JPH042941B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は水なし平版印刷版に関するものであ
り、特に耐刷性、引掻強度に優れた水なし平版印
刷版に関するものである。 〔従来技術〕 水なし平版印刷版の感光性化合物として・−ナ
フトキノンジアジドスルホン酸とフエノールノボ
ラツク樹脂のエステル化合物が感光特性、保存安
定性等の点で優れており、過去にいくつか提案さ
れている。 例えば、特開昭55−59466号公報にはアルミ板
に裏打ちされた、キノンジアジド化合物からなる
光可溶化型感光層の上に接着層を介してシリコー
ンゴム層を設けた水なし平版印刷版が開示されて
いる。また、特開昭56−80046号公報には、ナフ
トキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸ク
ロリドとフエノールノボラツク樹脂の部分エステ
ル化物を多官能イソシアネートで架橋した感光層
の上にシリコーンゴム層を設けた水なし平版印刷
版が開示されいる。 〔発明が解決しようとする問題点〕 これらの従来技術による水なし平版印刷版は、
製版および印刷工程で以下の問題がある。 (1) 現像時や印刷版の取り扱い時に、非画線部に
傷が入りやすい。 (2) 耐刷性が不充分である。通常の印刷で、
40000枚ほど刷り込むと、非画線部に微細な点
状の欠点が生じ、シリコーンゴム層の表面が部
分的にインキを拾うようになる。 当初はこれらの問題点は、シリコーンゴム層の
強度が本質的に弱いからであると考えられていた
が、種々検討を進めるうちに、上記の問題点の原
因は、感光層が硬くてもろいためであることが判
つた。感光層が硬くてもろい場合、サフアイヤ針
のような硬いもので版面を引掻くと、感光層とシ
リコーンゴム層の界面に応力が集中し、シリコー
ンゴム層のみが隔離しすくなる。また、印刷時に
おいても、印刷時の衝撃力を、感光層が緩和しき
れずやはりシリコーンゴム層と感光層の界面か
ら、シリコーンゴム層が脱落する。 このような理由から、感光層を柔軟化すること
も種々試みられている。一例をあげると、感光層
に、バインダーポリマや可塑剤を添加して、感光
層を柔軟化する方法（特願昭58−73462号（特開
昭59−198460号公報参照））あるいはカシユ変性
ノボラツク樹脂から合成したキノンアジド化合物
を感光層に用いる方法（特願昭59−129251号（特
開昭61−9654号公報参照））などである。前者に
ついては、耐刷性や引掻強度が向上する程度にま
でポリマや可塑剤を添加すると、画像特性が損わ
れる結果となり、まだ満足すべきものが得られて
いないのが現状である。また、後者については、
ある程度の成功は納めているが、その効果につい
てはまだ充分とは言い難い。 本発明の目的は、上述の従来技術の欠点を解消
し耐刷性、引掻強度に優れた水なし平版印刷版を
提供することにある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、基板上にプライマ層、光剥離性感光
層およびシリコーンゴム層をこの順に積層してな
る水なし平版印刷版において、該プライマ層がポ
リウレタンを30重量％以上含み、かつ膜厚が0.5μ
〜50μであることを特徴とする水なし平版印刷版
に関するものである。 本発明の光剥離性関光層としては、特開昭56−
80046号公報で提案されているようなキノンジア
ジド類を多官能化合物で架橋せしめたものが挙げ
られる。 本発明におけるキノンジアジト化合物として、
特に好ましいものは、ナフトキノン−１，２−ジ
アジド−５−スルホン酸とフエノールホルムアル
デヒドノボラツク樹脂の部分エステル化物であ
る。また感光層中では、塗膜形成性の向上や接着
性向上などの目的で、他のポリマや可塑剤などの
成分を加えたりすることも可能である。 上記の感光層を形成するための組織物は適当な
有機溶剤（例えば、ジオキサン、テトヒドロフラ
ン、セロソルブ、セロソルブアセテートなど）に
溶解させることによつて調製される。 感光層を厚さは01〜100μ、より好ましくは0.5
〜20μが選ばれる。薄すぎるとピンホールを生じ
易くなり、一方厚すぎると経済的に不利である。 本発明で用いられるシリコーンゴム層は、通常
次のような繰り返し単位を有する分子量数千〜数
十万の線状有機ポリシロキサンを主成分とするも
のである。 ここでｎは２以上の整数、Ｒは炭素数１〜10の
アルキル基、アルケニル基あるいはフエニル基で
あり、Ｒの60％以上がメチル基であるものが好ま
しい。このような線状有機ポリシロキサンをまば
らに架橋してシリコーンゴムとするものである。
架橋剤としては、いわゆる室温（低温）硬化型の
シリコーンゴムに使われてるアセトキシシラン、
ケトオキシムシラン、アルコキシシラン、アミノ
シラン、アミドシランなどでり、通常線状有機ポ
リシロキサンとして未満が水酸基であるものと組
み合わせて、各々脱酢酸型、脱オキシム型、脱ア
ルコール型、脱アミン型、脱アミド型のシリコー
ンゴムとなる。これらのシリコーンゴムには、更
に触媒として少量の有機スズ化合物等が添加され
るのが一般的である。 シリコーンゴム層の厚さは約0.5〜100μ、好ま
しくは約0.5〜30μが適当であり、薄すぎる場合は
耐刷性およびインキ反撥性の点で問題を生じるこ
とがあり、一方厚すぎる場合は経済的に不利であ
るばかりでなく、現像時にシリコーンゴム層を除
去しにくくなり、画像再現性の低下をもたらす。 本発明の水なし平版印刷原版において、感光層
とシリコーンゴム層との接着は、画像再現性、耐
刷性などの基本的な版性能にとつて以上に重要で
あるので、必要に応じて各層間に接着剤層を設け
たり、各層に接着性成分を添加したりすることが
おこなわれる。特に感光層とシリコーンゴム層間
の接着のために、層間に公知のシリコーンプライ
マやシランカツプリング剤またはチタネート系カ
ツプリング剤層を設けたり、シリコーンゴム層あ
るいは感光層にシリコーンプライマやシランカツ
プリング剤あるいはチタネート系カツプリング剤
を添加すると効果的である。 本発明に用いられるプライマ層はポリウレタン
を30重量以上含み、より好ましくは50重量％以上
含むものである。ポリウレタンと併用して使用で
きるるゴム成分の材料としては、例えば次のもの
が挙げられる。天然ゴム、ポリブタジエン、スチ
レン−ブタジエン共重合体、ニトリルゴム、アク
リルゴム、ブチルゴム、ポリエステルエラストマ
ー、ポリアミドエラストマー、ポリエーテルエス
テルアミドエラストマー、ポリビニルブチラール
等があり、特に好ましくはポリウレタンが挙られ
る。ゴム硬度としては、JISK6301−1975に示さ
れているスプリング式硬さ試験のＡ形試験機によ
り、95以下であることが好ましい。95を越えるも
のを含むプライマ層である場合、耐刷性および引
掻強度向上効果が小さい。これらのゴム成分は単
独もしくは２種以上併用してもよい。さにこれら
のゴム成分を、エポキシ樹脂、尿素樹脂、フエノ
ール樹脂、メラミン樹脂などの熱硬化性樹脂や多
官能イソシアネート化合物等で硬化させて用いる
ことが一般的である。また、基板からのハレーシ
ヨンを防止するためや、検版性の向上を目的に、
酸化チタンや炭酸カルシムウのような白色顔料や
黄色顔料を添加することについても限定されるも
のではない。 プライマ層の厚さは、厚ければ厚い程、印刷時
の衝撃力を緩和する硬化が大きいが、塗工性およ
び経済性の面で不利になり、0.5μから50μ、より
好ましくは1μ〜20μの範囲である。耐刷性と引掻
強度の面から言えば、感光層は薄ければ薄い程好
都合であり、プライマ層は厚ければ厚い程好まし
い。従つて、感光層膜厚とプライマ層膜厚の比が
小さければ小さい程効果的であり、通常その比を
1.0以下、より好ましくは、0.5以下に設定するこ
とが望ましい。 本発明に使用される基板としては、通常の平版
印刷機にセツトできるたわみ性と印刷時に加わる
荷重に耐えうるものでなければならない。代表的
なものとしてはアルミニウム、銅、亜鉛、鋼など
の金属板、ポリエチレンテレフタレート、ポリプ
ロピレン等のようなプラスチツクフイルムないし
はシート、コート紙あるいはこれらの複合したも
のが挙げられる。 以上説明したようにして構成された水なし平板
印刷板の表面を形成するシリコーンゴム層を保護
するなどの目的で、シリコーンゴム層の表面にプ
レーンまたは凹凸処理した薄い保護フイルムをラ
ミネートすることもできる。 〔実施例〕 以下実施例によつて本発明をさらに詳しく説明
する。なお文中、強掻強度試験の結果を示してい
るが、試験方法は連続荷重式引掻強度試験機
（TYPE−HEIDO−18）を用い、Ｒ＝0.1mmのサ
フアイヤ針を60cm／minで走査し、印刷版の非画
線部を連続荷重しながら傷をつける。傷をつけた
印刷版を、平台校正機で印刷してインキ着肉性と
なる部分の荷重を測定する。インキ着肉性となる
ところの荷重が大きい印刷版ほど、引掻強度が優
れていることを意味する。また、文中の耐刷試験
の方法は、次のような強制条件で行ない案面の損
傷による汚れが印刷物に洗われる枚数を記載し
た。 印刷条件 印刷機：ハマダスター700直刷改造機 印圧：アンダレイ500μ インキ：大阪インキ製“OPIプロセスＫ紅” 実施例１〜６、比較例１〜４ 厚さ0.2mmのアルミニウム板上に、表１に示す
組成を有するプライマ掻をバーコータを用いて塗
布し、230℃、３分間の熱処理をおこなつた。 ついで、各々のプライマ層上に次の組成を有す
る感光層をバーコータを用いて塗布し、110℃の
熱風中で２分間乾燥して厚さ2μの感光層を設け
た。 (1) フエノールノボラツク樹脂（“スミライトレ
ジンPR50235”、住友デユレス製）のナフトキ
ノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸エス
テル（エステル化度45％） 100重量部 (2) ４，4′−ジフエニルメタンジイソシアナート
20重量部 (3) ジプチル錫ジラウレート 0.2重量部 ついでこの感光層の上に次の組成を有するシリ
コーンゴム層をパーコータで塗布後、120℃、露
点30℃中で３分間加熱効果して、厚さ2μのシリ
コーンゴム層を設けた。 (1) ポリジメチルシロキサン（分子量約25000、
末端水酸基） 100重量部 (2) ビニルトリ（メチルエチルケトオキシム）シ
ラン ８重量部 (3) ジブチル錫ジアセテート 0.1重量部 (4) γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
0.5重量部 このようにして作製した積層板に、厚さ10ミク
ロンのポリプロピレンフイルム“トフフアン”
（東レ(株)製）をカレンダーローラーを用いてラミ
ネートし、印刷用原板を得た。 岩崎電機(株)製メタルハライドランプ「アイドル
フイン2000」を用い、UVメーター（オーク製作
所ライトメジヤータイプUV402A）で11ｍＷ／cm²
の照度で全面露光を６秒間施した。 上記のように全面露光した印刷用原板上に、ネ
ガフイルムを溶着し、11ｍＷ／cm²の照度で60秒間
画像露光した。次いで、上記“トレフアン”を剥
離して、前処理液（分子量400のポリプロピレン
グリコール100部、モノエタノールアミン５部）
に１分間浸漬してから、ナイロンブラシを用いて
現像液（水90部、エタノール10部）で現像したと
ころ、露光部はシリコーンゴム層が剥離し、感光
層が露出した画線部を形成し、非露光部はシリコ
ーンゴム層が残存した非画線部を形成する印刷版
を得た。 ここで得られた印刷版の引掻強度試験と強制耐
刷性試験の結果を表−１にまとめた。実施例１〜
４に示すように、プライマ層にゴム成分を30重量
％以上含むプライマ用いた場合には、比較例１〜
４に挙げたゴム成分を含まない場合に比べて、引
掻強度と耐刷性の向上効果が顕著である。また、
プライマ掻の膜厚については、厚い方が好ましい
が、感光層とプライマ層の膜厚比を1.0以下に設
定しておけば、引掻強度と耐刷性の向上効果が認
められる。

【表】 〔発明の効果〕 本発明になる水なし平版印刷版によれば、次の
ような効果が達成される。 (1) 現像時や印刷版の取り扱い時の引掻傷が低減
する。 (2) 耐刷性が向上する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 基板上にプライマ層、光剥離性感光層および
   シリコーンゴム層をこの順に積層してなる水なし
   平版印刷版において、該プライマ層がポリウレタ
   ンを30重量％以上含み、かつ膜厚が0.5μ〜50μで
   あることを特徴とする水なし平版印刷版。