）の温風を原反幅
当たりのノズル差圧が５〜１００ｍｍＡｑ／ｍとなるよ
うに、第１の磁性層の上方から吹き付けるようにして行
うことが好ましい。この場合、上方とは第１の磁性層の
面（媒体面）に対して略垂直上方向をさすが、±２０°
であれば問題はない。

【００５４】次に、（２）の方法について説明する。
（２）の方法を用いると、板状の磁性粉末および針状の
非磁性粉末の第１の磁性層への拡散速度と、針状の磁性
粉末の第２の磁性層への拡散速度とが適度となる。その
結果、第２の磁性層に含まれる両粉末が第１の磁性層へ
過度に拡散することが防止され、また、第１の磁性層に
含まれる針状の磁性粉末が第２の磁性層へ過度に拡散す
ることも防止されるので、混合磁性領域の厚さが磁性層
全体厚さの１〜２０％の範囲になる。第１の磁性層に含
まれる針状の磁性粉末の真密度（ｇ／ｍｌ）が、第２の
磁性層に含まれる両粉末それぞれの真密度（ｇ／ｍｌ）
よりも大きく且つその差が０．６以上であると各粉末の
各々の層への拡散速度が適度となるので好ましく、特に
その差が１．５〜３．０であることが好ましい。また、
第２の磁性層においては、板状の磁性粉末の真密度が針
状の非磁性粉末の真密度以上であることが、混合磁性領
域での板状の磁性粉末と針状の磁性粉末との混合比が適
度となり、出力特性が向上することから好ましい。更
に、板状の磁性粉末の量と針状の非磁性粉末の量との重
量比（前者：後者）が６０／４０〜３０／７０であると
中域での出力特性が向上するので一層好ましい。尚、こ
れらの粉末の真密度は、物質の真密度を測定する場合の
一般的方法である比重びん法により測定される。

【００５５】次に、（３）の方法について説明する。
（３）の方法を用いると、第２の磁性層に含まれる板状
の磁性粉末が第１の磁性層側に向かって拡散することを
適度に促進し、しかも該板状の磁性粉末と第１の磁性層
に含まれる針状の磁性粉末との混合比を適度にすること
ができるので、混合磁性領域の厚さが上記範囲となり、
中域〜高域の出力特性が向上する。上記板状の磁性粉末
のｐＨと上記針状の磁性粉末のｐＨとの差は１以上６以
下であることが上記目的を達成する上で好ましく、特に
２以上５以下であることが好ましい。尚、これらの粉末
のｐＨは、ＪＩＳＫ−５１０１に規定されるｐＨ測定
Ａ法に従い測定される。特に、煮沸・冷却後、純水にて
よく洗浄した濾紙により、上澄み液を濾過してｐＨを測
定した。また、第２の磁性層における板状の磁性粉末の
量と針状の非磁性粉末の量との重量比（前者：後者）は
６０／４０〜４０／６０であると中域での出力特性がよ
り向上するので一層好ましい。

【００５６】これら（１）〜（３）の方法は各々単独で
用いても十分に混合磁性領域の形成効果があるが、これ
らの方法のうちの何れか二者の組み合わせ又は三者の組
み合わせを用いると効果がより高くなる。尚、上述した
ように混合磁性領域は、これら（１）〜（３）の方法に
よって形成されることが好ましいが、これらの方法に限
定されるものではない。

【００５７】以下に本発明における一般的事項について
説明する。非磁性支持体２を構成する材料としては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキシレン
ジメチレンテレフタレート及びポリエチレンビスフェノ
キシカルボキシレート等のポリエステル類；ポリエチレ
ン及びポリプロピレン等のポリオレフィン類；セルロー
スアセテートブチレート及びセルロースアセテートプロ
ピオネート等のセルロース誘導体；ポリ塩化ビニル及び
ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂；ポリアミド；ポ
リイミド；ポリカーボネート；ポリスルフォン；ポリエ
ーテル・エーテルケトン並びにポリウレタン等のような
高分子樹脂等の非磁性材料が挙げられる。これらは単独
で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。こ
れらの材料から構成される上記支持体には、必要に応じ
て一軸または二軸の延伸処理や、コロナ放電処理等が施
されていてもよい。これらの材料のうち、成膜性、強
度、コストの点からポリエステルが好ましい。

【００５８】非磁性支持体２の厚さには特に制限はな
く、磁気記録媒体の用途・形態等に応じて適宜選択で
き、例えばテープやディスクの形態で用いる場合には２
〜１００μｍが好ましく、２〜３０μｍが更に好まし
い。

【００５９】上記非磁性支持体２の裏面に必要に応じて
設けられるバックコート層５は、カーボン粉末および結
合剤を含む公知のバックコート塗料を特に制限なく用い
て形成することができる。

【００６０】次に、上述の説明と一部重複するが、図１
に示す実施形態の磁気記録媒体１を製造する好ましい方
法の概略を述べる。まず、非磁性支持体２上に第２の磁
性層３を形成する第２の磁性塗料と第１の磁性層４を形
成する第１の磁性塗料とを、両層の乾燥厚さがそれぞれ
上述の厚さとなるようにウエット・オン・ウエット方式
により同時重層塗布を行い、第１及び第２の磁性層の塗
膜を形成する。即ち、第１の磁性層は、第２の磁性層の
湿潤時に塗設・形成されていることが好ましい。次い
で、これらの塗膜に対して、磁場配向処理の直前に、上
述の予備乾燥を行って、混合磁性領域を形成する。更
に、これらの塗膜を本乾燥させた後に巻き取る。この
後、カレンダー処理を行い、更にバックコート層５を形
成する。あるいはバックコート層５を形成した後に第１
及び第２の磁性層を形成してもよい。次いで、必要に応
じて、例えば、磁気テープを得る場合には、４０〜８０
℃下にて、６〜１００時間エージング処理し、所望の幅
にスリットする。

【００６１】上記ウエット・オン・ウエット法による同
時重層塗布方法は、特開平５−７３８８３号公報の第４
２欄３１行〜第４３欄３１行等に記載されており、第２
の磁性塗料が乾燥する前に第１の磁性塗料を塗布する方
法であり、この方法よりドロップアウトが少なく、高密
度記録に対応でき且つ塗膜（両磁性層）の耐久性にも優
れた磁気記録媒体が得られる。

【００６２】また、上記磁場配向処理は、上記第１及び
第２の磁性塗料の本乾燥を行う前に行われ、例えば、本
発明の磁気記録媒体が磁気テープの場合には、上記第１
の磁性塗料の塗布面に対して平行方向に約４×１０⁴Ａ
／ｍ以上、好ましくは約８×１０⁴〜８×１０⁵Ａ／ｍ
の磁界を印加する方法や、上記の第１及び第２の磁性塗
料が湿潤状態のうちに約８×１０⁴〜８×１０⁵Ａ／ｍ
のソレノイド等の中を通過させる方法等により行うこと
ができる。また、上記磁場配向処理の直前に行われる予
備乾燥の条件は上述の通りである。

【００６３】上記本乾燥は、例えば、３０〜１２０℃に
加熱された気体の供給により行うことができ、この際、
気体の温度とその供給量を制御することにより塗膜の乾
燥程度を制御することができる。

【００６４】また、上記カレンダー処理は、メタルロー
ル及びコットンロール若しくは合成樹脂ロール、メタル
ロール及びメタルロール等の２本のロールの間を通すス
ーパーカレンダー法等により行うことができる。上記カ
レンダー処理の条件は、例えば温度６０〜１４０℃、線
圧１００〜５００ｋｇ／ｃｍとすることができる。

【００６５】尚、本発明の磁気記録媒体の製造に際して
は、必要に応じ、磁性層表面の研磨やクリーニング工程
等の仕上げ工程を施すこともできる。また、第１及び第
２の磁性塗料の塗布は、通常公知の逐次重層塗布方法に
より行うこともできる。

【００６６】以上、本発明の磁気記録媒体をその好まし
い実施形態に基づき説明したが、本発明は、上記実施形
態に制限されず、本発明の趣旨を逸脱しない範囲におい
て種々の変更が可能である。例えば、図１に示す実施形
態の磁気記録媒体１には、更に、支持体２と第２の磁性
層３又は上記バックコート層５との間にプライマー層を
設けたり、長波長信号を使用するハードシステムに対応
してサーボ信号等を記録するための他の磁性層及びその
他の層を設けてもよい。また、本発明の磁気記録媒体
は、８ｍｍビデオテープやＤＡＴテープ、ＤＤＳテー
プ、ＤＬＴテープ、ＤＶＣテープ等の磁気テープ、或い
はフレキシブルディスクのような磁気ディスク等として
好適であるが、その他の磁気記録媒体としても適用する
こともできる。

【００６７】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
すると共にその有効性を例証する。しかしながら、本発
明の範囲はかかる実施例に制限されるものではない。
尚、以下の例中、「部」は特に断らない限り「重量部」
を意味する。

【００６８】〔実施例１〕下記の配合成分（硬化剤を除
く）を、それぞれニーダーにて混練し、次いで攪拌機に
て分散し、更にサンドミルにて微分散し、１μｍのフィ
ルターにて濾過後、硬化剤を最後に添加して、下記組成
の第１及び第２の磁性塗料ならびにバックコート塗料を
それぞれ調製した。

【００６９】〔第１の磁性塗料〕・鉄を主体とする針状の強磁性金属粉末１００部Ｆｅ：Ａｌ：Ｂａ：Ｓｉ：Ｎｉ：Ｃｏ＝８８：２：１：１：３：５（重量比）保磁力；１５×１０⁴Ａ／ｍ、飽和磁化；１．７×１０^-5Ｗｂ／ｇ長軸長；９０ｎｍ、針状比；５．５、ＢＥＴ比表面積；５５ｍ²／ｇＸ線粒径；１５０Å、真密度；６．８ｇ／ｍｌ、ｐＨ９．５・「ＭＲ−１０４」（結合剤）１０部〔商品名、日本ゼオン（株）製、スルホン酸基含有塩化ビニル系重合体〕・「ＵＲ−８３００」（結合剤）５部（固形分）〔商品名、東洋紡績（株）製、スルホン酸基含有ポリウレタン樹脂〕・アルミナ（研磨材、平均一次粒径３００ｎｍ）１０部・カーボンブラック（平均一次粒径２５ｎｍ）１部・ミリスチン酸（潤滑剤）４部・「コロネートＬ」（硬化剤）４部（固形分）〔商品名、日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート化合物〕・メチルエチルケトン（溶剤）１２０部・トルエン（溶剤）８０部・シクロヘキサノン（溶剤）４０部

【００７０】〔第２の磁性塗料〕・板状の強磁性六方晶系バリウムフェライト粉末〔Ｂａ-F（Ａ）〕５０部六角板状のＣｏ，Ｚｎ，Ｔｉ置換バリウムフェライト粉末板面に垂直方向の保磁力；１３．６×１０⁴Ａ／ｍ、板面に垂直方向の飽和磁化；７．５×１０^-6Ｗｂ／ｇ板径；４０ｎｍ、板状比；４．４、ＢＥＴ比表面積；３５ｍ²／ｇＡｌ−Ｓｉ混合系表面処理；５mass％、真密度；５ｇ／ｍｌ、ｐＨ７・針状α−Ｆｅ₂Ｏ₃（非磁性粉末）５０部長軸長；１５０ｎｍ、針状比；７、真密度；４．８ｇ／ｍｌＢＥＴ比表面積；５０ｍ²／ｇ・「ＭＲ−１０４」（結合剤）１０部〔商品名、日本ゼオン（株）製、スルホン酸基含有塩化ビニル系重合体〕・「ＵＲ−８３００」（結合剤）５部（固形分）〔商品名、東洋紡績（株）製、スルホン酸基含有ポリウレタン樹脂〕・アルミナ（研磨材、平均一次粒径２２０ｎｍ）５部・カーボンブラック（平均一次粒径５０ｎｍ）５部・２−エチルヘキシルステアレート（潤滑剤）１．５部・パルミチン酸（潤滑剤）１．５部・「コロネートＬ」（硬化剤）５部（固形分）〔商品名、日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート化合物〕・メチルエチルケトン（溶剤）６０部・トルエン（溶剤）４０部・シクロヘキサノン（溶剤）２０部

【００７１】〔バックコート塗料〕・カーボンブラック４０部（一次粒子の平均粒径：１８ｎｍ）・カーボンブラック１．５部（一次粒子の平均粒径：７５ｎｍ）・ポリウレタン樹脂（結合剤）５０部（固形分）〔日本ポリウレタン工業（株）製のニッポラン２３０１（商品名）〕・ニトロセルロース（結合剤）３０部（固形分）〔旭化成工業（株）製のCelnova BTH 1/2 （商品名）〕・硬化剤４部（固形分）〔武田薬品工業（株）製のポリイソシアネート、Ｄ−２５０Ｎ（商品名）〕・銅フタロシアニン５部・潤滑剤（ステアリン酸）１部・メチルエチルケトン（溶剤）１４０部・トルエン（溶剤）１４０部・シクロヘキサノン（溶剤）１４０部

【００７２】厚さ６．５μｍポリエチレンテレフタレー
ト支持体上に、第２の磁性塗料および第１の磁性塗料
を、第２の磁性層および第１の磁性層の乾燥厚さがそれ
ぞれ表１に示す値となるように、ダイコーターにて同時
重層塗布を行い、それぞれの塗膜を形成した。次いで、
これらの塗膜の上方から４５℃の温風をノズル差圧５０
ｍｍＡｑ／ｍで吹き付けて予備乾燥させ直ちに、４×１
０⁵Ａ／ｍのソレノイドにより磁場配向処理をした。更
に、乾燥炉中にて、８０℃の温風を１０ｍ／分の速度で
塗膜に吹きつけて本乾燥した。乾燥後、塗膜をカレンダ
ー処理し、第１及び第２の磁性層を形成した。引き続
き、上記支持体の反対側の面上に上記バックコート塗料
を乾燥厚さが０．７μｍになるように塗布し、９０℃に
て乾燥してバックコート層を形成した。最後に１／２イ
ンチ幅にスリットして、図１に示す構造を有する磁気テ
ープを製造した。

【００７３】〔実施例２〜１１及び比較例１〜１２〕第
１の磁性塗料に配合する針状の磁性粉末、並びに第２の
磁性塗料に配合する板状の磁性粉末および針状の非磁性
粉末の種類および配合量を表１〜表４に示す通りとし、
予備乾燥の条件を表１〜表４に示す通りとし、更に第１
及び第２の磁性層の厚さを表１〜表４に示す通りとする
以外は実施例１と同様にして磁気テープを得た。尚、表
１〜表４に示す板状磁性粉末であるＢａ−Ｆ（Ｂ）〜Ｂ
ａ−Ｆ（Ｇ）は、すべて強磁性六方晶系バリウムフェラ
イト粉末である。但し、表３に示すＣｏγＦｅ₂Ｏ
₃（比較例５）は、板状磁性粉末ではなく、針状のＣｏ
被着γ−Ｆｅ ₂Ｏ₃である。従って、表３中、比較例５
に関しては、板径および板状比とあるのは、長軸長およ
び針状比とそれぞれ読み替えるものとする。

【００７４】実施例および比較例で得られた磁気テープ
について、透過型電子顕微鏡を用いて混合磁性領域の厚
さを測定すると共に板状の磁性粉末の平均傾斜角を測定
した。また、長手方向の面内配向度Ｓｑを測定した。こ
れらの結果を表１〜表５に示す。尚、混合磁性領域の厚
さを測定は下記の方法に従って行った。

【００７５】＜混合磁性領域の厚さの測定法＞ａ）第１の磁性層に含まれる針状の磁性粉末と第２の磁
性層に含まれる板状の磁性粉末および針状の非磁性粉末
の形状が大きく異なる場合磁気テープ縦断面の透過型電磁顕微鏡（ＴＥＭ）写真を
撮影し（４万〜１０万倍）、その写真に基づき第１の磁
性層から第２の磁性層へ距離的に最も拡散した針状の磁
性粉末１０個をピックアップし、該磁気テープの表面
（第１の磁性層表面）から該針状の磁性粉末の中心位置
までの距離を測定する。この測定値の平均値を距離Ａと
する。同様に、第２の磁性層から第１の磁性層へ距離的
に最も拡散した板状の磁性粉末１０個をピックアップ
し、該磁気テープの表面（第１の磁性層表面）から該板
状の磁性粉末の中心位置までの距離を測定する。この測
定値の平均値を距離Ｂとする。これらの結果から、混合
磁性領域の厚さは（距離Ａ−距離Ｂ）によって算出され
る。そして、混合磁性領域の厚さの割合は、混合磁性領
域の厚さ／磁性層の全体の厚さで求められる。尚、第１
及び第２の磁性層の厚さは、倍率校正された、磁気テー
プの断面ＴＥＭ写真に基づき測定し、第１の磁性層の厚
さは、第１の磁性層表面から混合磁性領域までの距離
（上記距離Ａに相当）とし、第２の磁性層の厚さは、第
２の磁性層と支持体との界面から混合磁性領域の下面ま
での距離とする。ｂ）第１の磁性層に含まれる針状の磁性粉末と第２の磁
性層に含まれる板状の磁性粉末および針状の非磁性粉末
の形状が近似している場合磁気テープ縦断面を透過型電子顕微鏡におけるＳＴＥＭ
モードで観察し（４万〜１０万倍）、電子線スポット分
析によるＸＭＡ（Ｘ線マイクロアナライザ）測定によっ
て、各粉末の特有元素ピークから各粉末の同定を行う。
その後は上記ａ）と同様の操作によって混合磁性領域の
厚さを求める。

【００７６】実施例および比較例で得られた磁気テープ
の性能を評価するため、第１の磁性層の中心線平均粗さ
Ｒａ、１Ｆ、２Ｆ及び４Ｆでの出力、スリット端面粉落
ち度、スリット端面粉落ち色、並びにガイドピン汚れを
下記の方法にて測定した。その結果を表１〜表５に示
す。

【００７７】＜中心線平均粗さＲａ＞Ｚｙｇｏ社製Lase
r Interferometric Microscope Maxim 3D Model 5700を
用い、以下の条件で測定した。・レンズ：Ｆｉｚｅａｕ ×４０・カットオフ周波数：４．２３６ｍｍ^-1

【００７８】＜出力＞データバックアップ用ドライブを
用い、記録周波数７ＭＨｚ（４ｆ＝７ＭＨｚ、２ｆ＝
３．５ＭＨｚ、１ｆ＝１．７５ＭＨｚ）、最短記録波長
０．３３μｍ、固定ヘッドにて短形波をＷｒｉｔｅヘッ
ドにより記録し、Ｒｅａｄヘッドより再生信号を得、ス
ペクトラムアナライザーにて、再生出力を評価した。記
録電流は、４ｆにおける最適記録電流とした。尚、サン
プル数はｎ＝１０とした。

【００７９】＜スリット端面粉落ち度＞第１の磁性層と
第２の磁性層とは剛性が異なり、第１の磁性層の方が剛
性が高い傾向にある。スリット裁断時には、局部的に剪
断力と引裂力とが加わるため、この剛性の差によって両
層間にクラックが生じやすい。しかし、両層間に混合磁
性領域を形成することによって裁断時におけるクラック
を生じにくくすることができる。そこで、スリット時の
クリーニングテープに付着したテープ裁断面の汚れを目
視にて５段階評価し、混合磁性領域形成の効果を評価し
た。評価は数値が大きいほど汚れが多いことを意味す
る。

【００８０】＜スリット端面粉落ち色＞第１の磁性層に
含まれる針状強磁性金属粉末は黒色であり、一方、第２
の磁性層に含まれる六方晶系バリウムフェライトやα−
Ｆｅ₂Ｏ₃は茶褐色である。この色の差を利用して第１
の磁性層および第２の磁性層からの汚れを、上記スリッ
ト端面粉落ち度の評価と同時に目視で評価した。評価は
数値が大きいほど黒色であり針状強磁性金属粉末の粉落
ちが多いことを意味する。尚、第１の磁性層および第２
の磁性層が同一色の場合には、ＸＭＡにより粉落ちの比
率を求めることができる。本来ならば粉落ちの比率は、
第１の磁性層および第２の磁性層それぞれの厚さの比率
になる筈であるが、混合磁性領域がない場合には、両層
間においてクラックが生じるため、第１の磁性層が比率
的に多く粉落ちし、異色を帯びることになる。

【００８１】＜ガイドピン汚れ＞ドライブにて磁気テー
プの巻き送り・巻き戻しを２００時間繰り返した後のガ
イドピンの汚れを評価した。尚、環境は、５℃・３０％
ＲＨから４５℃・８０％ＲＨまでのサイクル条件下、１
サイクル当たり３時間とした。尚、ガイドピンの汚れ
は、媒体表面成分および上記スリット端面からの粉落ち
によるものであった。

【００８２】

【表１】

【００８３】

【表２】

【００８４】

【表３】

【００８５】

【表４】

【００８６】以上の結果から明らかな様に、実施例の磁
気テープ（本発明品）によれば、板状の磁性粉末と針状
の磁性粉末とを適度な比率で含有する混合磁性領域が、
該板状の磁性粉末を含有する第２の磁性層と該針状の磁
性粉末を含有する第１の磁性層との間に、適度な厚みを
以て設けられているのでで、中域〜高域での出力特性が
向上し、しかも第１の磁性層の表面粗さが小さく抑えら
れ、全帯域で良好な出力特性が得られることが判る。
尚、表には示していないが、実施例の磁気記録媒体にお
ける混合磁性領域には第２の磁性層から拡散してきた針
状の非磁性粉末が存在していた。

【００８７】

【発明の効果】以上、詳述したように本発明によれば、
表面平滑性が良好であり、全帯域での出力特性に優れ、
特に中〜高域での出力特性に優れた磁気記録媒体が得ら
れる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の磁気記録媒体の一実施形態の構成を示
す概略図である。

【図２】第２の磁性層における板状の磁性粉末の配向状
態を示す模式図である。

【符号の説明】

１磁気記録媒体２支持体３第２の磁性層４第１の磁性層５バックコート層６混合磁性領域

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者石川彰栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会社研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体と該非磁性支持体上に設け
られた複数の磁性層とを有し、該複数の磁性層は最上層
として設けられた第１の磁性層と該第１の磁性層に隣接
して設けられた第２の磁性層を含む磁気記録媒体におい
て、上記第２の磁性層が、板状の磁性粉末および針状の非磁
性無機粉末を含有する、厚さ０．５〜２．５μｍの層で
あり、該板状の磁性粉末は、その最も長い径を有する面
が磁気記録媒体の面に対して平均で７０〜９０°傾斜す
るように配列しており、上記第１の磁性層が、針状の磁性粉末を含有する、厚み
が０．３μｍ以下の層であり、そして上記第１の磁性層
と上記第２の磁性層との間に、上記板状の磁性粉末と上
記針状の磁性粉末とが混在している混合磁性領域が形成
されており、該混合磁性領域の厚さが磁性層全体の厚さ
の１〜２０％であることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】上記板状の磁性粉末が、板径５〜１００
ｎｍ、板状比２〜１０であることを特徴とする請求項１
記載の磁気記録媒体。
【請求項３】上記第２の磁性層に含まれる板状の磁性
粉末の量と針状の非磁性粉末の量との重量比（前者／後
者）が７０／３０〜１５／８５であることを特徴とする
請求項１又は２記載の磁気記録媒体。
【請求項４】上記第１の磁性層に含まれる針状の磁性
粉末の長軸長（ｒ１）と、上記第２の磁性層に含まれる
針状の非磁性粉末の長軸長（ｒ２）との比（ｒ２／ｒ
１）が１〜３．５であることを特徴とする請求項１〜３
の何れかに記載の磁気記録媒体。
【請求項５】上記第１の磁性層に含まれる針状の磁性
粉末の針状比（ａ１）と、上記第２の磁性層に含まれる
針状の非磁性粉末の針状比（ａ２）との差が３以内であ
ることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の磁気
記録媒体。
【請求項６】上記混合磁性領域に上記針状の非磁性粉
末が含有されていることを特徴とする請求項１〜５の何
れかに記載の磁気記録媒体。
【請求項７】上記第１の磁性層に含まれる針状の磁性
粉末の真密度（ｇ／ｍｌ）が、上記第２の磁性層に含ま
れる板状の磁性粉末および針状の非磁性粉末それぞれの
真密度（ｇ／ｍｌ）よりも大きく且つその差が０．６以
上であることを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載
の磁気記録媒体。
【請求項８】上記第２の磁性層に含まれる板状の磁性
粉末のｐＨが、上記第１の磁性層に含まれる針状の磁性
粉末のｐＨよりも１以上小さいものであることを特徴と
する請求項１〜７の何れかに記載の磁気記録媒体。