JPH05197946A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 電磁変換特性が良好でかつ走行耐久性に優れ
る高密度記録・高容量の磁気記録媒体、特に、高記録密
度での重ね書き特性に優れ、記録容量が大きい磁気記録
ディスクに好適な磁気記録媒体を提供する。 【構成】 厚さが１．０μｍ以下であり、非磁性支持体
上に非磁性層用塗布液を塗布して、その塗布層が湿潤状
態にあるうちに、その上に磁性層用塗布液を塗布するこ
とにより形成された磁性層であって、モース硬度６以上
でかつ磁性層の厚さよりも平均粒子径が大きい研磨剤も
しくはモース硬度９以上である研磨剤を含有する磁性層
を有する磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高密度磁気記録媒体に関
し、特に、高容量のデータ記録用の磁気ディスクに適し
た磁気記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録技術は、媒体の繰り返し使用が
可能であること、信号の電子化が容易であり周辺電子機
器との組み合わせによるシステムの構築が可能であるこ
と、信号の修正も簡単にできること等の他の記録方式に
はない優れた特長を有することから、ビデオ、オーディ
オ、コンピューター用途等を始めとして様々な分野で幅
広く利用されてきた。そして、機器の小型化、記録再生
信号の高品位化、記録の長時間化、記録容量の増大等の
要求に対応するために、記録媒体に対しては記録密度の
より一層の向上が常に望まれてきた。

【０００３】そのために、磁性体の改良、磁性層の表面
性の改良、磁性層中における磁性体粒子の分散性や充填
度の向上等の方策が試みられてきた。

【０００４】また、記録再生時の厚み損失や自己減磁を
軽減して出力を高めるために、磁性層の厚さを１．０μ
ｍ以下に薄くする手段が、磁気記録媒体の高密度化及び
高容量化の手段として有効である。特に、磁性層の薄層
化は、ビデオ用途にあっては、ハイビジョン対応のＶＴ
Ｒ用のビデオテープとして、また、近年のパソコンの普
及、アプリケーション・ソフトの高度化、処理情報の増
大の動向から１０Ｍバイト以上の高容量化が強く要求さ
れるようになってきたフロッピーディスク等のディジタ
ル記録用の磁気記録ディスクにおいても磁気ヘッドの挟
トラック化に合わせて磁気記録媒体を高容量化する上
で、出力の向上と共に重ね書き特性の改良の面でも重要
となっている。即ち、通常、フロッピーディスク等のコ
ンピューター用途の磁気記録媒体においては、記録波長
の異なる記録信号の重ね書き（オーバーライト）が必要
であるが、従来は、周波数で２倍の関係にある２種類の
信号、１ｆ及び２ｆ信号のオーバーライトができれば良
かったが、最近強く要望されている１０Ｍ以上の高容量
の磁気記録ディスクに対しては、記録波長が短くなった
だけではなく、ＲＬＬ信号などの周波数比３：８の領域
にある複数の信号のオーバーライトが要求されている。
記録波長が短く、記録周波数の差が大きい信号を使用し
た場合、記録波長の短い信号を記録波長が長い信号の上
に重ね書き（オーバーライト）をうまく行うためには、
前記の特開昭５８−１２２６２３号公報、特開昭６１−
７４１３７号公報等に開示されてるように、単に磁性層
の磁気特性を向上させるだけでは限界があった。

【０００５】すなわち、今までの１．０μｍ以上の厚さ
の磁性層では、先に記録されているより長い波長の記録
信号の上により短い記録信号を重ね書きしても磁力線が
磁性層の深いところまで達しないために、先に記録され
たより長い波長の信号が消去できないのである。

【０００６】一方、磁性層が薄くなるとに従って磁性層
は剥離し易くなり、剥離した磁性層が新たなドロップ・
アウトの発生要因となるのでこの問題にも対処する必要
がある。磁性層の剥離の問題は、非磁性支持体との間に
非磁性層を形成しても免れることはできなかった。特に
この磁性層の剥離の問題は、層を形成する際の塗布方法
を下層が乾燥してから上層を塗布するいわゆる逐次重層
塗布の場合に顕著であった。

【０００７】塗布方法として、例えば、特開昭６３-1９
１３１５号公報等に開示されている非磁性支持体上に塗
布された非磁性層が湿潤状態にあるうちに磁性層用塗布
液を塗布するウェット・オン・ウェット塗布方式で塗布
すると磁性層の剥離の問題はかなり軽減される。

【０００８】磁気記録媒体の耐久性を高めるために研磨
剤を余り多く含有させると磁性層が薄いために強磁性粉
末の充填度がもともと低いので電磁変換特性が高くでき
ず、結果的に高密度、高容量の磁気記録媒体が得られ難
かった。

【０００９】磁性層中に研磨剤を添加する方法として
は、多数提案されている。例えば、モース硬度が高い粒
子を磁性層中に研磨剤として添加した磁気記録媒体が特
開昭５７−１７９９４５号公報、特開昭６２−９２１２
７号公報、特公昭５８−４５０８８号公報に、また、粒
子サイズとモース硬度を特定した粒子を研磨剤として磁
性層に添加した添加した磁気記録媒体が特公昭４９ー３
９４０２号公報、特公昭５５ー１５７７１号公報、特開
昭５７ー１６２１２９号公報に記載されている。

【００１０】しかしながら、これらの方法はいずれも磁
性層が比較的厚いことを前提とした技術であり、厚さが
１μｍ以下の比較的薄い磁性層に適用すると磁性層の表
面性が低下したり、また、前記のウェット・オン・ウェ
ット方式で磁性層を塗布すると研磨剤の効果が充分に生
かされないという問題があった。

【００１１】厚さが薄い磁性層に研磨剤を添加する技術
としては、特開昭６２−８９２２３号公報に、モース硬
度が６以上で磁性層の厚さの０．４乃至０．６５倍の平
均粒子径を有する研磨剤を添加した磁気ディスクが記載
されている。

【００１２】しかしながら、この方法では、ウェット・
オン・ウェット方式で磁性層を形成する場合には、研磨
剤が有効に機能しないという問題があった。

【００１３】耐久性の問題は、特に、磁性層の強磁性粉
末が磁気特性が優れている強磁性金属もしくは六方晶系
フェライトになると低下する傾向にあった。

【００１４】さらに、近年の磁気記録媒体の民生分野へ
の普及にともなって、その使用環境条件が著しく広くな
るとともに大きな問題になってきた。即ち、８ミリビデ
オなどのビデオカメラ用途ではあらゆる環境条件下にあ
る戸外で使用されることが多く、また、コンピューター
用途のフロッピーディスクなどの磁気記録ディスクで
は、環境条件もさることながら長時間使用されることが
多くなってきている。また、フロッピーディスクなどで
は媒体をカートリッジやジャケットに装填して使用され
るが、カートリッジやジャケットの内側に設けられた不
織布からなるライナーと磁性層が接触するのでそれに対
する耐久性も必要となる。

【００１５】以上のように、磁気記録媒体の高密度記録
化、高容量化にとって磁性層を１μｍ以下に薄くするこ
とが有効であるが、それに伴う磁性層の耐久性の低下に
対処するための有効な手段はいまだ提案されていない。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来技術の問題点に鑑みなされたものであり、電磁変換
特性が良好でかつ走行耐久性に優れる高密度記録・高容
量の磁気記録媒体を提供することであり、特に、高記録
密度での重ね書き特性に優れ、記録容量が大きい磁気記
録ディスクに好適な磁気記録媒体を提供することであ
る。

【００１７】

【課題を解決するための手段】前記本発明の目的は、非
磁性支持体上に非磁性粉末及び結合剤樹脂を主体とする
非磁性層及び強磁性粉末及び結合剤樹脂を主体とする磁
性層が、この順で形成されている磁気記録媒体におい
て、該磁性層の厚さは１．０μｍ以下であり、前記磁性
層は、前記非磁性支持体上に前記非磁性層用塗布液を塗
布して、その塗布層が湿潤状態にあるうちに、その上に
前記磁性層用塗布液を塗布することにより形成されたも
のであり、さらに前記磁性層中にモース硬度６以上でか
つ前記磁性層の厚さよりも平均粒子径が大きい研磨剤を
含有することを特徴とする磁気記録媒体である第１の発
明もしくは非磁性支持体上に非磁性粉末及び結合剤樹脂
を主体とする非磁性層及び強磁性粉末及び結合剤樹脂を
主体とする磁性層が、この順で形成されている磁気記録
媒体において、該磁性層の厚さは１．０μｍ以下であ
り、前記磁性層は、前記非磁性支持体上に前記非磁性層
用塗布液を塗布して、その塗布層が湿潤状態にあるうち
に、その上に前記磁性層用塗布液を塗布することにより
形成されたものであり、さらに前記磁性層中にモース硬
度９以上である研磨剤を含有することを特徴とする磁気
記録媒体である第２の発明により達成することができ
る。

【００１８】本発明の磁気記録媒体においては、非磁性
支持体上に少なくとも非磁性層及び磁性層がこの順で形
成されており、前記磁性層は１μｍと薄いので、厚み損
失などによる出力の低下が少なくすることができ、且つ
コンピューター用途の磁気記録ディスクにおいて記録波
長を短くするときに問題となる重ね書き特性も良好であ
るので高密度記録媒体として、さらに高容量の磁気記録
ディスクとして好適な媒体である。また磁性層の下層に
非磁性層を形成することにより、磁性層を単独で非磁性
支持体上に形成する場合よりも磁性層の厚さなどの均一
性が優れている。

【００１９】そして、モース硬度が６以上で磁性層中に
磁性層の厚さよりも平均粒子径が大きい研磨剤もしくは
モース硬度９以上の研磨剤を含有させることにより、磁
性層が１μｍと薄くなると問題となる耐久性の低下が改
良された磁気記録媒体とすることができるのである。

【００２０】本発明の磁気記録媒体は、非磁性層の塗布
液がまだ湿潤状態にあるうちに、磁性層の塗布液をその
非磁性層用塗布層の上に塗布して製造されるので、厚さ
が均一な磁性層が得られ且つ磁性層の厚さが薄いと問題
となる密着性が改良されている。

【００２１】特に、本発明の第１の発明では、磁性層中
に含有させる研磨剤の平均粒子径が磁性層の厚さよりも
大きくとも、非磁性層用塗布層が湿潤状態にあるうちに
磁性層用塗布液がその上に塗布されるので非磁性層の方
にも磁性層中の研磨剤粒子の一部が入り込むので、磁性
層の表面に研磨剤粒子が突出することによる磁性層の表
面性の低下がなく、それでいて磁性層表面に研磨剤粒子
が存在するようであり良好な電磁変換特性であって、耐
久性も優れた磁気記録媒体を得ることができる。また、
本発明の第２の発明にあっては、磁性層中に含有する研
磨剤は、磁性層の厚さより必ずしも大きい必要はなく、
平均粒子径の小さいものが使用できるので、湿潤状態で
磁性層用塗布液と非磁性層用塗布液を接触させても双方
の液の界面の乱れが生じ難くなり、結果として得られる
磁性層の表面性を高めることができる。

【００２２】また、本発明の磁気記録媒体の磁性層中に
第１の発明における研磨剤と第２の発明における研磨剤
とを混合して使用しても良い。

【００２３】本発明の磁気記録媒体の磁性層の厚さは、
１μｍ以下であり、好ましくは０．０５乃至０．８μｍ
以下、更に好ましくは０．１乃至０．５μｍ以下であ
る。磁性層の厚さが厚くなると、出力が低下したり、重
ね書き特性も低下するので好ましくない。また、磁性層
の厚さが薄くなると均一な厚さの磁性層が得られなくな
り、また出力も低下するので好ましくない。

【００２４】本発明の磁気記録媒体の磁性層には、モー
ス硬度が６以上であって磁性層の厚さよりもその平均粒
子径が大きい研磨剤もしくはモース硬度９以上である研
磨剤を含有させる。即ち、本発明の磁気記録媒体の磁性
層に含有している研磨剤のモース硬度は６以上であるこ
とが好ましいが、モース硬度が９に満たない場合は、そ
の平均粒子径を磁性層の厚さよりも大きくすることが好
ましい。モース硬度が９以上で有れば、その平均粒子径
を磁性層の厚さよりも必ずしも大きくする必要はない。

【００２５】従って、本発明の磁気記録媒体の磁性層が
含有する研磨剤の平均粒子径は、そのモース硬度が９未
満である場合は、磁性層の厚さよりも大きいことが好ま
しく、更に磁性層の厚さの１．１倍以上であることが好
ましい。

【００２６】また、モース硬度が９以上である場合は、
研磨剤の硬度が充分に高いのでその平均粒子サイズに特
に制限はないが、それでも磁性層の厚さよりも大きいこ
とが望ましい。

【００２７】本発明の磁気記録媒体の磁性層中に含有さ
れる研磨剤の平均粒子径は、０．０５乃至３μｍ、好ま
しくは０．２乃至１．５μｍである。研磨剤の平均粒子
径が小さくなり、磁性層の厚さよりも小さくなると磁気
記録媒体の耐久性が低下し、また、耐久性を保つために
より多くの研磨剤を含有させることが必要となり、電磁
変換特性の高い磁気記録媒体を得ることが難しくなる。

【００２８】モース硬度９以上の研磨剤を添加する場合
は、平均粒子径が磁性層の厚さよりも小さくてもよく、
硬度が高く研磨能力が大きいのでむしろ磁性層の厚さよ
りも小さくして強磁性粉末の充填率を高める点及び磁性
層の表面性を高めることも期待できる。そして、本発明
では双方の塗布液が湿潤状態で接触するので、研磨剤の
平均粒子径が小さい方がその界面での乱れを軽減して表
面性の優れた磁性層を得易いという点で有利である。従
って、本発明の第２の発明における研磨剤の平均粒子径
は、磁性層の厚みの０．２５乃至２．０倍、望ましくは
０．５乃至１．５倍である。平均粒子径が余り小さいと
充分な耐久性が得られず、また、余り大きいと磁性層の
表面性が低下したりするので望ましくない。

【００２９】本発明の第１の発明における磁気記録媒体
の磁性層中における磁性層の厚さよりも平均粒子径が大
きい研磨剤の含有量は、強磁性粉末に対して１乃至２０
重量％であり、望ましくは３乃至１８重量％である。ま
た、第２の発明の磁気記録媒体におけるモース硬度９以
上の研磨剤の含有量は、強磁性粉末に対して０．０１乃
至１０重量％であり、望ましくは０．１乃至６重量％で
ある。

【００３０】含有量が余り多くなると、磁性層の表面性
が低下し、強磁性粉末の充填度が低下するので磁気記録
媒体の電磁変換特性が低下し、また余り少ないと磁気記
録媒体の耐久性が低下するので望ましくない。本発明の
第２の発明においても、研磨剤の使用量は、更に少ない
量で比較的大きな効果を得ることができる。

【００３１】本発明の磁気記録媒体の磁性層に含有させ
る研磨剤としては、従来から公知の種々の研磨剤を使用
することができる。

【００３２】本発明の第１の発明におけるモース硬度が
６以上で磁性層の厚さよりも平均粒子径が大きい研磨剤
としては、例えば、α−アルミナ、β−アルミナ、γ−
アルミナ、炭化ケイ素、酸化セリウム、α−酸化鉄、窒
化珪素、チタンカ−バイト、酸化チタン、二酸化珪素、
窒化ホウ素、溶融アルミナ、炭化珪素、酸化クロム（Ｃ
ｒ₂ Ｏ₃ ）、コランダム、人造コランダム、ダイアモン
ド、人造ダイアモンド、ザクロ石、エメリー（主成分：
コランダムと磁鉄鉱）等が挙げられる。

【００３３】中でも、アルミナは、磁気ヘッドと磁性層
の間における摩擦係数の変動を軽減して、いわゆるステ
ィック・スリップに対しても安定な特性の磁気記録媒体
を得ることができる。

【００３４】アルミナの具体的な例としては、住友化学
社製、ＡＫＰ−１０、ＡＫＰー１２、ＡＫＰ−１５、２
０、ＡＫＰ−３０，ＡＫＰ−５０、ＡＫＰ−１５２０、
ＡＫＰ−１５００、日本化学工業社製、Ｇ５，Ｇ７，Ｓ
−１、酸化クロムＫ、上村工業社製ＵＢ４０Ｂ、不二見
研磨剤社製ＷＡ８０００、ＷＡ１００００、戸田工業社
製ＴＦ１８０などが上げられる。

【００３５】本発明の第２の発明の磁気記録媒体におけ
るモース硬度９以上の研磨剤の具体例としては、ダイヤ
モンド（モース硬度１０）、炭化珪素、炭化ホウ素、溶
融アルミナ等が挙げられる。中でもダイヤモンドは、硬
度が高く望ましい。

【００３６】本発明の第１の発明及び第２の発明である
磁気記録媒体に研磨剤を含有させる方法に特に限定はな
く、磁性層の他の成分と共に添加しも良いし、研磨剤を
あらかじめ結合剤樹脂で分散処理したのち磁性塗料中に
添加してもかまわない。

【００３７】本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用する
強磁性粉末は、酸化鉄系強磁性粉末、強磁性金属粉末も
しくは板状六方晶系フェライト粉末等が使用できる。中
でも、高密度記録用の磁気記録媒体に適した、粒子サイ
ズの小さい強磁性金属粉末やバリウムフェライトを強磁
性粉末とする場合、磁性層の耐久性が問題となることが
多かったが、本発明の磁気記録媒体ではその問題がかな
り改良されている。

【００３８】強磁性粉末が強磁性金属粉末の場合、その
粒子サイズは、望ましくは比表面積は３０乃至６０ｍ²
／ｇであってＸ線回折法から求められる結晶子サイズが
１００乃至３００Ａ（オンク゛ストローム）である。比表面積が
余り小さいと高密度記録に充分に対応できなくなり、又
余り大きくても分散が充分に行えずに平滑な面の磁性層
が形成できずこれまた高密度記録に対応できなくなるの
で好ましくない。

【００３９】一方、板状六方晶系フェライト粉末の場
合、比表面積は２５乃至５０ｍ²／ｇであって、板状比
が２乃至６、粒子長が０．０２乃至１．０μｍである。
強磁性金属粉末と同じ理由からその粒子サイズが大きす
ぎても小さすぎても高密度記録が難しくなる。

【００４０】前記強磁性金属粉末は、少なくともＦｅを
含むことが必要であり、具体的には、Ｆｅ，Ｆｅ−Ｃ
ｏ，Ｆｅ−Ｎｉ又はＦｅ−Ｎｉ−Ｃｏを主体とした金属
単体あるいは合金である。本発明の磁気記録媒体を高記
録密度化するために、前記のように粒子サイズが小さい
ことが必要であると同時に磁気特性としては、飽和磁化
は少なくとも１１０ｅｍｕ／ｇ以上、望ましくは１２０
ｅｍｕ／ｇ以上である。又抗磁力としては、８００Ｏｅ
（エルステッド）以上、望ましくは９００Ｏｅ以上であ
る。そして、その粒子の軸比は５以上あることが望まし
い。更に特性を改良するために、組成中にＢ，Ｃ，Ａ
ｌ，Ｓｉ、Ｐ等の非金属が添加されることもある。通
常、前記金属粉末の粒子表面は、化学的に安定させるた
めに酸化物の層が形成されている。

【００４１】前記板状六方晶系フェライトとしては、平
板状でその平板面に垂直な方向に磁化容易軸がある強磁
性体であって、バリウムフェライト、ストロンチウムフ
ェライト、鉛フェライト、カルシウムフェライト、ある
いはそれらのコバルト置換体等があり、中でも特にバリ
ウムフェライトのコバルト置換体、ストロンチウムフェ
ライトのコバルト置換体が好ましい。更に必要に応じて
その特性を改良するためにＩｎ，Ｚｎ，Ｇｅ，Ｎｂ，Ｖ
等の元素を添加してもよい。本発明の磁気記録媒体を高
記録密度化するために、前記板状六方晶フェライト粉末
の粒子サイズを前記のように小さいことが必要であると
同時に磁気特性としては、飽和磁化は少なくとも５０ｅ
ｍｕ／ｇ以上、望ましくは５３ｅｍｕ／ｇ以上である。
又抗磁力としては、５００Ｏｅ以上、６００Ｏｅ以上で
あることが望ましい。六方晶系フェライトは、長波長記
録の場合は出力は他の磁性粒子に比較して低めではある
が高周波帯域の記録波長が１．０μｍ以下の短波長記録
となると、他の磁性粒子よりもむしろ高出力が期待でき
るという特徴がある。更に、磁気記録ディスクのような
円盤状磁気記録媒体にあっては、円周方向の出力が均一
で変動がないことが望まれ、そのためには面内配向度比
ができるだけ高いことが必要となる。六方晶系フェライ
トを磁性粒子として使用すると０．９以上もの高い配向
度比が実現できる。

【００４２】なお、飽和磁化量及び抗磁力等の強磁性粉
末の磁気特性は、ＶＳＭ−ＰＩ（東英工業製）を用い最
大印加磁場１０ｋＯｅとした。また比表面積の測定はカ
ンターソーブ（米国、カンタークロム社製）を用いたＢ
ＥＴ法によるものである。２５０℃、３０分間窒素雰囲
気で脱水後ＢＥＴ一点法（分圧０．３０）で測定した値
である。

【００４３】これら強磁性粉末の含水率は０．０１乃至
２重量％とするのが好ましい。含水率は結合剤樹脂の種
類によって最適化するのが好ましい。強磁性粉末のｐＨ
も用いる結合剤樹脂との組み合わせにより最適化するの
が好ましい。その範囲は４乃至１２であるが好ましくは
５乃至１０である。

【００４４】本発明の磁気記録媒体で使用できる結合剤
樹脂は、磁性層であっても非磁性層であっても本質的に
区別なく使用することができる。結合剤樹脂としては従
来公知の熱可塑系樹脂、熱硬化系樹脂、反応型樹脂やこ
れらの混合物が使用される。熱可塑系樹脂としては、ガ
ラス転移温度が−１００乃至１５０℃、数平均分子量が
１０００乃至２０００００、好ましくは１００００乃至
１０００００、重合度が約５０乃至１０００程度のもの
である。

【００４５】このような結合剤樹脂としては、塩化ビニ
ル、酢酸ビニル、ビニルアルコ−ル、マレイン酸、アク
ルリ酸、アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリ
ロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、ス
チレン、ブタジエン、エチレン、ビニルブチラ−ル、ビ
ニルアセタ−ル、ビニルエ−テル、等を構成単位として
含む重合体または共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴ
ム系樹脂がある。

【００４６】また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂とし
てはフェノ−ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化
型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アク
リル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコ−ン樹
脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイ
ソシアネ−トプレポリマ−の混合物、ポリエステルポリ
オ−ルとポリイソシアネ−トの混合物、ポリウレタンと
ポリイソシアネートの混合物等があげられる。

【００４７】これらの樹脂については朝倉書店発行の
「プラスチックハンドブック」に詳細に記載されてい
る。また、公知の電子線硬化型樹脂を第一層、または第
二層に使用することも可能である。これらの例とその製
造方法については特開昭６２−２５６２１９号公報に詳
細に記載されている。

【００４８】以上の樹脂は単独または組合せて使用でき
るが、好ましいものとして塩化ビニル樹脂、塩化ビニル
酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニルビニルアルコ−
ル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル無水マレイン酸共重合
体、ニトロセルロース、中から選ばれる少なくとも１種
とポリウレタン樹脂の組合せ、またはこれらにポリイソ
シアネ−トを組み合わせたものがあげられる。ポリウレ
タン樹脂の構造はポリエステルポリウレタン、ポリエ−
テルポリウレタン、ポリエ−テルポリエステルポリウレ
タン、ポリカ−ボネ−トポリウレタン、ポリエステルポ
リカ−ボネ−トポリウレタン、ポリカプロラクトンポリ
ウレタンなど公知のものが使用できる。ここに示したす
べての結合剤について、より優れた分散性と耐久性を得
るためには必要に応じ、ＣＯＯＭ，ＳＯ₃Ｍ、ＯＳＯ
₃Ｍ、Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂、 Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂、（以
上につきＭは水素原子、またはアルカリ金属塩基）、Ｏ
Ｈ、ＮＲ²、Ｎ⁺Ｒ³（Ｒは炭化水素基）エポキシ基、Ｓ
Ｈ、ＣＮ、などから選ばれる少なくともひとつ以上の極
性基を共重合または付加反応で導入したものををもちい
ることが好ましい。このような極性基の量は１０ ^-1乃至
１０^-8モル／ｇであり、好ましくは１０^-2乃至１０^-6モル／
ｇである。

【００４９】本発明に用いられるこれらの結合剤の具体
的な例としてはユニオンカ−バイト社製 ＶＡＧＨ、Ｖ
ＹＨＨ、ＶＭＣＨ、ＶＡＧＦ、ＶＡＧＤ，ＶＲＯＨ，Ｖ
ＹＥＳ，ＶＹＮＣ，ＶＭＣＣ，ＸＹＨＬ，ＸＹＳＧ，Ｐ
ＫＨＨ，ＰＫＨＪ，ＰＫＨＣ，ＰＫＦＥ，日信化学工業
社製、ＭＰＲ−ＴＡ、ＭＰＲ−ＴＡ５，ＭＰＲ−ＴＡ
Ｌ，ＭＰＲ−ＴＳＮ，ＭＰＲ−ＴＭＦ，ＭＰＲ−ＴＳ、
ＭＰＲ−ＴＭ、電気化学社製１０００Ｗ、ＤＸ８０，Ｄ
Ｘ８１，ＤＸ８２，ＤＸ８３、日本ゼオン社製ＭＲ１１
０、ＭＲ１００、４００Ｘ１１０Ａ、日本ポリウレタン
社製ニッポランＮ２３０１、Ｎ２３０２、Ｎ２３０４、
大日本インキ社製パンデックスＴ−５１０５、Ｔ−Ｒ３
０８０、Ｔ−５２０１、バ−ノックＤ−４００、Ｄ−２
１０−８０、クリスボン６１０９，７２０９，東洋紡社
製バイロンＵＲ８２００，ＵＲ８３００、ＵＲ８６０
０、ＲＶ５３０，ＲＶ２８０、大日精化社製、ダイフェ
ラミン４０２０，５０２０，５１００，５３００，９０
２０，９０２２，７０２０，三菱化成社製、ＭＸ５００
４，三洋化成社製、サンプレンＳＰ−１５０，旭化成社
製、サランＦ３１０，Ｆ２１０などがあげられる。

【００５０】本発明に用いられる結合剤は各層の磁性体
および非磁性粉体に対し、５乃至５０重量％の範囲、好
ましくは１０乃至３０重量％の範囲で用いられる。塩化
ビニル系樹脂を用いる場合は５乃至１００重量％、ポリ
ウレタン樹脂合を用いる場合は２乃至５０重量％、ポリ
イソシアネ−トは２乃至１００重量％の範囲でこれらを
組み合わせて用いるのが好ましい。

【００５１】本発明において、ポリウレタンを用いる場
合はガラス転移温度が−５０乃至１００℃、破断伸びが
１００乃至２０００％、破断応力は０．０５乃至１０ｋ
ｇ／ｃｍ²、降伏点は０．０５乃至１０ｋｇ／ｃｍ²が好
ましい。

【００５２】本発明にもちいるポリイソシアネ−トとし
ては、トリレンジイソシアネ−ト、４−４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシア
ネ−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、ナフチレン−
１，５−ジイソシアネ−ト、ｏ−トルイジンジイソシア
ネ−ト、イソホロンジイソシアネ−ト、トリフェニルメ
タントリイソシアネ−ト等のイソシアネ−ト類、また、
これらのイソシアネ−ト類とポリアルコールとの生成
物、また、イソシアネート類の縮合によって生成したポ
リイソシアネ−ト等を使用することができる。これらの
イソシアネート類の市販されている商品名としては、日
本ポリウレタン社製、コロネートＬ、コロネ−トＨＬ，
コロネ−ト２０３０、コロネ−ト２０３１、ミリオネ−
トＭＲミリオネ−トＭＴＬ、武田薬品社製、タケネ−ト
Ｄ−１０２，タケネ−トＤ−１１０Ｎ、タケネ−トＤ−
２００、タケネ−トＤ−２０２、住友バイエル社製、デ
スモジュ−ルＬ，デスモジュ−ルＩＬ、デスモジュ−ル
Ｎデスモジュ−ルＨＬ，等がありこれらを単独または硬
化反応性の差を利用して二つもしくはそれ以上の組合せ
で第一層、第二層とももちいることができる。

【００５３】本発明の磁気記録媒体の磁性層中には、そ
のほか、潤滑剤、帯電防止剤、分散剤、可塑剤、防黴剤
等が添加できる。

【００５４】本発明の磁性層に使用する潤滑剤として
は、ジアルキルポリシロキサン（アルキルは炭素数１乃
至５個）、ジアルコキシポリシロキサン（アルコキシは
炭素数１乃至４個）、モノアルキルモノアルコキシポリ
シロキサン（アルキルは炭素数１乃至５個、アルコキシ
は炭素数１乃至４個）、フェニルポリシロキサン、フロ
ロアルキルポリシロキサン（アルキルは炭素数１乃至５
個）などのシリコンオイル；グラファイト等の導電性微
粉末；二硫化モリブデン、二硫化タングステンなどの無
機粉末あ；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレ
ン塩化ビニル共重合体、ポリテトラフルオロエチレン等
のプラスチック微粉末；α−オレフィン重合物；常温で
液状の不飽和脂肪族炭化水素（ｎ−オレフィン二重結合
が末端の炭素に結合した化合物、炭素数約２０）；炭素
数１２乃至２０個の一塩基性脂肪酸と炭素数３乃至１２
個の一価のアルコールから成る脂肪酸エステル類、フル
オロカーボン類等が使用できる。

【００５５】中でも脂肪酸エステルが最も好ましい。

【００５６】脂肪酸エステルの原料となる アルコール
としてはエタノール、ブタノール、フェノール、ベンジ
ルアルコール、２−メチルブチルアルコール、２−ヘキ
シルデシルアルコール、プロピレングリコールモノブチ
ルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、
ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノブチルエーテル、ｓ−ブチルアルコー
ル等の系モノアルコール類、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリ
ン、ソルビタン誘導体等の多価アルコールが挙げられ
る。

【００５７】同じく脂肪酸としては酢酸、プロピオン
酸、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘン
酸、アラキン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン
酸、エライジン酸、パルミトレイン酸等の脂肪族カルボ
ン酸またはこれらの混合物が挙げられる。

【００５８】脂肪酸エステルとしての具体例は、ブチル
ステアレート、ｓｅｃ−ブチルステアレート、イソプロ
ピルステアレート、ブチルオレエート、アミルステアレ
ート、３−メチルブチルステアレート、２−エチルヘキ
シルステアレート、２−ヘキシルデシルステアレート、
ブチルパルミテート、２−エチルヘキシルミリステー
ト、ブチルステアレートとブチルパルミテートの混合
物、ブトキシエチルステアレート、２−ブトキシ−１−
プロピルステアレート、ジプロピレングリコールモノブ
チルエーテルをステアリン酸でアシル化したもの、ジエ
チレングリコールジパルミテート、ヘキサメチレンジオ
ールをミリスチン酸でアシル化してジオールとしたも
の、グリセリンのオレエート等の種々のエステル化合物
を挙げることができる。

【００５９】さらに、磁気記録媒体を高湿度下で使用す
るときしばしば生ずる脂肪酸エステルの加水分解を軽減
するために、原料の脂肪酸及びアルコールの分岐／直
鎖、シス／トランス等の異性構造、分岐位置を選択する
ことがなされる。

【００６０】これらの潤滑剤は結合剤１００重量部に対
して０．２乃至２０重量部の範囲で添加される。

【００６１】潤滑剤としては、更に以下の化合物を使用
することもできる。即ち、シリコンオイル、グラファイ
ト、二硫化モリブデン、窒化ほう素、弗化黒鉛、フッ素
アルコール、ポリオレフィン、ポリグリコール、アルキ
ル燐酸エステル、二硫化タングステン等である。

【００６２】これら潤滑剤は非磁性層にも添加すること
ができ、その添加量は全非磁性粉末１００重量部に対し
て０．２乃至２０重量部の範囲で添加される。潤滑剤を
非磁性層中に添加することにより、磁性層中に不足する
部分を補うことができる。特に、この効果は、磁性層が
１μｍ以下と薄い場合に磁性層が保持できる潤滑剤の量
に限界があるので特に有効である。

【００６３】また本発明で用いられる添加剤のすべてま
たはその一部は、磁性塗料製造のどの工程で添加しても
かまわない、例えば、混練工程前に磁性体と混合する場
合、磁性体と結合剤と溶剤による混練工程で添加する場
合、分散工程で添加する場合、分散後に添加する場合、
塗布直前に添加する場合などがある。

【００６４】本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用でき
る分散剤としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘ
ン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレ
ン酸、ステアロール酸等の炭素数１２乃至１８個の脂肪
酸（Ｒ₁ ＣＯＯＨ、Ｒ₁ は炭素数１１乃至１７個のアル
キルまたはアルケニル基）；前記の脂肪酸のアルカリ金
属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等）またはアルカリ土類金属（Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｂａ）からなる金属石鹸；前記の脂肪酸エス
テルの弗素を含有した化合物；前記脂肪酸のアミド；ポ
リアルキレンオキサイドアルキルリン酸エステル；レシ
チン；トリアルキルポリオレフィンオキシ第四級アンモ
ニウム塩（アルキルは炭素数１乃至５個、オレフィンは
エチレン、プロピレンなど）；等が使用される。この他
に炭素数１２以上の高級アルコール、及びこれらの他に
硫酸エステル等も使用可能である。これらの分散剤は結
合剤樹脂１００重量部に対して０．５乃至２０重量部の
範囲で添加される。

【００６５】磁性層には、帯電によるゴミや埃などの付
着物を防止するためにカーボンブラックやグラファイ
ト、金属粉等を帯電防止剤として添加してもよい。

【００６６】帯電防止剤の含有量は、通常、強磁性粉末
の１乃至２０重量％含有される。帯電防止剤の量が余り
多くなると強磁性粉末の充填度を低下させるので好まし
くない。

【００６７】本発明の磁気記録媒体の非磁性層は、非磁
性粉末と結合剤樹脂を主体とする層である。非磁性粉末
と結合剤樹脂の比率は、重量比で１００：１０乃至１０
０：５０であることが望ましい。

【００６８】非磁性層の厚さは、０．５乃至１０μｍ、
望ましくは０．５乃至５μｍである。非磁性層の厚さが
余り薄いと、均一な厚さの磁性層が得られなくなり、ま
た余り厚いと磁気ヘッドとの当たりが劣化するので好ま
しくない。

【００６９】非磁性層中に含有される非磁性粉末は、特
に限定されることはなく、従来から公知の各種の非磁性
粉末が使用できる。中でも、前述した磁性層中に含有す
ることのできる帯電防止剤を非磁性層中に含有させるこ
と磁性層が薄いだけに本発明の磁気記録媒体の帯電性を
弱めドロップ・アウトの原因となる付着物の防止に有効
である。

【００７０】前記非磁性層中に含有する導電性粒子とし
ては、カーボンブラックが望ましく、ゴム用ファ−ネ
ス、ゴム用サ−マル、カラ−用ブラック、アセチレンブ
ラック、等を用いることができる。比表面積は５乃至５
００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量は１０乃至１５００ｍｌ／
１００ｇ（カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、カーボ
ンブラック粉末にジブチルフタレートを少しづつ加え、
練り合わせながらカーボンブラックの状態を観察し、ば
らばらに分散した状態から一つの塊をなす点を見いだし
その時のジブチルフタレートの添加量（ｍｌ）をＤＢＰ
吸油量とした。）、粒子径は５ｍμ乃至３００ｍμ、Ｐ
Ｈは２乃至１０、含水率は０．１乃至１０重量％、タッ
プ密度は０．１乃至１ｇ／CC、が好ましい。本発明に用
いられるカ−ボンブラックの具体的な例としてはキャボ
ット社製、ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ２０００、１３０
０、１０００、９００、８００，７００、ＶＵＬＣＡＮ
ＸＣ−７２、旭カ−ボン社製、＃８０、＃６０，＃５
５、＃５０、＃３５、三菱化成工業社製、＃３９５０
Ｂ、＃２４００Ｂ、＃２３００、＃９００，＃１０００
＃３０，＃４０、＃１０Ｂ、コンロンビアカ−ボン社
製、ＣＯＮＤＵＣＴＥＸＳＣ、ＲＡＶＥＮ １５０、５
０，４０，１５、ライオンアグゾ社製ケッチェンブラッ
クＥＣ、ケッチェンブラックＥＣＤＪ−５００、ケッチ
ェンブラックＥＣＤＪ−６００などが挙などがあげられ
る。カ−ボンブラックを分散剤などで表面処理したり、
樹脂でグラフト化して使用しても、表面の一部をグラフ
ァイト化したものを使用してもかまわない。また、カ−
ボンブラックを塗布分散液に添加する前にあらかじめ結
合剤で分散してもかまわない。

【００７１】なお磁性層にカ−ボンブラックを使用する
場合は強磁性粉末に対する量は０．１乃至３０重量％で
あることが好ましい。さらに非磁性層には全非磁性粉末
に対し３乃至２０重量％含有させることが好ましい。カ
−ボンブラックは磁性層・非磁性層の帯電防止、摩擦係
数低減、遮光性付与、膜強度向上などの働きがあり、こ
れらは用いるカ−ボンブラックにより異なる。従って本
発明に使用されるこれらのカ−ボンブラックは、その種
類、量、組合せを変え、粒子サイズ、吸油量、電導度、
ｐＨなどの先に示した諸特性をもとに目的に応じて使い
分けることはもちろん可能である。使用できるカーボン
ブラックは例えば「カ−ボンブラック便覧」カ−ボンブ
ラック協会編 を参考にすることができる。ンブラック
であることが好ましい。

【００７２】非磁性層中に含有させる非磁性粉末として
は、その他、前記の磁性層中に含有させる研磨剤などを
使用することができる。

【００７３】これら非磁性粉末の粒子サイズは０．０１
乃至２μｍが好ましいが、必要に応じて粒子サイズの異
なる非磁性粉末を組み合わせたり、単独の非磁性粉末で
も粒径分布を広くして同様の効果をもたせることもでき
る。タップ密度は０．３乃至２ｇ／ｃｃ、含水率は０．
１乃至５重量％、ｐＨは２乃至１１、比表面積は１乃至
３０ｍ²／ｇが好ましい。本発明に用いられる非磁性粉
末の形状は針状、球状、サイコロ状のいずれでも良い。
本発明に用いられる非磁性粉末の具体的な例としては、
住友化学社製、ＡＫＰ−２０、ＡＫＰ−３０，ＡＫＰ−
５０、ＨＩＴ−５０、日本化学工業社製、Ｇ５，Ｇ７，
Ｓ−１、戸田工業社製、ＴＦ−１００，ＴＦ−１２０，
ＴＦ−１４０、石原産業社製ＴＴ０５５シリーズ、ＥＴ
３００Ｗ、チタン工業社製ＳＴＴ３０などがあげられ
る。

【００７４】非磁性層に使用する結合剤樹脂は、磁性層
用のものと本質的に変わるところはなく同じものが使用
できる。

【００７５】以上の各組成物を結合剤樹脂の有機溶媒と
共に混合し、混連分散機で分散処理して均一な塗布液を
作成する。

【００７６】磁性層中もしくは非磁性層中に添加される
各素材は、必ずしも１００％純粋ではなく、主成分以外
に異性体、未反応物、副反応物、分解物、酸化物 等の
不純分がふくまれてもかまわない。これらの不純分は３
０重量％以下が好ましく、さらに好ましくは１０重量％
以下である。

【００７７】また本発明で用いられる各素材のすべてま
たはその一部は、塗布液を製造するどの工程で添加して
もかまわない、例えば、混練工程前に磁性体と混合する
場合、磁性体と結合剤と溶剤による混練工程で添加する
場合、分散工程で添加する場合、分散後に添加する場
合、塗布直前に添加する場合などがある。

【００７８】本発明で用いられる前記有機溶媒は任意の
比率でアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イ
ソホロン、テトラヒドロフラン、等のケトン類、メタノ
−ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル、イソブ
チルアルコ−ル、イソプロピルアルコール、メチルシク
ロヘキサノール、などのアルコ−ル類、酢酸メチル、酢
酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エ
チル、酢酸グリコ−ル等のエステル類、グリコ−ルジメ
チルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキ
サン、などのグリコールエーテル系、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン、などの芳
香族炭化水素類、メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒド
リン、ジクロルベンゼン、等の塩素化炭化水素類、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサン等のものが使用で
きる。これら有機溶媒は必ずしも１００％純粋ではな
く、主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解
物、酸化物、水分等の不純分がふくまれてもかまわな
い。これらの不純分は３０重量％以下が好ましく、さら
に好ましくは１０重量％以下である。本発明で用いる有
機溶媒は必要ならば磁性層と非磁性層でその種類、量を
変えてもかまわない。

【００７９】上層の磁性層用塗布液に揮発性の高い溶媒
をもちい表面性を向上させる、下層の非磁性層塗布液に
表面張力の高い溶媒（シクロヘキサノン、ジオキサンな
ど）を用い塗布の安定性をあげ、下層の非磁性層塗布液
には溶解性パラメ−タの高い溶媒を用い充填度を上げる
などがその例としてあげられるがこれらの例に限られた
ものではないことは無論である。

【００８０】本発明の磁気記録媒体の製造において、塗
布液を製造する工程は、少なくとも混練工程、分散工
程、およびこれらの工程の前後に必要に応じて設けた混
合工程からなる。個々の工程はそれぞれ２段階以上に分
かれていてもかまわない。本発明に使用する磁性体粒
子、結合剤樹脂、研磨剤、非磁性粒子、帯電防止剤、潤
滑剤、溶剤などすべての原料はどの工程のどの段階で添
加してもかまわない。 また、個々の原料を２つ以上の
工程で分割して添加してもかまわない。例えば、ポリウ
レタンを混練工程、分散工程、分散後の粘度調整のため
の混合工程で分割して投入してもよい。

【００８１】本発明の目的を達成するためには、従来の
公知の製造技術のを一部の工程としてを用いることがで
きることはもちろんであるが、混練工程では連続ニ−ダ
や加圧ニ−ダなど強い混練力をもつものを使用すること
により、本発明の磁気記録ディスクの残留磁束密度（Ｂ
_r）を高くすることができる。連続ニ−ダまたは加圧ニ
−ダを用いる場合は磁性体粒子と結合剤樹脂のすべてま
たはその一部（ただし全結合剤樹脂の３０重量％以上で
あることが望ましい）および磁性粒子１００重量部に対
し１５乃至５００重量部の範囲で混練処理される。これ
らの混練処理の詳細については特開平１−１０６３８８
号公報、特開平１−７９２７４号公報に記載されてい
る。本発明では、特開昭６２−２１２９３３号公報に開
示されているような同時重層塗布方式を用いることによ
りより効率的に生産することができるる。

【００８２】本発明の第１の発明及び第２の発明の磁気
記録媒体を製造する際の非磁性層及び磁性層の塗布方法
は、非磁性支持体上に塗布された非磁性層用塗布層がま
だ湿潤状態にあるうちに、磁性層用塗布液をその上に塗
布するいわゆるウェット・オン・ウェット方式の塗布方
法を採用するのが好ましい。この塗布方式を採用するこ
とにより、非磁性層に対する磁性層の密着性を高めるこ
とができ、本発明のように磁性層の厚さが１．０μｍと
非常に薄くとも磁性層の剥れがなく、ドロップ・アウト
が生じにくい走行耐久性の優れた磁気記録ディスクを得
ることができる。更に、薄くても厚さの均一性の高い磁
性層を得ることができる。非磁性層の塗布液を塗布、乾
燥して非磁性層を形成してからその上に磁性層を塗布す
る方式では、磁性層が極めて薄いためか、非磁性層と磁
性層との密着性が充分でなく非磁性支持体上に形成され
た層として、２層が一体的な構造になり難いのである。

【００８３】ウェット・オン・ウェット塗布方式の具体
的な方法としては、(1)磁性塗料で一般的に用いられる
グラビア塗布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストル
ージョン塗布装置によりまず下層を塗布し、その層がま
だ湿潤状態にあるうちに、例えば、特公平１−４６１８
６号公報、特開昭６０−２３８１７９合公報及び特開平
２−２６５６７２号公報に開示されている非磁性支持体
加圧型エクストルージョン塗布装置により上層を塗布す
る方法、(2) 特開昭６３−８８０８０号公報、特開平
２−１７９７１号公報及び特開平２−２６５６７２号公
報に開示されているような塗布液通液スリットを二つ内
蔵した塗布ヘッドにより、下層の塗布液及び上層の塗布
液をほぼ同時に塗布する方法、(3)特開平２−１７４９
６５号公報に開示されているバックアップロール付きエ
クストルージョン塗布装置により、上層及び下層をほぼ
同時に塗布する方法、等が挙げられる。

【００８４】なお、塗布液中に分散された粒子の凝集を
防止するために、例えば、特開昭６２−９５１７４号公
報及び特開平１−２３６９６８号公報に開示されている
ような方法により、塗布ヘッド内部の塗布液に剪断力を
付与することが望ましい。

【００８５】また、ウェット・オン・ウェット塗布方式
で留意すべきこととして、塗布液の粘弾性特性（チクソ
トロピック性）がある。即ち、上層と下層の塗布液の粘
弾特性の差が大きいと塗布した際に、上層塗布層と下層
塗布層との界面で液の混じり合いが起こり、本発明のよ
うに上層の磁性層の厚さが非常に薄い場合、磁性層の表
面性が低下するなどの問題を引き起こし易い。

【００８６】塗布液の粘弾性特性をできるだけ近づける
ためには、まず、上層と下層の分散粒子を同一にするこ
とが効果的であるが、本発明の場合は、それができない
ので、磁性層の塗布液中で磁性粒子が磁性により形成さ
れるストラクチャー構造がもたらす構造粘性と合わせる
ために、下層の非磁性層塗布液の非磁性粒子としてカー
ボンブラックのように構造粘性を形成し易い粒子を使用
することが望ましい。そのために本発明において、吸油
量が大きく且つ粒子サイズの小さいカーボンブラックを
使用することが有効であるが、同時にカーボンブラック
以外の粒子サイズの小さい非磁性粒子を使用することも
有効である。例えば、１μｍ以下の酸化チタン、酸化ア
ルミ等の粒子では、適度な凝集により粒子の構造粘性を
有した塗布液となり易い。

【００８７】本発明の磁気記録媒体に用いられる非磁性
支持体はポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナ
フタレート、等のポリエステル類、ポリオレフィン類、
セルロ−ストリアセテ−ト、ポリカ−ボネ−ト、ポリア
ミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルフォ
ン、などの公知のフィルムが使用できる。これらの支持
体にはあらかじめコロナ放電処理、プラズマ処理、易接
着処理、熱処理、除塵処理、などをおこなっても良い。

【００８８】本発明の磁気記録媒体の厚さは、１乃至１
００μｍ、望ましくは２０乃至８５μｍである。

【００８９】また、非磁性支持体とその上に設けられる
非磁性層との間に密着性向上のためのポリエステル樹脂
等からなる下塗り層を設けてもかまわない。これらの厚
みは、通常、０．０１乃至２μｍ、望ましくは、０．０
５乃至０．５μｍである。

【００９０】本発明の磁気記録媒体の非磁性層及び磁性
層は、非磁性支持体の片面もしくは両面に設けられる。

【００９１】本発明の目的を有効に達成するには、前記
非磁性支持体の表面粗さは、中心線平均表面粗さ
（Ｒ_a）（カットオフ値０．２５ｍｍ）で０．０３μｍ
以下、好ましくは０．０２μｍ以下、さらに好ましくは
０．０１μｍμ以下のものを使用するのが望ましい。ま
た、これらの非磁性支持体は単に前記中心線平均表面粗
さが小さいだけではなく、１μｍ以上の粗大突起がない
ことが好ましい。また表面の粗さ形状は必要に応じて非
磁性支持体に添加されるフィラ−の大きさと量により自
由にコントロ−ルされるものである。これらのフィラ−
の一例としては、Ｃａ，Ｓｉ、Ｔｉなどの酸化物や炭酸
塩の他、アクリル系などの有機樹脂微粉末があげられ
る。本発明に用いられる非磁性支持体のウエブ走行方向
のＦ−５値は好ましくは５乃至５０ｋｇ／ｍｍ²、ウエ
ブ幅方向のＦ−５値は好ましくは３乃至３０ｋｇ／ ｍ
ｍ²であり、ウエブ長い手方向のＦ−５値がウエブ幅方
向のＦ−５値より高い のが一般的であるが、特に幅方
向の強度を高くする必要があるときはその限りでない。

【００９２】また、前記非磁性支持体のウエブ走行方向
および幅方向の１００℃３０分での熱収縮率は好ましく
は３％以下、さらに望ましくは１．５％以下、８０℃３
０分での熱収縮率は好ましくは１％以下、さらに望まし
くは０．５％以下である。破断強度は両方向とも５乃至
１００ｋｇ／ｍｍ²、弾性率は１００乃至２０００ｋｇ
／ｍｍ²が望ましい。

【００９３】さらに、磁性層の表面を平滑にする加圧成
形処理で使用するカレンダロ−ルとしてエポキシ、ポリ
イミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等の耐熱性のあ
るプラスチックロ−ルを使用する。また、金属ロ−ル同
志で加圧成形処理することもできる。加圧成形の処理温
度は、望ましくは７０℃以上、さらに望ましくは８０℃
以上である。線圧力は望ましくは２００ｋｇ／ｃｍ、さ
らに好ましくは３００ｋｇ／ｃｍ以上である。

【００９４】本発明の磁気記録媒体の磁性層面の表面固
有抵抗は望ましくは１０⁵乃至５×１０⁹オ−ム／ｓｑ、
磁性層の０．５％伸びでの弾性率はウエブ塗布方向、幅
方向とも望ましくは１００乃至２０００ｋｇ／ｍｍ²、
破断強度は望ましくは１乃至３０ｋｇ／ｃｍ²、磁気記
録媒体の弾性率はウエブ塗布方向、幅方向とも望ましく
は １００乃至１５００ｋｇ／ｍｍ²、残留のびは望まし
くは０．５％以下、１００℃以下のあらゆる温度での熱
収縮率は望ましくは１％以下、さらに望ましくは０．５
％以下、もっとも望ましくは０．１％以下である。

【００９５】磁性層中に含まれる残留溶媒は望ましくは
１００ｍｇ／ｍ²以下、さらに望ましくは１０ｍｇ／ｍ²
以下であり、磁性層に含まれる残留溶媒が非磁性層に含
まれる残留溶媒より少ないほうが好ましい。

【００９６】磁性層が有する空隙率は磁性層、非磁性層
とも望ましくは３０容量％以下、さらに望ましくは１０
容量％以下である。非磁性層の空隙率が磁性層の空隙率
より大きいほうが好ましいが非磁性層の空隙率が５％以
上であれば小さくてもかまはない。

【００９７】本発明の磁気記録媒体は非磁性層と磁性層
を有するが、目的に応じ非磁性層と磁性層でこれらの物
理特性を変えることができるのは容易に推定されること
である。例えば、磁性層の弾性率を高くし走行耐久性を
向上させると同時に非磁性層の弾性率を磁性層より低く
して磁気記録媒体のヘッドへの当りを良くするなどであ
る。

【００９８】本発明の磁気記録ディスクを使用すること
により、高密度の磁気記録が可能であり、特に、コンピ
ューター情報を保存・読み出しに使用されるディジタル
データ記録媒体に必須の重ね書き特性が、例えば、最短
記録波長が１．５μｍ以下であるような高密度記録にな
っても低下せず且つ走行耐久性も低下しないという利点
を有する。

【００９９】その利点は、本発明の磁気ディスクの構成
及びその製造方法によってもたらされる前記の特徴によ
るものであり、特に、非磁性支持体上に形成する層の前
記構成及びその層の前記塗布方法に起因している。

【０１００】また、記録波長が短波長化した場合だけで
はなく、トラック密度が高くなった場合にも本発明の磁
気記録ディスクを使用することにより、信号のクロスト
ークが少なく、ピークシフトの分離性に優れた記録がで
きる。そのため、記録トラック幅が５０μｍ以下、トラ
ック密度１４トラック／ｍｍ以上の条件で、最短記録波
長が１．５μｍ以下の記録をしても重ね書き適性に優
れ、走行耐久性も良好な記録・再生が可能である。

【０１０１】本発明の新規な特徴を以下の実施例及び比
較例によって、具体的に説明する。尚、「部」とあるの
はすべて「重量部」のことである。

【０１０２】

【実施例】

〔実施例１〕 （非磁性層用組成） 非磁性粉末 ＴｉＯ₂ （石原産業製 ＴＹ５０） ９０部 （平均粒子径０．３４μｍ、BET法による比表面積５．９ｍ²／ｇ、 ｐＨ ５．９） カーボンブラック（ライオンアグゾ社製ケッチェンブラックＥＣ） １０部 （平均粒子径３０ｍμ、ＤＢＰ吸油量３５０ｍｌ／１００ｇ、 ＢＥＴ法による比表面積 ９５０ｍ²／ｇ ） 塩化ビニルー酢酸ビニル-ビニルアルコール共重合体 １４部 （−N(CH₃)₃ ⁺Cl^-の極性基を５×１０^-6eq/g含む 組成比 ８６：１３：１ 重合度400） ポリエステルポリウレタン樹脂 ５部 （ネオヘ゜ンチルク゛リコール/カフ゜ロラクトンホ゜リオール/MDI=０．９／２．６／１ -SO3Na基 １×１０^-4eq/g含有） ｓｅｃーブチルステアレート ５部 ２ーブトキシ１ープロピルステアレート ５部 オレイン酸 １部 メチルエチルケトン ２００部

【０１０３】 （磁性層用組成） 強磁性金属粉末 （組成 Ｆｅ：Ｎｉ＝９６：４） １００部 （抗磁力Ｈｃ １６００Oe、比表面積 ５８ｍ²／ｇ 結晶子サイズ１９５Ａ、飽和磁化 σ_s １３０ｅｍｕ／ｇ 粒子サイズ（長軸径） ０．２０μ、針状比 １０） 塩化ビニル系共重合体 １４部 （ ーＳＯ₃Ｎａ含有量：１×１０^ー4ｅｑ／ｇ） ポリエステルポリウレタン樹脂 ３部 （ネオヘ゜ンチルク゛リコール/カフ゜ロラクトンホ゜リオール/MDI=０．９／２．６／１ -SO3Na基 １×１０^-4eq/g含有） α−アルミナ（住友化学社製ＡＫＰ−１５） １０部 （平均粒子サイズ０．７μｍ、比表面積 ３．１ｍ²／ｇ カ−ボンブラック（粒子サイズ０．１０μｍ） ０．５部 イソヘキサデジルステアレート ６部 オレイン酸 ２部 メチルエチルケトン ２００部

【０１０４】上記の磁性層用組成物及び非磁性相溶組成
物のそれぞれを連続ニ−ダで混練したのち、サンドミル
をもちいて分散させた。得られた分散液にポリイソシア
ネ−トを非磁性層の塗布液には１０部、磁性層の塗布液
には１２部を加え、さらにそれぞれに酢酸ブチル４０部
を加え，１μｍの平均孔径を有するフィルタ-を用いて濾過
し、非磁性層形成用および磁性層形成用の塗布液をそれ
ぞれ調整した。得られた非磁性層塗布液を、乾燥後の非
磁性層の厚さが２μｍになるように、その上に磁性層用
塗布液を、磁性層の乾燥後の厚さが０．４５μｍになる
ように、厚さ６２μｍで中心線表面粗さが０．０１μｍ
のポリエチレンテレフタレ−ト支持体上に同時重層塗布
をおこない、両層がまだ湿潤状態にあるうちに周波数５
０Ｈｚ、磁場強度２００ガウスまた周波数５０Ｈｚ、１
２０ガウスの２つの磁場強度交流磁場発生装置の中を通
過されランダム配向処理をおこない乾燥後、７段のカレ
ンダで温度９０℃、線圧３００ｋｇ／ｃｍにて処理を行
い、３．５吋に打ち抜き表面研磨処理施した後、ライナ
ーが内側に設置済の３．５吋カートリッジに入れ、所定
の機構部品を付加し、３．５吋フロッピーディスクの試
料を作成した。

【０１０５】〔実施例２〕実施例１において、磁性層に
使用したαーアルミナを以下のものに変更した他は実施
例１と同一の条件で３．５吋フロッピーディスクの試料
を作成した。 αーアルミナ（住友化学社製 ＡＫＰ−１０） １０部 平均粒子サイズ１．０μｍ、比表面積 ２．１ｍ²／ｇ

【０１０６】〔実施例３〕実施例１において、非磁性層
塗布液を乾燥後の厚さが２μｍになるようにさらにその
直後にその上に上層磁性層乾燥厚さが０．２μｍになる
ように塗布した以外は、実施例１と同一の条件で３．５
吋フロッピーディスクの試料を作成した。

【０１０７】〔実施例４〕実施例１において、磁性層に
使用したαーアルミナの添加量を以下のように変更した
以外は、実施例１と同一の条件で３．５吋フロッピーデ
ィスクの試料を作成した。 α−アルミナ（住友化学社製ＡＫＰ−１５） ３部 平均粒子サイズ０．７μｍ、比表面積 ３．１ｍ²／ｇ

【０１０８】〔実施例５〕実施例１において、磁性層に
使用したαーアルミナの添加量を以下のように変更した
以外は、３．５吋フロッピーディスクの試料を作成し
た。 α−アルミナ（住友化学社製ＡＫＰ−１５） １８部 平均粒子サイズ０．７μｍ、比表面積 ３．１ｍ²／ｇ

【０１０９】〔比較例１〕実施例１において、磁性層に
使用したαーアルミナを以下のように変更した以外は、
実施例１と同一の条件で３．５吋フロッピーディスクの
試料を作成した。 住友化学社製 ＨＩＴー５０ １０部 平均粒子サイズ０．２５μｍ、比表面積 ８．５ｍ²／ｇ

【０１１０】〔比較例２〕実施例３において、磁性層に
使用したαーアルミナを以下のものに変更した以外は、
実施例１と同一の条件で３．５吋フロッピーディスクの
試料を作成した。 α−アルミナ（住友化学社製ＨＩＴー１００） １０部 平均粒子サイズ０．０６μｍ、比表面積 ２６ｍ²／ｇ

【０１１１】〔比較例３〕実施例１において、磁性層の
組成からαーアルミナを除去した以外は実施例１と同一
の条件で３．５吋フロッピーディスクの試料を作成し
た。

【０１１２】〔実施例６〕実施例１において、非磁性塗
布液のみ支持体上に乾燥後の厚さが２μｍになるように
塗布後、実施例１の条件で、乾燥、カレンダー処理を行
った。その後、その非磁性層の上に磁性層を乾燥後の厚
さが０．４５μｍになるように塗布し、磁性層の塗布層
が湿潤状態のあるうちに実施例１と同一の条件でランダ
ム配向、乾燥、カレンダー処理を３．５吋フロッピーデ
ィスクの試料を作成した。

【０１１３】〔比較例４〕実施例１において、磁性層の
乾燥後の厚さが１．２μｍになるようにした以外は、実
施例１と同一の条件で３．５吋フロッピーディスクの試
料を作成した。

【０１１４】〔比較例５〕実施例１において、非磁性層
を形成せずに磁性層のみを実施例１と同一の条件で塗布
した以外は、実施例１と同一の条件で３．５吋フロッピ
ーディスクの試料を作成した。

【０１１５】以上のようにして作成した３．５吋のフロ
ッピーディスクの試料を以下の測定条件で評価した。

【０１１６】（配向度比）振動試料型磁束計（東英工業
社製）を使用しＨ_m１０ｋＯｅの磁場をかけ測定し、試
料を１０度おきに０度乃至３６０度まで磁場を回転させ
角型比を求め、その角型比の最小値を最大値で除した値
を算出し配向度とした。

【０１１７】（再生出力の測定）東京エンジニアリング
製ディスク試験装置ＳＫ６０６Ｂ型を用いギャップ長
０．４５μｍのメタルインギャップヘッド用い、それぞ
れ記録周波数６２５ｋＨｚで半径２４．６ｍｍの位置に
おいて記録した後ヘッド増幅機の再生出力をテクトロニ
クス社製オシロスコープ７６３３型で測定した。実施例
１の出力を１００として相対値で示した。

【０１１８】（モジュレーション）再生出力の測定と同
様の条件、装置を使用し、再生波形の１周における最大
値Ｖ_maxと最小値Ｖ_minを （（Ｖ_max−Ｖ_min）／（Ｖ_max＋Ｖ_min））×１００（重
量％） の式に代入して求めた。

【０１１９】（重ね書き特性）重ね書き特性は上記の試
験装置を用い半径３９．５ｍｍの位置で、交流消磁済み
サンプルに３１２．５ｋＨｚ記録しアドバンテスト社製
ＴＲ４１７１型スペクトラムアナライザで３１２．５ｋ
Ｈｚ成分の出力Ｏ１（ｄＢ）を測定した後直ちに１ＭＨ
ｚを重ね書きしその時の３１２．５ｋＨｚ成分の出力Ｏ
２（ｄＢ）から重ね書き Ｏ２−Ｏ１（ｄＢ）を求め
た。

【０１２０】（耐久性）日本電気（株）製フロッピディ
スクドライブＦＤ１３３１型を用い、記録周波数６２５
ｋＨｚで全２４０トラックに記録した後半径が中心から
３７．２５ｍｍの位置において以下のフローを１サイク
ルとするサーモサイクル試験を実施した。このサ−モ条
件下において、パス回数で２５００万回まで走行させた
ときの走行状態をもって、走行耐久性を評価した。 ［サーモサイクルフロー］ （２５℃ ５０％ＲＨ条件下に１時間保持）→（２時間
昇温）→ （６０℃ ２０％ＲＨ条件下に７時間保持）
→（２時間降温）→（２５℃ ５０％ＲＨ条件下に１時
間保持）→（２時間降温）→（５℃ ５０％ＲＨ条件下
に７時間保持）→（昇温２時間）→（２５℃ ５０％Ｒ
Ｈ条件下に１時間保持）→以後繰り返し（中心線平均表
面粗さ（Ｒ_a））三次元表面粗さ計（小坂研究所製）を
用いカットオフ値０．２５ｍｍで測定した。以上の評価
方法で得られた実施例、比較例のそれぞれの特性値の評
価結果を以下の表１に示した。

【０１２１】

【表１】

【０１２２】本発明の実施例１〜実施例５は再生出力、
モジュレーション、オーバーライトの各電磁変換特性に
おいて優れた特性を示し、サイクル耐久性においても安
定した結果を示している。同時重層塗布でない実施例６
は表面粗さがやや大きく、再生出力が幾らか低いものの
耐久性が良好であった。

【０１２３】また磁性層厚みより小さい平均粒子サイズ
の研磨剤を使用した比較例１、比較２は、耐久性におい
てヘッド貼り付きで停止あるいは、磁性層の削れが発生
した。非磁性層を設けなかった比較例８の磁気記録媒体
は表面性が劣化し、再生出力が大幅低下、サイクル耐久
性も不十分な結果となった。

【０１２４】磁性層の塗布後乾燥厚みが厚いものは十分
なオバーライト特性が得られていない。通常、デジタル
記録媒体においてはー３０ｄＢ以下のオバーライト特性
が必要とされる。さらには走行耐久性も実施例に比較し
て劣った（比較例４）。

【０１２５】〔実施例７〕実施例１において、磁性層の
組成物のα−アルミナを下記のダイヤモンド粉末変更し
た以外は、実施例１と同一の条件で３．５吋フロッピー
ディスクの試料を作成した。 ダイヤモンド粉末 １部 （平均粒子サイズ０．３μｍ、モース硬度１０）

【０１２６】〔実施例８〕実施例１において、非磁性層
の非磁性粒子であるＴｉＯ₂をα−Ｆｅ₂Ｏ₃（戸田工業
製ＴＦ−１００）：平均粒子径０．３４μｍ、ＢＥＴ法
の非表面積 １１ｍ²／ｇ ｐＨ ５．６に変えた以外
は、実施例１と同一の条件で３．５吋のフロッピーディ
スクのサンプルを作成した。

【０１２７】〔実施例９〕実施例７において、磁性層の
ダイヤモンド粉末として平均粒子径が０．６μｍのもの
を使用した以外は実施例１と同一の条件で３．５吋のフ
ロッピーディスクのサンプルを作成した。

【０１２８】〔実施例１０〕実施例７において、磁性層
の乾燥後の厚さが０．２μｍとなるように塗布した以外
は、実施例７と同一の条件で３．５吋のフロッピーディ
スクのサンプルを作成した。

【０１２９】〔比較例６〕実施例７において、磁性層の
乾燥後の厚さが１．２μｍになるようにした以外は、実
施例７と同一の条件で３．５吋のフロッピーディスクの
試料を作成した。

【０１３０】〔比較例７〕実施例７において、非磁性層
を形成せずに磁性層のみを実施例７と同一の条件で塗布
した以外は、実施例７と同一の条件で３．５吋フロッピ
ーディスクの試料を作成した。実施例７〜実施例１０及
び比較例６及び比較例７の評価結果を以下の表２に示
す。

【０１３１】

【表２】

【０１３２】

【発明の効果】非磁性層の塗布層が湿潤状態にあるうち
にその上に磁性層用塗布塗布層を形成した非磁性層及び
１μｍ以下の磁性層が非磁性支持体上にこの順で形成さ
れている磁気記録媒体において、磁性層中にモース硬度
６以上でかつ前記磁性層の厚さよりも平均粒子径が大き
い研磨剤を含有させるかもしくはモース硬度９以上であ
る研磨剤を含有させることにより、電磁変換特性及び重
ね書き特性が共に優れ且つ走行耐久性にも優れた特に高
容量磁気記録ディスクに最適な磁気記録媒体を得ること
ができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年１月２６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６０】これらの潤滑剤は強磁性粉末に対して０．
２乃至２０重量％の範囲で添加される。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６２】これら潤滑剤は非磁性層にも添加すること
ができ、その添加量は全非磁性粉末１００重量部に対し
て０．２乃至２０重量％の範囲で添加される。潤滑剤を
非磁性層中に添加することにより、磁性層中に不足する
部分を補うことができる。特に、この効果は、磁性層が
１μｍ以下と薄い場合に磁性層が保持できる潤滑剤の量
に限界があるので特に有効である。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６４】本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用でき
る分散剤としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘ
ン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレ
ン酸、ステアロール酸等の炭素数１２乃至１８個の脂肪
酸（Ｒ₁ ＣＯＯＨ、Ｒ₁ は炭素数１１乃至１７個のアル
キルまたはアルケニル基）；前記の脂肪酸のアルカリ金
属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等）またはアルカリ土類金属（Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｂａ）からなる金属石鹸；前記の脂肪酸エス
テルの弗素を含有した化合物；前記脂肪酸のアミド；ポ
リアルキレンオキサイドアルキルリン酸エステル；レシ
チン；トリアルキルポリオレフィンオキシ第四級アンモ
ニウム塩（アルキルは炭素数１乃至５個、オレフィンは
エチレン、プロピレンなど）；等が使用される。この他
に炭素数１２以上の高級アルコール、及びこれらの他に
硫酸エステル等も使用可能である。これらの分散剤は結
合剤樹脂１００重量部に対して０．５乃至２０重量％の
範囲で添加される。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１８】（モジュレーション）再生出力の測定と同
様の条件、装置を使用し、再生波形の１周における最大
値Ｖ_maxと最小値Ｖ_minを （（Ｖ_max−Ｖ_min）／（Ｖ_max＋Ｖ_min））×１００
（％） の式に代入して求めた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小島 正也 神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号 富 士写真フイルム株式会社内 (72)発明者 河俣 利夫 神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号 富 士写真フイルム株式会社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に非磁性粉末及び結合剤
   樹脂を主体とする非磁性層及び強磁性粉末及び結合剤樹
   脂を主体とする磁性層が、この順で形成されている磁気
   記録媒体において、該磁性層の厚さは１．０μｍ以下で
   あり、前記磁性層は、前記非磁性支持体上に前記非磁性
   層用塗布液を塗布して、その塗布層が湿潤状態にあるう
   ちに、その上に磁性層用塗布液を塗布することにより形
   成されたものであり、さらに前記磁性層中にモース硬度
   ６以上でかつ前記磁性層の厚さよりも平均粒子径が大き
   い研磨剤を含有することを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 非磁性支持体上に非磁性粉末及び結合剤
   樹脂を主体とする非磁性層及び強磁性粉末及び結合剤樹
   脂を主体とする磁性層が、この順で形成されている磁気
   記録媒体において、該磁性層の厚さは１．０μｍ以下で
   あり、前記磁性層は、前記非磁性支持体上に前記非磁性
   層用塗布液を塗布して、その塗布層が湿潤状態にあるう
   ちに、その上に磁性層用塗布液を塗布することにより形
   成されたものであり、さらに前記磁性層中にモース硬度
   ９以上である研磨剤を含有することを特徴とする磁気記
   録媒体。
3. 【請求項３】 前記強磁性粉末が強磁性金属粉末もしく
   は強磁性六方晶系フェライト粉末である請求項１〜請求
   項２のいずれか１項に記載の磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 前記非磁性層中の前記非磁性粉末の少な
   くとも一部がカーボンブラックである請求項１〜請求項
   ３のいずれか１項に記載の磁気記録媒体。
5. 【請求項５】 前記磁性層中における前記強磁性粉末の
   粒子の配向度比が０．８５以上であって、形状がディス
   ク状である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の
   磁気記録媒体。