JPH08287448A - 磁気記録ディスク及び磁気記録再生方法 - Google Patents

磁気記録ディスク及び磁気記録再生方法

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JPH08287448A
JPH08287448A JP7113868A JP11386895A JPH08287448A JP H08287448 A JPH08287448 A JP H08287448A JP 7113868 A JP7113868 A JP 7113868A JP 11386895 A JP11386895 A JP 11386895A JP H08287448 A JPH08287448 A JP H08287448A
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JP
Japan
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magnetic
magnetic layer
layer
nonmagnetic
powder
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JP7113868A
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English (en)
Inventor
Yasushi Endo
靖 遠藤
Kazuhiro Niitsuma
一弘 新妻
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/73Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer
    • G11B5/733Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer characterised by the addition of non-magnetic particles

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  • Magnetic Record Carriers (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 帯電しにくく、オーバーライト特性、再生出
力に優れた電磁変換特性を有し、走行耐久性に優れ、高
密度記録が可能な磁気記録ディスクを提供する。 【構成】 非磁性の可撓性支持体に、非磁性無機粉末、
潤滑剤およびカーボンブラックを結合剤中に分散してな
る0.5〜5μmの非磁性層、および該非磁性層が湿潤
状態にあるうちにこの上に強磁性粉末および潤滑剤を結
合剤中に分散してなる0.02〜0.5μmの磁性層を
有し、非磁性無機粉末が、該非磁性層の厚みの10〜8
0%の平均粒子径の粉末と非磁性層の厚みの0.5〜1
0%の平均粒子径の粉末との異なる二種類の平均粒子径
の粉末を含み、両者の含有重量比が3:97〜40:6
0にある磁気記録ディスク。上記磁気記録ディスクを用
い、該ディスクの磁性層に磁気ヘッドが接触した状態に
て最短記録波長が1.5μm以下のディジタル信号を記
録再生する磁気記録再生方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、非磁性の可撓性支持体
に、非磁性粉末を結合剤中に分散した非磁性層、および
該非磁性層が湿潤状態にあるうちに非磁性層の上に設け
た強磁性粉末を結合剤中に分散した磁性層を有する磁気
記録ディスク、及びこれを用いる磁気記録再生方法に関
する。更に詳しくは、本発明は、高密度記録に適し、特
に優れた走行耐久性が付与された磁気記録ディスク、及
びこれを用いる磁気記録再生方法に関する。
【0002】
【従来の技術】磁気記録ディスク(フロッピーディス
ク)は、ワードプロセッサ、パーソナルコンピュータな
どのOA機器の普及に伴いその外部記憶媒体として従来
から広く利用されている。従来、この磁気記録ディスク
は、可撓性で非磁性(プラスチック製)の支持体上に酸
化鉄等の磁性金属粉末を用いた磁性層が設けられたもの
であり、その製造法により塗布型と蒸着型がある。蒸着
型のディスクは、支持体上に真空蒸着により磁性層を結
合剤(バインダ)を用いることなく形成できるため、そ
の厚みを薄くでき、塗布型のものに比べて一般に記録の
高密度化が可能である点で有利であるが、製造上コスト
高となり易いとの欠点がある。
【0003】塗布型ディスクは、磁性金属粉末、結合
剤、有機溶剤などを含む磁性層形成用塗布液を支持体上
に連続的に塗布し、乾燥することにより製造できるた
め、蒸着型ディスクに比べて製造コスト上有利である。
しかし実用上良好な耐摩耗性を付与させたり、また表面
電気抵抗を小さくするためには磁性層に、導電性粉末、
潤滑剤、研磨剤などの性能向上のための補助材料を添加
しなければならず、その結果、充填度の低下や磁性層の
厚みが厚くなり(3〜6μm)、出力が低下するなどの
厚み損失の問題が生じていた。このような問題に対して
磁性層の厚みをできるだけ薄くする方法が有効な解決手
段であり、こうすることによって記録密度も高密度化す
ることができることは知られていた。しかし磁性層の厚
みを薄くすることにより、導電性粉末等の磁性層に含有
させる材料の必要量が充分確保されなくなるために、磁
性層の表面電気抵抗が高くなったり、耐久性が低下する
との問題が生じる。また特に、磁性層を2μm以下に薄
くしたような場合には、磁性層表面に支持体の表面粗さ
などの影響も現れ易くなり、走行性が悪くなって電磁変
換特性も低下し易くなるとの問題があった。
【0004】上記のような問題を解決するために、磁性
層を薄膜化する(0.3〜1μm)と共に、該磁性層と
非磁性支持体との間に磁性層より厚い下塗り層(非磁性
層)を設けた磁気記録ディスクが提案されている(特開
昭62−154225号、同62−222427号各公
報)。この下塗り層を設けることで、従来タイプの磁性
層に含有させていた、酸化チタンなどの非磁性無機粉末
(研磨剤)、導電性粉末(カーボンブラック)の材料の
一部を下塗り層に含有させることができるために、磁性
層の薄膜化が可能となり(記録の高密度化に適し)、し
かも表面電気抵抗が低く、また上記のような支持体の表
面粗さなどの影響も改善でき、耐久性、走行性に優れた
磁気記録ディスクを得ることができようになった。しか
しながら上記のような非常に薄い磁性層は、まず非磁性
支持体上に塗布液を塗布し、乾燥させて下塗り層(非磁
性層)を設けた後、この上に同様な方法で塗布形成され
るため、今度は、下塗り層の影響を受け易いとの新たな
問題が生じた。すなわち、磁性層の塗布液の有機溶媒に
よって下塗り層が膨潤し、磁性層の塗布液に塗布時の乱
流が生じ、その結果、磁性層の表面性が低下するとの問
題が生じた。その結果、電磁変換特性が低下し易かっ
た。
【0005】上記のような問題を解決する手段として、
非磁性支持体上に、非磁性粉末を結合剤樹脂溶液中に分
散した非磁性層形成用塗布液を塗布して非磁性層を形成
し、該非磁性層が湿潤状態にあるうちに強磁性粉末を結
合剤樹脂溶液中に分散した磁性層形成用塗布液を上記非
磁性塗布層の上に塗布形成し、乾燥する方法によって磁
気記録ディスクを製造する方法が提案されている(特開
昭63−191315号、特開平4−325917号、
同5−109061号、同6−68453号各公報)。
この方法を利用することで、非磁性層の影響を比較的受
けることなく、磁性層を非常に薄膜化した状態で形成す
ることができるため、良好な磁性層の表面性が得られ、
従って電磁変換特性を改良することができる。そして上
記公報にも開示されているように、上記の方法を用いて
得られる磁気記録ディスクには、電磁変換特性、帯電防
止性、そして走行耐久性を更に向上させるために、通
常、両層に潤滑剤、カーボンブラック(導電性粒子)が
使用されている。また0.5〜5μmの非磁性層を構成
する非磁性粉末としては、平均粒子径0.3μm程度の
非磁性無機粉末(例、酸化チタン、α−アルミナ)が使
用されている。
【0006】近年、磁気記録ディスクの普及は著しく、
その使用環境も広がっており、温湿度の幅広い環境条件
下や塵埃も多い環境下での使用も多くなってきている。
特に塵埃の多い環境下での使用では、走行時の帯電によ
り、塵埃の付着によるドロップアウト数の増大を招き、
それによるエラーが致命的な欠陥となる場合がある。こ
のため、このような厳しい使用環境下でも安定した性能
が求められている。また記録の大容量化、小型化の要求
は増々高まっており、従って記録の高密度化に対応する
磁性層の薄膜化による性能(再生出力、オーバーライト
特性、走行耐久性)の確保、そして更なる改良も求めら
れている。特に、記録の高密度化を達成するためには、
磁気ヘッドやカートリッジ内の部材とディスクの磁性層
との高速摺動が行われるために、磁性層を0.5μm以
下に薄膜化した場合の走行耐久性への影響は大きく、こ
の改良が求められている。
【0007】なお、記録の高密度化に対しては、従来か
ら強磁性粉末の粒子サイズを小さくしたり、その分散性
を向上させたり、あるいは磁性層中での充填密度を高め
る方法や磁気特性に優れた強磁性粉末や六方晶フェライ
トを使用する方法(特開昭58−6526号、同62−
6525号各公報)なども提案されているが、磁性粉末
の改良だけでは充分満足できる結果は得られていない。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
のような非磁性層が湿潤状態にあるうちに該非磁性層の
上に塗布形成した磁性層を有する高密度記録用の磁気記
録ディスクの帯電防止性、電磁変換特性(オーバーライ
ト特性、再生出力)、そして走行耐久性などの性能を改
良することであり、特に、本発明では、走行耐久性に優
れた磁気記録ディスク及び該磁気記録ディスクを用いる
磁気記録再生方法を提供することである。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明者は、記録の高密
度化に対応した磁気記録ディスクの電磁変換特性、帯電
防止性などの性能の確保と、特に走行耐久性に優れた磁
気記録ディスクを求めて研究を行った。その結果、非磁
性層に含有されている非磁性無機粉末として、相対的に
小さい平均粒子径の非磁性無機粉末と相対的に大きい平
均粒子径の非磁性無機粉末との異なる二種類の粒子径を
有する非磁性無機粉末をそれぞれ特定の割合で使用する
ことにより、求める性能の確保と共に走行耐久性に優れ
た磁気記録ディスクが得られることを見出し、本発明に
到達したものである。
【0010】上記のような平均粒子径の異なる二種類の
非磁性無機粉末を使用することで、特に走行耐久性が向
上する。これは、比較的大きい非磁性無機粉末が走行性
に有利なスパイクを形成すること、これにより非磁性層
の適度な表面性が確保されること、また非磁性層には、
磁性層と非磁性層との間での潤滑剤の速やかな移行のた
めの空隙あるいは通路が適度に形成されること、更にフ
ィラー効果により強度的に強い非磁性層が形成されるこ
と、などが主な理由として挙げられる。
【0011】本発明は、非磁性の可撓性支持体の少なく
とも一方の側に、非磁性無機粉末、潤滑剤およびカーボ
ンブラックを結合剤中に分散してなる厚さ0.5〜5μ
mの非磁性層と、該非磁性層が湿潤状態にあるうちにこ
の上に設けた強磁性粉末および潤滑剤を結合剤中に分散
してなる厚さ0.02〜0.5μmの磁性層とを有する
磁気記録ディスクにおいて、上記非磁性無機粉末が、該
非磁性層の厚みの10〜80%の平均粒子径の粉末と非
磁性層の厚みの0.5〜10%の平均粒子径の粉末との
異なる二種類の平均粒子径の粉末を含み、前者:後者の
含有重量比が、3:97〜40:60にあることを特徴
とする磁気記録ディスクにある。
【0012】また、本発明は、上記磁気記録ディスクを
用い、該ディスクの磁性層に磁気ヘッドが接触した状態
にて最短記録波長が1.5μm以下のディジタル信号を
記録再生する磁気記録再生方法にもある。
【0013】本発明は、以下の態様であることが好まし
い。 (1)上記非磁性無機粉末が、非磁性層の厚みの15〜
75%の平均粒子径を有する。 (2)上記非磁性無機粉末が非磁性層の厚みの1〜7%
の平均粒子径を有する。 (3)非磁性層の厚みの10〜80%の平均粒子径の非
磁性無機粉末と非磁性層の厚みの0.5〜10%の平均
粒子径の非磁性無機粉末との平均粒子径の差は、非磁性
層の厚みの5%以上(更に好ましくは、10%以上、特
に好ましくは、15%以上、最も好ましくは、30%以
上、80%以下)である。 (4)上記非磁性無機粉末が、モース硬度5以上(更に
好ましくは、6以上)のものである。 (5)該非磁性層の厚みの10〜80%の平均粒子径の
粉末と非磁性層の厚みの0.5〜10%の平均粒子径の
粉末との含有重量比が、5:95〜35:65(更に好
ましくは、10:90〜30:70)にある。
【0014】(6)非磁性層に含有されているカーボン
ブラックの平均粒子径は、35mμ以下(更に好ましく
は、10〜35mμ)である。 (7)カーボンブラックが、全非磁性無機粉末100重
量部に対して、3〜20重量部(更に好ましくは、4〜
18重量部、特に5〜15重量部)である。
【0015】(8)磁性層の厚みが、0.03〜0.4
5μmである。 (9)非磁性層の厚みが、1.0〜3.5μm(更に好
ましくは、1.0〜2μm)である。 (10)非磁性粉末を結合剤中に分散させた非磁性層、
および強磁性粉末を結合剤中に分散させた磁性層が同時
重層塗布法を利用して形成されてなる。
【0016】以下に、本発明の磁気記録ディスクについ
て説明する。本発明の磁気記録ディスクは、その磁性層
が、非磁性層が湿潤状態にあるうちにこの上に設けられ
たものである。すなわち、本発明の磁気記録ディスクの
磁性層は、非磁性層用塗布液を塗布後、形成された塗布
層(非磁性層)が湿潤状態にあるうちにこの上に磁性層
用塗布液を塗布する、所謂ウエット・オン・ウエット方
式による塗布方法を利用して形成される。
【0017】上記ウエット・オン・ウエット方式による
塗布方法としては、例えば以下の方法を挙げることがで
きる。 (1)グラビア塗布、ロール塗布、ブレード塗布、ある
いはエクストルージョン塗布装置などを用いて、まず非
磁性層を形成し、該非磁性層が湿潤状態にあるうちに、
支持体加圧型エクストルージョン塗布装置により、磁性
層を形成する方法(特開昭60−238179号、特公
平1−46186号、特開平2−265672号公報参
照)。 (2)二つの塗布液用スリットを備えた単一の塗布ヘッ
ドからなる塗布装置を用いて磁性層、及び非磁性層をほ
ぼ同時に形成する方法(特開昭63−88080号、特
開平2−17921号、特開平2−265672号各公
報参照)。 (3)バックアップローラ付きエクストルージョン塗布
装置を用いて、磁性層及び非磁性層をほぼ同時に形成す
る方法(特開平2−174965号公報参照)。 なお、上記塗布方法を利用する際には、強磁性粉末の凝
集による磁気記録ディスクの電磁変換特性等の低下を防
止するために、塗布ヘッド内部の塗布液に剪断力を付与
する方法(特開昭62−95174号、特開平1−23
6968号公報)を利用することが好ましい。更に塗布
液は、一定の数値範囲を満足するような粘度を有してい
ることが好ましい(特開平3−8471号公報)。
【0018】添付の図1及び図2を用いて上記ウエット
・オン・ウエット方式による塗布方法を更に詳しく説明
する。図1は、一層(例えば、非磁性層)を形成した
後、これが湿潤状態にあるうちに速やかにこの上に次の
層(例えば、磁性層)を形成する、所謂逐次塗布方法を
を利用した層形成方法を模式的に表した図である。図1
に示されているように、連続的に走行するポリエチレン
テレフタレート等の可撓性支持体1上に塗布機3を用い
て、塗布液2(例えば、非磁性層形成用塗布液)をプレ
コートして一層(非磁性層)を形成する。その直後に、
スムージングロール4にて該塗布面を平滑化し、該塗布
液2が湿潤状態にあるうちにこの上に塗布機(エクスト
ルージョン塗布装置)6を用いて塗布液5(例えば、磁
性層形成用塗布液)を塗布して次の層(磁性層)を形成
する。
【0019】また図2は、エクストルージョン塗布方法
により多層を同時に塗布する、所謂同時重層塗布方法を
利用した層形成方法を模式的に表した図である。図2に
示されているように、連続的に走行するポリエチレンテ
レフタレート等の可撓性支持体1上に、同時多層塗布機
7を用いて、塗布液2(例えば、非磁性層形成用塗布
液)と塗布液5(例えば、磁性層形成用塗布液)とを同
時重層塗布して非磁性層と磁性層とを同時に形成する。
本発明においては、図2に示されるような同時重層塗布
方法を利用することが生産性の上からも好ましい。
【0020】以上のようにして形成される非磁性層及び
磁性層は、非磁性支持体の片面に設けてよいし、また両
面に設けても良い。上記非磁性層の厚さは、0.5〜5
μm(好ましくは、1.0〜3.5μm、更に好ましく
は、1.0〜2.0μm)の範囲にある。非磁性層の厚
みを0.5μmより薄くすると、長期に渡る走行耐久性
を確保するのに充分な量の潤滑剤量を非磁性層に含有さ
せることが困難になる。一方非磁性層の厚みが厚過ぎる
と磁性層の表面性を充分確保するのが困難になる。また
本発明において、磁性層の厚みは、0.02〜0.5μ
m(好ましくは、0.03μm〜0.45μm)の範囲
にある。また磁性層の厚み変化量は、磁性層の厚みの2
0%以内であることが好ましい。
【0021】本発明の磁気記録ディスクは、前記のよう
な方法で形成した非磁性層及び磁性層を有し、かつ非磁
性層には、非磁性無機粉末として、該非磁性層の厚みの
10〜80%の平均粒子径の粉末と、非磁性層の厚みの
0.5〜10%の平均粒子径の粉末の異なる二種類の平
均粒子径の粉末が含まれていることを特徴とする。
【0022】本発明において、上記大きい方の非磁性無
機粉末は、非磁性層の厚みの15〜75%の平均粒子径
を有していることが好ましく、また小さい方の非磁性無
機粉末は、非磁性層の厚みの1〜7%の平均粒子径を有
していることが好ましい。また大きい方の非磁性無機粉
末と小さい方の非磁性無機粉末との平均粒子径の差は、
非磁性層の厚みの5%以上(更に好ましくは、10%以
上、特に好ましくは、15%以上、最も好ましくは、3
0%以上、80%以下)あることが好ましい。
【0023】また、本発明で用いる二種類(もしくはそ
れ以上)の非磁性無機粉末は、比較的硬いものが好まし
く、モース硬度5以上(更に好ましくは、6以上)のも
のが好ましい。なお、非磁性無機粉末として硬さの異な
るものを使用する場合には、大きい方の非磁性無機粉末
の方が小さい方の非磁性無機粉末より硬いことが好まし
く、その硬さの差は、モース硬度で2以上(更に好まし
くは3以上)あることが好ましい。更に、本発明で用い
る非磁性無機粉末の特性としては、タップ密度が、0.
3〜2g/cc、含水率が0.1〜5%、pHが2〜1
1、そして比表面積が1〜30m2 /gであるものが好
ましい。非磁性無機粉末は針状、球状、サイコロ状のい
ずれの形態でもよい。
【0024】本発明で使用できる非磁性無機粉末の例と
しては、α化率90%以上のα−アルミナ、β−アルミ
ナ、γ−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリ
ウム、α−酸化鉄、コランダム、窒化珪素、チタンカー
バイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素、酸化亜
鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、及び硫酸バリウ
ムを挙げることができる。これらは単独でまたは組合せ
で使用することができる。そして上記のような粒子径、
あるいは粒子径及び上記のような硬度差となるように選
択して使用する。本発明においては、酸化チタン、α−
アルミナ、α−酸化鉄、又は酸化クロムが好ましい。ま
た本発明においては、大きい方の非磁性無機粉末とし
て、α−アルミナを用い、また小さい方の非磁性無機粉
末として、酸化チタンを用いる組み合わせが特に好まし
い。
【0025】本発明に用いることができる非磁性無機粉
末の具体的な例としては、AKP−10、AKP−1
2、AKP−15、AKP−18、AKP−20、AK
P−30、AKP−50、HIT−50、HIT−5
5、HIT−60、及びHIT−100(以上、住友化
学工業(株)製)、G5、G7、及びS−1(以上、日
本化学工業(株)製)、TT055、及びET300W
(以上、石原産業(株)製)、STT30(チタン工業
(株)製)を挙げることができる。
【0026】本発明において、非磁性層の厚みの10〜
80%の平均粒子径の粉末と非磁性層の厚みの0.5〜
10%の平均粒子径の粉末との含有重量比は、3:97
〜40:60(更に好ましくは、5:95〜35:6
5、特に10:90〜30:70)にある。
【0027】本発明の磁気記録ディスクは、その非磁性
層に、前記のように特定の平均粒子径の非磁性無機粉末
が含有されていることを特徴する以外は、従来から知ら
れている構成とすることができる。以下に、非磁性層お
よび磁性層に含有される成分について順に説明する。非
磁性層は、前記非磁性無機粉末、カーボンブラック及び
潤滑剤が結合剤中に分散されてなる層である。カーボン
ブラックの添加は、磁気記録ディスクに導電性を付与
し、帯電を防止すると共に、磁性層の平滑な表面性が確
保される結果、記録/再生ヘッドとのスペーシングロス
を少なくでき高い再生出力を得ることができる。本発明
で用いるカーボンブラックは、その平均粒子径が35m
μ以下(更に好ましくは、10〜35mμ)のような比
較的小さい粒子であることが好ましい。またその比表面
積は、5〜500m2 /g(更に好ましくは700〜1
400m2 /g)、DBP吸油量は、10〜1500m
l/100g(更に好ましくは、300〜1000ml
/100g)、pHは2〜10、含水率は0.1〜10
%、そしてタップ密度は0.1〜1g/ccであること
が好ましい。なお、上記DPB吸油量は、カーボンブラ
ックにジブチルフタレートを少しずつ加え、練り合わせ
ながらカーボンブラックの状態を観察し、ばらばらに分
散した状態から一つの塊をなす点を見出した時のジブチ
ルフタレートの添加量(ml)を意味する。
【0028】本発明において、カーボンブラックは様々
な製法で得たものが使用できる。これらの例としては、
ファーネスブラック、サーマルブラック、アセチレンブ
ラック、チャンネルブラック及びランプブラックを挙げ
ることができる。また、本発明に用いられるカ−ボンブ
ラックの具体的な例としては、BLACKPEARLS
2000、1300、1000、900、800、7
00、VULCANXC−72(以上、キャボット社
製)、#35、#50、#55、#60及び#80(以
上、旭カ−ボン(株)製)、#3950B、#3750
B、#3250B、#2400B、#2300B、#1
000、#900、#40、#30、及び#10B(以
上、三菱化成工業(株)製)、CONDUCTEX S
C、RAVEN、150、50、40、15(以上、コ
ンロンビアカ−ボン社製)、ケッチェンブラックEC、
ケッチェンブラックECDJ−500およびケッチェン
ブラックECDJ−600(以上、ライオンアグゾ
(株)製)を挙げることができる。
【0029】またカ−ボンブラックは、分散剤などで表
面処理したもの、樹脂でグラフト化したもの、あるいは
表面の一部をグラファイト化したものを使用することも
できる。またカ−ボンブラックは、非磁性層形成用の塗
布液に添加する前にあらかじめ結合剤で分散してもかま
わない。これらのカーボンブラックは、単独で、あるい
は適宜組み合わせて使用することもできる。なお、本発
明で使用することができる上記のようなカーボンブラッ
クは、例えば、カーボンブラック協会編「カーボンブラ
ック便覧」(図書出版、1970年発行)に記載されて
いる。
【0030】カーボンブラックの添加量は、非磁性層
に、通常全非磁性無機粉末100重量部に対して、3〜
20重量部であり、好ましくは、4〜18重量部、更に
好ましくは、5〜15重量部である。3重量部以下の添
加量では、表面固有抵抗値の低減が充分でなく、また2
0重量部以上では、平滑な磁性層の表面性を充分確保す
ることが困難になる。
【0031】潤滑剤は、磁性層表面と磁気ヘッドとの摩
擦を緩和し、円滑に摺接状態を維持させるもので、これ
らの例としては、ジアルキルポリシロキサン(アルキル
は炭素数1〜5個)、ジアルコキシポリシロキサン(ア
ルコキシは炭素数1〜4個)、モノアルキルモノアルコ
キシポリシロキサン(アルキルは炭素数1〜5個、アル
コキシは炭素数1〜4個)、フェニルポリシロキサン、
フロロアルキルポリシロキサン(アルキルは炭素数1〜
5個)などのシリコンオイル;グラファイト等の導電性
微粉末;二硫化モリブデン、二硫化タングステンなどの
無機粉末;ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレ
ン塩化ビニル共重合体、ポリテトラフルオロエチレン等
のプラスチック微粉末;α−オレフィン重合物;常温で
液状の不飽和脂肪族炭化水素(n−オレフィン二重結合
が末端の炭素に結合した化合物、炭素数約20);炭素
数12〜20個の一塩基性脂肪酸と炭素数3〜12個の
一価のアルコールからなる脂肪酸エステル類;及びフル
オロカーボン類を挙げることができる。これらの中で
は、脂肪酸エステルが好ましい。
【0032】脂肪酸エステルの原料となるアルコールと
しては、例えば、エタノール、ブタノール、フェノー
ル、ベンジルアルコール、2−メチルブチルアルコー
ル、2−ヘキシルデシルアルコール、プロピレングリコ
ールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、及びs
−ブチルアルコール等の系モノアルコール類;そしてエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、グリセリン、及びソルビタン誘導体等の
多価アルコールを挙げることができる。また、脂肪酸と
しては、例えば、酢酸、プロピオン酸、オクタン酸、2
−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステ
アリン酸、パルミチン酸、ベヘン酸、アラキン酸、オレ
イン酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン酸、及び
パルミトレイン酸等の脂肪族カルボン酸またはこれらの
混合物を挙げることができる。
【0033】上記脂肪酸エステルとしての具体例として
は、ブチルステアレート、s−ブチルステアレート、イ
ソプロピルステアレート、ブチルオレエート、アミルス
テアレート、3−メチルブチルステアレート、2−エチ
ルヘキシルステアレート、2−ヘキシルデシルステアレ
ート、ブチルパルミテート、2−エチルヘキシルミリス
テート、ブチルステアレートとブチルパルミテートの混
合物、オレイルオレエート、ブトキシエチルステアレー
ト、2−ブトキシ−1−プロピルステアレート、ジプロ
ピレングリコールモノブチルエーテルをステアリン酸で
アシル化したもの、ジエチレングリコールジパルミテー
ト、ヘキサメチレンジオールをミリスチン酸でアシル化
してジオールとしたもの、そしてグリセリンのオレエー
ト等の種々のエステル化合物を挙げることができる。な
お、磁気記録ディスクを高湿度下で使用する際には、し
ばしば脂肪酸エステルの加水分解が生じる場合がある。
このような場合には脂肪酸エステルの加水分解を抑制す
るために、原料である脂肪酸及びアルコールとしては、
これらが分岐又は直鎖構造であるか、あるいはシス又は
トランスの異性構造であるかなどを選択して使用するこ
とが好ましい。
【0034】潤滑剤の添加量は、非磁性層の全非磁性粉
末100重量部に対して、通常0.2〜20重量部の範
囲である。
【0035】磁性層は、強磁性粉末及び潤滑剤が結合剤
中に分散されてなる層である。上記磁性層に使用するこ
とができる強磁性粉末としては、例えば、γ−Fe23
、Fe34 、FeOx (x=1.33〜1.5)、
CrO2 、Co含有γ−Fe23 、Co含有FeOx
(x=1.33〜1.5)、強磁性金属粉末、及び板状
六方晶フェライト粉末を挙げることができる。本発明に
おいては、強磁性粉末として、強磁性金属粉末、あるい
は板状六方晶フェライト粉末の使用が好ましい。
【0036】上記強磁性金属粉末は、その粒子サイズ
は、好ましくは比表面積は30〜70m2 /gであっ
て、X線回折法から求められる結晶子サイズは、50〜
300Aである。比表面積が余り小さいと高密度記録に
充分に対応できなくなり、又余り大き過ぎても分散が充
分に行えず、従って平滑な面の磁性層が形成できなくな
るため同様に高密度記録に対応できなくなる。本発明で
用いる強磁性金属粉末は、少なくともFeを含むことが
必要であり、具体的には、Fe、Fe−Co、Fe−N
i又はFe−Ni−Coを主体とした金属単体あるいは
合金である。またこれらの強磁性金属粉末の磁気特性に
ついては、磁気記録ディスクを高記録密度化するため
に、前記のような粒子サイズが必要であると同時に飽和
磁化は110emu/g以上、好ましくは120emu
/g以上である。又抗磁力としては、800Oe(エル
ステッド)以上、好ましくは900Oe以上である。そ
して、透過型電子顕微鏡により求められる粉末の長軸長
(すなわち、平均粒子径)は、0.5μm以下、好まし
くは、0.1〜0.35μmで軸比(長軸長/短軸長)
は、5以上、20以下、好ましくは、5〜15である。
更に特性を改良するために、組成中にB、C、Al、S
i、P等の非金属が添加されることもある。通常、前記
金属粉末の粒子表面は、化学的に安定させるために酸化
物の層が形成されている。
【0037】上記板状六方晶フェライト粉末は、その比
表面積は25〜65m2 /gであって、板状比(板径/
板厚)が2〜15、粒子長が0.02〜1.0μmであ
る。板状六方晶フェライト粉末は、強磁性金属粉末と同
じ理由からその粒子サイズが大きすぎても小さすぎても
高密度記録が難しくなる。本発明で用いる板状六方晶フ
ェライトとしては、平板状でその平板面に垂直な方向に
磁化容易軸がある強磁性体であって、具体的には、バリ
ウムフェライト、ストロンチウムフェライト、鉛フェラ
イト、カルシウムフェライト、及びそれらのコバルト置
換体等を挙げることができる。これらの中では、特にバ
リウムフェライトのコバルト置換体、ストロンチウムフ
ェライトのコバルト置換体が好ましい。本発明で用いる
板状六方晶フェライトには、更に必要に応じてその特性
を改良するためにIn、Zn、Ge、Nb、V等の元素
を添加してもよい。またこれらの板状六方晶フェライト
粉末の磁気特性については、磁気記録ディスクを高記録
密度化するために、前記のような粒子サイズが必要であ
ると同時に飽和磁化は少なくとも50emu/g以上、
好ましくは53emu/g以上である。又抗磁力として
は、500Oe以上、好ましくは600Oe以上であ
る。
【0038】以上説明した強磁性粉末の含水率は0.0
1〜2重量%とするのが好ましい。また結合剤の種類に
よって含水率を最適化するのが好ましい。強磁性粉末の
pHは用いる結合剤との組み合わせにより最適化するの
が好ましい。そのpHの範囲は通常4〜12であり、好
ましくは5〜10である。強磁性粉末は、必要に応じ
て、Al、Si、P又はこれらの酸化物などで表面処理
を施してもよい。表面処理を施す際のその使用量は、通
常強磁性粉末に対して、0.1〜10重量%である。表
面処理を施すことにより、脂肪酸などの潤滑剤の吸着が
100mg/m2以下に抑えることができる。強磁性粉
末には可溶性のNa、Ca、Fe、Ni、Srなどの無
機イオンが含まれる場合があるが、5000ppm以下
であれば特性に影響を与えることはない。
【0039】潤滑剤は、前述した非磁性層に含有させる
ことができる従来より知られている潤滑剤を使用するこ
とができる。潤滑剤の添加量は、磁性層に強磁性粉末1
00重量部に対して、通常、0.2〜20重量部の範囲
である。
【0040】本発明の磁気記録ディスクの磁性層には、
上記潤滑剤以外に、通常導電性粉末としてカーボンブラ
ック、そして研磨剤が含有されている。カーボンブラッ
クは、前述した非磁性層に含有させることができるカー
ボンブラックを使用することができる。但し、磁性層で
使用するカーボンブラックは、その平均粒子径が、5m
μ〜350mμ(更に好ましくは、10mμ〜300m
μ)の範囲にあることが好ましい。カーボンブラック
は、平均粒子径の異なるものを二種以上使用することが
できる。カーボンブラックの添加量は、通常前記強磁性
粉末100重量部に対して、1〜30重量部(好ましく
は、1〜15重量部)の範囲である。
【0041】上記研磨剤としては、例えば、溶融アルミ
ナ、炭化珪素、酸化クロム(Cr23 )、コランダ
ム、人造コランダム、ダイアモンド、人造ダイアモン
ド、ザクロ石、エメリー(主成分:コランダムと磁鉄
鉱)を挙げることができる。これらの研磨剤は、モース
硬度5以上(好ましくは、6以上)であり、平均粒子径
が、0.05〜1μmの大きさのもの(更に好ましく
は、0.2〜0.8μm)が好ましい。研磨剤の添加量
は、通常前記強磁性粉末100重量部に対して、3〜2
5重量部(好ましくは、3〜20重量部)の範囲であ
る。
【0042】次に、本発明の磁気記録ディスクの磁性層
及び非磁性層を構成する結合剤について説明する。本発
明で使用できる結合剤としては、例えば、熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂やこれらの混合物を挙げ
ることができる。本発明で用いる熱可塑性樹脂は、ガラ
ス転移温度が−100〜150℃、数平均分子量が10
00〜200000、好ましくは10000〜1000
00、重合度が約50〜1000程度のものである。こ
のような例としては、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニル
アルコ−ル、マレイン酸、アクルリ酸、アクリル酸エス
テル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリル
酸、メタクリル酸エステル、スチレン、ブタジエン、エ
チレン、ビニルブチラール、ビニルアセタール、ビニル
エーテル等を構成単位として含む重合体または共重合
体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂を挙げることが
できる。
【0043】また熱硬化性樹脂または反応型樹脂として
は、例えば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレ
タン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹
脂、アクリル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリ
コーン樹脂、エポキシーポリアミド樹脂、ポリエステル
樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエス
テルポリオールとポリイソシアネートの混合物、ポリウ
レタンとポリイソシアネートの混合物を挙げることがで
きる。なお、これらの樹脂については、改訂新版「プラ
スチックハンドブック」(朝倉書店、1985年刊行)
に詳細に記載されている。また、電子線硬化型樹脂を使
用することも可能である。これらの例とその製造方法に
ついては、例えば、特開昭62−256219号公報に
詳細に記載されている。以上の樹脂は単独でまたは組合
せて使用することができる。
【0044】本発明においては、塩化ビニル樹脂、塩化
ビニル酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニルビニルア
ルコール樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル無水マレイン酸共
重合体、及びニトロセルロースの中から選ばれる少なく
とも1種の樹脂と、ポリウレタン樹脂との組合せ、また
はこれらに更にポリイソシアネートを組み合わて使用す
ることが好ましい。上記ポリウレタン樹脂は、ポリエス
テルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエ
ーテルポリエステルポリウレタン、ポリカーボネートポ
リウレタン、ポリエステルポリカーボネートポリウレタ
ン、及びポリカプロラクトンポリウレタンなどの構造を
有する公知のものが使用できる。以上説明した結合剤
は、より優れた分散性と得られる層の耐久性を得るため
に必要に応じて、−COOM、−SO3 M、−OSO3
M、−P=O(OM)2 、−O−P=O(OM)2 (M
は水素原子、またはアルカリ金属塩基を表わす。)、−
OH、−NR2 、−N+3 (Rは炭化水素基を表わ
す。)、エポキシ基、−SH、−CNなどから選ばれる
少なくともひとつの極性基を共重合または付加反応で導
入したものを用いることが好ましい。このような極性基
は、10-1〜10-8モル/g(さらに好ましくは、10
-2〜10-6モル/g)の量で導入されていることが好ま
しい。本発明において、結合剤としてポリウレタン樹脂
を用いる場合は、ガラス転移温度が−50〜100℃、
破断伸びが100〜2000%、破断応力は0.05〜
10kg/cm2 、及び降伏点は0.05〜10kg/
cm2 を示すものを使用することが好ましい。
【0045】本発明に用いることができる結合剤の具体
的な例としては、VAGH、VYHH、VMCH、VA
GF、VAGD、VROH、VYES、VYNC、VM
CC、XYHL、XYSG、PKHH、PKHJ、PK
HC、及びPKFE(以上、ユニオンカ−バイト社
製);MPR−TA、MPR−TA5、MPR−TA
L、MPR−TSN、MPR−TMF、MPR−TS、
及びMPR−TM(以上、日信化学工業(株)製);1
000W、DX80、DX81、DX82、及びDX8
3(以上、電気化学工業(株)製);MR110、MR
100、及び400X110A(以上、日本ゼオン
(株)製);ニッポランN2301、N2302、及び
N2304(以上、日本ポリウレタン工業(株)製);
パンデックスT−5105、T−R3080、T−52
01、バ−ノックD−400、D−210−80、クリ
スボン6109、及び7209(以上、大日本インキ工
業(株)製);バイロンUR8200、UR8300、
UR8600、UR5500、RV530、及びRV2
80(以上、東洋紡(株)製);ダイフェラミン402
0、5020、5100、5300、9020、902
2、及び7020(以上、大日精化(株)製);MX5
004(三菱化成(株)製);サンプレンSP−150
(三洋化成(株)製);サランF310、及びF210
(旭化成(株)製)などを挙げることができる。
【0046】上記ポリイソシアネートとしては、例え
ば、トリレンジイソシアネート、4−4’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−1,
5−ジイソシアネート、o−トルイジンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネートなどのイソシアネート類、これらの
イソシアネート類とポリアルコールとの生成物、及びイ
ソシアネート類の縮合によって生成したポリイソシアネ
−トを挙げることができる。これらのイソシアネート類
の具体例としては、コロネートL、コロネートHL、コ
ロネ−ト2030、コロネート2031、ミリオネート
MRミリオネートMTL(以上、日本ポリウレタン工業
(株)製)、タケネートD−102、タケネートD−1
10N、タケネートD−200、タケネートD−202
(以上、武田薬品工業(株)製)、デスモジュールL、
デスモジュールIL、デスモジュールN、デスモジュー
ルHL(以上、住友バイエル社製)を挙げることができ
る。これらは、単独でまたは硬化反応性の差を利用して
二つもしくはそれ以上を組合せて使用することができ
る。
【0047】本発明において、上記結合剤は磁性層の強
磁性粉末、あるいは非磁性層の非磁性粉末100重量部
に対して、通常5〜50重量部(好ましくは10〜30
重量部)の範囲で用いられる。また結合剤として塩化ビ
ニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、及びポリイソシアネー
トを組み合わせて用いる場合は、全結合剤中に、塩化ビ
ニル系樹脂5〜70重量%、ポリウレタン樹脂2〜50
重量%、そしてポリイソシアネート2〜50重量%の範
囲で用いるのが好ましい。
【0048】本発明の磁気記録ディスクの磁性層及び非
磁性層には、前述した成分以外に、磁性粉末を結合剤に
良好に分散させるための分散剤、可塑剤、カーボンブラ
ック以外の導電性粒子(帯電防止剤)、防黴剤などを添
加することができる。上記分散剤(顔料湿潤剤)として
は、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、
オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、
ステアロール酸等の炭素数12〜22の脂肪酸(R1
OOH、R1 は炭素数11〜21のアルキルまたはアル
ケニル基を表わす);前記の脂肪酸のアルカリ金属塩
(Li、Na、K等)または脂肪酸のアルカリ土類金属
(Mg、Ca、Ba)からなる金属石鹸;前記の脂肪酸
エステルの弗素含有化合物;前記脂肪酸のアミド;ポリ
アルキレンオキサイドアルキルリン酸エステル;レシチ
ン;トリアルキルポリオレフィンオキシ第四級アンモニ
ウム塩(アルキルは炭素数1〜5個、オレフィンはエチ
レン、プロピレンなど)を挙げることができる。これら
の他に炭素数12以上の高級アルコール、及び硫酸エス
テル等も使用することができる。これらの分散剤の添加
量は、結合剤100重量部に対して0.5〜20重量部
の範囲である。
【0049】本発明の磁気記録ディスクで使用される非
磁性支持体について説明する。上記非磁性支持体は、可
撓性を有するものであれば特に制限はなく、従来から磁
気ディスクに利用されていた素材が使用できる。このよ
うな非磁性支持体の素材となり得るものの例としては、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリ
サルホン、ポリエーテルサルホン等の各種合成樹脂のフ
ィルム、およびアルミニウム箔、ステンレス箔などの金
属箔を挙げることができる。これらの中では、ポリエチ
レンテレフタレートが好ましい。非磁性支持体は一般に
1〜100μm、好ましくは4〜85μmの厚さのもの
が使用される。
【0050】本発明で用いる非磁性支持体は、予めコロ
ナ放電処理、プラズマ処理、易接着処理、熱処理、ある
いは徐塵処理などを適宜行ってもよい。また本発明で用
いる非磁性支持体は、中心線平均表面粗さ(Ra )(カ
ットオフ値0.25mm)が、0.03μm以下(更に
好ましくは0.02μm以下、特に、0.01μm以
下)であることが好ましい。また本発明で使用する非磁
性支持体には、1μm以上の粗大突起がないことが好ま
しい。なお、非磁性支持体の表面粗さ形状は、必要に応
じて支持体に添加されるフィラーの大きさと量によりコ
ントロールすることができる。これらのフィラーの例と
しては、Ca、Si、Tiなどの酸化物や炭酸塩、ある
いはアクリル樹脂などの有機微粉末を挙げることができ
る。
【0051】次に、本発明の磁気記録ディスクの製造方
法について詳しく説明する。本発明の磁気記録ディスク
の製造工程には、通常塗布工程、スリット工程、パンチ
工程、そしてカートリッジ組み込み工程が含まれる。そ
して塗布工程は、前述した所謂ウエット・オン・ウエッ
ト方式による塗布方法を利用して非磁性層及び磁性層を
形成する工程;非磁性層及び磁性層がまだ湿潤状態にあ
るうちに磁性層の磁性粉末をランダム配向させる工程;
乾燥する工程;そしてカレンダー処理(平滑化処理)す
る工程からなる。以下、工程順に説明する。
【0052】非磁性支持体に、非磁性層及び磁性層を形
成する際の塗布液は、それぞれ必要な成分と結合剤とを
有機溶媒を用いて混練分散させて、調製することができ
る。これらの塗布液は少なくとも混練工程、分散工程、
およびこれらの工程の前後に必要に応じて設けた混合工
程からなる工程により調製できる。個々の工程はそれぞ
れ二段階以上に分かれていてもかまわない。また上記の
添加成分は、どの工程の最初にまたは途中で添加しても
かまわない。また個々の成分を二つ以上の工程で分割し
て添加してもかまわない。例えば、結合剤であるポリウ
レタンは、混練工程、分散工程、分散後の粘度調整のた
めの混合工程に分割して添加することができる。
【0053】上記の塗布液の調製に用いられる有機溶媒
としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン、イソホロン、及びテトラヒドロフランなどの
ケトン類;メタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール、イソブチルアルコール、イソプロピルアルコ
ール、及びメチルシクロヘキサノールなどのアルコ−ル
類;酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イ
ソプロピル、乳酸エチル、および酢酸グリコ−ル等のエ
ステル類;グリコ−ルジメチルエーテル、グリコールモ
ノエチルエーテル、及びジオキサンなどのグリコールエ
ーテル類;ベンゼン、トルエン、キシレン、クレゾー
ル、及びクロルベンゼンなどの芳香族炭化水素類;メチ
レンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、ク
ロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼ
ン等の塩素化炭化水素類;N,N−ジメチルホルムアミ
ド、及びヘキサン等を挙げることができる。これら有機
溶媒は必ずしも100%純粋である必要はなく、異性
体、未反応物、副反応物、分解物、酸化物、水分等の不
純成分が含まれていてもかまわない。しかしこれらの成
分は、30%以下(更に好ましくは10%以下)である
ことが好ましい。
【0054】上記有機溶媒を用いて塗布液を調製する際
には、形成する磁性層あるいは非磁性層で有機溶媒の種
類、使用量を変えることができる。例えば、磁性層の表
面性を向上させるために揮発性の高い溶媒を用いる、ま
た磁性層の塗布の安定性を高めるために表面張力の高い
溶媒(シクロヘキサノン、ジオキサンなど)を用いる、
あるいは非磁性層の充填度を上げるために溶解性パラメ
−タの高い溶媒を用いる、などの例を挙げることができ
る。
【0055】上記非磁性層及び磁性層の形成に際して
は、非磁性支持体と非磁性層の間に密着性を向上させる
ために下塗り層を設けても良い。この厚みは0.01〜
2μm(更に好ましくは、0.05〜0.5μm)であ
ることが好ましい。また、磁性層を非磁性支持体の片面
にのみ有する構成の場合には、非磁性支持体性の磁性層
側とは反対側の面にバックコート層を設けてもよい。バ
ックコート層の厚みは、0.1〜2μm(更に好ましく
は0.3〜1.0μm)であることが好ましい。これら
の下塗り層、バックコート層の形成に際しては、従来か
ら磁気テープ、磁気記録ディスクにおいて用いられてい
る公知のものを使用することができる。
【0056】次に、磁性層の強磁性粉末をランダム配向
処理する。強磁性粉末のランダム配向処理方法としは、
永久磁石を使用する方法(特公平3−41895号公
報)や交流磁場を印加する方法(特開昭62−9213
2号、同63−148417号、特開平1−30042
7号、同1−300428号各公報)を挙げることがで
きる。本発明では、後者の方法を利用して行うことが好
ましく、具体的には、非磁性層及び磁性層がまだ湿潤状
態にあるうちに通常二つの交流磁場発生装置の中を通過
させることにより行われる。二つの交流磁場の周波数、
磁界強度は、通常50Hz、50〜500Oeと、12
0Hz、50〜500Oeである。このような強磁性粉
末のランダム配向処理により、配向度比は0.85以上
であることが好ましい。これにより、ディスクの円周に
おいて均一な再生出力を達成することができる。
【0057】上記ランダム配向処理後、乾燥し、次いで
カレンダー処理を行う。カレンダー処理(平滑化処理)
は、ロールの間を加熱させながら通すことにより行われ
る。ロールは、通常、エポキシ、ポリイミド、ポリアミ
ド、ポリイミドアミド等の耐熱性のあるプラスチックロ
ールが使用される。また金属ロールを用いることも出来
る。処理温度は、通常70℃〜120℃(好ましくは8
0℃〜110℃)である。線圧力は、通常200〜45
0kg/cm(好ましくは250〜400kg/cm)
である。カレンダー処理機は、50m/分〜500m/
分の処理速度で、5〜11段のロールを備えたものが好
ましい。
【0058】カレンダー処理後、スリット(裁断)工
程、パンチ(打ち抜き)工程、そしてカートリッジ組み
込み工程を経て本発明の磁気記録ディスクを製造するこ
とができる。本発明の磁気記録ディスクは、その磁性層
の表面固有抵抗値が、1×105 〜5×109 オーム/
sqの範囲にあることが好ましい。また磁性層の破断強
度は1〜30kg/cm2 の範囲にあることが好まし
い。100℃以下の温度での熱収縮率は、1%以下(更
に好ましくは、0.5%以下、特に0.1%以下)であ
ることが好ましい。更に、磁性層中に含まれる残留溶媒
は、100mg/m2 以下(更に好ましくは10mg/
2 以下)であることが好ましく、磁性層に含まれる残
留溶媒は、非磁性層に含まれる残留溶媒より少ないこと
が好ましい。
【0059】本発明の磁気記録ディスクは、目的に応じ
て磁性層と非磁性層の物理特性を変えることができる。
例えば、磁性層の弾性率を高くして走行耐久性を向上さ
せると同時に非磁性層の弾性率を磁性層より低くするこ
とにより、磁気記録ディスクのヘッドへの当りを良好に
することができる。
【0060】本発明の記録再生方法は、前記の磁気記録
ディスクを用いて実施することができる。すなわち、本
発明の磁気記録ディスクにより、最短記録波長(定周速
度の場合、磁気記録ディスクの内周面で測られる最短の
記録波長)が1.5μm以下のディジタル信号を記録再
生することができる。特に電磁変換特性においては、磁
性層が0.5μm以下であるため、ディジタル記録特有
のオーバーライト特性が向上する。本発明の磁気記録デ
ィスクにディジタル信号を記録再生する際には、該ディ
スクの磁性層に磁気ヘッドを接触した状態で行うことも
できるし、また、非接触下(浮上した状態)で行うこと
もできる。
【0061】接触型を利用した記録再生方法の具体例と
しては、市販されているフロッピーディスクドライブ
(3.5インチ、5インチ、8インチ等)に使用されて
いるシンバル方式を挙げることができる。この方式に
は、磁気ヘッドをディスクにある程度の荷重で押し当て
るもの、あるいは磁気ヘッドでディスクを挟み込むもの
がある。ディスクの回転数は、200〜2000rpm
の範囲である。回転数が速過ぎるとヘッドとディスクと
の間にエアーの巻き込みが発生し、安定したヘッドとの
接触状態を保つことができない。また非接触型を利用し
た記録再生方式の具体例としては、市販されているハー
ドディスクドライブに使用されているウインチェスター
方式やベルヌーイ効果を利用したヘッド方式を挙げるこ
とができる。特に安定した非接触状態を保つために、ま
たデータの送転速度を上げるためにディスクは、その回
転数が2000〜15000rpmの範囲で高速回転し
ている。
【0062】
【実施例】以下に、実施例及び比較例を記載し、本発明
を更に具体的に説明する。尚、以下に示す「部」は、特
に断らない限り「重量部」を表わす。
【0063】[実施例1] [非磁性層形成用塗布液及び磁性層形成用塗布液の調
製] (非磁性層) 酸化チタンTiO2 (非磁性無機粉末) 75部 (TTO−55B、石原産業(株)製) 平均粒子径:0.04μm、 BET法による比表面積:40m2 /g、 pH:7.0 モース硬度:6.0 カーボンブラック 10部 (ケッチェンブラックEC、ライオンアグゾ社製) 平均一次粒子径:30mμ DBP吸油量:350ml/100g pH:9.5 BET法による比表面積:950m2 /g 揮発分:1.0% α−アルミナ(Al23 )(非磁性無機粉末) 15部 (AKP−15、平均粒子径:0.65μm、モース硬度:9.0 、住友化学工業(株)製) 極性基(−SO3 Na基)含有塩化ビニル共重合体 12部 (MR−110、日本ゼオン(株)製) 極性基(−SO3 Na基)含有ポリエステルポリウレタン樹脂 5部 (UR−8600、(株)東洋紡製) イソヘキサデシルステアレート 4部 n−ブチルステアレート 4部 ブトキシエチルステアレート 4部 オレイン酸 1部 ステアリン酸 1部 メチルエチルケトン 300部
【0064】 (磁性層) 強磁性金属粉末(組成/Fe:Ni=96:4) 100部 抗磁力(Hc):1600Oe、 BET法による比表面積:45m2 /g 結晶子サイズ:220A、 飽和磁化量(σs):135emu/g 粒子サイズ(平均長軸径):0.20μm、 針状比:9 極性基(−SO3 Na基)含有塩化ビニル共重合体 12部 (MR−110、日本ゼオン(株)製) 極性基(−SO3 Na基)含有ポリエステルポリウレタン樹脂 5部 (UR−8600、(株)東洋紡製) α−アルミナ(粒子サイズ:0.65μm) 2部 酸化クロム(粒子サイズ:0.35μm) 15部 カ−ボンブラック(粒子サイズ:0.03μm) 2部 カ−ボンブラック(粒子サイズ:0.3μm) 9部 イソヘキサデシルステアレート 4部 n−ブチルステアレート 4部 ブトキシエチルステアレート 4部 オレイン酸 1部 ステアリン酸 1部 メチルエチルケトン 300部
【0065】上記非磁性層又は磁性層を形成する各成分
を連続ニ−ダで混練したのち、サンドミルをもちいて分
散させた。得られた分散液にポリイソシアネ−ト(コロ
ネート、日本ポリウレタン工業(株)製)を非磁性層の
塗布液には10部、磁性層の塗布液には10部を加え、
さらにそれぞれに酢酸ブチル40部を加え、1μmの平
均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、非磁性層形
成用および磁性層形成用の塗布液をそれぞれ調製した。
【0066】[磁気記録ディスクの作成]得られた非磁
性層形成用塗布液と磁性層形成用塗布液を、乾燥後の非
磁性層の厚さが1.5μmとなるように、またこの上に
乾燥後の磁性層の厚さが0.45μmとなるようにポリ
エチレンテレフタレ−ト支持体(厚さ:62μm、中心
線表面粗さ:0.01μm)上に同時重層塗布を行っ
た。次いで、両層がまだ湿潤状態にあるうちに周波数5
0Hz、磁場強度250ガウスまた周波数50Hz、磁
場強度120ガウスの2つの交流磁場発生装置の中を通
過させ、ランダム配向処理を行った。配向処理後、乾燥
し、7段のカレンダー処理機(温度90℃、線圧300
kg/cm2 )にて処理を行った。その後、3.5イン
チの大きさに打ち抜き、表面研磨処理を施した後、これ
をライナーが内側に設けられた3.5インチのカートリ
ッジに収納し、所定の機構部品を付加して、3.5イン
チフロッピーディスク(本発明に従う磁気記録ディス
ク)を製造した。
【0067】[実施例2]実施例1において、磁性層形
成用塗布液を、その乾燥後の厚みが0.11μmになる
ように塗布した以外は、実施例1と同様にして本発明に
従う磁気記録ディスクを作成した。
【0068】[実施例3]実施例1において、非磁性層
に使用したα−アルミナ(Al23 )の代わりに、下
記の平均粒子径のα−アルミナを用いた以外は、実施例
1と同様にして本発明に従う磁気記録ディスクを作成し
た。 α−アルミナ(Al23 )(HIT−55、平均粒子
径:0.23μm、モース硬度:9.0、住友化学工業
(株)製)
【0069】[実施例4]実施例1において、非磁性層
に使用したα−アルミナ(Al23 )の代わりに、下
記の平均粒子径のα−アルミナを用いた以外は、実施例
1と同様にして本発明に従う磁気記録ディスクを作成し
た。 α−アルミナ(Al23 )(AKP−10、平均粒子
径:1.05μm、モース硬度:9.0、住友化学工業
(株)製)
【0070】[実施例5]実施例1において、非磁性層
に使用した非磁性無機粉末の使用量を以下のように変え
た以外は、実施例1と同様にして本発明に従う磁気記録
ディスクを作成した。 酸化チタンTiO2 85部 α−アルミナ(Al23 ) 5部
【0071】[実施例6]実施例1において、非磁性層
に使用した非磁性無機粉末の使用量を以下のように変え
た以外は、実施例1と同様にして本発明に従う磁気記録
ディスクを作成した。 酸化チタンTiO2 60部 α−アルミナ(Al23 ) 30部
【0072】[実施例7]実施例1において、非磁性層
の製造に使用するカーボンブラックの量を5部とし、非
磁性無機粉末の使用量を以下のように変えた以外は、実
施例1と同様にして本発明に従う磁気記録ディスクを作
成した。 酸化チタンTiO2 80部 α−アルミナ(Al23 ) 15部
【0073】[実施例8]実施例1において、非磁性層
の製造に使用するカーボンブラックの量を15部とし、
非磁性無機粉末の添加量を以下のように変えた以外は、
実施例1と同様にして本発明に従う磁気記録ディスクを
作成した。 酸化チタンTiO2 70部 α−アルミナ(Al23 ) 15部
【0074】[実施例9]実施例1において、非磁性層
に使用しているカーボンブラックの種類を以下のように
変更した(使用量は同じ)以外は、実施例1と同様にし
て本発明に従う磁気記録ディスクを作成した。 カーボンブラック(ケッチェンブラックEC600J
D、ライオンアグゾ社製) 平均一次粒子径:25mμ DBP吸油量:480ml/100g pH:9.5 BET法による比表面積:1300m2 /g 揮発分:0.7%
【0075】[実施例10]実施例1において、非磁性
層形成用塗布液を、その乾燥後の厚みが3.0μmにな
るように塗布した以外は、実施例1と同様にして本発明
に従う磁気記録ディスクを作成した。
【0076】[実施例11]実施例1において、非磁性
層に使用したα−アルミナ(Al23 )の代わりに、
α−酸化鉄(α−Fe23 )(TF−180、平均粒
子径:0.55μm、モース硬度:6.0、戸田工業
(株)製)を用いた以外は、実施例1と同様にして本発
明に従う磁気記録ディスクを作成した。
【0077】[実施例12]実施例1において、非磁性
層に使用したα−アルミナ(Al23 )の代わりに、
下記の酸化チタン(TiO2 )(TY−50、平均粒子
径:0.34μm、モース硬度:6.0、石原産業
(株)製)を用いた以外は、実施例1と同様にして本発
明に従う磁気記録ディスクを作成した。
【0078】[比較例1]実施例1において、磁性層形
成用塗布液を、その乾燥後の厚みが0.65μmになる
ように塗布した以外は、実施例1と同様にして本発明に
従う磁気記録ディスクを作成した。
【0079】[比較例2]実施例1において、非磁性層
に使用したα−アルミナ(Al23 )の代わりに、下
記の平均粒子径のα−アルミナを用いた以外は、実施例
1と同様にして比較用の磁気記録ディスクを作成した。 α−アルミナ(Al23 )(HIT−100、平均粒
子径:0.06μm、モース硬度:9.0、住友化学工
業(株)製)
【0080】[比較例3]実施例1において、非磁性層
に使用したα−アルミナ(Al23 )の代わりに、下
記の平均粒子径のα−アルミナを用いた以外は、実施例
1と同様にして比較用の磁気記録ディスクを作成した。 α−アルミナ(Al23 )(平均粒子径:2.5μ
m、モース硬度:6.0)
【0081】[比較例4]実施例1において、非磁性層
の非磁性無機粉末の使用量を以下のように変えた以外
は、実施例1と同様にして比較用の磁気記録ディスクを
作成した。 酸化チタンTiO2 90部 α−アルミナ(Al23 ) 0部
【0082】[比較例5]実施例1において、非磁性層
の非磁性無機粉末の使用量を以下のように変えた以外
は、実施例1と同様にして比較用の磁気記録ディスクを
作成した。 酸化チタンTiO2 45部 α−アルミナ(Al23 ) 45部
【0083】[比較例6]実施例1において、非磁性層
の製造にカーボンブラックを用いず、かつ非磁性無機粉
末の使用量を以下のように変えた以外は、実施例1と同
様にして比較用の磁気記録ディスクを作成した。 酸化チタンTiO2 85部 α−アルミナ(Al23 ) 15部
【0084】[比較例7]実施例1において、まず非磁
性層形成用塗布液のみを用いてポリエチレンテレフタレ
ート支持体上に乾燥後の厚みが1.5μmになるように
塗布した後、実施例1と同一の条件で乾燥、カレンダー
処理を行った。その後、形成した非磁性層の上に、磁性
層形成用塗布液を用いて磁性層を乾燥後の厚みが0.4
5μmになるように塗布した後、実施例1と同一の条件
でランダム配向、乾燥、カレンダー処理を行い、比較用
の磁気記録ディスクを作成した。
【0085】[比較例8]実施例1において、磁性層に
潤滑剤(イソヘキサデシルステアレート、n−ブチルス
テアレート、ブトキシエチルステアレート、オレイン
酸、及びステアリン酸)を添加しなかった以外は、実施
例1と同様にして比較用の磁気記録ディスクを作成し
た。
【0086】[比較例9]実施例1において、非磁性層
に潤滑剤(イソヘキサデシルステアレート、n−ブチル
ステアレート、ブトキシエチルステアレート、オレイン
酸、及びステアリン酸)を使用しなかった以外は、実施
例1と同様にして比較用の磁気記録ディスクを作成し
た。
【0087】[比較例10]実施例1において、非磁性
層のα−アルミナ(Al23 )の代わりに、90部の
下記の酸化チタンTiO2 に変えた以外は、実施例1と
同様にして比較用の磁気記録ディスクを作成した。 酸化チタンTiO2 (TY−50、石原産業(株)製) 平均粒子径:0.34μm、 BET法による比表面積:5.9m2 /g、 pH:5.9 モース硬度:6.0
【0088】[比較例11]実施例1において、非磁性
層の酸化チタンTiO2 及びα−アルミナ(Al2
3 )を下記のものに変えた以外は、実施例1と同様にし
て比較用の磁気記録ディスクを作成した。 酸化チタンTiO2 (TY−50、石原産業(株)製) 平均粒子径:0.34μm、 BET法による比表面積:40m2 /g、 pH:7.0 モース硬度:6.0 α−アルミナ(Al23 )(AKP−30、住友化学
工業(株)製))(平均粒子径:0.40μm、モース
硬度:9.0)
【0089】[磁気記録ディスクとしての評価]得られ
たフロッピーディスクの各試料の特性を下記の評価方法
で評価した。 (1)表面固有電気抵抗(Ω/sq) デジタル超絶縁抵抗計(TR−8611A、タケダ理研
(株)製)を使用し、JISX6101.9.4に記載
されている方法にて測定した。
【0090】(2)再生出力の測定 ディスク試験装置(SK606B型、東京エンジニアリ
ング(株)製)を用い、ギャップ長0.45μmのメタ
ルインギャップヘッド用いて記録周波数625kHzで
半径24.6mmの位置において記録した後、ヘッド増
幅機の再生出力をオシロスコープ(7633型、テクト
ロニクス社製)で測定した。再生出力は、実施例1の出
力を100として相対値で示した。
【0091】(3)重ね書き(オーバーライト)特性 上記の試験装置を用い、半径39.5mmの位置で交流
消磁済みサンプルに312.5kHzで記録し、スペク
トラムアナライザ(TR4171型、アドバンテスト社
製)で312.5KHz成分の出力O1(dB)を測定
した後、直ちに1MHzを重ね書きしその時の312.
5KHz成分の出力O2(dB)から重ね書き O2−
O1(dB)を求めた。本発明の磁気記録ディスクにお
いては、−30dB以下のオーバーライト特性が必要と
される。
【0092】(4)走行耐久性 フロッピーディスクドライブ(FD1331型、日本電
気(株)製)を用い、記録周波数625kHzで全24
0トラックに記録した後、半径が中心から37.25m
mの位置において以下のフローを1サイクルとするサー
モサイクル試験を実施した。また24時間おきに全トラ
ックのドロップアウト測定を実施し、残存出力が45%
以下をドロップアウトとした。このサ−モ条件下におい
て、パス回数で1200万回(555時間)まで走行さ
せたときの走行状態をもって、走行耐久性とした。
【0093】「サーモサイクルフロー」 (25℃、50%RH、1時間)→昇温、2時間→
(60℃、20%RH、7時間)→降温、2時間→
(25℃、50%RH、1時間)→降温、2時間→
(5℃、10%RH、7時間)→昇温、2時間→
【0094】(5)低温保存テスト −5℃の環境下に72時間保存し、その環境のなかで顕
微鏡および目視による外観確認を行った。以上の評価結
果を表1に示す。
【0095】
【表1】 表1 ──────────────────────────────────── 表面固有抵抗値 再生出力 オーバーラ 走行耐久性 低温保存 試料 (Ω/sq) (%) イト(dB) ×104 パス テスト ──────────────────────────────────── 実施例1 5×106 100 −33 1200 OK 変化なし 実施例2 5×106 96 −42 1200 OK 変化なし 実施例3 2×106 105 −34 1200 OK 変化なし 実施例4 6×106 95 −32 1200 OK 変化なし 実施例5 8×106 104 −34 1200 OK 変化なし 実施例6 8×106 97 −33 1200 OK 変化なし 実施例7 5×108 95 −33 1200 OK 変化なし 実施例8 6×106 95 −32 1200 OK 変化なし 実施例9 1×106 100 −33 1200 OK 変化なし 実施例10 5×105 96 −32 1200 OK 変化なし 実施例11 6×106 98 −33 1200 OK 変化なし 実施例12 7×106 99 −33 1200 OK 変化なし ──────────────────────────────────── 比較例1 3×106 104 −23 1200 OK 変化なし 比較例2 2×106 107 −34 100万削れ停止 変化なし 比較例3 6×106 92 −31 50万貼り付き停止 白曇り 比較例4 2×106 106 −33 150万削れ停止 変化なし 比較例5 9×106 91 −32 50万貼り付き停止 白曇り 比較例6 1×1013以上 97 −33 100万ドロップ 変化なし アウト発生 比較例7 5×106 93 −31 900万ドロップ 変化なし アウト発生 比較例8 5×106 103 −33 50万削れ停止 変化なし 比較例9 5×106 99 −33 150万削れ停止 変化なし 比較例10 6×106 92 −31 50万貼り付き停止 白曇り 比較例11 5×106 91 −29 50万貼り付き停止 白曇り ────────────────────────────────────
【0096】上記表1の結果から、本発明の構成を満た
す磁気記録ディスク(実施例1〜12)は、再生出力、
オーバーライト特性の電磁変換特性、また表面電気抵抗
においても良好な特性を有すると共に、走行耐久性にお
いて特に優れた特性を示している。
【0097】一方、比較例1に見られるように、磁性層
の厚みが0.5μmより厚い場合には充分なオーバーラ
イト特性を得ることはできない。また非磁性層を比較的
小さい非磁性無機粒子のみで構成した場合(比較例2、
4)は、磁性層の平滑な表面性が得られ、記録/再生ヘ
ッドとのスペーシングロスを少なくできるため高い再生
出力が得られると考えられるが、潤滑剤の速やかな移行
がなされないためか、良好な走行耐久性を得ることがで
きない。また極端に大きい非磁性無機粒子を用いた場合
(比較例3)、比較的大きい非磁性無機粒子を過剰に添
加した場合(比較例5)、あるいはまた比較的大きい非
磁性無機粒子のみで構成した場合(比較例10、11)
には、磁性層の十分な表面性が得られないためか、十分
な再生出力を得ることができず、走行耐久性が低下し、
更に潤滑剤が移行しやすいため低温保存でのブルーミン
グが発生した。
【0098】また非磁性層にカーボンブラックを使用し
ない場合(比較例6)には、表面固有抵抗値が高くな
り、再生出力が低下し、またドロップアウトも発生し
た。
【0099】更に非磁性層を形成し、乾燥させた後、磁
性層を形成した場合(比較例7)には、表面性が劣化
し、再生出力、走行耐久性共に低下した。更に磁性層あ
るいは非磁性層に潤滑剤を添加しなかった場合(比較例
8、9)には短時間で削れが発生した。
【0100】
【発明の効果】本発明の磁気記録ディスクは、0.5μ
m以下と極めて薄い磁性層が所謂ウエット・オン・ウエ
ット法により形成されているので、高密度記録再生が可
能であり、しかもこのような薄い磁性層に拘らず、高い
走行耐久性を有している。また帯電しにくく、オーバー
ライト特性、再生出力が充分確保されるような優れた電
磁変換特性をも有しており、非常に高性能な磁気記録デ
ィスクである。
【図面の簡単な説明】
【図1】一層を形成した後、この層が湿潤状態にあるう
ちに速やかにこの上に次の層を形成する、所謂逐次塗布
方法を利用した層形成を模式的に示す図である。
【図2】エクストルージョン塗布方法により多層を同時
に塗布する、所謂同時重層塗布方法を利用した層形成を
模式的に示す図である。
【符号の説明】 1 可撓性支持体 2 塗布液 3 塗布機 4 スムージングロール 5 塗布液 6 塗布機(エクストルージョン塗布装置) 7 同時多層塗布機

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 非磁性の可撓性支持体の少なくとも一方
    の側に、非磁性無機粉末、潤滑剤およびカーボンブラッ
    クを結合剤中に分散してなる厚さ0.5〜5μmの非磁
    性層と、該非磁性層が湿潤状態にあるうちにこの上に設
    けた強磁性粉末および潤滑剤を結合剤中に分散してなる
    厚さ0.02〜0.5μmの磁性層とを有する磁気記録
    ディスクにおいて、 上記非磁性無機粉末が、該非磁性層の厚みの10〜80
    %の平均粒子径の粉末と非磁性層の厚みの0.5〜10
    %の平均粒子径の粉末との異なる二種類の平均粒子径の
    粉末を含み、前者:後者の含有重量比が、3:97〜4
    0:60にあることを特徴とする磁気記録ディスク。
  2. 【請求項2】 非磁性層の厚みの10〜80%の平均粒
    子径の非磁性無機粉末と非磁性層の厚みの0.5〜10
    %の平均粒子径の非磁性無機粉末との平均粒子径の差
    が、非磁性層の厚みの5%以上である請求項1に記載の
    磁気記録ディスク。
  3. 【請求項3】 非磁性無機粉末が、いずれもモース硬度
    5以上のものである請求項1に記載の磁気記録ディス
    ク。
  4. 【請求項4】 請求項1に記載の磁気記録ディスクを用
    い、該ディスクの磁性層に磁気ヘッドが接触した状態に
    て最短記録波長が1.5μm以下のディジタル信号を記
    録再生する磁気記録再生方法。
  5. 【請求項5】 非磁性層の厚みの10〜80%の平均粒
    子径の非磁性無機粉末と非磁性層の厚みの0.5〜10
    %の平均粒子径の非磁性無機粉末との平均粒子径の差
    が、非磁性層の厚みの5%以上である請求項4に記載の
    磁気記録再生方法。
  6. 【請求項6】 非磁性無機粉末が、いずれもモース硬度
    5以上のものである請求項4に記載の磁気記録再生方
    法。
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